JP5258236B2 - Material for pressure measurement - Google Patents
Material for pressure measurement Download PDFInfo
- Publication number
- JP5258236B2 JP5258236B2 JP2007234069A JP2007234069A JP5258236B2 JP 5258236 B2 JP5258236 B2 JP 5258236B2 JP 2007234069 A JP2007234069 A JP 2007234069A JP 2007234069 A JP2007234069 A JP 2007234069A JP 5258236 B2 JP5258236 B2 JP 5258236B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electron
- pressure
- colorless dye
- donating colorless
- pressure measurement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 80
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 title claims description 41
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 77
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 230000003796 beauty Effects 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 29
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 19
- 238000011161 development Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 10
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 8
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 4
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 3
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PLLCCSYEGQDAIW-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1,6-dimethyl-5-phenylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)C=CC=C(C)C1C PLLCCSYEGQDAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002492 water-soluble polymer binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTHUKEZOIFYPEH-UHFFFAOYSA-N 1-benzylnaphthalene Chemical class C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1CC1=CC=CC=C1 KTHUKEZOIFYPEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKTCLPBBJDIBGF-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2-propan-2-ylbenzene Chemical group CC(C)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 HKTCLPBBJDIBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXDLAKCKZCACAX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,5-bis(1-phenylethyl)benzoic acid Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(O)=O)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 UXDLAKCKZCACAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBFSEZPGDSUQIJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,5-bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)benzoic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC(C(O)=O)=C(O)C(C(C)(C)CC(C)(C)C)=C1 VBFSEZPGDSUQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMOUJOURYKCKQF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1-phenylethyl)-5-(2-phenylpropan-2-yl)benzoic acid Chemical compound C=1C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC(C(O)=O)=C(O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 BMOUJOURYKCKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYIJAJSDZMDFFP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-methyl-5-(1-phenylethyl)benzoic acid Chemical compound C=1C(C)=C(O)C(C(O)=O)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 RYIJAJSDZMDFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSDGDNGXVIPBLE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-(2-phenylpropan-2-yl)benzoic acid Chemical compound C=1C=C(O)C(C(O)=O)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 PSDGDNGXVIPBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWQBZEFLFSFEOS-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(O)=O)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZWQBZEFLFSFEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANOPCGQVRXJHHD-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(3-aminopropyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]propan-1-amine Chemical compound C1OC(CCCN)OCC21COC(CCCN)OC2 ANOPCGQVRXJHHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZEPXNUXMPYSOQ-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC(C2CCCCC2)=C1 GZEPXNUXMPYSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DZEAVFQKAXBZEB-UHFFFAOYSA-N bis(4-isocyanatophenoxy)-(4-isocyanatophenyl)sulfanylphosphane Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OP(SC=1C=CC(=CC=1)N=C=O)OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 DZEAVFQKAXBZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- PWNQGPMOVWSBTO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;oxolane Chemical compound NCCN.C1CCOC1 PWNQGPMOVWSBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- JMHCCAYJTTWMCX-QWPJCUCISA-M sodium;(2s)-2-amino-3-[4-(4-hydroxy-3,5-diiodophenoxy)-3,5-diiodophenyl]propanoate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].IC1=CC(C[C@H](N)C([O-])=O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 JMHCCAYJTTWMCX-QWPJCUCISA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Force Measurement Appropriate To Specific Purposes (AREA)
Description
本発明は、面圧などの圧力分布を測定する圧力測定用材料に関する。 The present invention relates to a pressure measurement material for measuring a pressure distribution such as a surface pressure.
圧力測定用の材料は、液晶ガラスの貼合せ工程、プリント基板へのハンダ印刷、ローラ間の圧力調整、エンジンガスケットや燃料電池セルの組み立て時の面圧分布の確認などの用途に使われている。このような圧力測定用の材料には、例えば、富士フイルム（株）から提供されているプレスケール（商品名）に代表される圧力測定フィルムがある。 The material for pressure measurement is used for applications such as bonding process of liquid crystal glass, solder printing on printed circuit boards, pressure adjustment between rollers, and confirmation of surface pressure distribution during assembly of engine gaskets and fuel cells. . Such a material for pressure measurement includes, for example, a pressure measurement film represented by a prescale (trade name) provided by FUJIFILM Corporation.
この圧力測定フィルムの例として、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用シートが開示されており（例えば、特許文献１参照）、０．１ＭＰａ〜２０ＭＰａ程度の圧力範囲で測定することができるとされている。圧力測定フィルムは、測定部位に合わせてフィルムを任意の大きさに裁断して使用できる特徴を有するほか、筆圧による高い線圧によって発色反応を起こさせる、いわゆる感圧複写紙とは異なり、面圧を測定することができる特徴を有している。 As an example of this pressure measurement film, a pressure measurement sheet using a color reaction between an electron donating colorless dye precursor and an electron accepting compound is disclosed (for example, see Patent Document 1), and 0.1 MPa to 20 MPa. It is said that it can be measured within a certain pressure range. The pressure measurement film has the characteristics that it can be used by cutting the film into an arbitrary size according to the measurement site, and, unlike so-called pressure-sensitive copying paper, which causes a color reaction due to high linear pressure due to writing pressure, It has the feature that pressure can be measured.
近年、製品の高機能化、高精細化により、微小な圧力の分布を測定する必要性が増加している。例えば、液晶パネルの貼り合わせでは、大面積化により真空貼り合わせ方式が増加し、大気圧である０．１ＭＰａ以下の領域での圧力分布測定が重要になっている。また、プリント基板へのハンダ印刷では、電子部品の高精細化や基板の多層化により、０．１ＭＰａ以下の微小な圧力を含む圧力領域でのハンドリングが増加しており、０．１ＭＰａ以下の微小な圧力の分布測定に対する要望が高まっている。
エンジンガスケットや燃料電池セルの組み立て時の面圧分布を測定する場合においては、セルや部品を締め付けるネジを通すための穴を圧力測定用材料に開ける必要がある。穴の位置を決めるためには、セルやガスケットの上に圧力測定用材料を乗せて、圧力測定用材料越しに透けて見える穴の位置に印をつけることが考えられる。しかし、従来から圧力分布の測定に用いられている材料では透明度が低く、圧力測定用材料越しに穴を透かしてみることができず、取り扱い性に問題点があった。 When measuring the surface pressure distribution during assembly of an engine gasket or a fuel cell, it is necessary to make a hole in the pressure measurement material for passing a screw for fastening the cell or component. In order to determine the position of the hole, it is conceivable to place a pressure measurement material on a cell or gasket and mark the position of the hole that can be seen through the pressure measurement material. However, the materials conventionally used for measuring the pressure distribution have low transparency, and the holes cannot be seen through the pressure measuring material, which causes problems in handling.
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、取り扱い性が良好な圧力測定用材料を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a pressure measurement material with good handleability and to achieve the object.
前記課題を解決するための鋭意検討の結果、本発明は、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した発色系において、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含有する発色剤層中のバインダー含有量を特定の範囲とすることが、圧力感度と透明度に有用であるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。 As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present invention provides a microscopic system encapsulating an electron-donating colorless dye precursor in a coloring system using a color-forming reaction between an electron-donating colorless dye precursor and an electron-accepting compound. The knowledge that the binder content in the color former layer containing the capsules is in a specific range is useful for pressure sensitivity and transparency, and has been achieved based on such knowledge.
上記の課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用材料であって、少なくとも電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセル及びバインダーを含有する発色剤層が基材上に設けられた第１の材料と、電子受容性化合物を含有する層が基材上に設けられた第２の材料とを含み、前記第１の材料のヘイズ値が６５以下であり、前記発色剤層の総質量をＢｇ／ｍ２としたときに、前記発色剤層中のバインダー含有量がＢ×０．０３ｇ／ｍ２以上、Ｂ×０．５５ｇ／ｍ２以下であり、前記マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（Ａμｍ）が１５〜３５μｍである圧力測定用材料。
Specific means for achieving the above-described problems are as follows.
<1> A pressure measuring material using a color developing reaction between an electron-donating colorless dye precursor and an electron-accepting compound, and a color former containing at least a microcapsule enclosing the electron-donating colorless dye precursor and a binder The layer includes a first material provided on the base material, and a layer containing the electron-accepting compound and a second material provided on the base material, and the haze value of the first material is 65 or less. When the total mass of the color former layer is Bg / m 2 , the binder content in the color former layer is B × 0.03 g / m 2 or more and B × 0.55 g / m 2 or less. Ah is, the pressure measuring material is a median diameter of the microcapsules of the volume standard (Aμm) is 15～35Myuemu.
＜２＞ ０．３０ＭＰａでの加圧前後における発色濃度差ΔＤが０．０４以上であることを特徴とする前記＜１＞に記載の圧力測定用材料。 < 2 > The pressure measurement material as described in <1 > above, wherein the color development density difference ΔD before and after pressing at 0.30 MPa is 0.04 or more.
＜３＞ 電子供与性無色染料前駆体を内包する前記マイクロカプセルの体積標準のメジアン径がＡμｍであるときに、（Ａ＋５）μｍ以上の前記マイクロカプセルが、前記第１の材料上に、２ｃｍ×２ｃｍ当たり５０００〜５００００個存在することを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載の圧力測定用材料。 < 3 > When the median diameter of the volume standard of the microcapsules encapsulating the electron-donating colorless dye precursor is A μm, the microcapsules of (A + 5) μm or more are 2 cm × on the first material. The material for pressure measurement as described in <1> or <2>, wherein 5000 to 50000 pieces are present per 2 cm.
本発明によれば、取り扱い性が良好な圧力測定用材料を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the material for pressure measurement with favorable handleability can be provided.
以下、本発明の圧力測定用材料について、詳細に説明する。
（圧力測定用材料の構成）
本発明の圧力測定用材料は、電子供与性無色染料前駆体（以下、「発色剤」ともいう。）および、好ましくは溶媒を内包したマイクロカプセルを含有する層と、前記電子供与性無色染料前駆体と反応して発色させる電子受容性化合物（以下、「顕色剤」ともいう。）を含有する層とを、それぞれ別個の基材上に設けて（好ましくは塗工して）構成したものである。
Hereinafter, the pressure measurement material of the present invention will be described in detail.
(Configuration of pressure measurement material)
The material for pressure measurement of the present invention comprises an electron donating colorless dye precursor (hereinafter also referred to as “color former”) and a layer containing microcapsules preferably containing a solvent, and the electron donating colorless dye precursor. A layer comprising an electron-accepting compound (hereinafter also referred to as “developer”) that develops color by reacting with the body, provided on separate substrates (preferably coated). It is.
本発明の圧力測定用材料は、マイクロカプセルと電子受容性化合物とが別個の基材に塗工等して設けられた、いわゆる２シートタイプであり、シートやフィルム等の基材上にマイクロカプセル含有の発色剤層を有する第１の材料と、シートやフィルム等の基材上に顕色剤含有の顕色剤層を有する第２の材料と、を有して構成されており、第１の材料のマイクロカプセルが存在する面（発色剤層表面）と、第２の材料の電子受容性化合物が存在する面（顕色剤層表面）とが互いに向き合うように両材料を重ね、重ねた状態で圧力あるいは圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧する。 The material for pressure measurement of the present invention is a so-called two-sheet type in which microcapsules and electron-accepting compounds are coated on separate substrates, and the microcapsules are formed on a substrate such as a sheet or film. A first material having a color developer layer contained therein and a second material having a developer layer containing a developer on a substrate such as a sheet or a film. The two materials were overlapped so that the surface on which the microcapsules of the material (the color developer layer surface) and the surface on which the electron-accepting compound of the second material (the surface of the developer layer) faced each other. In this state, pressurize by sandwiching the pressure or pressure distribution in the part you want to measure.
上記のように加圧されることで、マイクロカプセルが破壊されて電子供与性無色染料前駆体を含む内包物が放出され、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物が反応することによって着色が見られるものである。このとき、加圧する圧力に対応して電子供与性無色染料前駆体を含む内包物がより多く放出されるようになり、電子受容性化合物との反応量が増えるため、より高い濃度の発色が得られる。
本発明の圧力測定用材料においては、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含有する発色剤層を基材上に塗工等して設けた第１の材料と、電子受容性化合物を含有する層を第１の材料とは別の基材上に塗工等して設けた第２の材料とから構成されることにより、その保存性や取扱い性が良好になる。
By pressurizing as described above, the microcapsule is broken and the inclusion containing the electron donating colorless dye precursor is released, and the electron donating colorless dye precursor and the electron accepting compound react to color. Is seen. At this time, more inclusions containing the electron-donating colorless dye precursor are released in response to the pressure applied, and the amount of reaction with the electron-accepting compound increases, resulting in higher color development. It is done.
In the pressure measurement material of the present invention, a first material provided by coating a base material with a color former layer containing microcapsules encapsulating an electron-donating colorless dye precursor, and an electron-accepting compound By comprising a layer containing a second material provided by coating or the like on a substrate different from the first material, the storage stability and handleability are improved.
本発明の圧力測定用材料は、基材上に発色剤層を設けた第１の材料のヘイズ値が６５以下であることを特徴とする。これにより圧力測定用材料の透明度が高くなり、取り扱い性が良好になる。
すなわち、例えば、エンジンガスケットや燃料電池セルの組み立て時の面圧分布を測定する場合においては、セルや部品を締め付けるネジを通すための穴を圧力測定用シートに開ける場合、本発明の圧力測定用材料を用いることで、セルやガスケットの上に乗せた圧力測定用材料越しに透けて見える穴の位置に印をつけることが可能となる。
The pressure measurement material of the present invention is characterized in that the first material having a color former layer provided on a substrate has a haze value of 65 or less. This increases the transparency of the pressure measurement material and improves the handleability.
That is, for example, when measuring the surface pressure distribution during assembly of an engine gasket or a fuel cell, when a hole for passing a screw for fastening a cell or a part is opened in the pressure measurement sheet, the pressure measurement according to the present invention is performed. By using the material, it is possible to mark the position of the hole that can be seen through the pressure measurement material placed on the cell or gasket.
一方、その穴の位置を決めるためには、セルやガスケットの形と穴の位置を実寸でかたどった型紙を圧力測定用材料上に重ねて穴の位置に印をつける方法、定規などを圧力測定材料上に重ねて位置を測ることにより、穴の位置に印をつける方法等も考えられる。しかし、低圧力（例えば、０．３ＭＰａ以下、特に０．１ＭＰａ以下）に応答するマイクロカプセルを使用した圧力測定用材料の上に型紙や定規を重ねて押さえると、その際にマイクロカプセルが破壊されてしまい、圧力測定時における発色が不十分になる場合がある。 On the other hand, in order to determine the position of the hole, the pattern of the shape of the cell and gasket and the position of the hole are overlaid on the material for pressure measurement by marking the hole position and marking the position of the hole. A method of marking the hole position by measuring the position on the material is also conceivable. However, if a paper pattern or a ruler is pressed onto the pressure measuring material using a microcapsule that responds to low pressure (for example, 0.3 MPa or less, particularly 0.1 MPa or less), the microcapsule is destroyed at that time. This may result in insufficient color development when measuring pressure.
本発明の圧力測定用材料のヘイズ値は６５以下であるが、取り扱い性の観点から、
０以上６３以下であることが好ましく、０以上６０以下であることがより好ましい。尚、ヘイズ値は、例えば、スガ試験機製へイズメーターＨＧＭ−２ＤＰを用いて測定することができる。
Although the haze value of the material for pressure measurement of the present invention is 65 or less, from the viewpoint of handleability,
It is preferably 0 or more and 63 or less, and more preferably 0 or more and 60 or less. The haze value can be measured using, for example, a haze meter HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments.
（基材）
本発明の圧力測定用材料を構成する基材は、シート状、フィルム状、板状等のいずれであってもよく、具体的な例として、紙、プラスチィックフィルム、合成紙等が挙げられる。
(Base material)
The base material constituting the pressure measurement material of the present invention may be any of a sheet shape, a film shape, a plate shape, and the like, and specific examples include paper, plastic film, synthetic paper and the like.
前記紙の具体例としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、再生紙等を挙げることができる。前記プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム等を挙げることができる。 Specific examples of the paper include high-quality paper, medium-quality paper, reprint paper, neutral paper, acid paper, recycled paper, coated paper, machine-coated paper, art paper, cast-coated paper, fine-coated paper, and tracing paper. And recycled paper. Specific examples of the plastic film include a polyester film such as a polyethylene terephthalate film, a cellulose derivative film such as cellulose triacetate, a polyolefin film such as polypropylene and polyethylene, and a polystyrene film.
また、前記合成紙の具体例としては、ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどの合成繊維からなるもの、これらを紙の一部、一面、両面に積層したものなどが挙げられる。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
これらの中でも、加圧によって生じる発色濃度をより高くする点で、プラスチックフィルム、合成紙が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。
In addition, specific examples of the synthetic paper include polypropylene and polyethylene terephthalate biaxially stretched to form a large number of microvoids (such as Yupo), and those made of synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyamide, The thing which laminated | stacked these on a part of paper, one surface, both surfaces, etc. are mentioned. However, the present invention is not limited to these.
Among these, a plastic film and synthetic paper are preferable, and a plastic film is more preferable in that the color density generated by pressurization is higher.
本発明で使用するシート状基材としては、これらの中でも、セルロース誘導体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムが好ましく、セルロース誘導体フィルム、ポリエステルフィルムがより好ましい。また、シート状基材の厚みは１０〜２００μｍの範囲であればよく、２０〜１００μｍであることが好ましく、３０〜９０μｍであることがより好ましい。 Among these, as the sheet-like substrate used in the present invention, a cellulose derivative film, a polyester film, and a polypropylene film are preferable, and a cellulose derivative film and a polyester film are more preferable. Moreover, the thickness of a sheet-like base material should just be the range of 10-200 micrometers, it is preferable that it is 20-100 micrometers, and it is more preferable that it is 30-90 micrometers.
（電子供与性無色染料前駆体）
本発明の圧力測定用材料の発色剤層に含有されるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体の少なくとも１種を内包する。
マイクロカプセルに内包される電子供与性無色染料前駆体は、感圧複写紙あるいは感熱記録紙の用途において公知のものを使用することができる。例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用することができる。
これら化合物の詳細については、特開平５−２５７２７２号公報に記載されており、電子供与性無色染料前駆体は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
(Electron-donating colorless dye precursor)
The microcapsule contained in the color former layer of the pressure measuring material of the present invention contains at least one electron donating colorless dye precursor.
As the electron-donating colorless dye precursor encapsulated in the microcapsule, a known one can be used for the application of pressure-sensitive copying paper or heat-sensitive recording paper. For example, triphenylmethane phthalide compound, fluorane compound, phenothiazine compound, indolyl phthalide compound, leucooramine compound, rhodamine lactam compound, triphenylmethane compound, diphenylmethane compound, triazene compound, Various compounds such as spiropyran compounds and fluorene compounds can be used.
Details of these compounds are described in JP-A-5-257272, and the electron-donating colorless dye precursor can be used alone or in combination of two or more.
電子供与性無色染料前駆体は、０．３ＭＰａ以下の圧力（好ましくは面圧）での発色性を高め、微少な圧力で高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、モル吸光係数（ε）の高いものが好ましい。電子供与性無色染料前駆体のモル吸光係数（ε）は、１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上であることが好ましく、１５０００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることがより好ましく、更には２５０００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることが好ましい。 The electron-donating colorless dye precursor enhances color developability at a pressure of 0.3 MPa or less (preferably surface pressure) and obtains a high concentration at a slight pressure (enhances a concentration change (concentration gradient) with respect to a pressure change). Therefore, those having a high molar extinction coefficient (ε) are preferable. The molar extinction coefficient (ε) of the electron-donating colorless dye precursor is preferably 10000 mol −1 · cm −1 · L or more, more preferably 15000 mol −1 · cm −1 · L or more, Further, it is preferably 25000 mol −1 · cm −1 · L or more.
モル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を１種単独で用い、あるいはモル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を含む２種以上を混合して用いる場合、電子供与性無色染料前駆体の合計量に占める、モル吸光係数εが１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上の電子供与性無色染料前駆体の割合は、加圧によって生じる発色性を高め、高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、１０〜１００質量％の範囲が好ましく、２０〜１００質量％の範囲がより好ましく、更には３０〜１００質量％の範囲が好ましい。
２種以上の電子供与性無色染料前駆体を用いる場合、εがそれぞれ１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上のものを２種以上併用するのが好ましい。
When the molar extinction coefficient ε is used alone as an electron donating colorless dye precursor in the above range, or when the molar extinction coefficient ε is used in combination of two or more containing an electron donating colorless dye precursor in the above range, The ratio of the electron-donating colorless dye precursor having a molar extinction coefficient ε of 10,000 mol −1 · cm −1 · L or more to the total amount of the electron-donating colorless dye precursor increases the color developability caused by pressurization, From the viewpoint of obtaining a high concentration (increasing the concentration change (concentration gradient) with respect to the pressure change), the range of 10 to 100% by mass is preferable, the range of 20 to 100% by mass is more preferable, and the range of 30 to 100% by mass is more preferable. Is preferred.
When two or more kinds of electron-donating colorless dye precursors are used, it is preferable to use two or more kinds each having an ε of 10,000 mol −1 · cm −1 · L or more.
モル吸光係数（ε）は、電子供与性無色染料を９５％酢酸水溶液中に溶解したときの吸光度から算出することができる。具体的には、吸光度が１．０以下となるように濃度を調節した電子供与性無色染料の９５％酢酸水溶液において、測定用セルの長さをＡｃｍ、電子供与性無色染料の濃度をＢ ｍｏｌ／Ｌ、吸光度をＣとしたときに、下記式によって算出することができる。
モル吸光係数（ε）＝ Ｃ／（Ａ×Ｂ）
The molar extinction coefficient (ε) can be calculated from the absorbance when an electron-donating colorless dye is dissolved in a 95% aqueous acetic acid solution. Specifically, in a 95% acetic acid aqueous solution of an electron donating colorless dye whose concentration is adjusted so that the absorbance is 1.0 or less, the measurement cell length is Acm, and the electron donating colorless dye concentration is B mol. / L, where the absorbance is C, it can be calculated by the following formula.
Molar extinction coefficient (ε) = C / (A × B)
電子供与性無色染料前駆体の量（例えば塗布量）は、低圧（好ましくは０．３ＭＰａ以下）での発色性を高める観点から、乾燥後の質量で０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜４ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．２〜３ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。 The amount of the electron-donating colorless dye precursor (for example, the coating amount) is 0.1 to 5 g / m 2 in terms of the mass after drying from the viewpoint of enhancing the color developability at a low pressure (preferably 0.3 MPa or less). Is preferably 0.1 to 4 g / m 2 , and more preferably 0.2 to 3 g / m 2 .
（溶媒）
本発明におけるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体と共に溶媒の少なくとも１種を内包することができる。
マイクロカプセルに内包される溶媒としては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン類、１−フェニル−１−キシリルエタン等のジアリールアルカン類、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル類、その他トリアリールメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレン類、ジアリールアルキレン類、アリールインダン類等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素、大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、魚油等の天然動植物油等、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。
(solvent)
The microcapsule in the present invention can enclose at least one solvent together with an electron-donating colorless dye precursor.
As the solvent included in the microcapsule, a known solvent can be used for pressure-sensitive copying paper. For example, alkylnaphthalenes such as diisopropylnaphthalene, diarylalkanes such as 1-phenyl-1-xylylethane, alkylbiphenyls such as isopropylbiphenyl, other triarylmethanes, alkylbenzenes, benzylnaphthalenes, diarylalkylenes, arylindanes Aromatic hydrocarbons such as dibutyl phthalate, isoparaffins, etc., natural oils such as soybean oil, corn oil, cottonseed oil, rapeseed oil, olive oil, coconut oil, castor oil, fish oil, and mineral oils And high boiling point fractions. You may use a solvent individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
また、必要に応じて、補助溶媒として、メチルエチルケトン等のケトン類や酢酸エチルなどのエステル類、イソプロピルアルコール等のアルコール類等、沸点が１３０℃以下の溶媒を添加することもできる。 If necessary, a solvent having a boiling point of 130 ° C. or lower, such as ketones such as methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, alcohols such as isopropyl alcohol, and the like can be added as an auxiliary solvent.
（マイクロカプセルの作製方法）
電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等の方法により製造することができる。
(Method for producing microcapsules)
The microcapsules encapsulating the electron-donating colorless dye precursor are produced by any method known per se, such as an interfacial polymerization method, an internal polymerization method, a phase separation method, an external polymerization method, or a coacervation method. be able to.
前記マイクロカプセルの壁材としては、従来から感圧記録材料の電子供与性無色染料前駆体含有のマイクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、油不溶性のポリマーの中から、特に限定されることなく使用できる。中でも、壁材としては、ウレタン・ウレア樹脂（ポリウレタン・ウレア）、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ゼラチンが好ましく、低圧（好ましくは０．３ＭＰａ以下）で良好な発色を得る観点から、ポリウレタン・ウレア、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂がより好ましく、特にポリウレタン・ウレアが好ましい。 The wall material of the microcapsule is particularly limited from the water-insoluble and oil-insoluble polymers conventionally used as the wall material of the microcapsule containing the electron donating colorless dye precursor of the pressure-sensitive recording material. Can be used without Among them, as the wall material, urethane / urea resin (polyurethane / urea), melamine / formaldehyde resin, and gelatin are preferable, and from the viewpoint of obtaining good color development at low pressure (preferably 0.3 MPa or less), Formaldehyde resin is more preferable, and polyurethane / urea is particularly preferable.
ここで、ポリウレタン・ウレアを用いた場合を例に説明する。
電子供与性無色染料前駆体を内包する、ポリウレタン・ウレア壁のマイクロカプセルの分散液の調製は、感圧複写紙用途において公知の方法を使用することができる。例えば、電子供与性無色染料前駆体と多価イソシアネートとを溶媒に溶解した溶液（油相）を、水溶性高分子（ポリオール、ポリアミンなどのカプセル壁形成用物質）を含有する親水性溶液（例えば水など；水相）に乳化分散させ、得られた乳化分散液中の油滴をポリウレタン・ウレアで被覆してマイクロカプセル化する方法が挙げられる。このとき、加温することによって油滴界面で高分子形成反応が進み、マイクロカプセル壁を形成できる。
Here, a case where polyurethane / urea is used will be described as an example.
The preparation of a dispersion of polyurethane-urea wall microcapsules encapsulating an electron-donating colorless dye precursor can be carried out using a known method in pressure-sensitive copying paper applications. For example, a solution (oil phase) obtained by dissolving an electron-donating colorless dye precursor and a polyvalent isocyanate in a solvent is used as a hydrophilic solution (for example, a capsule wall-forming substance such as a polyol or polyamine). There is a method of emulsifying and dispersing in water or the like; aqueous phase), and coating the oil droplets in the obtained emulsified dispersion with polyurethane / urea to form microcapsules. At this time, by heating, the polymer formation reaction proceeds at the oil droplet interface, and the microcapsule wall can be formed.
マイクロカプセル化する工程途中には、多価ヒドロキシ化合物と多価アミンなどの反応調整剤を添加してもよい。多価ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。中でも、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物が好ましく、より好ましくは、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物である。 During the process of microencapsulation, a reaction modifier such as a polyvalent hydroxy compound and a polyvalent amine may be added. Specific examples of the polyvalent hydroxy compound include aliphatic or aromatic polyhydric alcohols, hydroxy polyesters, hydroxy polyalkylene ethers, alkylene oxide adducts of polyvalent amines, and the like. Among them, aliphatic or aromatic polyhydric alcohols and alkylene oxide adducts of polyvalent amines are preferable, and alkylene oxide adducts of polyvalent amines are more preferable.
多価アミンとしては、分子中に２個以上の−ＮＨ基または−ＮＨ２基を有するものであれば、いずれも使用可能である。具体的な化合物としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９−ビス−アミノプロピル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−（５，５）ウンデカンなどの複素環式ジアミンなどを挙げることができる。 Any polyvalent amine may be used as long as it has two or more —NH groups or —NH 2 groups in the molecule. Specific examples of the compound include aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, 1,3-propylenediamine, and hexamethylenediamine; epoxy compound adducts of aliphatic polyamines; alicyclic compounds such as piperazine Examples include polyvalent amines; heterocyclic diamines such as 3,9-bis-aminopropyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro- (5,5) undecane, and the like.
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加量は、使用する多価イソシアネートの種類及び量、さらには所望のカプセル膜硬度などにより適宜決定される。多価ヒドロキシ化合物や多価アミンを添加する場合、「多価ヒドロキシ化合物及び／又は多価アミンの総量：多価イソシアネートの量」の比（質量比）は、０．１：９９．９〜３０：７０であることが好ましく、１：９９〜２５：７５であることがより好ましい。また、多価ヒドロキシ化合物の添加量としては、多価イソシアネート：多価ヒドロキシ化合物が質量比で９９．９：０．１〜７０：３０であることが好ましく、９９：１〜７５：２５であることがより好ましく、９８：２〜８０：２０であることがさらに好ましい。 The amount of polyhydric hydroxy compound or polyamine added is appropriately determined depending on the type and amount of polyisocyanate used and the desired capsule membrane hardness. In the case of adding a polyvalent hydroxy compound or a polyvalent amine, the ratio (mass ratio) of “total amount of polyvalent hydroxy compound and / or polyvalent amine: amount of polyvalent isocyanate” is 0.1: 99.9-30. : 70 is preferable, and 1:99 to 25:75 is more preferable. Further, the addition amount of the polyvalent hydroxy compound is preferably 99.9: 0.1 to 70:30, and 99: 1 to 75:25 in terms of mass ratio of polyvalent isocyanate: polyvalent hydroxy compound. More preferably, it is more preferably 98: 2 to 80:20.
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加時期は、電子供与性無色染料前駆体を溶解する溶媒や補助溶媒中にあらかじめ添加しておいてもよいし、乳化分散前あるいは乳化分散後に添加してもよい。 The addition timing of the polyvalent hydroxy compound or polyvalent amine may be added in advance to the solvent or auxiliary solvent for dissolving the electron donating colorless dye precursor, or may be added before or after emulsification dispersion. Good.
親水性溶液中には、乳化剤として、種々の両性高分子、イオン系高分子、非イオン系高分子、例えばゼラチン、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテルやその変性体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等を添加してもよい。 In the hydrophilic solution, as an emulsifier, various amphoteric polymers, ionic polymers, nonionic polymers such as gelatin, starch, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyalkylbenzene sulfonate, polyoxyethylene sulfate, A polyoxyalkyl ether, a modified product thereof, an isobutylene-maleic anhydride copolymer, or the like may be added.
前記多価イソシアネートとしては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、水添キシリレンジイソシアネート（一般に水添ＸＤＩと称される）のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート（一般にＩＰＤＩと称される）のイソシアヌレート体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体にウレタン結合により脂肪族ジオール（例、アルキレンジオール）が結合した化合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、イソホロンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、キシリレンジイソシアネートのビュレット体及びトリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイトを挙げることができる。多価イソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 As the polyvalent isocyanate, those known for pressure-sensitive copying paper can be used. For example, an isocyanurate of hydrogenated xylylene diisocyanate (generally referred to as hydrogenated XDI), an isocyanurate of isophorone diisocyanate (generally referred to as IPDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethylene Adducts with methylolpropane, hexamethylene diisocyanate burette, hexamethylene diisocyanate isocyanurate, hexamethylene diisocyanate isocyanurate compound bonded with aliphatic diol (eg, alkylene diol) by urethane bond, polymethylene poly Phenyl isocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylol propane, xylylene di Adduct of socyanate and trimethylolpropane, isocyanurate of tolylene diisocyanate, adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate and trimethylol propane, adduct of isophorone diisocyanate and trimethylol propane, xylylene diisocyanate And a tris- (p-isocyanatophenyl) thiophosphite. Polyvalent isocyanate can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
また、マイクロカプセルには、上記の電子供与性無色染料前駆体、溶媒、及び補助溶媒以外に、必要に応じて、添加剤を内包してもよい。添加剤としては、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、臭気抑制剤などを挙げることができる。 In addition to the above electron-donating colorless dye precursor, solvent, and auxiliary solvent, the microcapsule may contain an additive as necessary. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a wax, and an odor inhibitor.
マイクロカプセルに内包される溶媒と電子供与性染料前駆体との質量比（溶媒：前駆体）としては、発色性の点で、９８：２〜３０：７０の範囲が好ましく、９７：３〜４０：６０の範囲がより好ましく、９５：５〜５０：５０の範囲が更に好ましい。 The mass ratio between the solvent encapsulated in the microcapsule and the electron donating dye precursor (solvent: precursor) is preferably in the range of 98: 2 to 30:70, and 97: 3 to 40 in terms of color developability. : 60 is more preferable, and 95: 5 to 50:50 is more preferable.
マイクロカプセルの体積標準のメジアン径としては、塗布・乾燥して得られる顕色剤シートと電子供与性無色染料シートと接触させた状態で、加える圧力とその時に発色する濃度のバランスの点で、１〜１００μｍが好ましく、５〜７０μｍがより好ましく、１０〜４０μｍが更に好ましく、１５〜３５μｍが特に好ましい。体積標準のメジアン径は、マイクロカプセル粒子を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けたときに、大径側と小径側とでの粒子の体積の割合が等量となる径Ｄ５０である。
この体積標準のメジアン径は、例えば、マイクロカプセル液を支持体に塗布し、その表面を光学顕微鏡により１５０倍で撮影し、２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
The volume standard median diameter of the microcapsules is in a state where the developer sheet obtained by coating and drying is brought into contact with the electron-donating colorless dye sheet, in terms of the balance between the applied pressure and the density developed at that time, 1-100 micrometers is preferable, 5-70 micrometers is more preferable, 10-40 micrometers is still more preferable, 15-35 micrometers is especially preferable. The median diameter of the volume standard is equivalent to the ratio of the volume of the particles on the large diameter side and the small diameter side when the microcapsule particles are divided into two with the particle diameter at which the cumulative volume is 50% as a threshold value. a diameter D 50.
This volume standard median diameter is obtained by, for example, applying a microcapsule solution to a support, photographing the surface with an optical microscope at a magnification of 150 times, and measuring the size of all microcapsules in a range of 2 cm × 2 cm. This is a calculated value.
マイクロカプセルのカプセル壁の壁厚については、カプセル壁材の種類やカプセル径など種々の条件にも依存するが、微少の加圧で破壊可能な範囲であれば、制限なく任意に選択することができる。中でも、０．３ＭＰａ以下の低圧で良好な発色性を得る観点から、好ましい壁厚は０．００５〜３．０μｍの範囲であり、より好ましくは０．０５〜０．４５μｍの範囲であり、更に好ましくは、マイクロカプセルのメジアン径Ａを１０〜４０μｍとした場合において０．０６〜０．４０μｍである。特に好ましいカプセル壁の壁厚は、メジアン径Ａが１０〜４０μｍのマイクロカプセルのカプセル壁をポリウレタン・ウレアで構成した場合において、０．０７〜０．３５μｍである。
０．１ＭＰａ以下の低圧で良好な発色性を得る場合、好ましい壁厚は０．００５〜２．０μｍの範囲であり、より好ましくは０．０５〜０．３０μｍの範囲であり、更に好ましくは、マイクロカプセルのメジアン径Ａを１０〜４０μｍとした場合において０．０６〜０．２８μｍである。特に好ましいカプセル壁の壁厚は、メジアン径Ａが１０〜４０μｍのマイクロカプセルのカプセル壁をポリウレタン・ウレアで構成した場合において、０．０７〜０．２７μｍである。
The wall thickness of the capsule wall of the microcapsule depends on various conditions such as the type of capsule wall material and the capsule diameter, but can be arbitrarily selected as long as it can be broken by slight pressure. it can. Among these, from the viewpoint of obtaining good color developability at a low pressure of 0.3 MPa or less, the preferable wall thickness is in the range of 0.005 to 3.0 μm, more preferably in the range of 0.05 to 0.45 μm. Preferably, when the median diameter A of the microcapsules is 10 to 40 μm, it is 0.06 to 0.40 μm. The wall thickness of the capsule wall is particularly preferably 0.07 to 0.35 μm when the capsule wall of a microcapsule having a median diameter A of 10 to 40 μm is made of polyurethane urea.
When obtaining good color developability at a low pressure of 0.1 MPa or less, the preferable wall thickness is in the range of 0.005 to 2.0 μm, more preferably in the range of 0.05 to 0.30 μm, still more preferably, When the median diameter A of the microcapsules is 10 to 40 μm, it is 0.06 to 0.28 μm. The wall thickness of the capsule wall is particularly preferably 0.07 to 0.27 μm when the capsule wall of a microcapsule having a median diameter A of 10 to 40 μm is made of polyurethane urea.
電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルは、ウレタン結合を含むポリウレタン・ウレアを壁材として形成されると共に、下記式１に示す関係を満たすことが、低圧（好ましくは０．３ＭＰａ以下）で良好な発色を得る点で特に好ましい。この関係式を満たすマイクロカプセルに構成することで、低圧領域（好ましくは０．３ＭＰａ以下の圧力領域）での加圧でも発色しやすい発色系を形成することができる。下記式１において、δはマクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表し、Ｄはマイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）を表す。
１．０×１０−３ ≦ δ／Ｄ ≦ ４．０×１０−２ ・・・式１
δ／Ｄ値が前記範囲内であると、カプセルサイズとカプセル壁の厚みとのバランスが良く、薄すぎて経時でカプセルの中身が漏れる等がなく、低圧領域（好ましくは０．３ＭＰａ以下の圧力領域）で良好な発色を得ることができる。
The microcapsule encapsulating the electron-donating colorless dye precursor is formed using polyurethane / urea containing a urethane bond as a wall material, and satisfying the relationship shown in the following formula 1 is low pressure (preferably 0.3 MPa or less) And particularly preferable in terms of obtaining good color development. By forming the microcapsule satisfying this relational expression, it is possible to form a coloring system that easily develops color even under pressure in a low pressure region (preferably a pressure region of 0.3 MPa or less). In the following formula 1, δ represents the number average wall thickness (μm) of the macrocapsules, and D represents the median diameter (μm) of the volume standard of the microcapsules.
1.0 × 10 −3 ≦ δ / D ≦ 4.0 × 10 −2 Formula 1
When the δ / D value is within the above range, the balance between the capsule size and the capsule wall thickness is good, the capsule content does not leak over time and the capsule content does not leak, and the low pressure region (preferably a pressure of 0.3 MPa or less) Good color development can be obtained in the region).
本発明において、壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒を形成する樹脂膜（いわゆるカプセル壁）の厚みをいい、数平均壁厚（μｍ）とは、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚みを走査型電子顕微鏡により求めて平均した平均値をいう。 In the present invention, the wall thickness refers to the thickness of a resin film (so-called capsule wall) that forms capsule particles of microcapsules, and the number average wall thickness (μm) refers to the individual capsule walls of five microcapsules. An average value obtained by obtaining the thickness with a scanning electron microscope and averaging it.
上記のδ／Ｄ値の範囲のうち、低圧領域（好ましくは０．３ＭＰａ以下の圧力領域）で良好な発色（着色）を得る点で、δ／Ｄ値は、２．０×１０−３〜３．５×１０−２が好ましく、３．０×１０−３〜３．０×１０−２がより好ましい。さらに低圧領域（好ましくは０．１ＭＰａ以下の圧力領域）で良好な発色（着色）を得る点で、δ／Ｄ値は、２．０×１０−３〜１．５×１０−２が好ましく、３．０×１０−３〜１．３×１０−２がより好ましい。 Of the above-mentioned range of δ / D value, the δ / D value is 2.0 × 10 −3 to in terms of obtaining good color development (coloring) in a low pressure region (preferably a pressure region of 0.3 MPa or less). 3.5 * 10 <-2> is preferable and 3.0 * 10 < -3 > -3.0 * 10 <-2 > is more preferable. Furthermore, the δ / D value is preferably 2.0 × 10 −3 to 1.5 × 10 −2 in that a good color (coloring) is obtained in a low pressure region (preferably a pressure region of 0.1 MPa or less). 3.0 * 10 < -3 > -1.3 * 10 <-2 > is more preferable.
（発色剤層形成用の調製液の調製）
マイクロカプセルは上記のように分散液として得ることができるが、このマイクロカプセルの分散液は、そのまま電子供与性無色染料前駆体を含有する発色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、上記のように得られたマイクロカプセルの分散液に更に、澱粉又は澱粉誘導体の微粉末、セルロース繊維粉末等の緩衝剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子結着剤、酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス等の疎水性高分子結着剤、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、防腐剤を添加して調製液（特に塗布液）としてもよい。
(Preparation of preparation solution for color former layer formation)
The microcapsules can be obtained as a dispersion liquid as described above. The microcapsule dispersion liquid is a preparation liquid (particularly a coating liquid) for forming a color former layer containing an electron donating colorless dye precursor as it is. It is good. Further, the microcapsule dispersion obtained as described above is further added with a starch or starch derivative fine powder, a buffer such as cellulose fiber powder, a water-soluble polymer binder such as polyvinyl alcohol, a vinyl acetate, an acrylic. System, hydrophobic polymer binders such as styrene / butadiene copolymer latex, fluorescent brighteners, antifoaming agents, penetrating agents, UV absorbers, preservatives, and other preparations (especially coating solutions) Good.
本発明においては、透明度の観点から、発色剤層にバインダー（結着剤）を更に含むことが好ましい。バインダーとしては上記水溶性高分子結着剤や疎水性高分子結着剤を挙げることができる。中でも、透明度の観点から、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル系ラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックスであることが好ましい。
発色剤層中のバインダー含有量としては、透明度の観点から、発色剤層の総質量をＢｇ／ｍ２としたときに、Ｂ×０．０３ｇ／ｍ２以上、Ｂ×０．５５ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、Ｂ×０．０４ｇ／ｍ２以上、Ｂ×０．４５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、Ｂ×０．０５ｇ／ｍ２以上、Ｂ×０．３５ｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。バインダー含有量がＢ×０．０３ｇ／ｍ２以上であることにより、透明度を向上させることができる。また、バインダー含有量がＢ×０．５５ｇ／ｍ２以下であることにより圧力感度の変動を抑制することができる。
In the present invention, it is preferable that the color former layer further contains a binder (binder) from the viewpoint of transparency. Examples of the binder include the water-soluble polymer binder and the hydrophobic polymer binder. Among these, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, acrylic latex, and styrene / butadiene copolymer latex are preferable from the viewpoint of transparency.
As the binder content in the color former layer, from the viewpoint of transparency, when the total mass of the color former layer is Bg / m 2 , B × 0.03 g / m 2 or more, B × 0.55 g / m 2 preferably less is, B × 0.04g / m 2 or more, more preferably B × 0.45g / m 2 or less, B × 0.05g / m 2 or more, B × 0.35 g / m Particularly preferred is 2 or less. When the binder content is B × 0.03 g / m 2 or more, the transparency can be improved. Moreover, the fluctuation | variation of a pressure sensitivity can be suppressed because binder content is B * 0.55g / m < 2 > or less.
このようにして得られた調製液（特に塗布液）を、基材の上に塗工等して付与し、乾燥させることにより、圧力測定用材料を構成する発色剤層を形成することができる。
前記発色剤層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法は、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコータ−、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。
The prepared liquid (particularly the coating liquid) thus obtained is applied on a substrate by coating or the like, and dried to form a color former layer constituting the pressure measuring material. .
When the preparation liquid for forming the color former layer is used as a coating liquid, the coating method of the coating liquid can be performed by applying and drying using a normal coating machine. Specific examples of coating machines include air knife coaters, rod coaters, bar coaters, curtain coaters, gravure coaters, extrusion coaters, die coaters, slide bead coaters, die coaters, slide bead coaters, blade coaters, etc. Can be mentioned.
本発明の圧力測定用材料は、例えば、上記塗布液を所望のシート状基材の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも発色剤層が形成されたシート材を得ることができる。 The pressure measuring material of the present invention is, for example, a sheet in which at least a color former layer is formed by applying the coating solution on a desired sheet-like base material directly or through another layer and drying it. A material can be obtained.
電子供与性無色染料前駆体を内包したマイクロカプセルの発色剤層中における数（塗布による場合は塗布量）は、低圧（好ましくは０．３ＭＰａ以下の圧力）で視認ないし計測可能な濃度（好ましくは０．３ＭＰａでの加圧前後での発色濃度差ΔＤが０．０２以上）を得る観点から、体積標準のメジアン径がＡμｍであるときに、（Ａ＋５）μｍ以上のマイクロカプセルが２ｃｍ×２ｃｍあたり５０００個〜５００００個であることが好ましく、５０００個〜４８０００個であることがより好ましく、６０００個〜４５０００個であることがさらに好ましい。
さらに低圧（好ましくは０．１ＭＰａ以下の圧力）で視認ないし計測可能な濃度（好ましくは０．１ＭＰａでの加圧前後での発色濃度差ΔＤが０．０２以上）を得る観点から、体積標準のメジアン径がＡμｍであるときに、（Ａ＋５）μｍ以上のマイクロカプセルが２ｃｍ×２ｃｍあたり５０００個〜３００００個であることが好ましく、５０００個〜２９０００個であることがより好ましく、６０００個〜２８０００個であることがさらに好ましい。
The number of microcapsules encapsulating the electron-donating colorless dye precursor in the color former layer (in the case of coating, the coating amount) is a concentration (preferably a low pressure (preferably a pressure of 0.3 MPa or less)) that is visible or measurable. From the viewpoint of obtaining a color density difference ΔD before and after pressurization at 0.3 MPa of 0.02 or more), when the volume standard median diameter is A μm, microcapsules of (A + 5) μm or more per 2 cm × 2 cm The number is preferably 5,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 48,000, and still more preferably 6,000 to 45,000.
Further, from the viewpoint of obtaining a density (preferably a color density difference ΔD between before and after pressurization at 0.1 MPa) that is visually or measurable at a low pressure (preferably a pressure of 0.1 MPa or less), When the median diameter is A μm, the number of (A + 5) μm or more microcapsules is preferably 5000 to 30000 per 2 cm × 2 cm, more preferably 5000 to 29000, and 6000 to 28000. More preferably.
本発明の圧力測定用材料においては、取り扱い性の観点から、電子供与性無色染料前駆体を内包したマイクロカプセルの体積標準メジアン径がＡμｍである場合の、（Ａ＋５）μｍ以上の径を有するマイクロカプセルの、発色剤層中における存在量が、２ｃｍ×２ｃｍあたり５０００個〜５００００個であって、発色剤層中のバインダー含有量が、発色剤層の総質量Ｂｇ／ｍ２に対して、Ｂ×０．０３ｇ／ｍ２以上、Ｂ×０．５５ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、前記マイクロカプセルの存在量が６０００個〜４５０００個であって、バインダー含有量がＢ×０．０５ｇ／ｍ２以上、Ｂ×０．３５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。このとき更には、マイクロカプセルの体積標準のメジアン径が１５〜３５μｍであるときに、（１５〜３５μｍ）＋５μｍ以上のマイクロカプセルが、２ｃｍ×２ｃｍ当たり上記範囲の存在量であることが好ましい。 In the pressure measurement material of the present invention, from the viewpoint of handleability, a microcapsule encapsulating an electron-donating colorless dye precursor has a diameter of (A + 5) μm or more when the volume standard median diameter is Aμm. The amount of capsules present in the color former layer is 5000 to 50000 per 2 cm × 2 cm, and the binder content in the color former layer is B with respect to the total mass Bg / m 2 of the color former layer. × 0.03 g / m 2 or more and B × 0.55 g / m 2 or less are preferable, the abundance of the microcapsules is 6000 to 45000, and the binder content is B × 0.05 g / More preferably, it is m 2 or more and B × 0.35 g / m 2 or less. At this time, when the median diameter of the microcapsule volume standard is 15 to 35 μm, it is preferable that the microcapsules of (15 to 35 μm) +5 μm or more are present in the above range per 2 cm × 2 cm.
（電子受容性化合物）
本発明の圧力測定用材料における第２の材料を構成する顕色剤層は、電子受容性化合物（顕色剤）の少なくとも１種を含有する。
本発明の顕色剤層に含有される電子受容性化合物としては、無機化合物と有機化合物を挙げることができる。無機化合物の具体例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンのような粘土物質等を挙げることができる。有機化合物としては、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩等を挙げることができる。中でも、酸性白土、活性白土、ゼオライト、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩が好ましく、酸性白土、活性白土、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩であることがより好ましい。
(Electron-accepting compound)
The developer layer constituting the second material in the pressure measurement material of the present invention contains at least one electron-accepting compound (developer).
Examples of the electron accepting compound contained in the developer layer of the present invention include inorganic compounds and organic compounds. Specific examples of the inorganic compound include acidic clay, activated clay, attapulgite, zeolite, bentonite, and clay materials such as kaolin. Examples of the organic compound include metal salts of aromatic carboxylic acids, phenol formaldehyde resins, metal salts of carboxylated temperphenol resins, and the like. Among them, acid clay, activated clay, zeolite, kaolin, metal salt of aromatic carboxylic acid, metal salt of carboxylated temperphenol resin are preferable, and acid clay, activated clay, kaolin, metal salt of aromatic carboxylic acid More preferred.
前記芳香族カルボン酸の金属塩の好ましい具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。 Preferable specific examples of the metal salt of the aromatic carboxylic acid include 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3,5-di-t-octylsalicylic acid, 3,5-di-t-nonylsalicylic acid, 3, 5-di-t-dodecylsalicylic acid, 3-methyl-5-t-dodecylsalicylic acid, 3-t-dodecylsalicylic acid, 5-t-dodecylsalicylic acid, 5-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-bis (α, α-dimethyl) Benzyl) salicylic acid, 3-methyl-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -5-methylsalicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -6-methylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -6-ethylsalicylic acid, 3-phenyl Zinc salts, nickel salts such as 5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, carboxy-modified terpene phenol resin, salicylic acid resin which is a reaction product of 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylic acid and benzyl chloride , Aluminum salts, calcium salts and the like.
（顕色剤分散液の調製）
顕色剤分散液は、電子受容性化合物が上記の無機化合物である場合、無機化合物を機械的に水系で分散処理することにより調製することができ、また、電子受容性化合物が有機化合物である場合、有機化合物を機械的に水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製することができる。
詳細は、特開平８−２０７４３５号公報に記載された方法を参照することができる。
(Preparation of developer dispersion)
When the electron-accepting compound is the above-described inorganic compound, the developer dispersion can be prepared by mechanically dispersing the inorganic compound in an aqueous system, and the electron-accepting compound is an organic compound. In this case, the organic compound can be prepared by mechanically dispersing in an aqueous system or dissolving it in an organic solvent.
For details, the method described in JP-A-8-207435 can be referred to.
（顕色剤層形成用の調製液の調製）
上記のようにして調製された電子受容性化合物分散液は、そのまま電子受容性化合物を含有する顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）には、バインダーとして、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン−共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの合成又は天然高分子物質を添加してもよい。また、顔料として、カオリン、焼成カオリン、カオリン凝集体、重質炭酸カルシウム、種々の形態（米粒状、角状、紡錘状、イガ状、球状、アラゴナイト系柱状、無定形等）の軽質炭酸カルシウム、タルク、ルチル型またはアナターゼ型の二酸化チタン等を添加してもよい。更には、所望により蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、防腐剤を添加することもできる。
(Preparation of the developer for forming the developer layer)
The electron-accepting compound dispersion liquid prepared as described above may be used as a preparation liquid (particularly a coating liquid) for forming a developer layer containing an electron-accepting compound as it is. In addition, a preparation liquid (particularly a coating liquid) for forming a developer layer includes, as a binder, a styrene-butadiene copolymer latex, a vinyl acetate latex, an acrylate latex, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, Synthetic or natural polymer substances such as maleic anhydride-styrene-copolymer, starch, casein, gum arabic, gelatin, carboxymethylcellulose, methylcellulose and the like may be added. Further, as pigments, kaolin, calcined kaolin, kaolin aggregate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate in various forms (rice granular, square, spindle-shaped, rugged, spherical, aragonite columnar, amorphous, etc.), Talc, rutile type or anatase type titanium dioxide or the like may be added. Furthermore, if desired, an optical brightener, an antifoaming agent, a penetrating agent, and an antiseptic can be added.
前記顕色剤層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法としては、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。 When the developer for forming the developer layer is used as a coating solution, the coating solution can be applied and dried using a normal coating machine. Specific examples of coating machines include blade coaters, rod coaters, air knife coaters, curtain coaters, gravure coaters, bar coaters, roll coaters, extrusion coaters, die coaters, slide bead coaters, blade coaters, etc. Can do.
本発明の圧力測定用材料は、例えば、顕色剤含有の塗布液を所望のシート状基材の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも顕色剤層が形成されたシート材を得ることができる。 The material for pressure measurement of the present invention can be applied, for example, by applying a developer-containing coating solution directly or via another layer on a desired sheet-like substrate and drying it, so that at least the developer layer. Can be obtained.
電子受容性化合物（顕色剤）の顕色剤層中における量（塗布による場合は塗布量）は、乾燥後の質量で０．１〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは、無機化合物の場合は３〜２０ｇ／ｍ２であり、有機化合物の場合は０．１〜５ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは、無機化合物の場合は５〜１５ｇ／ｍ２であり、有機化合物の場合は０．２〜３ｇ／ｍ２である。 The amount of the electron-accepting compound (developer) in the developer layer (in the case of coating, the coating amount) is preferably 0.1 to 30 g / m 2 in terms of the mass after drying, more preferably the inorganic compound. case is 3 to 20 g / m 2, in the case of the organic compound is 0.1-5 g / m 2, more preferably, in the case of the inorganic compound is 5 to 15 g / m 2, in the case of organic compounds 0.2 to 3 g / m 2 .
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Unless otherwise specified, “part” is based on mass.
（実施例１）
−電子供与性無色染料シート（１）の作製−
１−フェニル−１−キシリルエタン（新日本石油（株）製 ハイゾールＳＡＳ２９６）７０部に、電子供与性無色染料前駆体として下記化合物（Ａ）１５部を溶解し、溶液Ａを得た。次に、メチルエチルケトン１部に溶解したエチレンジアミンのブチレンオキシド付加物０．４部を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、メチルエチルケトン１部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。そして、水１５０部にポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、（株）クラレ製）５．６部を溶解した溶液中に上記の溶液Ｃを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水３００部を加え、攪拌しながら７０℃まで加温し、１時間攪拌後冷却して、電子供与性無色染料前駆体が内包されたマイクロカプセルを含むマイクロカプセル液（１）を得た。
Example 1
-Preparation of electron-donating colorless dye sheet (1)-
15 parts of the following compound (A) as an electron donating colorless dye precursor was dissolved in 70 parts of 1-phenyl-1-xylylethane (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd. Hysol SAS296) to obtain a solution A. Next, 0.4 part of an ethylenediamine butylene oxide adduct dissolved in 1 part of methyl ethyl ketone was added to the stirring solution A to obtain a solution B. Further, 2 parts of a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate dissolved in 1 part of methyl ethyl ketone was added to the stirring solution B to obtain a solution C. Then, the above solution C was added to a solution in which 5.6 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved in 150 parts of water, and the mixture was emulsified and dispersed. 300 parts of water is added to the emulsified liquid after emulsification and dispersion, and the mixture is heated to 70 ° C. while stirring, stirred for 1 hour and then cooled to obtain a microcapsule liquid containing microcapsules encapsulating an electron-donating colorless dye precursor ( 1) was obtained.
得られたマイクロカプセルの数平均壁厚（δ）は０．１１μｍであり、その体積標準でのメジアン径Ｄ５０は２０μｍであった。数平均壁厚は、５個のマイクロカプセルのカプセル壁の厚みを走査型電子顕微鏡により求めて平均した平均値とし、メジアン径は、マイクロカプセル液を所望の支持体に塗布して、光学顕微鏡により１５０倍で撮影し、２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出した。δ／Ｄは、０．００６であった。 The number average wall thickness (δ) of the obtained microcapsules was 0.11 μm, and the median diameter D 50 in the volume standard was 20 μm. The number average wall thickness is an average value obtained by averaging the capsule wall thicknesses of five microcapsules with a scanning electron microscope, and the median diameter is obtained by applying a microcapsule solution to a desired support and using an optical microscope. The image was taken at 150 times, and the size of all the microcapsules in the range of 2 cm × 2 cm was measured and calculated. δ / D was 0.006.
このマイクロカプセル液（１）を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの上に、乾燥後の質量が３．０ｇ／ｍ２となるように、バーコーターにより塗布、乾燥させて発色剤層を形成し、電子供与性無色染料前駆体シート（１）を得た。 The microcapsule solution (1) was applied to a 75 μm thick polyethylene terephthalate (PET) sheet with a bar coater so that the mass after drying was 3.0 g / m 2, and dried to form a color former layer. And an electron donating colorless dye precursor sheet (1) was obtained.
−顕色剤シート（１）の作製−
硫酸処理活性白土１００部に、４０％水酸化ナトリウム水溶液５部、及び水３００部を加えてホモジナイザーで分散し、これに更にカゼインのナトリウム塩の１０％水溶液５０部、及びスチレン−ブタジエンラテックス３０部を添加して、電子受容性化合物（顕色剤）を含有する顕色剤含有液を調製した。
-Production of developer sheet (1)-
Add 100 parts of 40% sodium hydroxide aqueous solution and 300 parts of water to 100 parts of sulfuric acid-treated activated clay, and disperse with a homogenizer. Further, 50 parts of 10% aqueous sodium salt of casein and 30 parts of styrene-butadiene latex. Was added to prepare a developer-containing liquid containing an electron-accepting compound (developer).
得られた顕色剤含有液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートシートの上に固形分塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥させて顕色剤層を形成し、顕色剤シート（１）を得た。
以上のようにして、電子供与性無色染料前駆体シート及び顕色剤シートからなる２シートタイプの圧力測定用材料を作製した。
The obtained developer-containing liquid was applied on a 75 μm thick polyethylene terephthalate sheet so that the solid content was 10 g / m 2 and dried to form a developer layer. (1) was obtained.
As described above, a two-sheet type pressure measuring material composed of an electron-donating colorless dye precursor sheet and a developer sheet was produced.
（実施例２）
実施例１において、マイクロカプセル液（１）の代わりに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液９部をマイクロカプセル液（１）に更に添加・攪拌することで調製したマイクロカプセル液（２）を用い、発色剤層の乾燥後の塗布量を３．０ｇ／ｍ２に代えた以外は、実施例１と同様にして、２シートタイプの圧力測定用材料を作製した。
(Example 2)
In Example 1, instead of the microcapsule liquid (1), the microcapsule liquid (2) prepared by further adding and stirring 9 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol to the microcapsule liquid (1) was used to develop color. A 2-sheet type pressure measurement material was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount after drying the agent layer was changed to 3.0 g / m 2 .
（実施例３）
実施例１において、マイクロカプセル液（１）の代わりに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０部をマイクロカプセル液（１）に更に添加・攪拌することで調製したマイクロカプセル液（３）を用い、発色剤層の乾燥後の塗布量を３．９ｇ／ｍ２に代えた以外は、実施例１と同様にして、２シートタイプの圧力測定用材料を作製した。
(Example 3)
In Example 1, instead of the microcapsule solution (1), the microcapsule solution (3) prepared by further adding and stirring 150 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol to the microcapsule solution (1) was used for color development. A 2-sheet type pressure measurement material was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount after drying the agent layer was changed to 3.9 g / m 2 .
（実施例４）
実施例１において、マイクロカプセル液（１）の代わりに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１０００部をマイクロカプセル液（１）に更に添加・攪拌することで調製したマイクロカプセル液（４）を用い、発色剤層の乾燥後の塗布量を６．０ｇ／ｍ２に代えた以外は、実施例１と同様にして、２シートタイプの圧力測定用材料を作製した。
Example 4
In Example 1, instead of the microcapsule liquid (1), the microcapsule liquid (4) prepared by further adding and stirring 1000 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol to the microcapsule liquid (1) was used to develop color. A 2-sheet type pressure measurement material was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount after drying the agent layer was changed to 6.0 g / m 2 .
（実施例５）
実施例１において、マイクロカプセル液（１）の代わりに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液３０００部をマイクロカプセル液（１）に更に添加・攪拌することで調製したマイクロカプセル液（５）を用い、発色剤層の乾燥後の塗布量を１５．２ｇ／ｍ２に代えた以外は、実施例１と同様にして、２シートタイプの圧力測定用材料を作製した。
(Example 5)
In Example 1, instead of the microcapsule liquid (1), the microcapsule liquid (5) prepared by further adding and stirring 3000 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol to the microcapsule liquid (1) was used for color development. A 2-sheet type pressure measurement material was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount after drying the agent layer was changed to 15.2 g / m 2 .
（比較例１）
実施例１のマイクロカプセル液（１）の調製において、水１５０部にポリビニルアルコール２部を溶解した溶液中に溶液Ｃを加えて、乳化分散して得られた乳化液を用いてマイクロカプセル液を調製した以外は、実施例１と同様にして、２シートタイプの圧力測定用材料を作製した。
(Comparative Example 1)
In the preparation of the microcapsule liquid (1) of Example 1, the solution C was added to a solution obtained by dissolving 2 parts of polyvinyl alcohol in 150 parts of water, and the microcapsule liquid was prepared using an emulsified liquid obtained by emulsification and dispersion. A two-sheet type pressure measurement material was produced in the same manner as in Example 1 except that it was prepared.
（評価）
（１）ヘイズ値
上記で得られた電子供与性無色染料前駆体シートを、それぞれ５ｃｍ×５ｃｍに裁断し、スガ試験機製ヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰを用いて測定した。結果を表１に示した。
(Evaluation)
(1) Haze value Each of the electron-donating colorless dye precursor sheets obtained above was cut into 5 cm x 5 cm and measured using a haze meter HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments. The results are shown in Table 1.
（２）取り扱い性評価
ネジ穴の開いたエンジンガスケット上に、上記で得られた電子供与性無色染料前駆体シートを重ね、シートの上から目視で観察し、以下の評価基準に従って評価した。結果を表１に示した。
−評価基準−
○：シートを通してネジ穴が明確に見えた
△：シートを通してネジ穴が何とか見えた
×：シートを通すとネジ穴が見えなくなった
(2) Evaluation of handling properties The above-obtained electron-donating colorless dye precursor sheet was superimposed on an engine gasket having a screw hole, visually observed from above the sheet, and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
-Evaluation criteria-
○: The screw hole was clearly visible through the sheet. △: The screw hole was somehow visible through the sheet. ×: The screw hole was not visible through the sheet.
（３）発色濃度
得られた圧力測定用材料を５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、電子供与性無色染料前駆体シートと顕色剤シートとを、電子供与性無色染料前駆体シートの発色剤層の表面と顕色剤シートの顕色剤層の表面とが向き合うようにして重ね合わせ、重ね合わせた両シートを表面が平滑なガラス板２枚で挟み、その上に錘を乗せることによって０．３０ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。その後、重ね合わせた両シートを剥離し、濃度計ＲＤ−１９（グレタグマクベス社製）を用いて、顕色剤シートに形成された発色部の濃度（ＤＡ）を測定した。また、これとは別に、未使用の顕色剤シートについて同様の方法で初期濃度（ＤＢ）を測定した。そして、濃度ＤＡから初期濃度ＤＢを減算し、発色濃度ΔＤを求め、下記の評価基準にしたがって評価した。なお、「○」以上が実使用上許容できる範囲である。
−評価基準−
◎（ΔＤ＞０．０６）：発色が明確に認められ、濃度は高かった。
○（０．０３＜Ｄ≦０．０６）：発色が明確に認められた。
△（０．０１≦ΔＤ≦０．０３）：発色が微かに認められた。
×（ΔＤ＝０．０）：発色は認めらなかった。
上記と同様にして、０．１０ＭＰａの圧力でも加圧して発色させ、発色濃度ΔＤを求め、上記の評価基準にしたがって評価した。
(3) Color development density The obtained pressure measurement material was cut into a size of 5 cm × 5 cm, and the electron donating colorless dye precursor sheet and the developer sheet were converted into a color former layer of the electron donating colorless dye precursor sheet. And the surface of the developer layer of the developer sheet are faced to each other, and the two overlapped sheets are sandwiched between two glass plates having a smooth surface, and a weight is placed thereon. Pressure was applied at a pressure of 30 MPa to cause color development. Thereafter, both the superposed sheets were peeled off, and the density (D A ) of the color developing portion formed on the developer sheet was measured using a densitometer RD-19 (manufactured by Gretag Macbeth). Separately from this, an initial density (D B ) was measured for an unused developer sheet by the same method. Then, by subtracting the initial density D B from the density D A, determine the color density [Delta] D, and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, “◯” or more is an allowable range in actual use.
-Evaluation criteria-
(ΔD> 0.06): Color development was clearly recognized and the concentration was high.
○ (0.03 <D ≦ 0.06): Color development was clearly recognized.
Δ (0.01 ≦ ΔD ≦ 0.03): Color development was slightly recognized.
X (ΔD = 0.0): No color development was observed.
In the same manner as described above, pressure was applied even at a pressure of 0.10 MPa to develop a color, a color density ΔD was determined, and evaluated according to the above evaluation criteria.
（４）マイクロカプセルの個数
電子供与性無色染料シートの発色剤層の表面を光学顕微鏡で観察し、メジアン径Ａ＝２０μｍであるマイクロカプセルのうち直径２５μｍ〔（Ａ＋５）μｍ〕以上のマイクロカプセルの２ｃｍ×２ｃｍ当たりの数を計測した。
(4) Number of microcapsules The surface of the color former layer of the electron-donating colorless dye sheet was observed with an optical microscope. Among microcapsules having a median diameter A = 20 μm, microcapsules having a diameter of 25 μm [(A + 5) μm] or more. The number per 2 cm × 2 cm was measured.
前記表１に示すように、電子供与性無色染料前駆体シートのヘイズ値を６５以下とすることで、シートを通してエンジンガスケットのネジ穴を明確に視認することができ、取り扱い性に優れることが分かる。これに対し、比較例ではヘイズ値が６５よりも大きいために、シートを通してエンジンガスケットのネジ穴を視認することができず、取り扱い性に劣ることが分かる。
As shown in Table 1, when the haze value of the electron-donating colorless dye precursor sheet is set to 65 or less, the screw holes of the engine gasket can be clearly seen through the sheet, and it is understood that the handleability is excellent. . On the other hand, since the haze value is larger than 65 in the comparative example, the screw hole of the engine gasket cannot be visually recognized through the sheet, and it is understood that the handleability is inferior.
Claims (3)
少なくとも電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセル及びバインダーを含有する発色剤層が基材上に設けられた第１の材料と、電子受容性化合物を含有する層が基材上に設けられた第２の材料とを含み、
前記第１の材料のヘイズ値が６５以下であり、前記発色剤層の総質量をＢｇ／ｍ２としたときに、前記発色剤層中のバインダー含有量がＢ×０．０３ｇ／ｍ２以上、Ｂ×０．５５ｇ／ｍ２以下であり、
前記マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（Ａμｍ）が１５〜３５μｍである圧力測定用材料。 A material for pressure measurement using a color reaction between an electron-donating colorless dye precursor and an electron-accepting compound,
A first material color former layer provided on the base material containing microcapsules 及 beauty binder containing at least an electron-donating colorless dye precursor, a layer containing an electron accepting compound provided on the substrate A second material formed, and
When the haze value of the first material is 65 or less and the total mass of the color former layer is Bg / m 2 , the binder content in the color former layer is B × 0.03 g / m 2 or more. , Ri B × 0.55g / m 2 or less der,
A material for pressure measurement, wherein a median diameter (A μm) of a volume standard of the microcapsule is 15 to 35 μm .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007234069A JP5258236B2 (en) | 2007-09-10 | 2007-09-10 | Material for pressure measurement |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007234069A JP5258236B2 (en) | 2007-09-10 | 2007-09-10 | Material for pressure measurement |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009063549A JP2009063549A (en) | 2009-03-26 |
| JP5258236B2 true JP5258236B2 (en) | 2013-08-07 |
Family
ID=40558236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007234069A Active JP5258236B2 (en) | 2007-09-10 | 2007-09-10 | Material for pressure measurement |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5258236B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11230130B2 (en) | 2017-06-02 | 2022-01-25 | Fujifilm Corporation | Material composition for pressure measurement, material for pressure measurement, and material set for pressure measurement |
| KR102262970B1 (en) * | 2016-09-29 | 2021-06-08 | 후지필름 가부시키가이샤 | Material composition for pressure measurement, material for pressure measurement, and material set for pressure measurement |
| CN110573850B (en) * | 2017-04-27 | 2021-07-13 | 富士胶片株式会社 | Stimulus-responsive composite particle and method for producing same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5724852B2 (en) * | 1974-10-29 | 1982-05-26 | ||
| JPS5582934A (en) * | 1978-12-19 | 1980-06-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Pressure measuring sheet |
| JPS63189282A (en) * | 1987-02-02 | 1988-08-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Multi-color recording material |
| JP3142988B2 (en) * | 1993-05-20 | 2001-03-07 | 富士写真フイルム株式会社 | Self-coloring pressure-sensitive recording sheet |
| JPH0939385A (en) * | 1995-07-25 | 1997-02-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat-sensitive and pressure-sensitive recording material and method for recording image |
| JP2000141888A (en) * | 1998-11-06 | 2000-05-23 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | No-carbon pressure-sensitive copying paper |
| JP2000238435A (en) * | 1999-02-25 | 2000-09-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material and its manufacture |
-
2007
- 2007-09-10 JP JP2007234069A patent/JP5258236B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009063549A (en) | 2009-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4986750B2 (en) | Material for pressure measurement | |
| JP5142640B2 (en) | Material for pressure measurement | |
| JP4986749B2 (en) | Material for pressure measurement | |
| JP5014096B2 (en) | Material for pressure measurement | |
| JP6698967B2 (en) | Pressure measuring material composition, pressure measuring material, and pressure measuring material set | |
| WO2018221168A1 (en) | Pressure measurement material | |
| JP6830532B2 (en) | Material for pressure measurement | |
| JP5258236B2 (en) | Material for pressure measurement | |
| WO2018164080A1 (en) | Material for measuring pressure, material set for measuring pressure, method for measuring pressure, and liquid set for measuring pressure | |
| JP5142646B2 (en) | Pressure measurement method | |
| JP5258238B2 (en) | Uneven sheet and pressure measuring method | |
| JP5334393B2 (en) | Method for manufacturing film coating material | |
| US11230130B2 (en) | Material composition for pressure measurement, material for pressure measurement, and material set for pressure measurement | |
| JP2009014493A (en) | Pressure measuring material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100128 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120123 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120328 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121009 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121109 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130402 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130423 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160502 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5258236 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |