JPWO2018164080A1 - Pressure measuring material, pressure measuring material set, pressure measuring method, and pressure measuring liquid set - Google Patents

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Abstract

支持体と、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層と、支持体と発色剤層との間に配置され、電子受容性化合物を含む顕色剤層と、を有し、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下である、圧力測定用材料及びその応用である。A support, a color former layer containing an electron donating dye precursor, and a developer layer arranged between the support and the color former layer and containing an electron-accepting compound, and having a tip diameter This is a pressure measuring material and its application, in which the color developing portion has a diameter of more than 5 mm but not more than 10 mm when color is developed by pressing at a pressure of 50 MPa with a 5 mm terminal.

Description

本開示は、圧力測定用材料、圧力測定用材料セット、圧力測定方法、及び圧力測定用液体セットに関する。   The present disclosure relates to a pressure measurement material, a pressure measurement material set, a pressure measurement method, and a pressure measurement liquid set.

圧力の測定に用いられる材料は、液晶ガラスの貼合せ工程、プリント基板へのハンダ印刷、ローラ間の圧力調整、基板の貼り付け作業時の面圧力調整などの種々の用途への適用が期待されている。圧力の測定に用いられる材料の例として、例えば富士フイルム株式会社から提供されているプレスケール(商品名;登録商標)に代表される圧力測定フィルムがある。   The material used for pressure measurement is expected to be applied to various applications such as liquid crystal glass laminating process, solder printing on printed circuit boards, pressure adjustment between rollers, and surface pressure adjustment during substrate pasting work. ing. As an example of the material used for the pressure measurement, there is a pressure measurement film represented by, for example, a prescale (trade name; registered trademark) provided by FUJIFILM Corporation.

上市されている圧力測定フィルムでは、例えば、以下の方法で、圧力が測定される。
即ち、ローラ間の圧力調整などの場面において、ローラ間の被圧部位に圧力測定フィルムを挟み込んで圧力を与え、被圧部位から圧力測定フィルムを取り出し、取り出した圧力測定フィルムの発色の度合いから圧力の均一性を視覚的に判断することができる。
In the pressure measurement film on the market, for example, the pressure is measured by the following method.
That is, in situations such as adjusting the pressure between rollers, the pressure measurement film is sandwiched between the pressure-applied parts between the rollers, pressure is applied, the pressure measurement film is taken out from the pressure-applied parts, and the pressure is determined based on the degree of color development of the taken-out pressure measurement film. Can be judged visually.

近年では、例えば圧力測定フィルムの使用用途として、上記の用途以外に、ねじ等の固定部材の締付けを調整又は確認する用途が増す傾向にある。ねじ等の固定部材は、それ全体が締付けの役割を担う。また、締付け用の部材である例えばボルトは一般に金属で作製され、ボルトによる被圧部位はボルト自体で隠れて視認することはできない場合が多い。
このように、締付け用の部材自体が邪魔して被圧部位を観察することができない場合に、被圧部位の圧力ないし圧力分布を把握する手段が求められている。
In recent years, for example, as a use application of a pressure measurement film, in addition to the above-mentioned use, there is a tendency to increase the use of adjusting or confirming tightening of a fixing member such as a screw. The fixing member such as a screw plays a role of tightening as a whole. In addition, for example, a bolt that is a member for fastening is generally made of metal, and a portion to be pressed by the bolt is often hidden by the bolt itself and cannot be visually recognized.
Thus, there is a need for a means for grasping the pressure or pressure distribution of the pressurized part when the tightening member itself is in the way and the pressurized part cannot be observed.

上記した事情に関連する技術として、例えば、特開2009−19949号公報では、微小な圧力で視認ないし読み取り可能な濃度を得るため、0.05MPaでの加圧前後における発色濃度差ΔDが0.02以上である圧力測定用材料が提案されている。
また、例えば、特開2009−19949号公報には、2枚の平座金の間に発色剤を封入してマイクロカプセル化した粒体が配合された表示部が介在した締付表示体が開示されており、表示部が外部から目視可能にはみ出すはみ出し部を形成して、ねじの締付を目視により確認できることが記載されている。
As a technique related to the above-described circumstances, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-19949, a color density difference ΔD before and after pressurization at 0.05 MPa is 0. A pressure measurement material of 02 or higher has been proposed.
Further, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-19949 discloses a tightening display body in which a display unit in which particles encapsulated with a color former are sealed between two plain washers is mixed. In addition, it is described that the display portion forms a protruding portion that is visible from the outside so that the tightening of the screw can be visually confirmed.

上記のように、例えば圧力測定フィルムを、ねじ等の固定部材における締付けの確認に適用する場合、締付けた後に圧力測定フィルムの発色度合いを確認するためにはねじを緩める必要がある。この方法では、締付けの点で重複作業が生じるばかりか、締付けたねじ等の締付け度合いの確認が直接的に行えない。   As described above, for example, when the pressure measurement film is applied for confirmation of tightening in a fixing member such as a screw, it is necessary to loosen the screw in order to confirm the color development degree of the pressure measurement film after tightening. In this method, not only duplication work occurs in terms of tightening, but also the degree of tightening of the tightened screw or the like cannot be directly confirmed.

また、従来から提供されている例えば圧力測定フィルムは、製品の高機能化及び高精細化に合わせて、圧力分布を精密に把握する必要性などから、発色像を鮮鋭に発現する性能を有していることが多い。加えて、従来から提供されている例えば圧力測定フィルムは、微小な圧力領域でも圧力分布が把握可能なように、発色部における滲みが発生しにくい性状も有していることが多い。そのため、例えばねじ等の金属製の部材を締付けて固定化するような場合には、被圧部位に配置した圧力測定フィルムがねじ等で隠れてしまい、被圧部位の圧力をねじ等を通して視覚的に把握することは難しい。
上記の通り、特開2009−19949号公報には、締付表示体の表示部によってねじの締付が目視で確認できることが記載されているが、表示部についての詳細がなく、単に感圧フィルムなどを用いてもよいと記載されているに留まる。上記したように、従来の圧力測定フィルムの発色剤層には、色が滲まない設計が施されていることが通例であり、特開2009−19949号公報のように、単に例えばボルトより大サイズの表示部を設けても、圧力が直接与えられないボルトの外側の領域での発色は期待できない。したがって、特開2009−19949号公報に記載の締付表示体では、圧力の度合いに応じた色濃度又は色相を得ることはできず、ひいては圧力分布の表示も不可能である。
In addition, for example, pressure measurement films that have been provided so far have the ability to sharpen color images due to the necessity of precisely grasping the pressure distribution in accordance with the high functionality and high definition of products. There are many. In addition, for example, pressure measurement films that have been provided in the past often have properties such that bleeding at the color development portion hardly occurs so that the pressure distribution can be grasped even in a minute pressure region. For this reason, for example, when a metal member such as a screw is fastened and fixed, the pressure measurement film disposed in the pressed part is hidden by the screw or the like, and the pressure of the pressed part is visually observed through the screw or the like. It is difficult to grasp.
As described above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-19949 describes that the tightening of the screw can be visually confirmed by the display portion of the tightening display body, but there is no detail about the display portion, and simply a pressure-sensitive film. It is only described that it may be used. As described above, the color former layer of the conventional pressure measurement film is usually designed so that the color does not bleed. As disclosed in JP 2009-19949 A, for example, the size is simply larger than the bolt. Even if the display portion is provided, color development cannot be expected in the region outside the bolt to which no pressure is directly applied. Therefore, in the tightening display body described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-19949, it is impossible to obtain a color density or a hue according to the degree of pressure, and it is also impossible to display a pressure distribution.

さらに、例えば圧力測定フィルムには、ネジ等の固定部材で締付けた際の締付圧の履歴を一定の期間保存しておきたいとの要求もある。   In addition, for example, there is a demand for a pressure measurement film to store a history of tightening pressure when it is tightened with a fixing member such as a screw for a certain period.

本開示は、上記の事情に鑑みてなされたものである。
本発明の実施形態が解決しようとする課題は、被圧部位を視認し得ない使用態様における圧力又は圧力分布が視覚的に捉えられる圧力測定用材料、圧力測定用材料セット、圧力測定方法、及び圧力測定用液体セットを提供することにある。
The present disclosure has been made in view of the above circumstances.
The problem to be solved by the embodiments of the present invention is that a pressure measurement material, a pressure measurement material set, a pressure measurement method, and a pressure measurement material in which a pressure or a pressure distribution in a usage mode in which a pressed part cannot be visually recognized can be visually recognized, and It is to provide a liquid set for pressure measurement.

上記の課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 支持体と、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層と、支持体と発色剤層との間に配置され、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層と、を有し、
先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下である、圧力測定用材料である。
<2> 顕色剤層は、空隙量が1ml/m〜10ml/mである<1>に記載の圧力測定用材料である。
<3> 発色剤層は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含み、マイクロカプセルの含有量が、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分に対して40質量%以上である<1>又は<2>に記載の圧力測定用材料である。
<4> 顕色剤層は、電子受容性化合物の含有量が、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分に対して、10質量%〜50質量%である<1>〜<3>のいずれか1つに記載の圧力測定用材料である。
<5> 電子受容性化合物の平均一次粒子径が10μm以下である<1>〜<4>のいずれか1つに記載の圧力測定用材料である。
Specific means for solving the above problems include the following aspects.
<1> A developer comprising a support, a color former layer containing an electron donating dye precursor, and an electron accepting compound which is disposed between the support and the color former layer and causes the electron donating dye precursor to develop a color. An agent layer,
This is a pressure measuring material in which the diameter of the color developing portion when the color is developed by pressurizing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm is more than 5 mm and not more than 10 mm.
<2> developer layer void volume is a pressure measuring material according to a 1ml / m 2 ~10ml / m 2 <1>.
<3> The color former layer includes a microcapsule encapsulating an electron-donating dye precursor, and the content of the microcapsule is 40% by mass or more based on the total solid content of the color former layer and the developer layer. <1> or <2>, the material for pressure measurement.
<4> The developer layer has an electron-accepting compound content of 10% by mass to 50% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer. 3> The material for pressure measurement according to any one of 3>.
<5> The material for pressure measurement according to any one of <1> to <4>, wherein an average primary particle diameter of the electron-accepting compound is 10 μm or less.

<6> 顕色剤層は、更に、水溶性高分子化合物を含む<1>〜<5>のいずれか1つに記載の圧力測定用材料である。
<7> 水溶性高分子化合物の含有量が、顕色剤層の全固形分に対して、20質量%以上である<6>に記載の圧力測定用材料である。
<8> 発色剤層は、更に、顕色剤層の表面に対する接触角が30°以下であるオイル成分を含む<1>〜<7>のいずれか1つに記載の圧力測定用材料である。
<9> 電子供与性染料前駆体を含む発色剤層を有する発色材料と、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層を有する顕色材料と、を含み、
先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下である、圧力測定用材料セットである。
<10> 顕色剤層は、空隙量が1ml/m〜10ml/mである<9>に記載の圧力測定用材料セットである。
<11> 発色剤層は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含み、マイクロカプセルの含有量が、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分に対して50質量%以上である<9>又は<10>に記載の圧力測定用材料セットである。
<6> The developer layer is the pressure measurement material according to any one of <1> to <5>, further including a water-soluble polymer compound.
<7> The material for pressure measurement according to <6>, wherein the content of the water-soluble polymer compound is 20% by mass or more based on the total solid content of the developer layer.
<8> The color former layer is the pressure measurement material according to any one of <1> to <7>, further including an oil component having a contact angle with respect to the surface of the developer layer of 30 ° or less. .
<9> a color developing material having a color former layer containing an electron donating dye precursor, and a color developing material having a color developer layer containing an electron accepting compound that causes the electron donating dye precursor to develop color,
This is a pressure measurement material set in which the diameter of the color developing part is greater than 5 mm and equal to or less than 10 mm when color is developed by pressing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm.
<10> the developer layer, the void volume is a pressure measuring material set according to a 1ml / m 2 ~10ml / m 2 <9>.
<11> The color former layer includes a microcapsule encapsulating an electron-donating dye precursor, and the content of the microcapsule is 50% by mass or more based on the total solid content of the color former layer and the developer layer. <9> or <10> is the pressure measurement material set.

<12> 2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の一方に、電子受容性化合物を含む顕色剤層用液体を付与し、顕色剤層を形成する工程と、顕色剤層の上又は被圧部位の他方に、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層用液体を付与して発色剤層を形成する工程と、被圧部位に形成された顕色剤層及び発色剤層に対して圧力を与えて発色させる工程と、を有し、
被圧部位における、発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計の付与量に対する、発色剤層用液体の付与量の比率が、質量基準で0.5を超え0.8以下であり、
発色させる顕色剤層及び発色剤層は、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が5mmを越えて10mm以下である、圧力測定方法である。
<13> <1>〜<8>のいずれか1つに記載の圧力測定用材料又は<9>〜<11>のいずれか1つに記載の圧力測定用材料セットを被圧部位に配置し、顕色剤層及び発色剤層に対して圧力を与えて発色させる工程を有する、圧力測定方法である。
<14> 被圧部位の材質が、金属又は樹脂である<12>又は<13>に記載の圧力測定方法である。
<15> 電子供与性染料前駆体を含む発色剤層用液体と、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層用液体と、を含み、圧力測定に使用される発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計量に対する、発色剤層用液体の量の比率が、質量基準で0.5を超え0.8以下である、圧力測定用液体セットである。
<12> A step of applying a developer layer liquid containing an electron-accepting compound to one of the pressure-sensitive portions of each of the two materials to form the developer layer, and a step above or on the developer layer. A step of forming a color former layer by applying a liquid for a color former layer containing an electron-donating dye precursor to the other of the pressure sites, and a developer layer and a color former layer formed at the pressure site And applying a pressure to develop a color,
The ratio of the applied amount of the color former layer liquid to the total applied amount of the color former layer liquid and the developer layer liquid in the pressurized portion is more than 0.5 and 0.8 or less on a mass basis. ,
The color developer layer and the color developer layer to be developed are pressure measuring methods in which the diameter of the color-development portion exceeds 5 mm and is 10 mm or less when color is developed by pressing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a diameter of 5 mm at the tip. is there.
<13> The material for pressure measurement according to any one of <1> to <8> or the material set for pressure measurement according to any one of <9> to <11> is arranged at a pressed part. The pressure measuring method includes a step of applying a pressure to the developer layer and the color former layer to cause color development.
<14> The pressure measurement method according to <12> or <13>, in which the material of the pressed part is metal or resin.
<15> A liquid for a color former layer containing an electron donating dye precursor and a liquid for a developer layer containing an electron accepting compound that causes the electron donating dye precursor to develop color, and are used for pressure measurement. A pressure measurement liquid set in which the ratio of the amount of the color former layer liquid to the total amount of the color former layer liquid and the developer layer liquid is greater than 0.5 and less than or equal to 0.8 on a mass basis. .

本発明の実施形態によれば、被圧部位を視認し得ない使用態様における圧力又は圧力分布が視覚的に捉えられる圧力測定用材料、圧力測定用材料セット、圧力測定方法、及び圧力測定用液体セットが提供される。   According to the embodiments of the present invention, a pressure measurement material, a pressure measurement material set, a pressure measurement method, and a pressure measurement liquid in which a pressure or a pressure distribution in a usage mode in which a pressed part cannot be visually recognized can be visually captured. A set is provided.

以下、本開示の圧力測定用材料及び圧力測定用材料セット、圧力測定方法、並びに圧力測定用液体セットについて、詳細に説明する。   Hereinafter, the pressure measurement material, the pressure measurement material set, the pressure measurement method, and the pressure measurement liquid set according to the present disclosure will be described in detail.

なお、本明細書中に記載の「〜」の表記は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。   In addition, the notation of "-" described in this specification shows the range which includes the numerical value described before and behind "-" as a minimum value and a maximum value, respectively. In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit value or the lower limit value described in a numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described. Further, in the numerical ranges described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.

本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。   The term “process” in the present specification is not limited to an independent process, and is included in this term if the intended purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. .

また、本明細書中において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に相当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。   Further, in this specification, when referring to the amount of each component in the composition, when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition, they exist in the composition unless otherwise specified. It means the total amount of multiple substances.

本明細書中において、電子供与性染料前駆体を「発色剤」ともいい、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を「顕色剤」ともいう。   In the present specification, an electron donating dye precursor is also referred to as a “color former”, and an electron accepting compound that develops an electron donating dye precursor is also referred to as a “developer”.

<圧力測定用材料>
本開示の圧力測定用材料は、支持体上に、支持体側から順次、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層と、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層と、を有する。そして、本開示の圧力測定用材料は、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下の範囲とされている。
<Material for pressure measurement>
The material for pressure measurement according to the present disclosure includes a developer layer containing an electron accepting compound that develops an electron donating dye precursor in order from the support side, and a color former containing an electron donating dye precursor. And a layer. In the pressure measurement material of the present disclosure, the diameter of the color developing portion when the color is developed by pressurizing with a terminal having a diameter of 5 mm at a pressure of 50 MPa is in the range of more than 5 mm and not more than 10 mm.

本開示の圧力測定用材料は、電子供与性染料前駆体(発色剤)及び好ましくは溶媒を内包したマイクロカプセルと、電子供与性染料前駆体と反応して発色させる電子受容性化合物(顕色剤)と、を単一の支持体上に設けた、いわゆるモノシートタイプの材料である。   The material for pressure measurement of the present disclosure includes an electron-donating dye precursor (color former) and preferably a microcapsule encapsulating a solvent, and an electron-accepting compound (developer) that reacts with the electron-donating dye precursor to cause color development. ) And a so-called mono-sheet type material provided on a single support.

モノシートタイプでは、圧力測定用材料を単独で圧力又は圧力分布を測定したい被圧部位に挟んで加圧し、測定する。   In the mono sheet type, pressure is measured by sandwiching a pressure measuring material between pressure-sensitive parts where pressure or pressure distribution is desired to be measured.

圧力の測定に用いられる材料は、従来から提案され、広く利用されるに至っているが、ガラスの貼合時の圧力分布又はロール対間の圧力分布等のように、被圧部位に圧力測定用の材料を載置又は通過等して圧力を与えた後に材料を取り出し、取り出した材料の発色状態を測定することが多い。ところが、ねじ等の固定部材などの場合、あらかじめ定めた位置に締付けた後に一旦緩める作業を設けなければ、圧力を与えた後に材料を取り出すことができず、したがって発色状態の測定も行えない。
ねじ等の固定部材における締付けの確認を行う場合に、ねじ等を締付けた後に圧力の度合いを確認するためにねじを緩めることは、締付け作業が再度発生するだけでなく、締付けたねじ等が良好に締付けられていることを直接的に確認することができない。
Materials used for pressure measurement have been proposed and widely used in the past, but they are used for pressure measurement at pressured sites such as pressure distribution during glass bonding or pressure distribution between roll pairs. In many cases, the material is taken out after applying the pressure by placing or passing the material, and the color development state of the taken out material is measured. However, in the case of a fixing member such as a screw or the like, the material cannot be taken out after the pressure is applied unless the work for loosening is once provided after being tightened at a predetermined position, and therefore the color development state cannot be measured.
When checking the tightening of a fixing member such as a screw, loosening the screw to check the degree of pressure after tightening the screw does not only cause the tightening operation to occur again, but the tightened screw etc. It is not possible to confirm directly that it is tightened.

上記の特開2009−19949号公報では、表示部のはみ出しにより締付が目視で確認できるとされているものの、表示部についての具体的な手段に関する開示はなされていない。既述のように、製品の高機能化及び高精細化に鑑みると、従来の例えば圧力測定フィルムにおける発色剤層は一般に色が滲まない設計が施されていることから、特開2009−19949号公報に記載の発明では、ねじ等で隠れて視認し得ない領域の圧力の度合い又は圧力分布を正確に把握することは困難である。   In the above Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-19949, although tightening can be visually confirmed by protruding the display portion, there is no disclosure regarding specific means for the display portion. As described above, in view of higher functionality and higher definition of a product, a color former layer in a conventional pressure measurement film, for example, is generally designed so that the color does not bleed. In the invention described in the publication, it is difficult to accurately grasp the degree of pressure or the pressure distribution in a region that is hidden by a screw or the like and cannot be visually recognized.

本開示は、上記に鑑みたものであり、ねじ等のように、金属製の部材で作製され、ねじ等によって締付けられた被圧部位がねじ等自体で隠れて視認することはできない場合にも、締付け時の圧力又は圧力分布を視覚的に捉えることが可能になる。
具体的には、圧力測定用材料(具体的には発色剤層及び顕色剤層)に対し、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合に、発色する発色部の直径を5mmを越えて10mm以下の範囲として発色させる。つまり、加圧されて発色する際、被圧部位での発色が周囲に滲み出し、発色部が被圧部位の面積より大きくなることで、被圧部位から外れた領域(例えばボルトによる締付領域の外周部)において圧力に応じた色濃度又は色相を捉えることができる。また、発色部の色濃度の変化又は色相の変化によって圧力分布を把握することも可能である。
The present disclosure has been made in view of the above, and even in a case where a pressed part made of a metal member such as a screw and tightened by a screw or the like cannot be hidden and visually recognized by the screw or the like itself. It is possible to visually grasp the pressure or pressure distribution during tightening.
Specifically, color development occurs when color is developed by applying pressure to a pressure measurement material (specifically, a color former layer and a developer layer) at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm. Color is developed with the diameter of the part exceeding 5 mm and not exceeding 10 mm. In other words, when color is developed by pressurization, the color developed at the pressurized part oozes out to the surroundings, and the colored part becomes larger than the area of the pressurized part, so that the area away from the pressurized part (for example, the tightening area with bolts) The color density or hue corresponding to the pressure can be captured at the outer peripheral portion of the image. It is also possible to grasp the pressure distribution from the change in the color density or the change in the hue of the color development portion.

本開示の圧力測定用材料では、加圧は、任意の方法により点、線、又は面で圧力(点圧、線圧、又は面圧等)を与えることにより行うことができる。本開示の圧力測定用材料は、特に締付け等によって被圧部位が視認し得ない使用態様において圧力の度合い又は圧力分布を測定するのに適している。   In the pressure measurement material of the present disclosure, pressurization can be performed by applying pressure (point pressure, linear pressure, surface pressure, or the like) with a point, a line, or a surface by any method. The pressure measurement material of the present disclosure is particularly suitable for measuring the degree of pressure or the pressure distribution in a usage mode in which a pressed part cannot be visually recognized due to tightening or the like.

圧力測定用材料は加圧されることで、発色剤層中の電子供与性染料前駆体が顕色剤層において電子受容性化合物と反応することによって着色が発現する。例えば、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含む発色剤層では、マイクロカプセルが破壊されて電子供与性染料前駆体を含む内包物が放出され、加圧する圧力に対応して電子供与性染料前駆体を含む内包物が圧力に応じた量で放出されることにより、電子受容性化合物との反応量が調節され、濃淡のある発色又は色のグラデーションが得られる。   When the pressure measuring material is pressurized, coloring occurs when the electron-donating dye precursor in the color former layer reacts with the electron-accepting compound in the developer layer. For example, in a color former layer containing a microcapsule encapsulating an electron donating dye precursor, the microcapsule is broken to release an inclusion containing the electron donating dye precursor, and an electron donating property corresponding to the pressure applied. The inclusion containing the dye precursor is released in an amount corresponding to the pressure, so that the reaction amount with the electron accepting compound is adjusted, and a colored or colored gradation is obtained.

本開示の圧力測定用材料は、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下とされる。これは、直径5mmの端子で加圧されて発色する際、被圧部位での発色が周囲に滲み出し、発色部が被圧部位の面積に対して適度な範囲で大きくなることを示す。
ここで、発色部の「直径」としたのは、端子の先端形状が直径5mmの円形であるとした場合に、直径5mmの円形に対して、放射状に発色部が滲んで大きくなって同心円形になることを想定したものである。したがって、「先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が5mmを越えて10mm以下」であることは、発色部位の大きさ(即ち面積)が、被圧部位の大きさ(即ち面積)に対し、等倍を超えて4倍以下となることを意味する。つまり、被圧部位の形状が円形でない場合、発色部は、被圧部位の大きさ(即ち面積)に対して等倍を超えて4倍以下の範囲で形成される。
発色部の直径が5mmを越えると、発色部の面積拡大が期待できない従来の材料に比べ、被圧部位より面積の大きい発色部が得られ、ねじ等の固定部材のように締付けられる被圧部位が視認し得ない場合の圧力の度合い又は圧力分布を測定するのに適している。特に被圧部位から外れた領域(例えばボルトによる締付領域の外周部)において圧力に応じた色濃度又は色相変化を捉えることができる。
また、発色部の直径が10mm以下であることで、滲み出た色素が多くなり過ぎて垂れる等して測定対象を汚染する虞が少ない。
上記圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径としては、6mm〜10mmが好ましい。更に、発色部の直径は、発色部の視認性の観点からは、7.5mm〜10mmがより好ましく、発色部の視認性が高く、かつ、外観を損なわない観点からは、7.5mm〜9.0mmがより好ましい。
In the pressure measurement material of the present disclosure, the diameter of the coloring portion when the color is developed by pressurizing with a terminal having a tip diameter of 5 mm at a pressure of 50 MPa is set to more than 5 mm and not more than 10 mm. This indicates that, when color is developed by being pressed with a terminal having a diameter of 5 mm, the color development at the pressed portion oozes out to the surroundings, and the colored portion is enlarged within an appropriate range with respect to the area of the pressed portion.
Here, the “diameter” of the coloring portion is defined as a concentric circular shape in which the coloring portion radiates and becomes larger with respect to the circular shape having a diameter of 5 mm when the tip shape of the terminal is a circular shape having a diameter of 5 mm. It is assumed that Therefore, the fact that the diameter of the coloring portion when the color is developed by pressurizing with a pressure of 50 MPa by a terminal having a tip diameter of 5 mm is more than 5 mm and not more than 10 mm is that the size (namely, area) of the coloring portion is It means that the size (that is, the area) of the portion to be pressed is more than equal to 4 times and less than 4 times. That is, when the shape of the pressed part is not circular, the coloring portion is formed in the range of more than equal to four times and less than the size (ie, area) of the pressed part.
If the diameter of the color development part exceeds 5 mm, a color development part with a larger area than the pressure-sensitive part can be obtained compared to conventional materials that cannot be expected to expand the area of the color development part. Is suitable for measuring the degree of pressure or the pressure distribution when the pressure cannot be visually recognized. In particular, it is possible to capture a change in color density or hue according to the pressure in a region (for example, the outer peripheral portion of a tightening region by a bolt) that is out of the pressed portion.
In addition, since the diameter of the color developing portion is 10 mm or less, there is little possibility that the measurement object is contaminated by excessively dripping the dye and dripping.
The diameter of the coloring portion when the color is developed by pressurization with the above pressure is preferably 6 mm to 10 mm. Further, the diameter of the coloring portion is more preferably 7.5 mm to 10 mm from the viewpoint of the visibility of the coloring portion, and 7.5 mm to 9 mm from the viewpoint of high visibility of the coloring portion and not impairing the appearance. 0.0 mm is more preferable.

発色部の直径は、プレスケール専用加圧器(FPLH、富士フイルム株式会社製)を用い、円形状の先端を有し、かつ、先端の直径が5mmである端子を圧力測定用材料にあてて50MPaの圧力で加圧して発色した発色部の直径を、スケーラーで測定することにより得られる値である。   The diameter of the color-developing part was 50 MPa by using a prescaled pressurizer (FPHL, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) and applying a terminal having a circular tip and a tip diameter of 5 mm to the material for pressure measurement. This is a value obtained by measuring the diameter of the color-developing portion that is colored by pressurizing with a scaler.

上記圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径の調節は、顕色剤層の空隙率、顕色剤層中の顕色剤の含有量もしくは粒子径、発色剤層中のマイクロカプセルもしくはオイル成分の含有量、顕色剤層中の水溶性高分子化合物の有無もしくは含有量、発色剤層中のオイル成分の顕色剤層の表面における接触角、等によって行うことができる。   When the color is developed by pressurizing at the above pressure, the diameter of the color developing part is adjusted by adjusting the porosity of the developer layer, the content or particle diameter of the developer in the developer layer, and the microcapsules in the color developer layer. Alternatively, it can be carried out depending on the content of the oil component, the presence or content of the water-soluble polymer compound in the developer layer, the contact angle of the oil component in the color former layer on the surface of the developer layer, and the like.

次に、本開示の圧力測定用材料の発色剤層、顕色剤層及び支持体について詳述する。
−発色剤層−
本開示の圧力測定用材料は、支持体上に形成された顕色剤層の上に発色剤層を有する。
発色剤層は、少なくとも電子供与性染料前駆体を含有し、必要に応じて、更に他の成分を含んでもよい。
Next, the color former layer, the developer layer and the support of the pressure measurement material of the present disclosure will be described in detail.
-Color former layer-
The pressure measurement material of the present disclosure has a color former layer on a developer layer formed on a support.
The color former layer contains at least an electron donating dye precursor, and may further contain other components as required.

発色剤層に含まれる電子供与性染料前駆体は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルの形態で含まれていることが好ましい。
電子供与性染料前駆体がマイクロカプセルに内包されることで、圧力に対応してマイクロカプセルから放出される電子供与性染料前駆体の量が調節され、電子受容性化合物との反応量の変化に起因して発色部の色濃度又は発色分布の変化を良好に発現させることができる。
The electron donating dye precursor contained in the color former layer is preferably contained in the form of a microcapsule enclosing the electron donating dye precursor.
By encapsulating the electron-donating dye precursor in the microcapsule, the amount of the electron-donating dye precursor released from the microcapsule is adjusted in response to the pressure, and the amount of reaction with the electron-accepting compound is changed. As a result, a change in the color density or color distribution of the color development portion can be favorably expressed.

マイクロカプセルは、発色成分である電子供与性染料前駆体を内包し、好ましくは溶媒を内包し、必要に応じて、更に、補助溶媒、及び添加剤等を内包してもよい。   The microcapsule encapsulates an electron donating dye precursor as a color forming component, preferably encapsulates a solvent, and may further encapsulate an auxiliary solvent, an additive, and the like as necessary.

マイクロカプセルの数平均壁厚δは、カプセル壁材の種類及びカプセル径等の種々の条件に依存するが、微小な圧力(例えば0.05MPaを下回る圧力)で破壊可能である観点から、0.05μm〜1.0μmが好ましく、0.10μm〜0.80μmがより好ましい。   The number average wall thickness δ of the microcapsules depends on various conditions such as the type of capsule wall material and the capsule diameter, but from the viewpoint that it can be broken at a minute pressure (for example, a pressure lower than 0.05 MPa), 05 μm to 1.0 μm are preferable, and 0.10 μm to 0.80 μm are more preferable.

マイクロカプセルの壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒子を形成する樹脂膜(いわゆるカプセル壁)の厚み(μm)を指し、数平均壁厚とは、5個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み(μm)を走査型電子顕微鏡(SEM)により求めて平均した平均値をいう。具体的には、まずマイクロカプセル液を任意の支持体上に塗布し、乾燥して塗布膜を形成する。得られた塗布膜の断面切片を作成し、その断面をSEMを用いて観察し、任意の5個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出する。   The wall thickness of the microcapsule refers to the thickness (μm) of the resin film (so-called capsule wall) that forms the capsule particles of the microcapsule, and the number average wall thickness refers to the thickness of the individual capsule wall of the five microcapsules. An average value obtained by obtaining (μm) with a scanning electron microscope (SEM) and averaging it. Specifically, the microcapsule solution is first applied on an arbitrary support and dried to form a coating film. A cross section of the obtained coating film is prepared, and the cross section is observed using an SEM. After selecting any five microcapsules, the cross section of each selected microcapsule is observed to determine the thickness of the capsule wall. To calculate an average value.

マイクロカプセルの粒子径は、平均一次粒子径で1.0μm〜50.0μmが好ましく、5.0μm〜30.0μmがより好ましい。
マイクロカプセルの平均一次粒子径は、発色剤層形成用の発色剤層用液体に対して、レーザ回折散乱法により測定される値であり、例えば、粒度分布測定装置(マイクロトラックHRA、日機装株式会社製)を用いて測定される。
The average primary particle size of the microcapsules is preferably 1.0 μm to 50.0 μm, more preferably 5.0 μm to 30.0 μm.
The average primary particle diameter of the microcapsule is a value measured by a laser diffraction scattering method with respect to the color former layer liquid for forming the color former layer. For example, a particle size distribution measuring device (Microtrac HRA, Nikkiso Co., Ltd.) ).

発色剤層は、乾燥後の発色剤層中におけるマイクロカプセルの含有量を3.0g/m〜100.0g/mの範囲として発色剤層用液体を付与(例えば塗布)し、乾燥させて形成することができる。
マイクロカプセルの発色剤層中における含有量としては、5.0g/m〜50.0g/mが好ましく、10.0g/m〜40.0g/mがより好ましい。
また、発色剤層形成用の発色剤層用液体を塗布して発色剤層を形成する場合、塗布は、公知の塗布法により行うことができ、後述の顕色剤層用液体に使用可能な塗布法と同様である。
Color former layer, the content of the microcapsules in the color former layer after drying a liquid for color former layer was applied (e.g., coated) as the range of 3.0g / m 2 ~100.0g / m 2 , dried Can be formed.
The content of the color former layer of the microcapsules, preferably from 5.0g / m 2 ~50.0g / m 2 , 10.0g / m 2 ~40.0g / m 2 is more preferable.
Further, when the color former layer liquid for forming the color former layer is applied to form the color former layer, the application can be performed by a known application method and can be used for the liquid for the developer layer described later. This is the same as the coating method.

マイクロカプセルの含有量(塗布による場合は塗布量)としては、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分質量に対して、40質量%以上が好ましい。マイクロカプセルの含有量が40質量%以上であることは、マイクロカプセルがオイル成分を含む場合に、発色剤層中のオイル量が多いことを示す。オイル量が増えることで、圧力が与えられた際に発色部に滲みを生じさせやすく、発色する発色面積をより拡大しやすくなる。
マイクロカプセルの含有量としては、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分質量に対して、40質量%〜80質量%がより好ましく、50質量%〜75質量%が更に好ましい。マイクロカプセルの含有量が80質量%以下であると、発色能力の点で有利である。
The content of the microcapsules (the coating amount in the case of coating) is preferably 40% by mass or more based on the total solid mass of the total of the color former layer and the developer layer. The content of the microcapsule of 40% by mass or more indicates that the amount of oil in the color former layer is large when the microcapsule contains an oil component. By increasing the amount of oil, it is easy to cause bleeding in the color development portion when pressure is applied, and the color development area for color development is more easily expanded.
The content of the microcapsule is more preferably 40% by mass to 80% by mass, and still more preferably 50% by mass to 75% by mass with respect to the total solid mass of the total of the color former layer and the developer layer. When the content of the microcapsules is 80% by mass or less, it is advantageous in terms of coloring ability.

(電子供与性染料前駆体)
発色剤層は、電子供与性染料前駆体の少なくとも一種を含み、電子供与性染料前駆体をマイクロカプセルに内包して含むことが好ましい。
電子供与性染料前駆体は、感圧複写紙あるいは感熱記録紙の用途において公知のものを使用することができる。電子供与性染料前駆体としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用することができる。
上記の化合物の詳細については、特開平5−257272号公報の記載を参照することができる。
電子供与性染料前駆体は、1種単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。
(Electron-donating dye precursor)
The color former layer preferably contains at least one kind of electron donating dye precursor, and preferably contains the electron donating dye precursor in a microcapsule.
As the electron-donating dye precursor, known ones can be used for pressure-sensitive copying paper or heat-sensitive recording paper. Examples of the electron-donating dye precursor include triphenylmethane phthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolyl phthalide compounds, leucooramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds. Various compounds such as diphenylmethane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds, and fluorene compounds can be used.
For details of the above-mentioned compounds, reference can be made to the description in JP-A-5-257272.
You may use an electron-donating dye precursor individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

電子供与性染料前駆体は、微小な圧力範囲での発色性を高め、微少な圧力で高い濃度、すなわち広い圧力範囲に対応する濃度変化(濃度勾配)を発現する観点から、モル吸光係数εの高いものが好ましい。電子供与性染料前駆体のモル吸光係数εは、10000mol−1・cm−1・L以上であることが好ましく、15000mol−1・cm−1・L以上あることがより好ましく、更には25000mol−1・cm−1・L以上あることが好ましい。The electron donating dye precursor increases the color developability in a minute pressure range, and develops a high concentration at a minute pressure, that is, develops a concentration change (concentration gradient) corresponding to a wide pressure range. A high one is preferred. The molar absorption coefficient ε of the electron-donating dye precursor, 10000Mol is preferably -1 · cm -1 · L or more, 15000mol -1 · cm -1 · more preferably in more than L, more is 25000Mol -1 -It is preferable that it is more than cm <-1 > * L.

モル吸光係数εが上記の範囲にある電子供与性染料前駆体の好ましい例としては、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド(ε=61000)、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−n−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド(ε=40000)、3−[2,2−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)ビニル]−3−(4−ジエチルアミノフェニル)−フタリド(ε=40000)、9−[エチル(3−メチルブチル)アミノ]スピロ[12H−ベンゾ[a]キサンテン−12,1’(3’H)イソベンゾフラン]−3’−オン(ε=34000)、2−アニリノ−6−ジブチルアミノ−3−メチルフルオラン(ε=22000)、3−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(ODB2ともいう;ε=50000)、6−ジエチルアミノ−3−メチル−2−(2,6−キシリジノ)−フルオラン(ε=19000)、2−(2−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン(ε=21000)、3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(CVL:クリスタルバイオレットラクトンともいう;ε=16000)、2−アニリノ−6−ジエチルアミノ−3−メチルフルオラン(ε=16000)等が挙げられる。   Preferable examples of the electron donating dye precursor having a molar extinction coefficient ε within the above range include 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl ) -4-azaphthalide (ε = 61000), 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) phthalide (ε = 40000), 3 -[2,2-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) vinyl] -3- (4-diethylaminophenyl) -phthalide (ε = 40000), 9- [ethyl (3-methylbutyl) amino ] Spiro [12H-benzo [a] xanthene-12,1 ′ (3′H) isobenzofuran] -3′-one (ε = 34000), 2-anilino-6-dibutylamino-3 -Methylfluorane (ε = 22000), 3-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (also referred to as ODB2; ε = 50000), 6-diethylamino-3-methyl-2- (2,6- Xylidino) -fluorane (ε = 19000), 2- (2-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane (ε = 21000), 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide ( CVL: also called crystal violet lactone; ε = 16000), 2-anilino-6-diethylamino-3-methylfluorane (ε = 16000), and the like.

モル吸光係数εが上記の範囲にある電子供与性染料前駆体を1種単独で用いる場合、あるいはモル吸光係数εが上記の範囲にある電子供与性染料前駆体を含む2種以上を混合して用いる場合、電子供与性染料前駆体の合計量に占める、モル吸光係数εが10000mol−1・cm−1・L以上の電子供与性染料前駆体の割合は、微小な圧力範囲での発色性を高め、広い圧力範囲に対する濃度変化(濃度勾配)を発現させる観点から、10質量%〜100質量%の範囲が好ましく、20質量%〜100質量%の範囲がより好ましく、30質量%〜100質量%の範囲が更に好ましい。
2種以上の電子供与性染料前駆体を用いる場合、モル吸光係数εがそれぞれ10000mol−1・cm−1・L以上のものを2種以上併用するのが好ましい。
When one kind of electron donating dye precursor having a molar extinction coefficient ε in the above range is used alone, or two or more kinds including an electron donating dye precursor having a molar extinction coefficient ε in the above range are mixed. When used, the proportion of the electron-donating dye precursor having a molar extinction coefficient ε of 10,000 mol −1 · cm −1 · L or more in the total amount of the electron-donating dye precursor has a color developability in a minute pressure range. From the viewpoint of increasing the concentration change (concentration gradient) over a wide pressure range, the range of 10% by mass to 100% by mass is preferable, the range of 20% by mass to 100% by mass is more preferable, and 30% by mass to 100% by mass. The range of is more preferable.
When two or more types of electron donating dye precursors are used, it is preferable to use two or more types having a molar extinction coefficient ε of 10,000 mol −1 · cm −1 · L or more.

モル吸光係数εは、電子供与性染料を95%酢酸水溶液中に溶解したときの吸光度から算出することができる。具体的には、吸光度が1.0以下となるように濃度を調節した電子供与性染料の95%酢酸水溶液において、測定用セルの長さをAcm、電子供与性染料の濃度をB mol/L、吸光度をCとしたときに、下記式によって算出することができる。
モル吸光係数ε= C/(A×B)
The molar extinction coefficient ε can be calculated from the absorbance when an electron donating dye is dissolved in a 95% aqueous acetic acid solution. Specifically, in a 95% acetic acid aqueous solution of an electron donating dye whose concentration is adjusted so that the absorbance is 1.0 or less, the length of the measurement cell is Acm, and the concentration of the electron donating dye is B mol / L. When the absorbance is C, it can be calculated by the following formula.
Molar extinction coefficient ε = C / (A × B)

電子供与性染料前駆体の発色剤層における含有量(例えば塗布量)は、微小な圧力範囲での発色性を高める観点から、乾燥後の質量で0.1g/m〜5g/mが好ましく、0.1g/m〜4g/mがより好ましく、0.2g/m〜3g/mがさらに好ましい。Content in the color former layer of the electron-donating dye precursor (e.g., coating weight), from the viewpoint of enhancing the color development of a minute pressure range, the mass after drying 0.1g / m 2 ~5g / m 2 preferably, more preferably 0.1g / m 2 ~4g / m 2 , 0.2g / m 2 ~3g / m 2 is more preferred.

(オイル成分)
発色剤層は、更に、顕色剤層の表面に対する接触角が30°以下であるオイル成分を含むことが好ましい。また、発色剤層は、オイル成分をマイクロカプセルに内包して含むことが好ましい。
(Oil component)
The color former layer preferably further contains an oil component having a contact angle of 30 ° or less with respect to the surface of the developer layer. The color former layer preferably contains an oil component enclosed in microcapsules.

オイル成分の顕色剤層の表面に対する接触角が30°以下であると、発色剤層から供給されるオイル成分が顕色剤層の表面において濡れ拡がりやすい。そのため、圧力が与えられた際に発色部に滲みを生じさせやすく、発色する発色面積をより拡大しやすくなる。
顕色剤層の表面に対する接触角としては、上記と同様の理由から、低いほど好ましく、25°以下がより好ましい。接触角の下限値は、5°以上が好ましい。
When the contact angle of the oil component with respect to the surface of the developer layer is 30 ° or less, the oil component supplied from the color former layer tends to wet and spread on the surface of the developer layer. For this reason, it is easy to cause bleeding in the color developing portion when a pressure is applied, and it becomes easier to expand the color developing area.
The contact angle with respect to the surface of the developer layer is preferably as low as possible for the same reason as described above, and more preferably 25 ° or less. The lower limit of the contact angle is preferably 5 ° or more.

顕色剤層の表面に対する接触角は、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成された顕色剤層の表面にオイル成分を1μL滴下し、0.1秒経過時点で動的接触角測定装置(FIBRO DAT 1100、Fibro社製)により測定される値である。   The contact angle with respect to the surface of the developer layer was such that 1 μL of an oil component was dropped on the surface of the developer layer formed on the polyethylene terephthalate film, and a dynamic contact angle measurement device (FIBRO DAT 1100 was reached when 0.1 second had elapsed). , Manufactured by Fibro).

オイル成分としては、溶媒を挙げることができる。
溶媒としては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができ、例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン系化合物、1−フェニル−1−キシリルエタン、1−フェニル−1−エチルフェニルエタン等のジアリールアルカン系化合物、イソプロピルビフェニル、ジイソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル系化合物、トリアリールメタン系化合物、アルキルベンゼン系化合物、ベンジルナフタレン系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、アリールインダン系化合物等の芳香族炭化水素;フタル酸ジブチル、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素、大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、魚油等の天然動植物油等、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。
Examples of the oil component include a solvent.
As the solvent, those known for pressure-sensitive copying paper can be used. For example, alkylnaphthalene-based compounds such as diisopropylnaphthalene, 1-phenyl-1-xylylethane, 1-phenyl-1-ethylphenylethane, etc. Aromatic hydrocarbons such as diarylalkane compounds, alkylbiphenyl compounds such as isopropylbiphenyl and diisopropylbiphenyl, triarylmethane compounds, alkylbenzene compounds, benzylnaphthalene compounds, diarylalkylene compounds, arylindane compounds; phthalic acid Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as dibutyl and isoparaffin, soybean oil, corn oil, cottonseed oil, rapeseed oil, natural animal and vegetable oils such as olive oil, coconut oil, castor oil, and fish oil, and high-boiling fractions of natural products such as mineral oil.

オイル成分は、1種単独で含む以外に、2種以上を混合して含んでもよい。
オイル成分をマイクロカプセルに内包させる場合、マイクロカプセルに内包される、オイル成分(好ましくは溶媒)と電子供与性染料前駆体との質量比(オイル成分:前駆体)としては、発色性の点で、98:2〜30:70の範囲が好ましく、97:3〜40:60の範囲がより好ましく、95:5〜50:50の範囲が更に好ましい。
The oil component may be contained in a mixture of two or more, in addition to being contained alone.
When the oil component is encapsulated in the microcapsule, the mass ratio of the oil component (preferably solvent) and the electron donating dye precursor (oil component: precursor) encapsulated in the microcapsule is from the viewpoint of color development. 98: 2 to 30:70 is preferable, 97: 3 to 40:60 is more preferable, and 95: 5 to 50:50 is more preferable.

(補助溶媒)
発色剤層は、必要に応じて、補助溶媒をマイクロカプセルに内包して含んでもよい。
補助溶媒としては、沸点が50℃以下である溶媒が挙げられ、例えば、メチルエチルケトン等のケトン系化合物、酢酸エチルなどのエステル系化合物、イソプロピルアルコール等のアルコール系化合物等が含まれる。
(Co-solvent)
The color former layer may contain an auxiliary solvent encapsulated in microcapsules as necessary.
Examples of the auxiliary solvent include solvents having a boiling point of 50 ° C. or less, and examples include ketone compounds such as methyl ethyl ketone, ester compounds such as ethyl acetate, alcohol compounds such as isopropyl alcohol, and the like.

(他の成分)
発色剤層は、電子供与性染料前駆体、オイル成分及び補助溶媒に加え、必要に応じて、更に、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、水溶性高分子結着剤、疎水性高分子結着剤、界面活性剤、無機粒子(例えばシリカ粒子)、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、臭気抑制剤、及び防腐剤等などを挙げることができる。
上記の添加剤は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルに内包されてもよい。
(Other ingredients)
In addition to the electron donating dye precursor, the oil component and the auxiliary solvent, the color former layer may further contain an additive as necessary. Additives include water-soluble polymer binders, hydrophobic polymer binders, surfactants, inorganic particles (eg silica particles), fluorescent brighteners, antifoaming agents, penetrants, UV absorbers, light Stabilizers, antioxidants, waxes, odor inhibitors, preservatives, and the like can be mentioned.
The additive may be encapsulated in a microcapsule encapsulating an electron donating dye precursor.

界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(例えば、第一工業製薬(株)のネオゲンT等)、及びノニオン系界面活性剤であるポリオキシアルキレンラウリルエーテル(例えば、第一工業製薬(株)のノイゲンLP70等)などが挙げられる。
シリカ粒子としては、例えば、気相法シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。上市されている市販品としては、例えば、日産化学(株)のスノーテックスシリーズ(例えばスノーテックス(登録商標)30)等を用いることができる。
As the surfactant, for example, sodium alkylbenzene sulfonate that is an anionic surfactant (for example, Neogen T of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and polyoxyalkylene lauryl ether that is a nonionic surfactant (for example, And Neugen LP70 from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
Examples of the silica particles include gas phase method silica and colloidal silica. As a commercially available product on the market, for example, the Snowtex series (for example, Snowtex (registered trademark) 30) of Nissan Chemical Co., Ltd. can be used.

マイクロカプセルの作製方法については、特に制限はなく、従来公知の方法を適用することができ、例えば、特開2009−019949号公報の段落番号0036〜0044に記載の方法を参照することができる。   There is no restriction | limiting in particular about the preparation methods of a microcapsule, A conventionally well-known method can be applied, For example, the method of Paragraph Nos. 0036-0044 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-019949 can be referred.

発色剤層の厚みとしては、特に制限はなく、目的等に応じて選択することができる。
発色剤層の厚み(マイクロカプセル径が層厚より大きい場合は層表面から露出したマイクロカプセルを除く厚み)は、5μm〜50μmが好ましく、10μm〜40μmがより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as thickness of a color former layer, According to the objective etc., it can select.
The thickness of the color former layer (when the microcapsule diameter is larger than the layer thickness, the thickness excluding the microcapsules exposed from the layer surface) is preferably 5 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 40 μm.

−顕色剤層−
本開示の圧力測定用材料は、支持体上(即ち、支持体と上記発色剤層との間)に顕色剤層を有する。
顕色剤層は、少なくとも顕色剤である電子受容性化合物を含み、好ましくは水溶性高分子化合物を含み、必要に応じて、更に、水溶性高分子化合物以外のバインダー、顔料、及び添加剤等の他の成分を含んでもよい。
-Developer layer-
The pressure measurement material of the present disclosure has a developer layer on a support (that is, between the support and the color former layer).
The developer layer contains at least an electron-accepting compound that is a developer, preferably contains a water-soluble polymer compound, and, if necessary, binders, pigments, and additives other than the water-soluble polymer compound And other components may be included.

本開示の圧力測定用材料における顕色剤層は、空隙量が1ml/m〜10ml/mであることが好ましい。
顕色剤層の空隙量が1ml/m以上であると、被圧部位に対して発色部の色が拡がり(にじみ)過ぎず、被圧部位に対し適切な範囲に色の拡がり(にじみ)を発現させることができる。また、顕色剤層の空隙量が10ml/m以下であることで、被圧部位に対する発色部の色の拡がり(にじみ)が適切な範囲に発現する。
顕色剤層の空隙量としては、2ml/m〜8ml/mがより好ましく、3ml/m〜6ml/mが更に好ましい。
Developer layer in the pressure measuring materials of the present disclosure, it is preferred void volume is 1ml / m 2 ~10ml / m 2 .
When the void amount of the developer layer is 1 ml / m 2 or more, the color of the colored portion does not spread (bleeds) excessively with respect to the pressed part, and the color spreads (bleeds) into an appropriate range with respect to the pressed part. Can be expressed. In addition, when the amount of voids in the developer layer is 10 ml / m 2 or less, the color spread (bleeding) of the color developing portion with respect to the pressed portion appears in an appropriate range.
The void volume of the developer layer, more preferably 2ml / m 2 ~8ml / m 2 , 3ml / m 2 ~6ml / m 2 is more preferable.

顕色剤層の空隙量は、下記式により求められる値である。
顕色剤層を形成したPETフィルムを10cm×10cmに裁断し、質量(m)を測定する。続いて、PETフィルム上の顕色剤層にジエチレングリコールを浸透させ、表面に残ったジエチレングリコールを拭き取った後、質量(m)を測定する。そして、X=m−mとすると、下記式から空隙量が求められる。なお、ジエチレングリコールの密度は、1.118である。
空隙量(ml/m)= 100×X÷1.118
The void amount of the developer layer is a value determined by the following formula.
The PET film on which the developer layer is formed is cut into 10 cm × 10 cm, and the mass (m 1 ) is measured. Subsequently, diethylene glycol is infiltrated into the developer layer on the PET film, and after the diethylene glycol remaining on the surface is wiped off, the mass (m 2 ) is measured. When X = m 2 −m 1 , the void amount is obtained from the following formula. The density of diethylene glycol is 1.118.
Void volume (ml / m 2 ) = 100 × X ÷ 1.118

(電子受容性化合物)
顕色剤層は、電子受容性化合物の少なくとも一種を含む。
電子受容性化合物としては、無機化合物及び有機化合物を挙げることができる。
無機化合物の具体例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンのような粘土物質等が挙げられる。
有機化合物の具体例としては、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩等が挙げられる。
中でも、酸性白土、活性白土、ゼオライト、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩が好ましく、酸性白土、活性白土、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩であることがより好ましい。
(Electron-accepting compound)
The developer layer contains at least one electron-accepting compound.
Examples of the electron-accepting compound include inorganic compounds and organic compounds.
Specific examples of the inorganic compound include acidic clay, activated clay, attapulgite, zeolite, bentonite, clay material such as kaolin, and the like.
Specific examples of the organic compound include metal salts of aromatic carboxylic acids, phenol formaldehyde resins, metal salts of carboxylated temperphenol resins, and the like.
Among them, acid clay, activated clay, zeolite, kaolin, metal salt of aromatic carboxylic acid, metal salt of carboxylated temperphenol resin are preferable, and acid clay, activated clay, kaolin, metal salt of aromatic carboxylic acid More preferred.

芳香族カルボン酸の金属塩の好ましい具体例としては、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−t−オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ノニルサリチル酸、3,5−ジ−t−ドデシルサリチル酸、3−メチル−5−t−ドデシルサリチル酸、3−t−ドデシルサリチル酸、5−t−ドデシルサリチル酸、5−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3−メチル−5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−5−メチルサリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−メチルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−エチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。   Preferable specific examples of the metal salt of aromatic carboxylic acid include 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3,5-di-t-octylsalicylic acid, 3,5-di-t-nonylsalicylic acid, 3,5 -Di-t-dodecylsalicylic acid, 3-methyl-5-t-dodecylsalicylic acid, 3-t-dodecylsalicylic acid, 5-t-dodecylsalicylic acid, 5-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) ) Salicylic acid, 3-methyl-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -5-methylsalicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -6-methylsalicylic acid, 3 -(Α-methylbenzyl) -5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -6-ethylsalicylic acid, 3-phenyl-5 Zinc salts, nickel salts, aluminum such as (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, carboxy-modified terpene phenol resin, salicylic acid resin which is a reaction product of 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylic acid and benzyl chloride Examples thereof include salts and calcium salts.

顕色剤層は、電子受容性化合物の含有量が、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分に対して、10質量%〜50質量%であることが好ましい。電子受容性化合物の含有量が10質量%以上であることで、電子供与性染料前駆体の発色性が良好になり、色濃度又は発色分布の調節に好適である。また、電子受容性化合物の含有量が50質量%以下であると、電子受容性化合物に由来して空隙率がより低減され、発色面積の拡大に好適である。
電子受容性化合物の含有量としては、上記と同様の理由から、10質量%〜40質量%がより好ましく、15質量%〜35質量%が更に好ましい。
In the developer layer, the content of the electron-accepting compound is preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer. When the content of the electron accepting compound is 10% by mass or more, the color developability of the electron donating dye precursor is improved, which is suitable for adjusting the color density or color distribution. Further, when the content of the electron-accepting compound is 50% by mass or less, the porosity is further reduced due to the electron-accepting compound, which is suitable for expanding the color development area.
As content of an electron-accepting compound, 10 mass%-40 mass% are more preferable from the reason similar to the above, and 15 mass%-35 mass% are still more preferable.

電子受容性化合物の顕色剤層中における含有量(塗布による場合は塗布量)は、乾燥質量で2g/m〜30g/mが好ましい。より好ましくは3g/m〜20g/mであり、さらに好ましくは5g/m〜15g/mである。Content in the developer layer of the electron-accepting compound (weight case of applying the coating) is preferably 2g / m 2 ~30g / m 2 by dry weight. More preferably 3g / m 2 ~20g / m 2 , more preferably from 5g / m 2 ~15g / m 2 .

顕色剤層は、顕色剤層形成用の顕色剤層用液体を調製して成膜することにより形成することができる。顕色剤層は、例えば、支持体上に顕色剤層用液体を塗布等の方法で付与し、乾燥させることにより形成されてもよい。
顕色剤層用液体は、電子受容性化合物を水等に分散した分散液でもよい。
電子受容性化合物を分散した分散液は、電子受容性化合物が無機化合物である場合は、無機化合物を機械的に水に分散処理させることにより調製することができる。また、電子受容性化合物が有機化合物である場合は、顕色剤層用液体は、有機化合物を機械的に水に分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製することができる。
顕色剤層用液体の調製法の詳細については、特開平8−207435号公報に記載の方法を参照できる。
The developer layer can be formed by preparing and forming a developer layer liquid for forming the developer layer. The developer layer may be formed, for example, by applying the developer layer liquid on the support by a method such as coating and drying.
The liquid for the developer layer may be a dispersion liquid in which an electron accepting compound is dispersed in water or the like.
When the electron accepting compound is an inorganic compound, the dispersion liquid in which the electron accepting compound is dispersed can be prepared by mechanically dispersing the inorganic compound in water. When the electron-accepting compound is an organic compound, the developer layer liquid can be prepared by mechanically dispersing the organic compound in water or dissolving it in an organic solvent.
For the details of the method for preparing the developer layer liquid, the method described in JP-A-8-207435 can be referred to.

上記した電子受容性化合物を分散した分散液は、そのまま電子受容性化合物を含む顕色剤層を形成するための顕色剤層用液体(例えば塗布液)としてもよい。   The dispersion liquid in which the electron accepting compound is dispersed may be used as a developer layer liquid (for example, a coating liquid) for forming a developer layer containing the electron accepting compound as it is.

電子受容性化合物の粒子径は、平均一次粒子径で10μm以下であることが好ましい。電子受容性化合物の平均一次粒子径が10μm以下であると、オイルの吸収量が少なく、滲みの点で有利である。
電子受容性化合物の平均一次粒子径としては、9μm以下がより好ましく、7μm以下が更に好ましい。
また、電子受容性化合物の平均一次粒子径の下限は、0.1μm以上が好ましい。
電子受容性化合物の平均一次粒子径は、顕色剤層形成用の顕色剤層用液体に対して、レーザ回折散乱法により測定される値であり、例えば、粒度分布測定装置(マイクロトラックHRA、日機装株式会社製)を用いて測定される。
The particle diameter of the electron-accepting compound is preferably 10 μm or less in terms of average primary particle diameter. When the average primary particle size of the electron-accepting compound is 10 μm or less, the amount of oil absorbed is small, which is advantageous in terms of bleeding.
As an average primary particle diameter of an electron-accepting compound, 9 micrometers or less are more preferable, and 7 micrometers or less are still more preferable.
Further, the lower limit of the average primary particle size of the electron-accepting compound is preferably 0.1 μm or more.
The average primary particle diameter of the electron-accepting compound is a value measured by a laser diffraction scattering method with respect to the developer layer liquid for forming the developer layer. For example, a particle size distribution measuring device (Microtrack HRA) , Manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

(水溶性高分子化合物)
顕色剤層は、更に、水溶性高分子化合物を含むことが好ましい。顕色剤層が水溶性高分子化合物を含むことで、顕色剤層の空隙量をより低減することができる。
(Water-soluble polymer compound)
The developer layer preferably further contains a water-soluble polymer compound. When the developer layer contains the water-soluble polymer compound, the void amount of the developer layer can be further reduced.

水溶性高分子化合物としては、例えば、親水性部位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、ゼラチン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
As the water-soluble polymer compound, for example, a polyvinyl alcohol resin (polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified resin which is a resin having a hydroxy group as a hydrophilic site) Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.], cellulosic resins [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.] , Chitins, chitosans, starch, gelatin, resins having an ether bond [polyethylene oxide (P O), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether (PVE), etc.], resins having a carbamoyl group [polyacrylamide (PAAM), polyvinylpyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like. It is done.
Moreover, the polyacrylic acid salt which has a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginate, gelatins, etc. can be mentioned.

中でも、水溶性高分子化合物としては、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
ポリビニルアルコールの例としては、特公平4−52786号、特公平5−67432号、特公平7−29479号、特許第2537827号、特公平7−57553号、特許第2502998号、特許第3053231号、特開昭63−176173号、特許第2604367号、特開平7−276787号、特開平9−207425号、特開平11−58941号、特開2000−135858号、特開2001−205924号、特開2001−287444号、特開昭62−278080号、特開平9−39373号、特許第2750433号、特開2000−158801号、特開2001−213045号、特開2001−328345号、特開平8−324105号、特開平11−348417号等の各公報に記載されたものが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平11−165461号公報の段落0011〜0014に記載の化合物などが挙げられる。
Among these, as the water-soluble polymer compound, a polyvinyl alcohol resin is particularly preferable.
Examples of polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432, Japanese Patent Publication No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827, Japanese Patent Publication No. 7-57553, Japanese Patent No. 2502998, Japanese Patent No. 3053231, JP 63-176173, JP 2604367, JP 7-276787, JP 9-207425, JP 11-58941, JP 2000-135858, JP 2001-205924, JP 2001-287444, JP-A-62-278080, JP-A-9-39373, JP-A-2750433, JP-A-2000-158801, JP-A-2001-213045, JP-A-2001-328345, JP-A-8- 324105, JP-A-11-348417, etc. And the like.
Examples of water-soluble resins other than polyvinyl alcohol resins include compounds described in paragraphs 0011 to 0014 of JP-A No. 11-165461.

水溶性高分子化合物は、一種単独で用いるほか、二種以上を併用してもよい。
水溶性高分子化合物の含有量が、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分に対して、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましい。水溶性高分子化合物の含有量が10質量%以上であると、顕色剤層の空隙量の低減に効果があり、空隙量を10ml/m以下に調整しやすい。
水溶性高分子化合物の含有量としては、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分に対して、22質量%〜40質量%が好ましい。
The water-soluble polymer compound may be used alone or in combination of two or more.
The content of the water-soluble polymer compound is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more, based on the total solid content of the color former layer and the developer layer. When the content of the water-soluble polymer compound is 10% by mass or more, it is effective in reducing the void amount of the developer layer, and the void amount can be easily adjusted to 10 ml / m 2 or less.
The content of the water-soluble polymer compound is preferably 22% by mass to 40% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer.

(他の成分)
顕色剤層は、電子受容性化合物に加えて他の成分を含有していてもよい。
他の成分としては、バインダー、顔料、並びに蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、防腐剤等の添加剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
The developer layer may contain other components in addition to the electron-accepting compound.
Examples of other components include binders, pigments, and additives such as fluorescent brighteners, antifoaming agents, penetrants, and preservatives.

バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン−共重合体、カゼイン、アラビアゴムが挙げられる。   Examples of the binder include styrene-butadiene copolymer latex, vinyl acetate latex, acrylic ester latex, polyacrylic acid, maleic anhydride-styrene copolymer, casein, and gum arabic.

顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、種々の形態(米粒状、角状、紡錘状、イガ状、球状、アラゴナイト系柱状、無定形等)の軽質炭酸カルシウム、タルク、ルチル型、又はアナターゼ型の二酸化チタン等が挙げられる。   Examples of the pigment include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate in various forms (rice grain, square, spindle, iga, spherical, aragonite column, amorphous, etc.), talc, rutile, or anatase And titanium dioxide.

顕色剤層は、乾燥後の顕色剤層中における電子受容性化合物の含有量を0.1g/m〜50g/mの範囲として顕色剤層用液体を付与(例えば塗布)し、乾燥させて形成することができる。Developer layer, the liquid for a color developer layer Grant (e.g. coating) the content of the electron-accepting compound in the developer layer after drying as a range of 0.1g / m 2 ~50g / m 2 It can be formed by drying.

顕色剤層形成用の顕色剤層用液体を塗布して顕色剤層を形成する場合、塗布は、公知の塗布法により行うことができ、既述の発色剤層を形成する場合と同様の塗布法を適用することができる。   When the developer layer liquid for forming the developer layer is applied to form the developer layer, the application can be performed by a known application method, and the above-described case where the color former layer is formed. A similar coating method can be applied.

−支持体−
本開示の圧力測定用材料は、支持体を有している。
支持体は、シート状、フィルム状、又は板状等のいずれであってもよい。
支持体の具体的な例としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等が挙げられる。
-Support-
The pressure measurement material of the present disclosure has a support.
The support may be any of a sheet shape, a film shape, a plate shape, and the like.
Specific examples of the support include paper, plastic film, and synthetic paper.

紙の具体例としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、再生紙等を挙げることができる。
プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム等を挙げることができる。
合成紙の具体例としては、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの(ユポ等)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の合成繊維を用いて作製したもの、これらを紙の一部、片面もしくは両面に積層したもの等が挙げられる。
中でも、加圧により生じる発色濃度をより高める観点から、支持体としては、プラスチックフィルム、合成紙が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。
Specific examples of paper include high quality paper, medium quality paper, reprint paper, neutral paper, acid paper, recycled paper, coated paper, machine coated paper, art paper, cast coated paper, fine coated paper, tracing paper, Examples include recycled paper.
Specific examples of the plastic film include a polyester film such as a polyethylene terephthalate film, a cellulose derivative film such as cellulose triacetate, a polyolefin film such as polypropylene and polyethylene, and a polystyrene film.
Specific examples of synthetic paper include polypropylene or polyethylene terephthalate biaxially stretched to form a large number of microvoids (Yupo, etc.), polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide, etc. And the like laminated on a part of paper, one side or both sides.
Among these, from the viewpoint of further increasing the color density generated by pressurization, the support is preferably a plastic film or synthetic paper, and more preferably a plastic film.

<圧力測定用材料セット>
本開示の圧力測定用材料セットは、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層を有する発色材料と、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層を有する顕色材料と、を含み、
先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下の範囲とされている。
本開示の圧力測定用材料セットは、発色材料及び顕色材料に加え、必要に応じて、他の材料を含んでいてもよい。
<Pressure measurement material set>
The pressure measurement material set according to the present disclosure includes a color former having a color former layer containing an electron donating dye precursor, and a developer having a color developer layer containing an electron accepting compound that develops an electron donating dye precursor. Including materials,
The diameter of the color developing part when the color is developed by pressing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm is in the range of more than 5 mm and not more than 10 mm.
The pressure measurement material set of the present disclosure may include other materials as necessary in addition to the color forming material and the color developing material.

本開示の圧力測定用材料セットは、電子供与性染料前駆体(発色剤)及び好ましくは溶媒を内包したマイクロカプセルと、電子供与性染料前駆体と反応して発色させる電子受容性化合物(顕色剤)と、をそれぞれ別個の基材に設けた、いわゆる2シートタイプの材料である。   The pressure-measuring material set of the present disclosure includes an electron-donating dye precursor (color former) and preferably a microcapsule encapsulating a solvent, and an electron-accepting compound that develops color by reacting with the electron-donating dye precursor (developed color). Agent) and a so-called two-sheet type material provided on separate substrates.

発色材料は、支持体と、支持体上に配置され、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層と、を有する態様でもよい。
また、顕色材料は、支持体と、支持体上に配置され、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層と、を有する態様でもよい。
The color-developing material may have a support and a color-developing layer disposed on the support and containing an electron-donating dye precursor.
Moreover, the aspect which has a support and a color developer layer containing the electron-accepting compound which is arrange | positioned on a support and makes an electron-donating dye precursor color may be sufficient as a color developing material.

発色材料の発色剤層に含まれる電子供与性染料前駆体は、電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルの形態で含まれていることが好ましい。
電子供与性染料前駆体がマイクロカプセルに内包されることで、圧力に対応してマイクロカプセルから放出される電子供与性染料前駆体の量が調節され、電子受容性化合物との反応量の変化に起因して発色部の色濃度又は発色分布の変化を良好に発現させることができる。
The electron donating dye precursor contained in the color former layer of the color forming material is preferably contained in the form of a microcapsule enclosing the electron donating dye precursor.
By encapsulating the electron-donating dye precursor in the microcapsule, the amount of the electron-donating dye precursor released from the microcapsule is adjusted in response to the pressure, and the amount of reaction with the electron-accepting compound is changed. As a result, a change in the color density or color distribution of the color development portion can be favorably expressed.

発色材料において、マイクロカプセルの発色剤層中における含有量(塗布による場合は塗布量)としては、発色材料及び顕色材料の合計の全固形分質量に対して、40質量%以上が好ましい。マイクロカプセルの含有量が40質量%以上であることは、マイクロカプセルがオイル成分を含む場合に、発色剤層中のオイル量が多いことを示す。発色剤層中のオイル量が増えることで、圧力が与えられた際に発色部に滲みを生じさせやすく、発色する発色面積をより拡大しやすくなる。
マイクロカプセルの含有量としては、発色材料及び顕色材料の合計の全固形分質量に対して、40質量%〜80質量%がより好ましく、50質量%〜75質量%が更に好ましい。マイクロカプセルの含有量が80質量%以下であると、発色性の点で有利である。
In the color forming material, the content of the microcapsule in the color former layer (in the case of application) is preferably 40% by mass or more based on the total solid content of the color developing material and the color developing material. The content of the microcapsule of 40% by mass or more indicates that the amount of oil in the color former layer is large when the microcapsule contains an oil component. When the amount of oil in the color former layer is increased, bleeding is likely to occur in the color development portion when pressure is applied, and the color development area for color development can be further increased.
The content of the microcapsules is more preferably 40% by mass to 80% by mass, and still more preferably 50% by mass to 75% by mass with respect to the total solid content mass of the color developing material and the color developing material. When the content of the microcapsules is 80% by mass or less, it is advantageous in terms of color developability.

顕色材料の顕色剤層は、空隙量が1ml/m〜10ml/mであることが好ましい。
顕色剤層の空隙量が1ml/m以上であると、被圧部位に対して発色部の色が拡がり(にじみ)過ぎず、被圧部位に対し適切な範囲に色の拡がり(にじみ)を発現させることができる。また、顕色剤層の空隙量が10ml/m以下であることで、被圧部位に対する発色部の色の拡がり(にじみ)が適切な範囲に発現する。
顕色剤層の空隙量としては、2ml/m〜6ml/mがより好ましく、3ml/m〜6ml/mが更に好ましい。
Developer layer of the developer material is preferably void volume is 1ml / m 2 ~10ml / m 2 .
When the void amount of the developer layer is 1 ml / m 2 or more, the color of the colored portion does not spread (bleeds) excessively with respect to the pressed part, and the color spreads (bleeds) into an appropriate range with respect to the pressed part. Can be expressed. In addition, when the amount of voids in the developer layer is 10 ml / m 2 or less, the color spread (bleeding) of the color developing portion with respect to the pressed portion appears in an appropriate range.
The void volume of the developer layer, more preferably 2ml / m 2 ~6ml / m 2 , 3ml / m 2 ~6ml / m 2 is more preferable.

顕色剤層の空隙量は、下記式により求められる値である。
10cm×10cmに裁断した顕色材料の質量(m)を測定する。次いで、ジエチレングリコールを顕色材料の顕色剤層に浸透させ、表面に残ったジエチレングリコールを拭き取った後、質量(m)を測定する。そして、X=m−mとすると、下記式から空隙量が求められる。なお、ジエチレングリコールの密度は、1.118である。
空隙量(ml/m)= 100×X÷1.118
The void amount of the developer layer is a value determined by the following formula.
The mass (m 1 ) of the developer material cut to 10 cm × 10 cm is measured. Next, diethylene glycol is allowed to penetrate into the developer layer of the developer material, and after diethylene glycol remaining on the surface is wiped off, the mass (m 2 ) is measured. When X = m 2 −m 1 , the void amount is obtained from the following formula. The density of diethylene glycol is 1.118.
Void volume (ml / m 2 ) = 100 × X ÷ 1.118

なお、上記のほか、圧力測定用材料セットにおける、発色材料の発色剤層、顕色材料の顕色剤層、及び支持体の詳細については、既述の圧力測定用材料における場合と同様であり、好ましい態様も同様である。   In addition to the above, the details of the color former layer of the color development material, the color developer layer of the color development material, and the support in the pressure measurement material set are the same as in the case of the pressure measurement material described above. The preferred embodiment is also the same.

本開示の圧力測定用材料セットは、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下とされる。これは、直径5mmの端子で加圧されて発色する際、被圧部位での発色が周囲に滲み出し、発色部が被圧部位の面積に対して適度な範囲で大きくなることを示す。この点は、既述の圧力測定用材料において説明した通りである。
上記圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径としては、6mm〜10mmが好ましい。更に、発色部の直径は、発色部の視認性の観点からは7.5mm〜10mmがより好ましく、発色部の視認性が高く、かつ、外観を損なわない観点からは7.5mm〜9.0mmがより好ましい。
In the pressure measurement material set according to the present disclosure, the diameter of the color development portion when the color is developed by pressurizing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm exceeds 10 mm and is 10 mm or less. This indicates that, when color is developed by being pressed with a terminal having a diameter of 5 mm, the color development at the pressed portion oozes out to the surroundings, and the colored portion is enlarged within an appropriate range with respect to the area of the pressed portion. This point is as described in the above-described pressure measurement material.
The diameter of the coloring portion when the color is developed by pressurization with the above pressure is preferably 6 mm to 10 mm. Further, the diameter of the coloring portion is more preferably 7.5 mm to 10 mm from the viewpoint of the visibility of the coloring portion, and 7.5 mm to 9.0 mm from the viewpoint of high visibility of the coloring portion and not impairing the appearance. Is more preferable.

発色部の直径は、プレスケール専用加圧器(FPLH、富士フイルム株式会社製)を用い、円形状の先端を有し、かつ、先端の直径が5mmである端子を、被圧部位上の顕色材料の上に重ねられた発色材料にあてて、50MPaの圧力で加圧して発色した発色部の直径を、スケーラーで測定することにより得られる値である。   The diameter of the color development part is a prescaled pressurizer (FPHL, manufactured by FUJIFILM Corporation), and a terminal having a circular tip and a tip diameter of 5 mm is developed on the pressed part. This is a value obtained by measuring with a scaler the diameter of the colored portion that is colored by applying a pressure of 50 MPa to the coloring material superimposed on the material.

2シートタイプでは、発色剤層を有する発色材料及び顕色剤層を有する顕色材料を、発色材料の発色剤層の表面と顕色材料の顕色剤層の表面とを互いに接触させて重ね、発色材料及び顕色材料を重ねた状態で圧力又は圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧し、測定する。   In the two-sheet type, a color developing material having a color developing layer and a color developing material having a color developing layer are overlapped by bringing the surface of the color developing material layer of the color developing material and the surface of the color developing layer of the color developing material into contact with each other. In the state where the color forming material and the color developing material are overlapped, the pressure or pressure distribution is sandwiched between the parts to be measured, and measurement is performed.

<圧力測定方法>
次に、本開示の圧力測定方法について態様ごとに説明する。
<Pressure measurement method>
Next, the pressure measurement method of the present disclosure will be described for each aspect.

−第1の態様−
本開示の第1の態様の圧力測定方法は、既述の、発色剤層を形成するための発色剤層用液体、及び顕色剤層を形成するための顕色剤層用液体を用いて測定する方法である。
即ち、第1の態様の圧力測定方法は、
2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の一方に、電子受容性化合物を含む顕色剤層用液体を付与し、顕色剤層を形成する工程(以下、「顕色剤層形成工程」ともいう。)と、顕色剤層の上又は被圧部位の他方に、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層用液体を付与して発色剤層を形成する工程(以下、「発色剤層形成工程」ともいう。)と、被圧部位に形成された顕色剤層及び発色剤層に対して圧力を与えて発色させる工程(以下、「発色工程」ともいう。)と、を有し、
被圧部位における、発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計の付与量に対する、発色剤層用液体の付与量の比率を、質量基準で0.5を超え0.8以下とし、かつ、発色させる顕色剤層及び発色剤層は、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が5mmを越えて10mm以下の範囲とされている。
-First embodiment-
The pressure measurement method according to the first aspect of the present disclosure uses the liquid for a color former layer for forming the color former layer and the liquid for the developer layer for forming the developer layer, as described above. It is a method of measuring.
That is, the pressure measurement method of the first aspect is:
A step of forming a developer layer by applying a liquid for a developer layer containing an electron-accepting compound to one of the pressure-receiving portions of each of the two materials (hereinafter also referred to as a “developer layer forming step”). And a step of forming a color former layer by applying a liquid for a color former layer containing an electron donating dye precursor to the other side of the developer layer or the pressure-sensitive part (hereinafter referred to as “color former layer formation”). And a step of developing a color by applying pressure to the developer layer and the color former layer (hereinafter also referred to as a “color development step”) formed on the pressed part.
The ratio of the applied amount of the color former layer liquid to the total applied amount of the color former layer liquid and the developer layer liquid in the pressure-receiving portion is 0.5 to 0.8 on a mass basis, In addition, the color developer layer and the color developer layer to be developed have a diameter of the color development portion in the range of more than 5 mm and 10 mm or less when the color is developed by pressurizing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm. Yes.

なお、「先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が5mmを越えて10mm以下の範囲」であることについては、既述の通りである。   As described above, “the diameter of the color developing portion when the color is developed by pressurizing with a terminal having a diameter of 5 mm at a pressure of 50 MPa” exceeds 5 mm and is 10 mm or less.

本開示の第1の態様の圧力測定方法では、被圧部位における、発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計の付与量に対する、発色剤層用液体の付与量の比率を、質量基準で0.5を超え0.8以下の範囲とする。
この場合、発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計の付与量に対する、顕色剤層用液体の付与量の比率は、0.2以上0.5未満の範囲となる。
発色剤層及び顕色剤層を形成するにあたり、発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計の付与量のうち、発色剤層用液体の付与量の比率を、顕色剤層用液体の付与量に対して多くすることで、圧力測定用材料又は圧力測定用材料セットの、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径を、5mmを越えて10mm以下の範囲に調整することができる。
In the pressure measurement method according to the first aspect of the present disclosure, the ratio of the applied amount of the color former layer liquid to the total applied amount of the color former layer liquid and the developer layer liquid in the pressurized portion is expressed as mass. The range is from 0.5 to 0.8.
In this case, the ratio of the application amount of the developer layer liquid to the total application amount of the color developer layer liquid and the developer layer liquid is in the range of 0.2 or more and less than 0.5.
In forming the color former layer and the developer layer, the ratio of the amount of the liquid for the color developer layer out of the total amount of the liquid for the color developer layer and the liquid for the developer layer is determined for the developer layer. By increasing the applied amount of the liquid, the diameter of the color development part when the pressure measurement material or the pressure measurement material set is colored by pressurizing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm, It can be adjusted to a range of more than 5 mm and 10 mm or less.

上記のうち、発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計の付与量に対する、発色剤層用液体の付与量の比率は、質量基準で0.6〜0.8が好ましい。   Among the above, the ratio of the applied amount of the color former layer liquid to the total applied amount of the color former layer liquid and the developer layer liquid is preferably 0.6 to 0.8 on a mass basis.

本開示の第1の態様の圧力測定方法では、既述のような圧力測定用材料、又は発色材料及び顕色材料を用意する必要がなく、被測定対象の被圧部位に直接、発色剤層用液体及び顕色剤層用液体を付与することによって、所望とする被圧部位の圧力を簡易に測定することができる。
被圧部位の材質としては、金属又は樹脂であることが好ましい。金属及び樹脂の種類については、特に制限はなく、所望とする材質を適宜選択すればよい。
In the pressure measurement method according to the first aspect of the present disclosure, it is not necessary to prepare the pressure measurement material or the color development material and the color development material as described above, and the color development agent layer directly on the measurement target pressure site. By applying the liquid for use and the liquid for the developer layer, it is possible to easily measure the pressure at the desired pressure-receiving site.
The material of the pressed part is preferably a metal or a resin. There is no restriction | limiting in particular about the kind of metal and resin, What is necessary is just to select the desired material suitably.

本開示の第1の態様の圧力測定方法では、例えば、金属製の材料(例えば、ねじで締付けられる金属板)の表面に顕色剤層用液体を付与(例えば塗布)して顕色剤層を形成し、金属板に締付けるボルトが差し込まれるワッシャーの表面に発色剤層用液体を付与(例えば塗布)して発色剤層を形成する。そして、顕色剤層上に、顕色剤層と発色剤層とが接触するようにワッシャーを載置し、ねじを締付けて発色剤層及び顕色剤層に圧力がかかると発色し、ボルトの外側に滲み出た発色部において、圧力の度合い及び圧力分布を測定することができる。
また、例えば、金属製の材料(例えば、ねじで締付けられる金属板)の表面に顕色剤層用液体を付与(例えば塗布)して顕色剤層を形成し、形成された顕色剤層の上に更に発色剤層用液体を重ねて付与(例えば塗布)して発色剤層を積層し、ねじを締付けて発色剤層及び顕色剤層に圧力がかかると発色し、ボルトの外側に滲み出た発色部において、圧力の度合い及び圧力分布を測定することができる。
In the pressure measurement method according to the first aspect of the present disclosure, for example, a developer layer liquid is applied (for example, applied) to the surface of a metal material (for example, a metal plate fastened with a screw), and the developer layer is applied. And a color former layer liquid is applied (for example, applied) to the surface of the washer into which a bolt for fastening the metal plate is inserted to form a color former layer. Then, a washer is placed on the developer layer so that the developer layer and the color developer layer are in contact with each other, and when the screws are tightened and pressure is applied to the color developer layer and the developer layer, the color is developed. The degree of pressure and the pressure distribution can be measured at the color-developing portion that has oozed out of the surface.
Also, for example, a developer layer is formed by applying (e.g., applying) a liquid for a developer layer to the surface of a metal material (e.g., a metal plate tightened with a screw), and the formed developer layer Further, a color former layer liquid is applied on top of each other (for example, applied) to laminate the color former layer, and when the pressure is applied to the color former layer and the developer layer by tightening the screws, the color develops on the outside of the bolt. The degree of pressure and the pressure distribution can be measured in the color development portion that has oozed out.

(顕色剤層形成工程)
顕色剤層形成工程では、2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の一方に、電子受容性化合物を含む顕色剤層用液体を付与し、顕色剤層を形成する。
2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の一方とは、互いに向かい合う位置関係にあって同じ圧力が与えられる2つの材料の片方の部材における被圧部位を指す。
(Developer layer forming process)
In the developer layer forming step, a developer layer liquid containing an electron-accepting compound is applied to one of the pressure-receiving portions of the two materials, thereby forming the developer layer.
One of the pressed parts of the two materials refers to a pressed part of one member of the two materials that are in a positional relationship facing each other and to which the same pressure is applied.

2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の一方としては、2つの材料のうち、視認する方向から見てより遠い位置に配置された材料の被圧部位であることが好ましい。即ち、視認する方向から見てより遠い位置に配置された材料の被圧部位に顕色剤層を形成することが好ましい。   It is preferable that one of the two pressed portions of the two materials is a pressed portion of a material disposed at a position farther from the viewing direction of the two materials. That is, it is preferable to form a developer layer at a pressure-receiving portion of a material arranged at a position farther from the viewing direction.

顕色剤層用液体は、電子受容性化合物を水等に分散した分散液でもよい。顕色剤層用液体には、分散液に加え、水溶性高分子化合物、バインダー、顔料、並びに蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、防腐剤等の添加剤などを加えてもよい。
電子受容性化合物を分散した分散液は、電子受容性化合物が無機化合物である場合は無機化合物を機械的に水に分散処理させることにより調製することができる。また、顕色剤層用液体は、電子受容性化合物が有機化合物である場合は、有機化合物を機械的に水に分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製することができる。
顕色剤層用液体の調製法の詳細については、特開平8−207435号公報に記載の方法を参照できる。
The liquid for the developer layer may be a dispersion liquid in which an electron accepting compound is dispersed in water or the like. In addition to the dispersion, the developer layer liquid may contain water-soluble polymer compounds, binders, pigments, and additives such as fluorescent brighteners, antifoaming agents, penetrants, and preservatives.
When the electron-accepting compound is an inorganic compound, the dispersion liquid in which the electron-accepting compound is dispersed can be prepared by mechanically dispersing the inorganic compound in water. In addition, when the electron accepting compound is an organic compound, the developer layer liquid can be prepared by mechanically dispersing the organic compound in water or dissolving it in an organic solvent.
For the details of the method for preparing the developer layer liquid, the method described in JP-A-8-207435 can be referred to.

顕色剤の顕色剤層用液体中における含有量は、発色剤層と顕色剤層の合計の全固形分に対して、10質量%〜50質量%が好ましく、15質量%〜35質量%がより好ましい。   The content of the developer in the liquid for the developer layer is preferably 10% by mass to 50% by mass, and preferably 15% by mass to 35% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer. % Is more preferable.

顕色剤層用液体の付与は、公知の塗布法により行うことができる。
公知の塗布法としては、例えば、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコータ−、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を用いた塗布法を挙げることができる。
Application of the developer layer liquid can be performed by a known coating method.
Examples of known coating methods include coating methods using air knife coaters, rod coaters, bar coaters, curtain coaters, gravure coaters, extrusion coaters, die coaters, slide bead coaters, blade coaters, and the like. .

顕色剤層用液体の付与量は、2g/m〜30g/mが好ましく、3g/m〜 20g/mがより好ましい。Application amount of the liquid for the developer layer is preferably 2g / m 2 ~30g / m 2 , 3g / m 2 ~ 20g / m 2 is more preferable.

(発色剤層形成工程)
発色剤層形成工程では、顕色剤層の上又は被圧部位の他方に、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層用液体を付与して発色剤層を形成する。
2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の他方とは、互いに向かい合う位置関係にあって同じ圧力が与えられる2つの材料のうち、顕色剤層が形成されていない他の片方の部材における被圧部位を指す。
(Coloring agent layer forming step)
In the color former layer forming step, a color former layer is formed by applying a liquid for a color former layer containing an electron donating dye precursor on the developer layer or on the other side of the pressure.
The other of the pressure-sensitive parts of the two materials is the pressure-sensitive part in the other member in which the developer layer is not formed out of the two materials that are in a positional relationship facing each other and are given the same pressure. Point to.

2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の他方としては、2つの材料のうち、視認する方向から見てより近い位置に配置された材料の被圧部位であることが好ましい。即ち、視認する方向から見てより近い位置に配置された材料の被圧部位に発色剤層を形成することが好ましい。   It is preferable that the other of the pressed parts of the two materials is a pressed part of the material arranged at a position closer to the viewing direction from the two materials. That is, it is preferable to form the color former layer on the pressed portion of the material arranged closer to the viewing direction.

発色剤層は、例えば、支持体上に発色剤層用液体を塗布等の方法で付与し、乾燥させることにより形成されてもよい。
発色剤層に含有されるマイクロカプセルは、既述のように分散液として得てもよい。得られたマイクロカプセルの分散液は、そのまま電子供与性染料前駆体を含む発色剤層を形成するための発色剤層用液体としてもよい。
The color former layer may be formed, for example, by applying a color former layer liquid on a support by a method such as coating and drying.
The microcapsules contained in the color former layer may be obtained as a dispersion as described above. The obtained dispersion liquid of microcapsules may be used as a color former layer liquid for forming a color former layer containing an electron donating dye precursor as it is.

また、発色剤層用液体は、得られたマイクロカプセルの分散液に、さらに水溶性高分子結着剤(例えば、澱粉又は澱粉誘導体の微粉末、セルロース繊維粉末等の緩衝剤、ポリビニルアルコール等)、疎水性高分子結着剤(例えば、酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス等)、界面活性剤、無機粒子(例えばシリカ粒子)、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、及び防腐剤等を添加して調製されてもよい。   Further, the color former layer liquid is added to the obtained microcapsule dispersion, and further a water-soluble polymer binder (for example, a fine powder of starch or starch derivative, a buffering agent such as cellulose fiber powder, polyvinyl alcohol, or the like). , Hydrophobic polymer binder (for example, vinyl acetate, acrylic, styrene / butadiene copolymer latex, etc.), surfactant, inorganic particles (for example, silica particles), fluorescent whitening agent, antifoaming agent, penetration It may be prepared by adding an agent, an ultraviolet absorber, a preservative and the like.

マイクロカプセルの含有量は、発色剤層及び顕色剤層の合計の全固形分に対して、40質量%〜80質量%が好ましく、50質量%〜80質量%がより好ましい。   The content of the microcapsules is preferably 40% by mass to 80% by mass, and more preferably 50% by mass to 80% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer.

発色剤層用液体の付与は、公知の塗布法により行うことができる。公知の塗布法としては、既述の顕色剤層用液体の付与に使用可能な塗布法と同様である。   The application of the liquid for the color former layer can be performed by a known coating method. The known coating method is the same as the coating method that can be used for applying the developer layer liquid described above.

発色剤層用液体の付与量は、5g/m〜100g/mが好ましく、10g/m〜50g/mがより好ましい。Application amount of the liquid for the color former layer is preferably 5g / m 2 ~100g / m 2 , 10g / m 2 ~50g / m 2 is more preferable.

(発色工程)
発色工程では、被圧部位に形成された顕色剤層及び発色剤層に対して圧力を与えて発色させる。
圧力の付与は、任意の方法により点、線、又は面で圧力(点圧、線圧、又は面圧等)を与えることにより行うことができる。
圧力は、視認性と圧力分布の確認のしやすさの観点から、1.0MPa〜100MPaの範囲で選択すればよい。
(Coloring process)
In the color development step, pressure is applied to the color developer layer and the color developer layer formed on the pressed part to cause color development.
The application of pressure can be performed by applying pressure (point pressure, linear pressure, surface pressure, etc.) by a point, a line, or a surface by any method.
The pressure may be selected in the range of 1.0 MPa to 100 MPa from the viewpoint of visibility and ease of confirmation of the pressure distribution.

−第2の態様−
本開示の第2の態様の圧力測定方法は、圧力測定用材料又は圧力測定用材料セットを用いて測定する方法である。
即ち、本開示の第2の態様の圧力測定方法は、既述の圧力測定用材料又は既述の圧力測定用材料セットを被圧部位に配置し、顕色剤層及び発色剤層に対して圧力を与えて発色させる工程を有している。
-Second aspect-
The pressure measurement method according to the second aspect of the present disclosure is a method of measuring using a pressure measurement material or a pressure measurement material set.
That is, in the pressure measurement method according to the second aspect of the present disclosure, the above-described pressure measurement material or the above-described pressure measurement material set is disposed in the pressed portion, and the developer layer and the color developer layer are arranged. A step of applying pressure to develop a color.

本開示の第2の態様の圧力測定方法では、既述のような圧力測定用材料、又は発色材料及び顕色材料を用い、被圧部位に圧力測定用材料、又は発色材料及び顕色材料を配置して圧力を与えることにより、被圧部位の圧力を測定することができる。
被圧部位の材質には、特に制限はなく、金属又は樹脂であってもよい。金属及び樹脂の種類については、特に制限はなく、所望とする材質を適宜選択すればよい。
In the pressure measuring method according to the second aspect of the present disclosure, the pressure measuring material, or the coloring material and the developing material as described above are used, and the pressure measuring material, or the coloring material and the developing material are applied to the pressed part. By arranging and applying pressure, the pressure at the site to be pressed can be measured.
There is no restriction | limiting in particular in the material of a to-be-pressed part, A metal or resin may be sufficient. There is no restriction | limiting in particular about the kind of metal and resin, What is necessary is just to select the desired material suitably.

圧力測定用材料又は圧力測定用材料セット(発色材料及び顕色材料)の詳細については、既述の通りであり、好ましい態様も同様である。   The details of the pressure measurement material or the pressure measurement material set (the color forming material and the color developing material) are as described above, and the preferred embodiments are also the same.

圧力の付与は、任意の方法により点、線、又は面で圧力(点圧、線圧、又は面圧等)を与えることにより行うことができる。   The application of pressure can be performed by applying pressure (point pressure, linear pressure, surface pressure, etc.) by a point, a line, or a surface by any method.

<圧力測定用液体セット>
本開示の圧力測定用液体セットは、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層用液体と、電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層用液体と、を含み、圧力測定に使用される発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の固形分合計量に対する、発色剤層用液体の固形分量の比率を、質量基準で0.5を超え0.8以下としたものである。
本開示の圧力測定液体セットは、発色剤層用液体と顕色剤層用液体とを別々に含むものであり、既述の本開示の第1の態様の圧力測定方法に好適である。
<Pressure measurement liquid set>
The liquid set for pressure measurement according to the present disclosure includes a liquid for a color former layer containing an electron donating dye precursor and a liquid for a developer layer containing an electron accepting compound that develops an electron donating dye precursor. The ratio of the solid content of the color former layer liquid to the total solid content of the color former layer liquid and the developer layer liquid used for pressure measurement is more than 0.5 and 0.8 or less on a mass basis It is what.
The pressure measurement liquid set according to the present disclosure includes the color developer layer liquid and the developer layer liquid separately, and is suitable for the pressure measurement method according to the first aspect of the present disclosure described above.

なお、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物、並びに発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の詳細については既述の通りであり、好ましい態様も同様である。
また、「圧力測定に使用される発色剤層用液体及び顕色剤層用液体の合計量に対する、発色剤層用液体の量の比率」についても、既述の通りである。
The details of the electron-donating dye precursor and the electron-accepting compound, the color former layer liquid and the developer layer liquid are as described above, and the preferred embodiments are also the same.
Further, “the ratio of the amount of the color former layer liquid to the total amount of the color former layer liquid and the developer layer liquid used for pressure measurement” is also as described above.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。但し、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「部」は質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Unless otherwise specified, “part” is based on mass.

(実施例1)
−顕色剤含有液の調製−
電子受容性化合物(顕色剤)である活性白土:シルトンF−242(水澤化学工業株式会社)100部に、40質量%水酸化ナトリウム水溶液5部及び水300部を加えてホモジナイザーで分散し、これに更にカゼインのナトリウム塩の10質量%水溶液(バインダー)50部及びスチレン−ブタジエンラテックス(スマーテックスSN−307R、日本エイアンドエル株式会社製、固形分量=48質量%;バインダー)30部を添加し、電子受容性化合物を含有する顕色剤層用塗布液(顕色剤層用液体)を調製した。
顕色剤層用塗布液中に分散された電子受容性化合物の平均一次粒子径を粒度分布測定装置(マイクロトラックHRA、日機装株式会社製)を用いて測定したところ、5μmであった。
Example 1
-Preparation of developer-containing liquid-
Activated clay that is an electron accepting compound (developer): Silton F-242 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 100 parts, 40 parts by weight of sodium hydroxide aqueous solution 5 parts and water 300 parts are added and dispersed with a homogenizer. Further, 50 parts of a 10% by weight sodium salt of casein (binder) and 30 parts of styrene-butadiene latex (Smartex SN-307R, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., solid content = 48% by weight; binder) were added, A coating solution for developer layer (liquid for developer layer) containing an electron-accepting compound was prepared.
It was 5 micrometers when the average primary particle diameter of the electron-accepting compound disperse | distributed in the coating liquid for developer layers was measured using the particle size distribution measuring apparatus (Microtrac HRA, Nikkiso Co., Ltd. product).

−電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液の調製−
ハイゾールSAS−296(日本石油株式会社製のオイル成分(溶媒);1−フェニル−1−キシリルエタンと1−フェニル−1−エチルフェニルエタンの混合物)70部に、電子供与性染料前駆体として3−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(ODB2)9部を溶解し、溶液Aを得た。次に、メチルエチルケトン1部に溶解したエチレンジアミンのブチレンオキシド付加物0.4部を、攪拌している溶液Aに加えて溶液Bを得た。さらに、メチルエチルケトン1部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物2部を、攪拌している溶液Bに加えて溶液Cを得た。そして、水150部にポリビニルアルコール(PVA−205、(株)クラレ)6部を溶解した溶液中に上記の溶液Cを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水300部を加え、攪拌しながら70℃まで加温し、1時間攪拌後冷却した。水を加えて濃度を調整し、固形分濃度18質量%の電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液(発色剤層用液体)を調製した。
また、マイクロカプセルの平均一次粒子径を粒度分布測定装置(マイクロトラックHRA、日機装株式会社製)を用いて測定したところ、8.0μmであった。
-Preparation of electron-donating dye precursor encapsulated microcapsule solution-
Hysol SAS-296 (oil component (solvent) manufactured by Nippon Oil Co., Ltd .; mixture of 1-phenyl-1-xylylethane and 1-phenyl-1-ethylphenylethane) was added to 70 parts as an electron-donating dye precursor. 9 parts of butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB2) was dissolved to obtain a solution A. Next, 0.4 part of an ethylenediamine butylene oxide adduct dissolved in 1 part of methyl ethyl ketone was added to the stirring solution A to obtain a solution B. Further, 2 parts of a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate dissolved in 1 part of methyl ethyl ketone was added to the stirring solution B to obtain a solution C. And said solution C was added to the solution which melt | dissolved 6 parts of polyvinyl alcohol (PVA-205, Kuraray Co., Ltd.) in 150 parts of water, and it emulsified and dispersed. 300 parts of water was added to the emulsified liquid after emulsification and dispersion, and the mixture was heated to 70 ° C. with stirring, cooled for 1 hour and then cooled. The concentration was adjusted by adding water to prepare an electron donating dye precursor-encapsulated microcapsule liquid (liquid for color former layer) having a solid concentration of 18% by mass.
Moreover, it was 8.0 micrometers when the average primary particle diameter of the microcapsule was measured using a particle size distribution measuring device (Microtrac HRA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

−圧力測定用材料の作製−
上記より得た顕色剤層用塗布液を、厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの上に固形分塗布量を15g/mとしてバーコーターにより塗布し、顕色剤層を形成した。次いで、顕色剤層の上に重ねて、電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液を、固形分塗布量を35.0g/mとしてバーコーターにより塗布し、発色剤層を形成した。
このようにして、PETフィルム上に顕色剤層と発色剤層との2層が順次積層されたモノシートタイプの圧力測定用材料を作製した。
なお、顕色剤層及び発色剤層の塗布量は、それぞれ塗布前後での、20cm×20cmの質量を上皿天秤により測定して確認した。
-Production of pressure measurement material-
The developer layer coating solution obtained above was applied onto a 75 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film with a bar coater at a solid content of 15 g / m 2 to form a developer layer. Next, the electron donor dye precursor-encapsulated microcapsule liquid was applied on the developer layer with a bar coater at a solid content application amount of 35.0 g / m 2 to form a color developer layer.
In this way, a monosheet type pressure measurement material was produced in which two layers of a developer layer and a color former layer were sequentially laminated on a PET film.
The coating amount of the developer layer and the color former layer was confirmed by measuring a mass of 20 cm × 20 cm with an upper pan balance before and after coating.

−オイル成分の接触角−
電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液の調製に用いたオイル成分(ハイゾールSAS−296)の顕色剤層の表面での接触角は、以下のようにして測定した。
即ち、PETフィルム上に顕色剤層用塗布液を塗布し、乾燥させて形成された顕色剤層の表面に対し、オイル成分を1μL滴下して0.1秒経過した時点で動的接触角測定装置(FIBRO DAT 1100、Fibro社製)により測定した。以下に示す他の実施例及び比較例においても同様に測定した。
-Contact angle of oil component-
The contact angle on the surface of the developer layer of the oil component (Hysol SAS-296) used for the preparation of the electron-donating dye precursor-encapsulated microcapsule solution was measured as follows.
That is, 1 μL of the oil component was dropped on the surface of the developer layer formed by applying the developer layer coating liquid on the PET film and dried, and then contacted dynamically when 0.1 second had elapsed. It was measured with an angle measuring device (FIBRO DAT 1100, manufactured by Fibro). It measured similarly also in the other Example and comparative example shown below.

−測定・評価1−
上記の圧力測定用材料を用いて、以下の測定及び評価を行った。測定及び評価の結果は、下記表3に示す。
-Measurement / Evaluation 1
The following measurements and evaluations were performed using the pressure measurement material. The results of measurement and evaluation are shown in Table 3 below.

[1a.空隙量]
上記と同様にして顕色剤層を形成したPETフィルムを用意し、下記式から顕色剤層の空隙量を求めた。
顕色剤層を形成したPETフィルムを10cm×10cmに裁断し、質量(m)を測定した。次いで、ジエチレングリコールを顕色剤層の表面にのせて浸透させ、表面に残ったジエチレングリコールを拭き取った後、質量(m)を測定した。そして、X=m−mを算出し、下記式から空隙量を求めた。なお、ジエチレングリコールの密度は、1.118である。
空隙量(ml/m)= 100×X÷1.118
[1a. Void amount]
A PET film having a developer layer formed thereon was prepared in the same manner as described above, and the void amount of the developer layer was determined from the following formula.
The PET film on which the developer layer was formed was cut into 10 cm × 10 cm, and the mass (m 1 ) was measured. Next, diethylene glycol was allowed to permeate on the surface of the developer layer, and after the diethylene glycol remaining on the surface was wiped off, the mass (m 2 ) was measured. Then, it calculates X = m 2 -m 1, was determined void volume from the following equation. The density of diethylene glycol is 1.118.
Void volume (ml / m 2 ) = 100 × X ÷ 1.118

[2a.発色部の直径]
プレスケール専用加圧器(FPLH、富士フイルム株式会社製)を用い、円形状の先端を有し、かつ、先端の直径が5mmである端子を、圧力測定用材料の発色剤層の表面にあて、50MPaの圧力で加圧して発色した発色部の直径をスケーラーで測定した。
[2a. Colored part diameter]
Using a prescale-only pressurizer (FPHL, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), a terminal having a circular tip and a tip diameter of 5 mm is applied to the surface of the color former layer of the pressure measurement material, The diameter of the colored portion that was colored by pressurizing at a pressure of 50 MPa was measured with a scaler.

[3a.視認性]
ステンレス製の板材に設けられた円形の孔(直径10mm)の周りを囲むようにして、ドーナツ形状(内径8mm、外径26mm)に成形した圧力測定用材料を載置し、この圧力測定用材料の上に重ねて外径16mmのワッシャーを載せ、この状態のままボルトを孔に通して50MPaの圧力で締付けた。この際、圧力測定用材料は、ステンレス製の板材上に、PETフィルムが板材に接触するように載置した。
締付け作業の後、圧力測定用材料の発色部(ワッシャーよりはみ出した圧力測定用材料の部分)を下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
A:発色部が1mを超える距離にある場所からでも十分に視認できる。
B:発色部が0.3m以上1m未満の距離離れた場所から視認することができる。
C:発色部が0.3m未満の距離まで接近しても視認することができない。
[3a. Visibility]
A pressure measurement material molded into a donut shape (inner diameter 8 mm, outer diameter 26 mm) is placed so as to surround a circular hole (diameter 10 mm) provided in a stainless steel plate, and the pressure measurement material is placed on the pressure measurement material. A washer with an outer diameter of 16 mm was placed on top of this, and in this state, a bolt was passed through the hole and tightened with a pressure of 50 MPa. At this time, the pressure measurement material was placed on a stainless steel plate so that the PET film was in contact with the plate.
After the tightening operation, the colored portion of the pressure measurement material (the portion of the pressure measurement material protruding from the washer) was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: The color-developing part can be sufficiently visually recognized even from a place where the distance exceeds 1 m.
B: The color-developing part can be visually recognized from a distance of 0.3 m or more and less than 1 m.
C: Even if the coloring portion approaches a distance of less than 0.3 m, it cannot be visually recognized.

[4a.圧力分布の確認可否]
上記「3a.視認性」と同様にして締付け作業を実施して圧力測定用材料を発色させ、発色部に対し、以下の評価基準にしたがって圧力分布の確認の可否を判定した。
<評価基準>
可 :5mm径の端子で10MPa及び50MPaの圧力で加圧した際、発色径又は発色濃度の差が確認できる。
不可:5mm径の端子で10MPa及び50MPaの圧力で加圧した際、発色径又は発色濃度の差が確認できない。
[4a. Check pressure distribution]
The tightening operation was performed in the same manner as in “3a. Visibility” described above, and the pressure measurement material was colored, and whether or not the pressure distribution could be confirmed was determined for the colored portion according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
Possible: When pressurizing at a pressure of 10 MPa and 50 MPa with a 5 mm diameter terminal, a difference in color development diameter or color development density can be confirmed.
Impossibility: When pressurizing at a pressure of 10 MPa and 50 MPa with a 5 mm diameter terminal, the difference in color development diameter or color development density cannot be confirmed.

[5a.呈色安定性]
上記「3a.視認性」と同様にして締付け作業を実施して圧力測定用材料を発色させ、発色部における呈色安定性を以下の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
A:圧力測定用材料の発色部を25℃の流水で10秒間洗浄しても発色履歴が確認できた。
B:圧力測定用材料の発色部を25℃の流水で10秒間洗浄すると、発色履歴が例えば流される等で確認できなくなった。
[5a. Color stability]
The tightening operation was performed in the same manner as in “3a. Visibility” to develop a color for the pressure measurement material, and the coloration stability in the color development portion was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: The color development history was confirmed even when the color development part of the pressure measurement material was washed with running water at 25 ° C. for 10 seconds.
B: When the color development portion of the pressure measurement material was washed with running water at 25 ° C. for 10 seconds, the color development history could not be confirmed due to, for example, flowing.

[6a.測定対象物の測定部分の汚れ]
上記「3a.視認性」と同様にして締付け作業を実施して圧力測定用材料を発色させ、測定対象物であるステンレス製の板材及びボルトと圧力測定用材料との接触部分における汚れの程度を以下の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
A:測定対象物において、圧力測定用材料との接触部分に発色由来の汚れがない。
B:測定対象物において、圧力測定用材料との接触部分に極僅かに発色が付着する。
C:測定対象物において、圧力測定用材料との接触部分に明らかに発色由来の汚れが確認できる。
[6a. Dirty measurement part of measurement object]
In the same manner as in “3a. Visibility”, the pressure measurement material is colored by performing the tightening operation, and the degree of contamination at the contact portion between the stainless steel plate and the bolt and the pressure measurement material as the measurement object is determined. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: In the measurement object, there is no stain derived from coloring at the contact portion with the pressure measurement material.
B: In the measurement object, a very small amount of color is adhered to the contact portion with the pressure measurement material.
C: In the object to be measured, stains derived from coloration can be clearly confirmed at the contact portion with the material for pressure measurement.

(実施例2〜13、17、比較例1)
実施例1において、発色剤層及び顕色剤層に対して下記表1及び表2に示す変更を加えたこと以外は、実施例1と同様にして、圧力測定用材料を作製し、実施例1と同様の測定及び評価を行った。測定及び評価の結果は、下記表3に示す。
(Examples 2 to 13, 17 and Comparative Example 1)
In Example 1, a pressure measurement material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the changes shown in Table 1 and Table 2 were added to the color former layer and the developer layer. Measurements and evaluations similar to those of 1 were performed. The results of measurement and evaluation are shown in Table 3 below.

(実施例14)
実施例1において、ガラス基板(ダミーガラス基板、アズワン社製)の上に、実施例1と同様にして調製した顕色剤層用塗布液(顕色剤層用液体)を、固形分塗布量を15g/mとしてバーコーターにより塗布し、顕色剤層を形成した。その後、顕色剤層の上に更に、実施例1と同様にして調製した電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液を、固形分塗布量を35.0g/mとしてバーコーターにより塗布し、乾燥させて発色剤層を形成した。
以上のように、本実施例では、圧力測定用材料又は圧力測定用材料セット(発色材料及び顕色材料)を用いず、ガラス基板上に直接、顕色剤層用塗布液及び電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液を塗布することによって顕色剤層と発色剤層とを付設した。ガラス基板上に付設された顕色剤層及び発色剤層は、圧力測定用材料として機能するものである。
(Example 14)
In Example 1, a coating solution for developer layer (liquid for developer layer) prepared in the same manner as in Example 1 on a glass substrate (dummy glass substrate, manufactured by ASONE Co., Ltd.) Was applied at 15 g / m 2 by a bar coater to form a developer layer. Thereafter, an electron donating dye precursor-encapsulated microcapsule solution prepared in the same manner as in Example 1 was further applied onto the developer layer by a bar coater with a solid content application amount of 35.0 g / m 2 . The color former layer was formed by drying.
As described above, in this embodiment, the developer layer coating solution and the electron donating dye are directly used on the glass substrate without using the pressure measurement material or the pressure measurement material set (coloring material and developer material). The developer layer and the color former layer were attached by applying the precursor-encapsulated microcapsule solution. The developer layer and the color former layer provided on the glass substrate function as a pressure measurement material.

−測定・評価2−
顕色剤層及び発色剤層が付設されたガラス基板に対して、以下の測定及び評価を行った。測定及び評価の結果は、下記表3に示す。
-Measurement / Evaluation 2-
The following measurements and evaluations were performed on a glass substrate provided with a developer layer and a color former layer. The results of measurement and evaluation are shown in Table 3 below.

[1b.空隙量]
上記と同様にして顕色剤層のみが付設されたガラス基板を用意し、下記式から顕色剤層の空隙量を求めた。なお、顕色剤層の層厚には上記の値を用い、空隙量は上記と同様の方法で求めた。
空隙量(ml/m)= 100×X÷1.118
[1b. Void amount]
A glass substrate provided with only the developer layer was prepared in the same manner as described above, and the void amount of the developer layer was determined from the following formula. The above value was used for the layer thickness of the developer layer, and the void amount was determined by the same method as described above.
Void volume (ml / m 2 ) = 100 × X ÷ 1.118

[2b.発色部の直径]
上記「2a.発色部の直径」において、圧力測定用材料を、顕色剤層及び発色剤層が付設されたガラス基板に代えたこと以外は、同様にして測定した。
[2b. Colored part diameter]
The measurement was performed in the same manner except that the material for pressure measurement was replaced with a glass substrate provided with a developer layer and a color former layer in “2a. Diameter of color former”.

[3b.視認性]
上記「3a.視認性」において、圧力測定材料とステンレス製の板材を、顕色剤層及び発色剤層が付設された上記ガラス基板に代えたこと以外は、同様にして測定した。
[3b. Visibility]
In “3a. Visibility”, the measurement was performed in the same manner except that the pressure measurement material and the stainless steel plate were replaced with the glass substrate provided with the developer layer and the color former layer.

[4b.圧力分布の確認可否]
上記「3a.視認性」と同様にして発色させた発色部に対して、上記「4a.圧力分布の確認可否」と同じ評価基準にしたがって圧力分布の確認の可否を判定した。
[4b. Check pressure distribution]
Whether or not the pressure distribution can be confirmed was determined according to the same evaluation criteria as in the above “4a. Confirmation of pressure distribution” with respect to the colored portion that was colored in the same manner as in “3a. Visibility”.

[5b.呈色安定性]
上記「3a.視認性」と同様にして発色させた発色部における呈色安定性を、上記「5a.呈色安定性」と同じ評価基準にしたがって評価した。
[5b. Color stability]
In the same manner as in the above “3a. Visibility”, the coloration stability in the colored portion developed was evaluated according to the same evaluation criteria as in the above “5a. Coloration stability”.

[6b.測定対象の測定部分の汚れ]
上記「3a.視認性」と同様にして発色させ、ガラス基板と発色剤層及び顕色剤層との接触部分における汚れの程度を、上記「6a.測定対象の測定部分の汚れ」と同じ評価基準にしたがって評価した。
[6b. Dirty measurement part to be measured]
In the same manner as in the above “3a. Visibility”, the color is developed, and the degree of contamination at the contact portion between the glass substrate, the color former layer and the developer layer is evaluated in the same manner as in “6a. Evaluation was made according to criteria.

(実施例15)
−顕色剤シートの作製−
実施例1と同様にして調製した顕色剤層用塗布液(顕色剤層用液体)を、厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)シートの上に固形分塗布量を15g/mとしてバーコーターにより塗布し、乾燥させて顕色剤層を形成することにより、顕色剤シート(顕色材料)を作製した。
(Example 15)
-Production of developer sheet-
A coating solution for a developer layer (a developer layer liquid) prepared in the same manner as in Example 1 was applied on a polyethylene terephthalate (PET) sheet having a thickness of 75 μm with a solid coating amount of 15 g / m 2. A developer sheet (developer material) was produced by applying the coating layer and drying to form a developer layer.

−発色剤シートの作製−
実施例1と同様にして調製した電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液を、別の厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)シートの上に固形分塗布量を35.0g/mとしてバーコーターにより塗布し、乾燥させて発色剤層を形成することにより、発色剤シート(発色材料)を作製した。
-Production of color former sheet-
An electron donating dye precursor-encapsulated microcapsule solution prepared in the same manner as in Example 1 was coated on another 75 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) sheet with a solid content of 35.0 g / m 2 in a bar coater. A color former sheet (color development material) was prepared by applying and drying to form a color former layer.

以上のようにして、顕色剤シート及び発色剤シートからなる圧力測定用材料セットを作製した。
なお、顕色剤層及び発色剤層の塗布量は、それぞれ塗布前後における、20cm×20cmの質量を上皿天秤により測定して確認した。
As described above, a pressure measurement material set including a developer sheet and a color former sheet was produced.
The coating amount of the developer layer and the color former layer was confirmed by measuring the mass of 20 cm × 20 cm before and after coating with an upper pan balance.

−測定・評価3−
作製した圧力測定用材料セットを用い、以下の測定及び評価を行った。測定及び評価の結果は、下記表2に示す。
-Measurement / Evaluation 3-
The following measurement and evaluation were performed using the prepared pressure measurement material set. The results of measurement and evaluation are shown in Table 2 below.

[1c.空隙量]
上記の顕色材料を用い、下記式から顕色剤層の空隙量を求めた。
10cm×10cmに裁断した顕色材料の質量(m)を測定した。次いで、ジエチレングリコールを顕色剤量の顕色剤層の表面にのせて浸透させ、表面に残ったジエチレングリコールを拭き取った後、質量(m)を測定した。そして、X=m−mを算出し、下記式から空隙量を求めた。なお、ジエチレングリコールの密度は、1.118である。
空隙量(ml/m)= 100×X÷1.118
[1c. Void amount]
Using the developer material, the void amount of the developer layer was determined from the following formula.
The mass (m 1 ) of the developer material cut to 10 cm × 10 cm was measured. Next, diethylene glycol was placed on the surface of the developer layer of the developer amount and allowed to permeate, and after diethylene glycol remaining on the surface was wiped off, the mass (m 2 ) was measured. Then, it calculates X = m 2 -m 1, was determined void volume from the following equation. The density of diethylene glycol is 1.118.
Void volume (ml / m 2 ) = 100 × X ÷ 1.118

[2c.発色部の直径]
プレスケール専用加圧器(FPLH、富士フイルム株式会社製)を用い、円形状の先端を有し、かつ、先端の直径が5mmである端子を、発色剤層と顕色剤層とが互いに接するように重ねた発色材料及び顕色材料における発色材料のPETフィルム面にあて、50MPaの圧力で加圧して発色した発色部の直径をスケーラーで測定した。
[2c. Colored part diameter]
Using a prescale-only pressurizer (FPHL, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), the color developer layer and the developer layer are in contact with each other at a terminal having a circular tip and a tip diameter of 5 mm. The diameter of the color-development portion developed by applying pressure at 50 MPa on the PET film surface of the color-development material and the color-development material in the development material was measured with a scaler.

[3c.視認性]
ステンレス製の板材に設けられた円形の孔(直径10mm)の周りを囲むようにして、ドーナツ形状(内径8mm、外径26mm)に成形した発色材料及び顕色材料を、板材側から顕色材料と発色材料とを順に重ねて載置した。発色材料及び顕色材料は、発色剤層と顕色剤層とが互いに接するように重ねた。そして、発色材料の上に重ねて外径16mmのワッシャーを載せ、この状態のままボルトを孔に通して50MPaの圧力で締付けた。締付け作業の後、発色部(ワッシャーよりはみ出した発色材料及び顕色材料の部分)を下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
A:発色部が1mを超える距離にある場所からでも十分に視認できる。
B:発色部が0.3m以上1m未満の距離離れた場所から視認することができる。
C:発色部が0.3m未満の距離まで接近しても視認することができない。
[3c. Visibility]
A coloring material and a developing material formed into a donut shape (inner diameter: 8 mm, outer diameter: 26 mm) so as to surround a circular hole (diameter: 10 mm) provided in a stainless steel plate material are colored with the developing material from the plate material side. The materials were placed one on top of the other in order. The color developing material and the color developing material were stacked so that the color developing layer and the color developer layer were in contact with each other. Then, a washer with an outer diameter of 16 mm was placed on the coloring material, and the bolt was passed through the hole in this state and tightened with a pressure of 50 MPa. After the tightening operation, the color developing portion (the color developing material and the color developing material protruding from the washer) was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: The color-developing part can be sufficiently visually recognized even from a place where the distance exceeds 1 m.
B: The color-developing part can be visually recognized from a distance of 0.3 m or more and less than 1 m.
C: Even if the coloring portion approaches a distance of less than 0.3 m, it cannot be visually recognized.

[4c.圧力分布の確認可否]
上記「3a.視認性」と同様にして締付け作業を実施して圧力測定用材料セットを発色させ、発色部に対し、上記「4a.圧力分布の確認可否」と同じ評価基準にしたがって圧力分布の確認の可否を判定した。
[4c. Check pressure distribution]
The tightening operation is performed in the same manner as in “3a. Visibility” to develop a color for the pressure measurement material set, and the colored portion is subjected to pressure distribution according to the same evaluation criteria as in “4a. Confirmation of pressure distribution”. Judgment was made on whether or not confirmation is possible.

[5c.呈色安定性]
上記「3a.視認性」と同様にして締付け作業を実施して圧力測定用材料セットを発色させ、発色部における呈色安定性を上記「5a.呈色安定性」と同じ評価基準にしたがって評価した。
[5c. Color stability]
In the same manner as in “3a. Visibility”, the tightening operation is performed to develop a color for the pressure measurement material set, and the coloration stability in the color development portion is evaluated according to the same evaluation criteria as in “5a. Coloration stability”. did.

[6c.測定対象の測定部分の汚れ]
上記「3a.視認性」と同様にして締付け作業を実施して圧力測定用材料セットを発色させ、測定対象物であるステンレスの板材及びボルトと圧力測定用材料との接触部分における汚れの程度を上記「6a.測定対象の測定部分の汚れ」と同じ評価基準にしたがって評価した。
[6c. Dirty measurement part to be measured]
In the same manner as in “3a. Visibility”, the tightening operation is performed to develop a color for the pressure measurement material set, and the degree of contamination at the contact portion between the stainless steel plate and bolt as the measurement object and the pressure measurement material is determined. Evaluation was performed according to the same evaluation criteria as in “6a.

(実施例16)
実施例15の顕色剤シートの作製において、実施例1と同様にして調製した顕色剤層用塗布液(顕色剤層用液体)を、下記の顕色剤層用塗布液(顕色剤層用液体)に変更したこと以外は、実施例15と同様にして、顕色剤シート及び発色剤シートを作製し、実施例15と同様の測定及び評価を行った。測定及び評価の結果は、下記表2に示す。
(Example 16)
In the production of the developer sheet of Example 15, the developer layer coating liquid (developer layer liquid) prepared in the same manner as in Example 1 was used as the developer layer coating liquid (developer) described below. A developer sheet and a color former sheet were prepared in the same manner as in Example 15 except that the liquid was changed to (Liquid for agent layer), and the same measurement and evaluation as in Example 15 were performed. The results of measurement and evaluation are shown in Table 2 below.

〜顕色剤層用塗布液の調製〜
電子受容性化合物(顕色剤)であるシルトンF−242(水澤化学工業株式会社)100部に、40質量%水酸化ナトリウム水溶液5部、水溶性高分子化合物である20質量%PVA−105((株)クラレ製)810部、及び水300部を加えてホモジナイザーで分散した。得られた分散物に、更にカゼインのナトリウム塩の10質量%水溶液(バインダー)50部及びスチレン−ブタジエンラテックス(スマーテックスSN−307R、日本エイアンドエル株式会社製、固形分量=48質量%;バインダー)30部を添加し、電子受容性化合物を含有する顕色剤層用塗布液(顕色剤層用液体)を調製した。
顕色剤層用塗布液中に分散された電子受容性化合物の平均一次粒子径を粒度分布測定装置(マイクロトラックHRA、日機装株式会社製)を用いて測定したところ、5μmであった。
-Preparation of coating solution for developer layer-
To 100 parts of Silton F-242 (Mizusawa Chemical Co., Ltd.) which is an electron-accepting compound (developer), 5 parts of a 40% by mass aqueous sodium hydroxide solution and 20% by mass PVA-105 which is a water-soluble polymer compound ( 810 parts of Kuraray Co., Ltd.) and 300 parts of water were added and dispersed with a homogenizer. To the obtained dispersion, 50 parts of a 10% by weight sodium salt of casein (binder) and a styrene-butadiene latex (Smartex SN-307R, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., solid content = 48% by weight; binder) 30 A coating solution for a developer layer (a liquid for a developer layer) containing an electron accepting compound was prepared.
It was 5 micrometers when the average primary particle diameter of the electron-accepting compound disperse | distributed in the coating liquid for developer layers was measured using the particle size distribution measuring apparatus (Microtrac HRA, Nikkiso Co., Ltd. product).

(比較例2)
ハイゾールSAS−296(日本石油株式会社製のオイル成分(溶媒);1−フェニル−1−キシリルエタンと1−フェニル−1−エチルフェニルエタンの混合物)70部に、電子供与性染料前駆体として3−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(ODB2)9部、電子受容性化合物としてビスフェノールA9部を溶解し、溶液Aを得た。次に、メチルエチルケトン1部に溶解したエチレンジアミンのブチレンオキシド付加物0.4部を、攪拌している溶液Aに加えて溶液Bを得た。さらに、メチルエチルケトン1部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物2部を、攪拌している溶液Bに加えて溶液Cを得た。そして、水150部にポリビニルアルコール(PVA−205、(株)クラレ)6部を溶解した溶液中に上記の溶液Cを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水300部を加え、攪拌しながら70℃まで加温し、1時間攪拌後、冷却した。水を加えて濃度を調整し、マイクロカプセルに電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物が内包された、固形分濃度18質量%のマイクロカプセル液を調製した。
調製されたマイクロカプセル液をPETフィルムの上に、固形分塗布量を50.0g/mとしてバーコーターにより塗布し、マイクロカプセル層を形成した。
以上のようにして、PETフィルム上に単層のマイクロカプセル層が付設された圧力測定用材料を作製した。
(Comparative Example 2)
Hysol SAS-296 (oil component (solvent) manufactured by Nippon Oil Co., Ltd .; mixture of 1-phenyl-1-xylylethane and 1-phenyl-1-ethylphenylethane) was added to 70 parts as an electron-donating dye precursor. 9 parts of butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB2) and 9 parts of bisphenol A as an electron-accepting compound were dissolved to obtain a solution A. Next, 0.4 part of an ethylenediamine butylene oxide adduct dissolved in 1 part of methyl ethyl ketone was added to the stirring solution A to obtain a solution B. Further, 2 parts of a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate dissolved in 1 part of methyl ethyl ketone was added to the stirring solution B to obtain a solution C. And said solution C was added to the solution which melt | dissolved 6 parts of polyvinyl alcohol (PVA-205, Kuraray Co., Ltd.) in 150 parts of water, and it emulsified and dispersed. 300 parts of water was added to the emulsified liquid after emulsification and dispersion, and the mixture was heated to 70 ° C. with stirring, stirred for 1 hour, and then cooled. The concentration was adjusted by adding water to prepare a microcapsule solution having a solid content concentration of 18% by mass in which the electron-donating dye precursor and the electron-accepting compound were encapsulated in the microcapsules.
The prepared microcapsule liquid was applied onto a PET film with a bar coater at a solid content coating amount of 50.0 g / m 2 to form a microcapsule layer.
As described above, a pressure measurement material in which a single microcapsule layer was provided on a PET film was produced.

上記で得た圧力測定用材料を用い、実施例1と同様の方法にて測定及び評価を行った。測定及び評価の結果は、下記表2に示す。なお、「1a.空隙量」では、顕色剤層を形成したPETフィルムを上記の圧力測定用材料に代えて行った。   Measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 using the pressure measurement material obtained above. The results of measurement and evaluation are shown in Table 2 below. In “1a. Void amount”, the PET film on which the developer layer was formed was used in place of the pressure measurement material.

表1及び表2中、「マイクロカプセル含有量」、「顕色剤含有量」、及び「水溶性高分子含有量」は、いずれも、発色剤層及び顕色剤層の固形分に対するそれらの成分の含有量を意味する。
表1及び表2中、顕色剤粒子径は、顕色剤の平均一次粒子径を意味する。
表3中、発色部直径は、5mmの端子で50Mpaの圧力で加圧したときの発色部の直径を指す。
表1及び表2中の成分の詳細は、以下の通りである。
・ODB2:3−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、山本化成社
・CVL:クリスタルバイオレットラクトン、土谷化学株式会社
・アルケンL:アルキルベンゼン、JX日鉱日石エネルギー株式会社
・KMC−500:ジイソプロピルビフェニル、呉羽化学工業社
・ガレオンアースSH:活性白土、水澤化学工業株式会社
・ガレオンアースNV:活性白土、水澤化学工業株式会社
・BPA:ビスフェノールA、出光興産株式会社
In Tables 1 and 2, “microcapsule content”, “developer content”, and “water-soluble polymer content” are all those for the solid content of the color former layer and the developer layer. Means the content of an ingredient.
In Tables 1 and 2, the developer particle diameter means the average primary particle diameter of the developer.
In Table 3, the diameter of the coloring portion refers to the diameter of the coloring portion when pressed at a pressure of 50 Mpa with a terminal of 5 mm.
Details of the components in Tables 1 and 2 are as follows.
ODB2: 3-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, Yamamoto Kasei Co., Ltd. CVL: Crystal Violet Lactone, Tsuchiya Chemical Co., Ltd. Alkene L: Alkylbenzene, JX Nippon Oil & Energy Corporation, KMC-500 : Diisopropylbiphenyl, Kureha Chemical Industry Co., Ltd., Galeon Earth SH: Activated clay, Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Galeon Earth NV: Activated clay, Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., BPA: Bisphenol A, Idemitsu Kosan Co., Ltd.

・鉄板:SECC、板曲げ.com社
・ガラス基板:ダミーガラス基板、アズワン社
-Iron plate: SECC, plate bending. com, glass substrate: dummy glass substrate, ASONE

表1〜表3に示すように、実施例では、発色部の視認性が良く、圧力分布の確認を容易に行うことができた。
これに対して、比較例1では、発色部が滲み出ないため、顕色剤層中の空隙量が大きくなり過ぎ、視認性に劣り、圧力分布の確認も行えなかった。また、発色剤及び顕色剤を同一層内に含ませた比較例2では、発色部での滲み出しが多過ぎるため、視認性こそ良好になるものの、発色濃度が高くなり過ぎて圧力分布の確認が行えず、しかも測定対象への汚れの付着が認められた。
As shown in Tables 1 to 3, in the examples, the visibility of the coloring portion was good and the pressure distribution could be easily confirmed.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the coloring portion did not bleed out, the amount of voids in the developer layer was too large, the visibility was inferior, and the pressure distribution could not be confirmed. Further, in Comparative Example 2 in which the color former and the developer are included in the same layer, since the bleeding at the color development portion is too much, the visibility is good, but the color density is too high and the pressure distribution is high. Confirmation was not possible, and the adhesion of dirt to the measurement object was recognized.

2017年3月10日に出願された日本特許出願2017−046757の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2017-046757 filed on March 10, 2017 is incorporated herein by reference in its entirety.
All documents, patents, patent applications, and technical standards mentioned in this specification are specifically and individually described as individual documents, patents, patent applications, and technical standards are incorporated by reference. To the same extent, it is incorporated herein by reference.

Claims (15)

支持体と、
電子供与性染料前駆体を含む発色剤層と、
前記支持体と前記発色剤層との間に配置され、前記電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層と、
を有し、
先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下である、圧力測定用材料。
A support;
A color former layer comprising an electron donating dye precursor;
A developer layer comprising an electron-accepting compound disposed between the support and the color former layer and causing the electron-donating dye precursor to develop color;
Have
A material for pressure measurement, wherein a diameter of a color developing portion when a color is developed by pressurizing with a terminal having a diameter of 5 mm at a pressure of 50 MPa is more than 5 mm and not more than 10 mm.
前記顕色剤層は、空隙量が1ml/m〜10ml/mである請求項1に記載の圧力測定用材料。The developer layer is pressure measurement material according to claim 1 void volume is 1ml / m 2 ~10ml / m 2 . 前記発色剤層は、前記電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含み、マイクロカプセルの含有量が、前記発色剤層及び前記顕色剤層の合計の全固形分に対して40質量%以上である請求項1又は請求項2に記載の圧力測定用材料。   The color former layer includes a microcapsule containing the electron donating dye precursor, and the content of the microcapsule is 40% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer. The pressure measurement material according to claim 1 or 2, which is as described above. 前記顕色剤層は、前記電子受容性化合物の含有量が、前記発色剤層及び前記顕色剤層の合計の全固形分に対して、10質量%〜50質量%である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の圧力測定用材料。   The content of the electron-accepting compound in the developer layer is 10% by mass to 50% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer. The pressure measurement material according to claim 3. 前記電子受容性化合物の平均一次粒子径が10μm以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の圧力測定用材料。   The material for pressure measurement according to any one of claims 1 to 4, wherein an average primary particle diameter of the electron-accepting compound is 10 µm or less. 前記顕色剤層は、更に、水溶性高分子化合物を含む請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の圧力測定用材料。   The pressure measuring material according to claim 1, wherein the developer layer further contains a water-soluble polymer compound. 前記水溶性高分子化合物の含有量が、前記顕色剤層の全固形分に対して、20質量%以上である請求項6に記載の圧力測定用材料。   The material for pressure measurement according to claim 6, wherein the content of the water-soluble polymer compound is 20% by mass or more based on the total solid content of the developer layer. 前記発色剤層は、更に、前記顕色剤層の表面に対する接触角が30°以下であるオイル成分を含む請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の圧力測定用材料。   The said color former layer is a pressure measuring material of any one of Claims 1-7 containing the oil component whose contact angle with respect to the surface of the said developer layer is 30 degrees or less further. 電子供与性染料前駆体を含む発色剤層を有する発色材料と、
前記電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層を有する顕色材料と、
を含み、
先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が、5mmを越えて10mm以下である、圧力測定用材料セット。
A color former having a color former layer containing an electron donating dye precursor;
A developer material having a developer layer containing an electron-accepting compound for coloring the electron-donating dye precursor;
Including
A material set for pressure measurement, wherein a diameter of a color developing portion when a color is developed by pressurizing at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm is more than 5 mm and not more than 10 mm.
前記顕色剤層は、空隙量が1ml/m〜10ml/mである請求項9に記載の圧力測定用材料セット。The developer layer is pressure measurement for the material set according to claim 9 void volume is 1ml / m 2 ~10ml / m 2 . 前記発色剤層は、前記電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含み、マイクロカプセルの含有量が、前記発色剤層及び前記顕色剤層の合計の全固形分に対して40質量%以上である請求項9又は請求項10に記載の圧力測定用材料セット。   The color former layer includes a microcapsule containing the electron donating dye precursor, and the content of the microcapsule is 40% by mass with respect to the total solid content of the color former layer and the developer layer. It is the above, The material set for pressure measurement of Claim 9 or Claim 10. 2つの材料がそれぞれ有する被圧部位の一方に、電子受容性化合物を含む顕色剤層用液体を付与し、顕色剤層を形成する工程と、
前記顕色剤層の上又は前記被圧部位の他方に、電子供与性染料前駆体を含む発色剤層用液体を付与して発色剤層を形成する工程と、
前記被圧部位に形成された前記顕色剤層及び前記発色剤層に対して圧力を与えて発色させる工程と、
を有し、
前記被圧部位における、前記発色剤層用液体及び前記顕色剤層用液体の合計の固形分付与量に対する、前記発色剤層用液体の固形分付与量の比率が、質量基準で0.5を超え0.8以下であり、
発色させる前記顕色剤層及び前記発色剤層は、先端の直径が5mmの端子により50MPaの圧力で加圧して発色させた場合の発色部の直径が5mmを越えて10mm以下である、
圧力測定方法。
A step of applying a developer layer liquid containing an electron-accepting compound to one of the to-be-pressured portions of the two materials to form a developer layer;
Forming a color former layer by applying a color former layer liquid containing an electron donating dye precursor on the developer layer or on the other side of the pressure-applied portion;
Applying pressure to the color developer layer and the color former layer formed at the pressed portion to cause color development; and
Have
The ratio of the solid content application amount of the color former layer liquid to the total solid content application amount of the color former layer liquid and the developer layer liquid at the pressed portion is 0.5 on a mass basis. And 0.8 or less,
The developer layer and the color developer layer to be developed have a diameter of a color development portion of more than 5 mm and 10 mm or less when color is developed by applying pressure at a pressure of 50 MPa with a terminal having a tip diameter of 5 mm.
Pressure measurement method.
請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の圧力測定用材料又は請求項9〜請求項11のいずれか1項に記載の圧力測定用材料セットを被圧部位に配置し、顕色剤層及び発色剤層に対して圧力を与えて発色させる工程を有する、圧力測定方法。   The pressure measurement material according to any one of claims 1 to 8 or the pressure measurement material set according to any one of claims 9 to 11 is arranged at a pressed part, and developed. A pressure measurement method comprising a step of applying pressure to the agent layer and the color former layer to cause color development. 前記被圧部位の材質が、金属又は樹脂である請求項12又は請求項13に記載の圧力測定方法。   The pressure measurement method according to claim 12 or 13, wherein a material of the pressed part is metal or resin. 電子供与性染料前駆体を含む発色剤層用液体と、
前記電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物を含む顕色剤層用液体と、
を含み、圧力測定に使用される前記発色剤層用液体及び前記顕色剤層用液体の固形分合計量に対する、前記発色剤層用液体の固形分量の比率が、質量基準で0.5を超え0.8以下である、圧力測定用液体セット。
A color former layer liquid comprising an electron donating dye precursor;
A liquid for a developer layer containing an electron-accepting compound for coloring the electron-donating dye precursor;
The ratio of the solid content of the color former layer liquid to the total solid content of the color former layer liquid and the developer layer liquid used for pressure measurement is 0.5 on a mass basis. The liquid set for pressure measurement which is more than 0.8 and less.
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