JPWO2018163883A1 - Polyethylene film for vapor deposition base material and vapor deposition film using the same - Google Patents

Polyethylene film for vapor deposition base material and vapor deposition film using the same Download PDF

Info

Publication number
JPWO2018163883A1
JPWO2018163883A1 JP2019504479A JP2019504479A JPWO2018163883A1 JP WO2018163883 A1 JPWO2018163883 A1 JP WO2018163883A1 JP 2019504479 A JP2019504479 A JP 2019504479A JP 2019504479 A JP2019504479 A JP 2019504479A JP WO2018163883 A1 JPWO2018163883 A1 JP WO2018163883A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
film
less
polyethylene
vapor deposition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019504479A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7044105B2 (en
Inventor
大木 祐和
祐和 大木
聡 納
聡 納
裕基 田中
裕基 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Publication of JPWO2018163883A1 publication Critical patent/JPWO2018163883A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7044105B2 publication Critical patent/JP7044105B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022Mechanical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/20Metallic material, boron or silicon on organic substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/538Roughness
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

大型蒸着機を用いて蒸着を施した蒸着フィルムであっても優れたバリア性を有する蒸着基材用ポリエチレン系フィルムを提供することを課題として掲げる。蒸着層の基材として用いるためのポリエチレン系フィルムであって、上記ポリエチレン系フィルムは、蒸着層側の表面となるラミネート層と、他方の表面となるシール層とを少なくとも有し、上記シール層は、無機粒子を含んでおり、上記シール層に含有されている上記無機粒子のモース硬度が3以下であり、かつ、以下の(i)及び(ii)の少なくとも一方を満たすことを特徴とする蒸着基材用ポリエチレン系フィルムであることを特徴とする。(i)上記シール層に含有されている上記無機粒子の平均粒径が5μm以上15μm以下である(ii)上記シール層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、上記シール層表面の最大山高さSRmaxが6μm以下であるAn object of the present invention is to provide a polyethylene-based film for a deposition base material having excellent barrier properties even when the film is deposited using a large-scale deposition machine. A polyethylene-based film for use as a base material of the vapor-deposited layer, wherein the polyethylene-based film has at least a laminate layer that is a surface on the vapor-deposited layer side and a seal layer that is the other surface, and the seal layer is Wherein the Mohs hardness of the inorganic particles contained in the seal layer is 3 or less, and which satisfies at least one of the following (i) and (ii): It is a polyethylene film for a base material. (I) the average particle diameter of the inorganic particles contained in the seal layer is 5 μm or more and 15 μm or less (ii) the three-dimensional surface roughness SRa of the seal layer surface is 0.2 μm or less, and the seal layer The maximum peak height SRmax of the surface is 6 μm or less

Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂を用いた蒸着基材用ポリエチレン系フィルム及び上記ポリエチレン系フィルムに蒸着層が蒸着された蒸着フィルムに関する。   The present invention relates to a polyethylene-based film for a deposition substrate using a polyethylene-based resin, and a deposited film in which a deposited layer is deposited on the polyethylene-based film.

蒸着を施したポリエチレン系フィルムは、食品包装、衣料包装などの包装材料、金銀糸、ラベル、ステッカー、反射シート等に広く利用されており、これまでにも蒸着用の原反がいくつか提案されている。   Evaporated polyethylene films are widely used for packaging materials such as food packaging and clothing packaging, gold and silver threads, labels, stickers, and reflective sheets.Several raw materials for evaporation have been proposed. ing.

例えば、特許文献1には有機滑剤を無添加とする一方で粒径が2〜5μmの無機系アンチブロッキング剤を使用することで滑り性を向上させているが、アンチブロッキング剤の種類は特に限定されておらず、実施例のようにアンチブロッキング剤をゼオライトとすると、ゼオライトを含む長尺フィルムに蒸着を施した場合、蒸着フィルムのバリア性が不十分となる。   For example, Patent Literature 1 improves the slipperiness by using an inorganic antiblocking agent having a particle size of 2 to 5 μm while adding no organic lubricant, but the type of the antiblocking agent is not particularly limited. However, when zeolite is used as the anti-blocking agent as in the examples, when vapor deposition is performed on a long film containing zeolite, the barrier properties of the vapor-deposited film become insufficient.

昨今では蒸着機も大型化が進んでいる。そのため、長尺化、広幅化した蒸着用の原反に大型蒸着機を用いて蒸着を施した場合であっても、蒸着フィルムはバリア性を有することが求められている。   In recent years, vapor deposition machines have also been increasing in size. Therefore, even when a long and widened raw material for vapor deposition is subjected to vapor deposition using a large vapor deposition machine, the vapor deposition film is required to have a barrier property.

特開2001−225409号公報JP 2001-225409 A

長尺化、広幅化した蒸着用の原反に大型蒸着機を用いて蒸着を施した蒸着フィルムが、冷却ドラムへの密着性を上げる為に張力を上げた場合であっても、偏肉によって巻きが硬くなったりした箇所や長尺巻きの巻芯部で巻きが硬くなったりした箇所であっても優れたバリア性を有する蒸着基材用ポリエチレン系フィルムを提供することを課題として掲げる。また、上記蒸着基材用ポリエチレン系フィルムを用いた蒸着フィルムを提供することを課題として掲げる。   Even if the vapor deposition film, which has been subjected to vapor deposition using a large vapor deposition machine on a long and wide raw material for vapor deposition, has increased the tension to increase the adhesion to the cooling drum, An object of the present invention is to provide a polyethylene-based film for a vapor-deposited base material having excellent barrier properties even at a location where the winding is hard or at a location where the winding is hard at a core portion of a long winding. Another object is to provide a vapor deposition film using the polyethylene film for a vapor deposition substrate.

本発明者らは鋭意検討した結果、蒸着層の基材として用いるためのポリエチレン系フィルムにおいて、上記蒸着層側の表面をラミネート層とし、他方の表面をシール層とし、シール層に、所定の硬度を持つ無機粒子を含有させ、(i)該無機粒子の平均粒径を所定の範囲内とする及び/又は(ii)上記シール層を所定の表面形状とすることによって、ラミネート層表面が平滑なフィルムを得ることができ、かつ、上記課題を解決することを見いだし、本発明を完成するに至った。   The present inventors have conducted intensive studies and found that, in a polyethylene-based film for use as a base material for a vapor-deposited layer, the surface on the vapor-deposited layer side was a laminate layer, the other surface was a seal layer, and the seal layer had a predetermined hardness. (I) the average particle size of the inorganic particles is within a predetermined range and / or (ii) the sealing layer has a predetermined surface shape, so that the surface of the laminate layer is smooth. The inventors have found that a film can be obtained and that the above-mentioned problems can be solved, and the present invention has been completed.

具体的には本発明は、蒸着層の基材として用いるためのポリエチレン系フィルムであって、上記ポリエチレン系フィルムは、蒸着層側の表面となるラミネート層と、他方の表面となるシール層とを少なくとも有し、上記シール層は、無機粒子を含んでおり、上記シール層に含有されている上記無機粒子のモース硬度が3以下であり、かつ、以下の(i)及び(ii)の少なくとも一方を満たすことを特徴とする蒸着基材用ポリエチレン系フィルムであることを特徴とする。
(i)上記シール層に含有されている上記無機粒子の平均粒径が5μm以上15μm以下である
(ii)上記シール層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、上記シール層表面の最大山高さSRmaxが6μm以下である
Specifically, the present invention is a polyethylene-based film for use as a base material of a vapor-deposited layer, wherein the polyethylene-based film includes a laminate layer serving as a surface on the vapor-deposited layer side and a seal layer serving as the other surface. At least, the seal layer contains inorganic particles, and the Mohs hardness of the inorganic particles contained in the seal layer is 3 or less, and at least one of the following (i) and (ii): Characterized in that it is a polyethylene film for a vapor deposition base material characterized by satisfying the following.
(I) The average particle diameter of the inorganic particles contained in the seal layer is 5 μm or more and 15 μm or less. (Ii) The three-dimensional surface roughness SRa of the surface of the seal layer is 0.2 μm or less, and the seal layer The maximum peak height SRmax of the surface is 6 μm or less

上記ラミネート層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度は0.91〜0.95g/cm3であり、上記シール層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度は0.90〜0.94g/cm3であることが好ましい。The density of the polyethylene resin used for the laminate layer is 0.91~0.95g / cm 3, the density of the polyethylene resin used in the sealing layer is 0.90~0.94g / cm 3 Is preferred.

上記シール層中の無機粒子の含有量は0.5〜3.0質量%であることが好ましい。   The content of the inorganic particles in the seal layer is preferably 0.5 to 3.0% by mass.

上記シール層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、上記シール層表面の最大山高さSRmaxが5μm以下であることが好ましい。   Preferably, the three-dimensional surface roughness SRa of the surface of the seal layer is 0.2 μm or less, and the maximum peak height SRmax of the surface of the seal layer is 5 μm or less.

上記ラミネート層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度が上記シール層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度よりも高いことが好ましい。   It is preferable that the density of the polyethylene resin used for the laminate layer is higher than the density of the polyethylene resin used for the seal layer.

上記ラミネート層における無機粒子の含有率は0.1質量%未満であることが好ましい。   The content of the inorganic particles in the laminate layer is preferably less than 0.1% by mass.

上記ラミネート層及び上記シール層の間に介在する中間層を有することが好ましい。   It is preferable to have an intermediate layer interposed between the laminate layer and the seal layer.

また、本発明は、蒸着基材用ポリエチレン系フィルムのラミネート層表面に蒸着層が蒸着された蒸着フィルムも包含する。   The present invention also includes a vapor-deposited film in which a vapor-deposited layer is vapor-deposited on the surface of a laminate layer of a polyethylene-based film for a vapor-deposited substrate.

本発明のポリエチレン系フィルムは、大型蒸着機を用いて高速で蒸着加工した場合であっても、全長、全幅に渡って優れたバリア性を有する。   The polyethylene film of the present invention has excellent barrier properties over the entire length and the entire width even when the film is deposited at a high speed using a large-sized deposition machine.

本発明のフィルムは、蒸着層の基材として用いるためのポリエチレン系フィルムである。上記ポリエチレン系フィルムは、蒸着層側の表面となるラミネート層(以下、A層ということがある)と、他方の表面となるシール層(以下、B層ということがある)とを少なくとも有している。上記ラミネート層及び上記シール層の間に介在する中間層を有することが好ましい。少なくともラミネート層(A層)及びシール層(B層)はポリエチレン系樹脂から形成されており、好ましくは中間層もポリエチレン系樹脂から形成されている。なおB層には、後述する所定の無機粒子が含まれている。また、上記ポリエチレン系フィルムの厚みは300μm以下であることが好ましく、より好ましくは10μm以上200μm以下であり、さらに好ましくは20μm以上100μm以下であり、特に好ましくは30μm以上50μm以下である。   The film of the present invention is a polyethylene film to be used as a base material of a vapor deposition layer. The polyethylene-based film has at least a laminate layer (hereinafter, sometimes referred to as A layer) on the surface on the side of the vapor deposition layer and a seal layer (hereinafter, sometimes referred to as B layer) on the other surface. I have. It is preferable to have an intermediate layer interposed between the laminate layer and the seal layer. At least the laminate layer (A layer) and the seal layer (B layer) are formed from a polyethylene resin, and preferably, the intermediate layer is also formed from a polyethylene resin. The B layer contains predetermined inorganic particles described later. The thickness of the polyethylene film is preferably 300 μm or less, more preferably 10 μm or more and 200 μm or less, further preferably 20 μm or more and 100 μm or less, and particularly preferably 30 μm or more and 50 μm or less.

<シール層(B層)>
(ポリエチレン系樹脂)
ポリエチレン系樹脂とは、ポリエチレンを主体とした樹脂であり、具体的には、ポリエチレン系樹脂100質量%中において、エチレン由来成分が50質量%超100質量%以下である樹脂のことである。エチレン由来成分が60質量%以上100質量%以下であることが好ましく、70質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、80質量%以上100質量%以下であることがさらに好ましい。シール層(B層)のポリエチレン系樹脂は、好ましくは低密度ポリエチレン(LDPE)であり、より好ましくは直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)である。
<Seal layer (B layer)>
(Polyethylene resin)
The polyethylene resin is a resin mainly composed of polyethylene, specifically, a resin in which the ethylene-derived component is more than 50% by mass and 100% by mass or less in 100% by mass of the polyethylene resin. The content of the ethylene-derived component is preferably from 60% by mass to 100% by mass, more preferably from 70% by mass to 100% by mass, and even more preferably from 80% by mass to 100% by mass. The polyethylene resin of the seal layer (B layer) is preferably low density polyethylene (LDPE), and more preferably linear low density polyethylene (LLDPE).

ポリエチレン系樹脂は、エチレンのみを重合して得られるポリエチレンであってもよく、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとを共重合して得られたエチレン・α−オレフィン共重合体であってもよいが、エチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体とは、具体的には、エチレン由来の構成単位を主成分とし、エチレン以外のα−オレフィン由来の1種又は2種以上の構成単位を有するエチレン・α−オレフィン共重合体のことである。エチレン・α−オレフィン共重合体は、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。   The polyethylene resin may be a polyethylene obtained by polymerizing ethylene alone, or may be an ethylene / α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin other than ethylene. Is preferably an ethylene / α-olefin copolymer. The ethylene / α-olefin copolymer is, specifically, an ethylene / α-olefin having one or two or more structural units derived from α-olefins other than ethylene as a main component and a structural unit derived from ethylene. It is a copolymer. The ethylene / α-olefin copolymer is preferably a linear ethylene / α-olefin copolymer.

B層に用いられる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を形成するエチレン以外のα−オレフィンは、一般式R−CH=CH2(式中Rは炭素数1〜14のアルキル基を示す)で表すことができ、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセンなどが挙げられる。エチレン以外のα−オレフィンは、炭素数3〜10のα−オレフィンであることが好ましく、炭素数3〜8のα−オレフィンであることがより好ましい。エチレン以外のα−オレフィンは1種でも2種以上でもよい。The α-olefin other than ethylene which forms the linear ethylene / α-olefin copolymer used in the B layer is represented by the general formula R-CH = CH 2 (wherein R represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms). ), For example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl -1-hexene and the like. The α-olefin other than ethylene is preferably an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms. The α-olefin other than ethylene may be one kind or two or more kinds.

B層で用いられるポリエチレン系樹脂は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン(メタロセン触媒系ポリエチレン)であることが好ましい。メタロセン触媒系ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたポリエチレンなどの他の製造方法で作製されたポリエチレンと比べて分子量分布が狭いため、A層への低分子量成分の転写を抑制することができ、表面が平滑なフィルムとなる。   The polyethylene resin used in the layer B is preferably polyethylene (metallocene-catalyzed polyethylene) polymerized using a metallocene catalyst. Metallocene-catalyzed polyethylene has a narrower molecular weight distribution than polyethylene produced by other manufacturing methods such as polyethylene polymerized using a Ziegler-Natta catalyst, so it is necessary to suppress the transfer of low molecular weight components to the A layer. And a film having a smooth surface is obtained.

メタロセン触媒は特に限定されず、メタロセン、即ち、置換または未置換のシクロペンタジエニル環2個と各種の遷移金属で構成されている錯体からなる遷移金属成分と、有機アルミニウム成分、特にアルミノキサンとからなる触媒の総称であり、公知のメタロセン触媒を用いることができる。   The metallocene catalyst is not particularly limited, and includes a metallocene, that is, a transition metal component comprising a complex composed of two substituted or unsubstituted cyclopentadienyl rings and various transition metals, and an organoaluminum component, particularly an aluminoxane. And a known metallocene catalyst can be used.

B層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度は0.94g/cm3以下であることが好ましく、0.90〜0.94g/cm3であることがより好ましく、0.90〜0.93g/cm3であることがさらに好ましく、0.90〜0.92g/cm3であることが特に好ましい。密度が0.94g/cm3以下である低密度ポリエチレンを用いることによって、ポリエチレン系フィルムは、蒸着加工時にシワやコブが発生しにくい蒸着加工性に優れたフィルムとなる。また、低密度ポリエチレンを用いることによって、蒸着したフィルムにさらにポリエチレンテレフタレートフィルムやナイロンフィルムなどの別のフィルムを積層したラミネートフィルム(以下、単にラミネートフィルムという)の経時後における低温ヒートシール性(以下、単に低温ヒートシール性という)が優れている。さらに、低密度ポリエチレンを用いることによって、ポリエチレン系フィルムを重ねてもフィルム間で密着(ブロッキング)が起こらず、また起こったとしても簡単に剥がれ得る(すなわち、耐ブロッキング性に優れる)。ポリエチレン系樹脂の密度が0.90g/cm3未満であると、蒸着加工性が低下したり、耐ブロッキング性が低下したりするおそれがある。また、ポリエチレン系樹脂の密度が0.94g/cm3を超えると低温ヒートシール性が不十分となるおそれがある。Preferably the density of the polyethylene resin used in the layer B is 0.94 g / cm 3 or less, more preferably 0.90~0.94g / cm 3, 0.90~0.93g / cm 3 , more preferably 0.90 to 0.92 g / cm 3 . By using a low-density polyethylene having a density of 0.94 g / cm 3 or less, the polyethylene-based film becomes a film excellent in vapor deposition workability in which wrinkles and bumps are hardly generated during vapor deposition. Further, by using low-density polyethylene, a low-temperature heat-sealing property (hereinafter, simply referred to as a laminate film) of a laminated film in which another film such as a polyethylene terephthalate film or a nylon film is further laminated on the deposited film (hereinafter, simply referred to as a laminate film). Simply referred to as low-temperature heat sealability). Furthermore, by using low-density polyethylene, adhesion (blocking) does not occur between films even when polyethylene films are stacked, and even if they occur, they can be easily peeled off (that is, excellent in anti-blocking properties). When the density of the polyethylene resin is less than 0.90 g / cm 3 , there is a possibility that the vapor deposition workability is reduced or the blocking resistance is reduced. If the density of the polyethylene resin exceeds 0.94 g / cm 3 , the low-temperature heat sealability may be insufficient.

B層に用いられるポリエチレン系樹脂は、メルトフローレート(MFR)が1〜10g/10minであることが好ましく、2〜8g/10minであることがより好ましく、3.5〜6g/10minであることがさらに好ましい。MFRが1g/10min未満であると、フィルム作製時における樹脂の押出性が悪く、製膜性が劣るおそれがある。また、MFRが10g/10minを超えると、蒸着加工性が低下したり、耐ブロッキング性が低下したりするおそれがある。なお、本明細書において、MFRは、JIS K 7210に準拠して測定されている。   The polyethylene-based resin used for the layer B preferably has a melt flow rate (MFR) of 1 to 10 g / 10 min, more preferably 2 to 8 g / 10 min, and 3.5 to 6 g / 10 min. Is more preferred. If the MFR is less than 1 g / 10 min, the extrudability of the resin during film production is poor, and the film-forming properties may be poor. Further, when the MFR exceeds 10 g / 10 min, there is a possibility that the vapor deposition workability is reduced or the blocking resistance is reduced. In addition, in this specification, MFR is measured based on JISK7210.

B層に用いられるポリエチレン系樹脂の融点は、80℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましく、105℃以上であることがさらに好ましく、110℃以上であることが特に好ましい。融点が80℃未満であるとブロッキングをおこしやすくなる。ポリエチレン系樹脂の融点の上限は特に限定されないが、例えば150℃以下であり、好ましくは130℃以下である。融点が150℃以下であるとフィルムの製膜性に優れる。なお、融点ピークが2つ以上ある場合は、最も高い温度を融点とする。   The melting point of the polyethylene resin used for the layer B is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, further preferably 105 ° C. or higher, and particularly preferably 110 ° C. or higher. . When the melting point is lower than 80 ° C., blocking is easily caused. Although the upper limit of the melting point of the polyethylene resin is not particularly limited, it is, for example, 150 ° C. or lower, preferably 130 ° C. or lower. When the melting point is 150 ° C. or less, the film has excellent film-forming properties. When there are two or more melting point peaks, the highest temperature is determined as the melting point.

B層に用いられるポリエチレン系樹脂としては、市販品を用いることも可能であり、例えば、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)2040FC、0540F、プライムポリマー社製エボリュー(登録商標)SP2040などが挙げられる。   Commercial products can also be used as the polyethylene resin used for the layer B, and examples thereof include Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 2040FC, 0540F, and Prime Polymer Co., Ltd. Evolue (registered trademark) SP2040. Can be

(無機粒子)
B層に用いられる無機粒子のモース硬度は3以下であり、2以下であることが好ましい。フィルムに滑り性を付与するために無機粒子でB層表面に突起が形成されているが、無機粒子の硬度が3を超えると蒸着フィルムがロールに巻き取られたときに上記突起が蒸着層へ転写され、蒸着層に欠損が生じやすくなり、ひいてはバリア性が低下してしまう。無機粒子のモース硬度の下限は特に限定されないが、例えば0.1以上であり、好ましくは0.5以上である。また、無機粒子のモース硬度が上記蒸着材料のモース硬度以下であることが好ましい。
無機粒子のモース硬度が3以下であり、無機粒子のモース硬度が低ければ低いほど、上記無機粒子によりB層に形成された突起が、A層側に設けられた蒸着層に強く接触した場合でも、突起は蒸着層を簡単には貫通せず、蒸着層を押し延ばしながらゆっくりと突き破るように押し込まれる。そのため、蒸着層が押し延ばされた部分にわずかに割れが生じることはあるが、上記突起により蒸着層に窪みができたとしても、上記割れが生じた箇所以外では蒸着層は残存し易い。また、蒸着層上に、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリアミドフィルムなどの別のフィルムをラミネートすると、わずかに存在する蒸着層の割れが塞がれるため、高いバリア性を有する。
一方、無機粒子のモース硬度が3を超えると上記突起は瞬間的に蒸着層を貫通して、突起によって出来た穴の周縁に蒸着層が押しやられて、バリア性が低下してしまい、仮に蒸着層上に上記別のフィルムをラミネートしてもバリア性は回復しない。
(Inorganic particles)
The Mohs hardness of the inorganic particles used in the layer B is 3 or less, preferably 2 or less. Projections are formed on the surface of the B layer with inorganic particles in order to impart slipperiness to the film, but when the hardness of the inorganic particles exceeds 3, when the vapor-deposited film is wound up on a roll, the protrusions are formed on the vapor-deposited layer. The transferred layer is likely to be deficient in the deposited layer, and the barrier property is reduced. Although the lower limit of the Mohs hardness of the inorganic particles is not particularly limited, it is, for example, 0.1 or more, and preferably 0.5 or more. Further, it is preferable that the Mohs hardness of the inorganic particles be equal to or less than the Mohs hardness of the vapor deposition material.
The Mohs hardness of the inorganic particles is 3 or less, the lower the Mohs hardness of the inorganic particles, the lower the protrusions formed on the B layer by the inorganic particles, even when strongly contacting the vapor deposition layer provided on the A layer side The protrusions are not easily penetrated through the vapor deposition layer, but are pushed into the vapor deposition layer so as to pierce the vapor deposition layer slowly. Therefore, a crack may be slightly generated in a portion where the vapor deposition layer is extended. However, even if a depression is formed in the vapor deposition layer due to the protrusion, the vapor deposition layer is likely to remain in a portion other than the portion where the crack occurs. Further, when another film such as a polyethylene terephthalate film or a polyamide film is laminated on the vapor deposition layer, a slight crack in the vapor deposition layer is closed, so that a high barrier property is obtained.
On the other hand, when the Mohs hardness of the inorganic particles exceeds 3, the projections penetrate the vapor deposition layer instantaneously, and the vapor deposition layer is pushed to the periphery of the hole formed by the projections, thereby deteriorating the barrier property. Laminating the other film on the layer does not restore the barrier properties.

無機粒子としては、例えば、タルク、炭酸カルシウムなどが挙げられ、モース硬度が3以下の無機粒子であれば特に限定されない。   Examples of the inorganic particles include talc and calcium carbonate, and are not particularly limited as long as the inorganic particles have a Mohs hardness of 3 or less.

以下の(i)及び(ii)の少なくとも一方を満たすことによって、フィルムの外観やバリア性を向上させることができる。
(i)上記シール層に含有されている上記無機粒子の平均粒径が5μm以上15μm以下である
(ii)上記シール層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、上記シール層表面の最大山高さSRmaxが6μm以下である
By satisfying at least one of the following (i) and (ii), the appearance and barrier properties of the film can be improved.
(I) The average particle diameter of the inorganic particles contained in the seal layer is 5 μm or more and 15 μm or less. (Ii) The three-dimensional surface roughness SRa of the surface of the seal layer is 0.2 μm or less, and the seal layer The maximum peak height SRmax of the surface is 6 μm or less

B層に用いられる無機粒子の平均粒径を5μm以上15μm以下とすることによって、フィルムの外観やバリア性のみならず、滑り性、耐ブロッキング性を向上させることができる。無機粒子の平均粒径は、好ましくは6μm以上12μm以下であり、より好ましくは7μm以上10μm以下である。   By setting the average particle size of the inorganic particles used in the B layer to 5 μm or more and 15 μm or less, not only the appearance and barrier properties of the film but also the slipperiness and blocking resistance can be improved. The average particle size of the inorganic particles is preferably from 6 μm to 12 μm, and more preferably from 7 μm to 10 μm.

また、B層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、B層表面の最大山高さSRmaxが6μm以下であることにより、フィルムの外観とバリア性とを両立することができる。バリア性向上の観点からは、三次元表面粗さSRaが0.05〜0.17μmであることがより好ましく、0.10〜0.15μmであることがさらに好ましい。また、バリア性や滑り性の向上の観点からは、最大山高さSRmaxが5μm以下であることがより好ましく、1〜5μmであることがさらに好ましく、1〜4.5μmであることが特に好ましく、2〜4.5μmであることが最も好ましい。三次元表面粗さSRa及び最大山高さSRmaは無機粒子の平均粒径と添加量によって調整することができる。なお、三次元表面粗さSRaは、粗さ曲面と粗さ曲面の中心面との高さ方向の差をとり、その絶対値の平均値であり、最大山高さSRmaxは、粗さ曲面の最大値と最小値の差である。   Further, when the three-dimensional surface roughness SRa of the surface of the B layer is 0.2 μm or less and the maximum peak height SRmax of the surface of the B layer is 6 μm or less, both the appearance and the barrier properties of the film can be compatible. From the viewpoint of improving the barrier property, the three-dimensional surface roughness SRa is more preferably 0.05 to 0.17 μm, and further preferably 0.10 to 0.15 μm. Further, from the viewpoint of improving barrier properties and slipperiness, the maximum peak height SRmax is more preferably 5 μm or less, further preferably 1 to 5 μm, and particularly preferably 1 to 4.5 μm, Most preferably, it is 2 to 4.5 μm. The three-dimensional surface roughness SRa and the maximum peak height SRma can be adjusted by the average particle size of the inorganic particles and the amount added. The three-dimensional surface roughness SRa is a difference between the roughness surface and the center surface of the roughness surface in the height direction, and is an average value of the absolute values. The maximum peak height SRmax is the maximum of the roughness surface. The difference between the value and the minimum value.

上記の表面粗さを満たすようにするために、B層における無機粒子の含有量は0.5〜3.0質量%であることが好ましい。0.5質量%より少ないとバリア性が低下したり、耐ブロッキング性が低下したり、蒸着加工性が低下したりするおそれがある。3.0質量%より多いとフィルムの外観が悪化したり、押出機に供給されたポリエステルを溶融してフィルターで濾過する際にフィルターが詰まったりするおそれがある。無機粒子の含有量は1.0〜2.0質量%であることがより好ましい。   In order to satisfy the above surface roughness, the content of the inorganic particles in the B layer is preferably from 0.5 to 3.0% by mass. If the amount is less than 0.5% by mass, the barrier properties may be reduced, the blocking resistance may be reduced, and the processability for vapor deposition may be reduced. If the amount is more than 3.0% by mass, the appearance of the film may be deteriorated, or the polyester may be clogged when the polyester supplied to the extruder is melted and filtered by the filter. More preferably, the content of the inorganic particles is 1.0 to 2.0% by mass.

B層における有機滑剤の含有率は0.2質量%以下であることが好ましく、0.1質量%未満であることがより好ましい。有機滑剤の含有率が0.2質量%を超えると、ラミネートフィルムとしたときに密着性が低下するおそれがある。有機滑剤は、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドや高分子ワックスが挙げられる。また、B層において、有機滑剤の含有率は0.05質量%以下であることがより好ましく、0質量%(B層には有機滑剤が含有されていない)であることがさらに好ましい。   The content of the organic lubricant in the B layer is preferably 0.2% by mass or less, and more preferably less than 0.1% by mass. When the content of the organic lubricant exceeds 0.2% by mass, the adhesiveness may be reduced when the laminate film is formed. Examples of the organic lubricant include unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, ethylenebiserucic acid amide, and polymer wax. Further, in the layer B, the content of the organic lubricant is more preferably 0.05% by mass or less, and further preferably 0% by mass (the layer B contains no organic lubricant).

本発明のポリエチレン系フィルムにおいて、B層は包装材料のシール層として使用できる。すなわち、B層同士をシールすることによって包装材料とすることができる。よって、本発明のポリエチレン系フィルムは、低温ヒートシール性を有することが好ましい。   In the polyethylene film of the present invention, the layer B can be used as a sealing layer of a packaging material. That is, a packaging material can be obtained by sealing the B layers. Therefore, the polyethylene film of the present invention preferably has low-temperature heat sealability.

<ラミネート層(A層)>
(ポリエチレン系樹脂)
ラミネート層(A層)を形成するポリエチレン系樹脂は、シール層(B層)を形成するポリエチレン系樹脂と同様の単量体(ポリエチレン、α−オレフィン等)から構成され、ポリエチレンの割合もシール層(B層)で示した範囲と同等の範囲から選択できる。
<Laminate layer (layer A)>
(Polyethylene resin)
The polyethylene resin forming the laminate layer (layer A) is composed of the same monomer (polyethylene, α-olefin, etc.) as the polyethylene resin forming the seal layer (layer B), and the proportion of polyethylene is also the seal layer. It can be selected from the range equivalent to the range shown in (B layer).

またB層の場合と同様、A層のポリエチレン系樹脂もまた、エチレンのみを重合して得られるポリエチレンであってもよく、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとを共重合して得られたエチレン・α−オレフィン共重合体であってもよく、エチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。α−オレフィンの具体例も、B層の場合と同様である。   Further, similarly to the case of the layer B, the polyethylene resin of the layer A may be a polyethylene obtained by polymerizing only ethylene, and an ethylene obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin other than ethylene. -It may be an α-olefin copolymer, and preferably an ethylene-α-olefin copolymer. Specific examples of the α-olefin are the same as those of the B layer.

一方、A層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度はB層と異なる範囲から選択でき、具体的には0.91〜0.95g/cm3であることが好ましく、低分子量成分のブリードアウトを少なくする観点からは0.92〜0.95g/cm3であることがより好ましく、0.925〜0.94g/cm3であることがさらに好ましく、0.93〜0.935g/cm3であることが特に好ましい。密度が上記範囲外である場合、蒸着層の金属光沢性(以下、単に光沢性という)が低下したり、フィルムにカールが生じたりするおそれがある。また、A層に用いられるポリエチレンの密度はB層に用いられるポリエチレンの密度よりも高いことが好ましく、A層に用いられるポリエチレンの密度はB層に用いられるポリエチレンの密度よりも0.01g/cm3以上高いことがより好ましい。On the other hand, the density of the polyethylene resin used for the A layer can be selected from a range different from that of the B layer, and specifically, it is preferably 0.91 to 0.95 g / cm 3 , and the bleed out of the low molecular weight component is reduced. more preferably 0.92~0.95g / cm 3 from the viewpoint of, further preferably 0.925~0.94g / cm 3, is 0.93~0.935g / cm 3 Is particularly preferred. When the density is out of the above range, there is a possibility that the metallic gloss (hereinafter, simply referred to as gloss) of the vapor-deposited layer may be reduced or the film may be curled. The density of the polyethylene used for the layer A is preferably higher than the density of the polyethylene used for the layer B, and the density of the polyethylene used for the layer A is 0.01 g / cm higher than the density of the polyethylene used for the layer B. It is more preferable that the height be 3 or more.

A層に用いられるポリエチレン系樹脂は、メルトフローレート(MFR)が1〜10g/10minであることが好ましく、2〜8g/10minであることがより好ましく、3.5〜6g/10minであることがさらに好ましい。MFRが1g/10min未満であると、フィルム作製時における樹脂の押出性が悪く、製膜性が劣るおそれがある。また、MFRが10g/10minを超えると、フィルムの耐ブロッキング性が低下するおそれがある。   The polyethylene resin used for the layer A preferably has a melt flow rate (MFR) of 1 to 10 g / 10 min, more preferably 2 to 8 g / 10 min, and more preferably 3.5 to 6 g / 10 min. Is more preferred. If the MFR is less than 1 g / 10 min, the extrudability of the resin during film production is poor, and the film-forming properties may be poor. Further, when the MFR exceeds 10 g / 10 min, the blocking resistance of the film may be reduced.

A層に用いられるポリエチレン系樹脂の融点は、110℃以上であることが好ましく、115℃以上であることがより好ましく、120℃以上であることがさらに好ましい。融点が110℃未満であると蒸着層を形成する際にA層表面が軟化し、蒸着層の光沢性が低下するおそれがある。ポリエチレン系樹脂の融点の上限は特に限定されないが、例えば160℃以下であり、好ましくは140℃以下である。融点が160℃以下であるとフィルムの製膜性に優れる。なお、融点ピークが2つ以上ある場合は、最も高い温度を融点とする。   The melting point of the polyethylene resin used for the layer A is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, and even more preferably 120 ° C. or higher. When the melting point is lower than 110 ° C., the surface of the layer A is softened when forming the vapor deposition layer, and the glossiness of the vapor deposition layer may be reduced. Although the upper limit of the melting point of the polyethylene resin is not particularly limited, it is, for example, 160 ° C. or less, and preferably 140 ° C. or less. When the melting point is 160 ° C. or less, the film is excellent in film forming properties. When there are two or more melting point peaks, the highest temperature is determined as the melting point.

A層で用いられるポリエチレン系樹脂は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン(メタロセン触媒系ポリエチレン)であることが好ましい。メタロセン触媒系ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたポリエチレンなどの他の製造方法で作製されたポリエチレンと比べて分子量分布が狭いため、低分子量成分のブリードアウトを少なくすることができる。なお、ポリエチレン系樹脂の定義はB層と同じである。   The polyethylene resin used in the layer A is preferably a polyethylene polymerized using a metallocene catalyst (a metallocene catalyst-based polyethylene). Metallocene-catalyzed polyethylene has a narrower molecular weight distribution than polyethylene produced by other production methods such as polyethylene polymerized using a Ziegler-Natta catalyst, so that bleed-out of low molecular weight components can be reduced. The definition of the polyethylene resin is the same as that of the layer B.

A層における無機粒子の含有率は0.1質量%未満であることが好ましい。また、A層における有機滑剤の含有率は0.1質量%未満であることが好ましい。有機滑剤及び無機粒子の具体例は、B層で述べたものと同様のものが挙げられる。また、A層において、有機滑剤及び無機粒子の含有率はそれぞれ0.05質量%以下であることがより好ましく、0%(A層には有機滑剤及び無機粒子が含有されていない)であることがさらに好ましい。   The content of the inorganic particles in the A layer is preferably less than 0.1% by mass. Further, the content of the organic lubricant in the A layer is preferably less than 0.1% by mass. Specific examples of the organic lubricant and the inorganic particles include the same as those described for the layer B. Further, in the A layer, the content of the organic lubricant and the inorganic particles is more preferably 0.05% by mass or less, respectively, and 0% (the A layer does not contain the organic lubricant and the inorganic particles). Is more preferred.

A層に用いられるポリエチレン系樹脂としては、市販品を用いることも可能であり、例えば、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)3540F、4040FCなどが挙げられる。   As the polyethylene resin used for the A layer, a commercially available product can be used, and for example, Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 3540F, 4040FC and the like can be mentioned.

<中間層>
本発明のポリエチレン系フィルムは、A層とB層との間に必要により中間層を有してもよく、中間層を1層以上有していることが好ましい。中間層に用いられる樹脂は、特に限定されないが、ポリエチレン系樹脂であることが好ましい。
中間層を形成するポリエチレン系樹脂は、シール層(B層)を形成するポリエチレン系樹脂と同様の単量体(ポリエチレン、α−オレフィン等)から構成され、ポリエチレンの割合もシール層(B層)で示した範囲と同等の範囲から選択できる。
<Intermediate layer>
The polyethylene film of the present invention may have an intermediate layer between the A layer and the B layer if necessary, and preferably has one or more intermediate layers. The resin used for the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably a polyethylene resin.
The polyethylene resin forming the intermediate layer is composed of the same monomer (polyethylene, α-olefin, etc.) as the polyethylene resin forming the sealing layer (B layer), and the ratio of polyethylene is also the sealing layer (B layer). Can be selected from the range equivalent to the range indicated by.

またB層の場合と同様、中間層のポリエチレン系樹脂もまた、エチレンのみを重合して得られるポリエチレンであってもよく、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとを共重合して得られたエチレン・α−オレフィン共重合体であってもよく、エチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。α−オレフィンの具体例も、B層の場合と同様である。さらには、ポリエチレン系樹脂の製造方法も、B層の場合と同様である。   As in the case of the layer B, the polyethylene resin of the intermediate layer may also be a polyethylene obtained by polymerizing ethylene alone, or an ethylene obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin other than ethylene. -It may be an α-olefin copolymer, and preferably an ethylene-α-olefin copolymer. Specific examples of the α-olefin are the same as those of the B layer. Further, the method for producing the polyethylene resin is the same as that for the B layer.

ポリエチレン系樹脂の密度は0.94g/cm3以下であることが好ましく、0.90〜0.94g/cm3であることがより好ましく、0.90〜0.93g/cm3であることがさらに好ましく、0.90〜0.92g/cm3であることが特に好ましい。中間層のポリエチレン系樹脂のMFR、融点などは、B層と同様の範囲で設定できる。Preferably the density of the polyethylene resin is 0.94 g / cm 3 or less, it is more preferably 0.90~0.94g / cm 3, a 0.90~0.93g / cm 3 More preferably, it is particularly preferably 0.90 to 0.92 g / cm 3 . The MFR, melting point and the like of the polyethylene resin in the intermediate layer can be set in the same range as in the B layer.

また、中間層における有機滑剤及び無機粒子の含有率はそれぞれ0.1質量%未満であることが好ましい。有機滑剤及び無機粒子の具体例は、B層で述べたものと同様のものが挙げられる。また、中間層において、有機滑剤及び無機粒子の含有率はそれぞれ0.05質量%以下であることがより好ましく、0質量%(中間層には有機滑剤及び無機粒子が含有されていない)であることがさらに好ましい。   The content of the organic lubricant and the content of the inorganic particles in the intermediate layer is preferably less than 0.1% by mass. Specific examples of the organic lubricant and the inorganic particles include the same as those described for the layer B. Further, the content of the organic lubricant and the inorganic particles in the intermediate layer is more preferably 0.05% by mass or less, respectively, and is 0% by mass (the intermediate layer does not contain the organic lubricant and the inorganic particles). Is more preferable.

<フィルムの製造方法など>
本発明のポリエチレン系フィルムは、例えば、Tダイ法、インフレーション法等の溶融押出成形法、キャスト成形法、プレス成形法等によってフィルム状に製膜することにより作製することができるが、長尺化及び広幅化したフィルムとするためにはTダイ法を用いて作製することが好ましい。
<Film manufacturing method>
The polyethylene film of the present invention can be produced by, for example, forming a film by a melt extrusion molding method such as a T-die method or an inflation method, a cast molding method, a press molding method, or the like. In order to form a wide film, it is preferable to use a T-die method.

2層以上の積層方法としては共押出法が生産性から有利であるが、性能を維持できるのであれば特に積層方法は限定されない。また、A層の平滑性を上げる為や、生産コストを下げる為に回収原料を使用してもよい。   As a method for laminating two or more layers, a coextrusion method is advantageous from the viewpoint of productivity, but the lamination method is not particularly limited as long as the performance can be maintained. In addition, a recovered raw material may be used to increase the smoothness of the layer A and to reduce the production cost.

本発明のポリエチレン系フィルムには、蒸着層とA層との密着強度が悪化せず、低温ヒートシール性が悪化しない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線防止剤、紫外線吸収剤、核剤などを添加してもよい。ただし、A層用組成物に上記添加を行う場合は、A層における無機粒子の含有率が0.1質量%以上とならないようにする。   In the polyethylene film of the present invention, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet ray inhibitor, an ultraviolet ray absorber, and a An agent may be added. However, when the above addition is performed to the composition for the layer A, the content of the inorganic particles in the layer A is controlled so as not to be 0.1% by mass or more.

蒸着層とA層との密着強度を高めるために、フィルムのA層表面に蒸着を施す前に公知の表面処理を施してもよく、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理をA層表面に施してもよい。上記表面処理の場合は、放電後のJIS K 6768で測定した濡れ張力が37mN/m以上となるように処理するのが好ましく、39mN/m以上となるように処理するのがより好ましい。   In order to increase the adhesion strength between the vapor deposited layer and the layer A, a known surface treatment may be performed before vapor deposition on the surface of the layer A of the film, for example, corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. May be applied to the surface of the layer A. In the case of the above-mentioned surface treatment, the treatment is preferably performed so that the wetting tension measured according to JIS K 6768 after discharge is 37 mN / m or more, and more preferably 39 mN / m or more.

<蒸着層>
本発明のポリエチレン系フィルムのA層表面に蒸着材料を蒸着すると、無機粒子がほとんど又は全く含まれていないA層表面は平坦であるため、緻密な蒸着層を備えた蒸着フィルムとなる。一方、B層表面には無機粒子に起因する突起があるものの、急峻な突起ではなく、なだらかな突起である。そのため、蒸着フィルムがロールに巻き取られたときに上記突起が蒸着層へ転写されたとしても、無機粒子の硬度が蒸着材料の硬度より低いので、蒸着層に欠損が生じにくく、バリア性を維持することができる。また、B層表面に突起が設けられていることによって、B層とA層とのブロッキングが生じにくい、すなわち、耐ブロッキング性が向上するため、蒸着基材用フィルムからなるフィルムロールからフィルムを繰り出して、蒸着加工がスムーズに行うことができ、得られた蒸着フィルムにシワやコブが生じにくい。
<Evaporation layer>
When a vapor deposition material is vapor-deposited on the surface of the layer A of the polyethylene film of the present invention, the surface of the layer A containing little or no inorganic particles is flat, so that a vapor deposition film having a dense vapor deposition layer is obtained. On the other hand, although there are protrusions due to the inorganic particles on the surface of the layer B, they are not steep protrusions but smooth protrusions. Therefore, even if the above-mentioned protrusions are transferred to the vapor deposition layer when the vapor deposition film is wound on a roll, the hardness of the inorganic particles is lower than the hardness of the vapor deposition material. can do. In addition, since the projections are provided on the surface of the layer B, the blocking between the layer B and the layer A hardly occurs. That is, since the blocking resistance is improved, the film is fed out from a film roll made of a film for a deposition base material. Thus, the vapor deposition processing can be performed smoothly, and wrinkles and bumps are less likely to occur on the obtained vapor deposition film.

本発明のポリエチレン系フィルムに蒸着材料を蒸着する方法は、特に限定されるものではなく、公知の手段を用いて行えばよく、例えば、連続式またはバッチ式真空蒸着機により、電熱加熱、スパッタリング、イオンプレーティング、イオンビーム等により行うことができる。このようにして得られる蒸着フィルムの蒸着層の厚みは特に限定されないが、接着性、耐久性、経済性の点から一般的には数百オングストロームまたは光学濃度(OD値)で2〜4程度である。   The method of depositing a deposition material on the polyethylene film of the present invention is not particularly limited, and may be performed using a known means.For example, by a continuous or batch vacuum deposition machine, electrothermal heating, sputtering, It can be performed by ion plating, ion beam or the like. The thickness of the vapor-deposited layer of the vapor-deposited film thus obtained is not particularly limited, but is generally several hundred angstroms or about 2 to 4 in terms of optical density (OD value) in terms of adhesiveness, durability, and economy. is there.

A層表面に蒸着させる蒸着材料は金属であることが好ましい。金属は、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、クロム、チタン、セレン、ゲルマニウム、スズ等を挙げることができ、作業性、光沢性、安全性、コスト等の観点からアルミニウムであることが好ましい。   The deposition material to be deposited on the surface of the layer A is preferably a metal. The metal is not particularly limited, and examples thereof include aluminum, gold, silver, copper, zinc, nickel, chromium, titanium, selenium, germanium, and tin, and include workability, gloss, safety, and cost. From the viewpoint, aluminum is preferred.

本願は、2017年3月7日に出願された日本国特許出願第2017−043096号に基づく優先権の利益を主張するものである。2017年3月7日に出願された日本国特許出願第2017−043096号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。   This application claims the benefit of priority based on Japanese Patent Application No. 2017-043096 filed on March 7, 2017. The entire contents of the specification of Japanese Patent Application No. 2017-043096 filed on March 7, 2017 are incorporated herein by reference.

以下実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て本発明に包含される。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following Examples do not limit the present invention, and all modifications and changes within the scope of the present invention are included in the present invention.

まず、実施例で用いた測定・評価方法について、以下説明する。   First, the measurement and evaluation methods used in the examples will be described below.

<モース硬度>
無機粒子として粉砕前の鉱物のモース硬度をモース硬度表から求めた。具体的には、粉砕前の鉱物に対し硬度の小さい標準物質から順番にこすり合わせ、測定物に傷がつくかつかないかを目視で確認し、測定物の硬度を判定した。
<Mohs hardness>
The Mohs hardness of the mineral before grinding as inorganic particles was determined from the Mohs hardness table. Specifically, the hardness of the measured object was determined by rubbing the mineral before grinding with a standard material having a lower hardness in order, and visually checking whether or not the measured object was damaged.

上記の判定方法とは別の方法でもモース硬度の測定を行った。フイルムを灰化させた残渣またはフィルムを熱溶媒に溶融後、フィルターろ過した残渣について後述の測定方法でラマンスペクトルを測定した。そして、ラマン分光法により、一致する鉱物のモース硬度をモース硬度表から求めた。ラマン分光法により求めたモース硬度も、粉砕前の鉱物のモース硬度と同じ硬度となった。   The Mohs hardness was also measured by a method different from the above-mentioned judgment method. After the residue or film obtained by ashing the film was melted in a hot solvent, the Raman spectrum of the residue filtered with a filter was measured by the measurement method described below. Then, the corresponding Mohs hardness of the mineral was determined from the Mohs hardness table by Raman spectroscopy. The Mohs hardness determined by Raman spectroscopy was the same as the Mohs hardness of the mineral before grinding.

レーザーラマン顕微鏡であるナノフォトン社製RAMAN−11を用いて顕微ラマン散乱測定を行い、ラマンスペクトルを得た。なお、ラマン散乱測定の測定条件は以下の通りとしており、適当なラマン散乱強度が得られるようにフィルターでレーザー強度を調整して測定を行った。
<ラマン散乱測定の測定条件>
照射光波長:532nm
アパーチャー:50μmΦ
対物レンズの倍率:50倍
対物レンズの開口数:0.6
露光時間:30秒
露光回数(積算回数):2回
Microscopic Raman scattering measurement was performed using a laser Raman microscope, RAMAN-11 manufactured by Nanophoton, to obtain a Raman spectrum. The measurement conditions of the Raman scattering measurement were as follows, and the measurement was performed by adjusting the laser intensity with a filter so as to obtain an appropriate Raman scattering intensity.
<Measurement conditions for Raman scattering measurement>
Irradiation light wavelength: 532 nm
Aperture: 50μmΦ
Magnification of objective lens: 50 times Numerical aperture of objective lens: 0.6
Exposure time: 30 seconds Number of exposures (total number of times): 2

<平均粒径>
無機粒子の平均粒径をレーザー回折式粒度径分布測定装置(島津製作所社製SALD−3100)を用いて、湿式で、体積分布基準で測定した。
<Average particle size>
The average particle diameter of the inorganic particles was measured by a wet method using a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD-3100 manufactured by Shimadzu Corporation) on a volume distribution basis.

<密度>
ポリエチレン樹脂の密度は、JIS K 6922−1に準拠し、メルトインデクサーの押出物で測定した。
<Density>
The density of the polyethylene resin was measured with a melt indexer extrudate according to JIS K 6922-1.

<表面粗さ>
JIS B 0601に準拠し、三次元表面粗さ計(小坂研究所社製 Surfcorder ET4000A)を使用して、カットオフ0.08mm、1μm長さ、2μmピッチで100本の測定を行い、B層表面の三次元表面粗さSRa、最大高さSRmaxを求めた。
<Surface roughness>
Based on JIS B 0601, using a three-dimensional surface roughness meter (Surforder ET4000A manufactured by Kosaka Laboratories Co., Ltd.), cutoff 0.08 mm, 1 μm length, 100 measurements at 2 μm pitch, B layer surface Was determined for the three-dimensional surface roughness SRa and the maximum height SRmax.

<耐ブロッキング性>
12cm×10cmのサイズのポリエチレン系フィルムをB層の表面とA層の表面とで重ねた上に10cm×10cmの紙を乗せたものを1セットとし、5セット重ねた積層体を厚さ5mmのガラス板で挟みこんだ。このガラス板の上に50kgの荷重をかけ40℃で48時間放置した。常温に戻したあと上記積層体を25mm幅にカットした。島津製作所社製オートグラフ(登録商標)を用いて、上記カットした積層体を引張速度200mm/分で180°剥離した際の剥離強度(単位はN/25mm)を測定して、以下の基準により評価した。
◎:0.2N/25mm以下
○:0.2N/25mmより大きく0.5N/25mm以下
△:0.5N/25mmより大きく1N/25mm以下
×:1N/25mmより大きい
<Blocking resistance>
A polyethylene-based film having a size of 12 cm × 10 cm was superposed on the surface of the layer B and the surface of the layer A, and a sheet of paper having a size of 10 cm × 10 cm was placed as one set. I sandwiched it between glass plates. A 50 kg load was applied on this glass plate and left at 40 ° C. for 48 hours. After returning to room temperature, the laminate was cut to a width of 25 mm. Using an Autograph (registered trademark) manufactured by Shimadzu Corporation, the peel strength (unit: N / 25 mm) when the cut laminate was peeled at 180 ° at a tensile speed of 200 mm / min was measured, and according to the following criteria. evaluated.
◎: 0.2 N / 25 mm or less ○: More than 0.2 N / 25 mm or less 0.5 N / 25 mm or less Δ: More than 0.5 N / 25 mm or less 1 N / 25 mm ×: More than 1 N / 25 mm

<蒸着層の光沢性>
光沢計(日本電色社工業社製VG2000型)を用いて、JIS K5600−4−7に準拠して蒸着フィルムにおける蒸着層の金属光沢度を測定して、以下の基準により評価した。
◎:1000%以上
○:700%以上1000%未満
△:500%以上700%未満
×:500%未満
<Glossiness of vapor deposition layer>
Using a gloss meter (Model VG2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the metal glossiness of the deposited layer in the deposited film was measured in accordance with JIS K5600-4-7, and evaluated according to the following criteria.
◎: 1000% or more ○: 700% or more and less than 1000% Δ: 500% or more and less than 700% ×: less than 500%

<ラミネートフィルムの剥離強度(密着性)>
厚さ15μmのナイロンフィルム(東洋紡社製「N1100」)に東洋モートン社製の接着剤であるTM569/CAT10Lを固形分で3g/m2の厚みで塗布した。次に上記接着剤の上に蒸着フィルムの蒸着面を貼り合わせてラミネートフィルムとした後、40℃で48時間エージングした。引張試験機(島津製作所社製オートグラフ(登録商標)AGS−J 100NJ)で、上記エージングを行ったものを引張速度200mm/分の条件で、180°剥離した際の蒸着層とA層との間の剥離強度(単位はN/15mm)を測定した。
<Peel strength of laminate film (adhesion)>
TM569 / CAT10L, an adhesive manufactured by Toy Morton Co., Ltd. was applied to a 15 μm-thick nylon film (“N1100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) at a solid content of 3 g / m 2 . Next, after laminating the vapor-deposited surface of the vapor-deposited film on the adhesive to form a laminate film, aging was performed at 40 ° C. for 48 hours. Using a tensile tester (Autograph (registered trademark) AGS-J 100NJ manufactured by Shimadzu Corporation), the aging was performed at a tensile speed of 200 mm / min. The peel strength (unit: N / 15 mm) was measured.

<蒸着加工性>
蒸着フィルムを用いて、500m巻のロールを作製した。得られたロールの蒸着フィルムの状態を観察し、下記のように評価した。
◎:シワ及びコブがほとんど発生していなかった
○:シワやコブが少し発生していた
△:シワやコブが多く発生していた
×:シワやコブが非常に多く発生していた
<Evaporation processability>
Using a vapor-deposited film, a roll of 500 m was produced. The state of the vapor-deposited film of the obtained roll was observed and evaluated as follows.
◎: Wrinkles and bumps were hardly generated. ○: Wrinkles and bumps were slightly generated. △: Many wrinkles and bumps were generated. X: Wrinkles and bumps were extremely generated.

<蒸着フィルムの酸素透過度>
蒸着フィルムを用いて、500m巻のロールを作製した。次にプロセク社製パロテスターを用いて、500m巻のロールの幅方向に2cmピッチでロール硬度を測定した。続いてロール硬度が600〜650となる箇所からサンプルを取り出した。最後にJIS K 7126−2A法に準じて、酸素透過度測定装置(MOCON社製OX−TRAN2/21)を用いて、温度23℃、湿度65%の条件にて、上記サンプルの酸素透過度の測定を行った。酸素透過度の測定の際、非蒸着面であるB層を調湿側になるように装着した。
<Oxygen permeability of evaporated film>
Using a vapor-deposited film, a roll of 500 m was produced. Next, the roll hardness was measured at a pitch of 2 cm in the width direction of the roll having a length of 500 m using a Palo tester manufactured by Prosec. Subsequently, a sample was taken out from a portion where the roll hardness was 600 to 650. Finally, according to JIS K 7126-2A method, the oxygen permeability of the above sample was measured at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% using an oxygen permeability measuring device (OX-TRAN 2/21 manufactured by MOCON). A measurement was made. At the time of measuring the oxygen permeability, the layer B, which was the non-deposited surface, was mounted so as to be on the humidity control side.

<蒸着フィルムの水蒸気透過度>
蒸着フィルムを用いて、500m巻のロールを作製した。次に、プロセク社製パロテスターを用いて、500m巻のロールの幅方向に2cmピッチでロール硬度を測定した。続いて、ロール硬度が600〜650となる箇所からサンプルを取り出した。最後に、JIS K 7129B法に準じて、水蒸気透過度測定装置(MOCON社製PERMATRAN−W3/33)を用いて、温度37.8℃、湿度90%の条件にて蒸着フィルムの水蒸気透過度測定を行った。水蒸気透過度の測定の際、非蒸着面であるB層を高湿度側になるように装着した。
<Water vapor permeability of vapor deposited film>
Using a vapor-deposited film, a roll of 500 m was produced. Next, the roll hardness was measured at a pitch of 2 cm in the width direction of the roll having a length of 500 m using a Palo tester manufactured by Prosec. Subsequently, a sample was taken out from a portion where the roll hardness was 600 to 650. Finally, using a water vapor permeability measuring device (PERMATRAN-W3 / 33 manufactured by MOCON) according to JIS K 7129B method, measuring the water vapor permeability of the deposited film at a temperature of 37.8 ° C. and a humidity of 90%. Was done. At the time of measuring the water vapor transmission rate, the layer B, which is the non-evaporated surface, was mounted on the high humidity side.

<経時後におけるラミネートフィルムの低温ヒートシール性>
蒸着フィルムを用いて、500m巻のロールを作製し、その後、30℃の環境下で1ヶ月放置した。次に、厚さ15μmのナイロンフィルム(東洋紡社製「N1100」)に東洋モートン社製の接着剤であるTM569/CAT10Lを固形分で3g/m2の厚みで塗布した。続いて、上記接着剤の上に、1ヶ月放置した上記蒸着フィルムの蒸着面を貼り合わせてラミネートフィルムとした後、40℃で48時間エージングした。最後にエージングしたラミネートフィルムのB層をシール温度150℃、シール圧力0.2MPa、シール時間1秒でヒートシールした後、ラミネートフィルムを15mm幅でカットした。引張試験機(島津製作所社製オートグラフ(登録商標)AGS−J 100NJ)で、カットしたラミネートフィルムを引張速度200mm/分で180°剥離した際の蒸着層とA層との間の剥離強度(単位はN/15mm)を測定した。
<Low temperature heat sealability of laminated film after aging>
Using a vapor-deposited film, a roll of 500 m was prepared, and then left for one month in a 30 ° C. environment. Next, TM569 / CAT10L, an adhesive manufactured by Toy Morton Co., Ltd., was applied to a 15 μm-thick nylon film (“N1100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) at a solid content of 3 g / m 2 . Subsequently, after laminating the vapor-deposited surface of the vapor-deposited film left for one month on the adhesive to form a laminate film, the film was aged at 40 ° C. for 48 hours. Finally, the layer A of the aged laminated film was heat-sealed at a sealing temperature of 150 ° C., a sealing pressure of 0.2 MPa and a sealing time of 1 second, and then the laminated film was cut into a 15 mm width. The peel strength between the vapor deposited layer and the A layer when the cut laminate film was peeled at 180 ° at a tensile speed of 200 mm / min with a tensile tester (Autograph (registered trademark) AGS-J 100NJ manufactured by Shimadzu Corporation). The unit was N / 15 mm).

(実施例1)
[B層用組成物]
住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402(メタロセン触媒系LLDPE、密度:0.913g/cm3、MFR:3.8g/10min、融点:116℃)にモース硬度1、平均粒径8μmのタルクを混合して、タルクが15質量%含有されたマスターバッチを作製した。次に、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)2040FC(メタロセン触媒系LLDPE、密度:0.918g/cm3、MFR:4.0g/10min、融点:116℃)90質量%と、上記マスターバッチ10質量%とを混合した組成物を用いてB層用組成物を作製した。B層用組成物100質量%中にタルクが1.5質量%含有されているが、B層用組成物には有機滑剤は添加されていなかった。
[A層用組成物]
宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)3540FC(メタロセン触媒系LLDPE、密度:0.931g/cm3、MFR:4.0g/10min、融点:123℃)のみを用いてA層用組成物を作製した。なお、A層用組成物には無機粒子及び有機滑剤は添加されていなかった。
[中間層用組成物]
宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)2040FC(メタロセン触媒系LLDPE、密度:0.931g/cm3、MFR:4.0g/10min、融点:123℃)のみを用いて中間層用組成物を作製した。なお、中間層用組成物には無機粒子及び有機滑剤は添加されていなかった。
(Example 1)
[Composition for Layer B]
Sumitomo Chemical Sumikasen (registered trademark) EFV402 (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 0.913 g / cm 3 , MFR: 3.8 g / 10 min, melting point: 116 ° C.), talc having a Mohs hardness of 1 and an average particle size of 8 μm. Were mixed to prepare a master batch containing 15% by mass of talc. Next, 90% by mass of Umerit (registered trademark) 2040FC (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 0.918 g / cm 3 , MFR: 4.0 g / 10 min, melting point: 116 ° C.) manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. A composition for layer B was prepared using a composition obtained by mixing 10% by mass. Although talc was contained in 1.5% by mass in 100% by mass of the composition for B layer, no organic lubricant was added to the composition for B layer.
[Composition for Layer A]
A composition for layer A was prepared using only Umerit (registered trademark) 3540FC (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 0.931 g / cm 3 , MFR: 4.0 g / 10 min, melting point: 123 ° C.) manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. did. In addition, no inorganic particles and no organic lubricant were added to the composition for layer A.
[Composition for intermediate layer]
A composition for an intermediate layer was prepared using only Umerit (registered trademark) 2040FC (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 0.931 g / cm 3 , MFR: 4.0 g / 10 min, melting point: 123 ° C.) manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. did. In addition, the inorganic particles and the organic lubricant were not added to the composition for the intermediate layer.

A層用組成物、中間層用組成物、及びB層用組成物を、Tダイを有する押出し機を用いて、A層用組成物、中間層用組成物、及びB層用組成物の順になるように、かつ、A層、中間層、B層の厚み比率が1:1:2になるように240℃で溶融押出した。その後、A層表面にコロナ放電処理を施した。続いて、速度150m/分でロールに巻き取り、厚み40μm、処理面の濡れ張力が45mN/mの積層フィルムを得た。   The composition for the A layer, the composition for the intermediate layer, and the composition for the B layer, using an extruder having a T die, in order of the composition for the A layer, the composition for the intermediate layer, and the composition for the B layer. The mixture was melt-extruded at 240 ° C. so that the thickness ratio of the layer A, the intermediate layer and the layer B was 1: 1: 2. Thereafter, the surface of the layer A was subjected to a corona discharge treatment. Subsequently, the film was wound on a roll at a speed of 150 m / min to obtain a laminated film having a thickness of 40 μm and a wet tension of the treated surface of 45 mN / m.

次に、得られた積層フィルムのロールを真空蒸着機にセットし、10-4torr以下の真空度で積層フィルムのコロナ処理面にアルミニウム蒸着を施して、ロールに巻き取り、アルミニウム蒸着層を備えた蒸着フィルムを得た。上記アルミニウム蒸着層は、光学濃度(OD値)で3になるように蒸着層の厚みを調整した。アルミニウムのモース硬度は2.75である。Next, the roll of the obtained laminated film was set in a vacuum vapor deposition machine, aluminum was vapor-deposited on the corona-treated surface of the laminated film at a degree of vacuum of 10 −4 torr or less, and the roll was wound up to have an aluminum vapor-deposited layer. A vapor-deposited film was obtained. The thickness of the aluminum vapor-deposited layer was adjusted so that the optical density (OD value) became 3. The Mohs hardness of aluminum is 2.75.

このフィルムの評価結果を表1に示した。三次元表面粗さSRaは0.12μm、最大高さSRmaxは4.3μmであった。実施例1の蒸着フィルムは、巻き硬度が高い箇所(パロテスターで測定した硬度が600〜650の箇所)でも無機粒子の転写による蒸着層の穴あきの増加(高輝度のLEDライトで表層や巻硬さの低い箇所と比較して欠損状況を調べた)がほとんどなく、バリア性に優れていた。また、実施例1の蒸着フィルムは、二軸延伸ナイロンフィルムにアルミニウムを蒸着したフィルムの酸素バリア性と同等レベルの値を示した。
さらに、実施例1の積層フィルムは、耐ブロッキング性に優れており、実施例1の蒸着フィルムは、蒸着加工性及び光沢性に優れていた。また、実施例1の蒸着フィルムを用いて作製されたラミネートフィルムは、密着性及び低温ヒートシール性に優れていた。
The evaluation results of this film are shown in Table 1. The three-dimensional surface roughness SRa was 0.12 μm, and the maximum height SRmax was 4.3 μm. The deposited film of Example 1 has an increased perforation of the deposited layer due to the transfer of the inorganic particles even at a portion where the winding hardness is high (where the hardness is 600 to 650 as measured by a Palo tester) (a surface layer and a winding hardness using a high-brightness LED light). The defect status was compared with that of the low-density part), and the barrier property was excellent. Further, the vapor-deposited film of Example 1 exhibited a value equivalent to the oxygen barrier property of a film obtained by vapor-depositing aluminum on a biaxially stretched nylon film.
Furthermore, the laminated film of Example 1 was excellent in blocking resistance, and the vapor-deposited film of Example 1 was excellent in vapor-depositing processability and gloss. Moreover, the laminated film produced using the vapor-deposited film of Example 1 was excellent in adhesion and low-temperature heat sealability.

(実施例2)
B層用組成物におけるタルクの添加量が0.5質量%である以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。実施例1よりやや耐ブロッキング性や蒸着加工性は劣るが十分に高い性能であった。また、バリア性、光沢性、密着性、及び低温ヒートシール性に優れていた。
(Example 2)
A laminated film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of talc added in the composition for layer B was 0.5% by mass. Although the blocking resistance and the vapor deposition workability were slightly inferior to those in Example 1, the performance was sufficiently high. Further, it had excellent barrier properties, glossiness, adhesion, and low-temperature heat sealability.

(実施例3)
B層用組成物に含有する無機粒子をタルクから丸尾カルシウム社製CUBE−80KAS(モース硬度3、平均粒径8μmである炭酸カルシウム粒子)に代えた以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。実施例3においても、バリア性、耐ブロッキング性、蒸着加工性、光沢性、密着性、及び低温ヒートシール性に優れていた。
(Example 3)
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1, except that the inorganic particles contained in the composition for layer B were changed from talc to CUBE-80KAS (calcium carbonate particles having a Mohs hardness of 3 and an average particle size of 8 μm) manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd. A vapor-deposited film was obtained. Also in Example 3, the barrier properties, the blocking resistance, the vapor deposition processability, the gloss, the adhesion, and the low-temperature heat sealability were excellent.

(実施例4)
B層用組成物に含有する樹脂を宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)2040FCから宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)0540F(密度:0.904g/cm3、MFR:4.0g/10min、融点:111℃)に代えた以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。実施例4においても、バリア性、耐ブロッキング性、蒸着加工性、光沢性、密着性、及び低温ヒートシール性に優れていた。
(Example 4)
The resin contained in the composition for layer B was changed from Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 2040FC to Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 0540F (density: 0.904 g / cm 3 , MFR: 4.0 g / 10 min). , Melting point: 111 ° C) to obtain a laminated film and a vapor-deposited film in the same manner as in Example 1. Also in Example 4, the barrier properties, the blocking resistance, the vapor deposition processability, the gloss, the adhesion, and the low-temperature heat sealability were excellent.

(実施例5)
A層用組成物に含有する樹脂を宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)3540FCから宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)4040FC(密度:0.938g/cm3、MFR:3.5g/10min、融点:126℃)に代えた以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。実施例1より光沢性は劣るが十分に高い性能であった。また、バリア性、耐ブロッキング性、蒸着加工性、密着性、及び低温ヒートシール性に優れていた。
(Example 5)
The resin contained in the composition for the layer A is changed from Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 3540FC to Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 4040FC (density: 0.938 g / cm 3 , MFR: 3.5 g / 10 min). , Melting point: 126 ° C) to obtain a laminated film and a vapor-deposited film in the same manner as in Example 1. The gloss was inferior to that of Example 1, but the performance was sufficiently high. Further, it had excellent barrier properties, blocking resistance, vapor deposition workability, adhesion, and low-temperature heat sealability.

(実施例6)
宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)2040FC 89.9質量%と、有機滑剤としてエルカ酸アミド0.1質量%と、上記マスターバッチ10質量%とを混合した組成物を用いてB層用組成物を作製した以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。実施例6においても、バリア性、耐ブロッキング性、蒸着加工性、光沢性、及び低温ヒートシール性に優れていた。
(Example 6)
Composition for layer B using a composition obtained by mixing 89.9% by mass of Umerit (registered trademark) 2040FC manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., 0.1% by mass of erucamide as an organic lubricant, and 10% by mass of the above master batch. A laminated film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1 except that a product was produced. Also in Example 6, the barrier properties, blocking resistance, vapor deposition processability, glossiness, and low-temperature heat sealability were excellent.

(実施例7)
B層用組成物に含有する樹脂を宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)2040FCから住友化学社製エクセレン(登録商標)FX307(密度:0.89g/cm3、MFR:3.2g/10min、融点:83℃)に代えた以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。実施例1より光沢性は劣るが十分に高い性能であった。また、バリア性、密着性、及び低温ヒートシール性に優れていた。
(Example 7)
The resin contained in the composition for layer B was converted from Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 2040FC to Sumitomo Chemical Co., Ltd. Exelen (registered trademark) FX307 (density: 0.89 g / cm 3 , MFR: 3.2 g / 10 min, (Melting point: 83 ° C.) A laminated film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 83 ° C.). The gloss was inferior to that of Example 1, but the performance was sufficiently high. Further, it had excellent barrier properties, adhesion properties, and low-temperature heat sealability.

(実施例8)
実施例1と同様にして積層フィルムを得た。実施例1で得られた積層フィルムに高密着アルミニウム蒸着を行い蒸着フィルムを得た。具体的には、A層表面にコロナ処理を行わずに、真空蒸着機内の低温プラズマ処理装置内にアルゴンを導入し、プラズマ放電処理を行った後に、10-4torr以下の真空度で積層フィルムのプラズマ処理面にアルミニウム蒸着を施した以外は、実施例1と同様にして、アルミニウム蒸着層を備えた蒸着フィルムを得た。実施例8においても、バリア性、耐ブロッキング性、蒸着加工性、光沢性、密着性、及び低温ヒートシール性に優れており、実施例1よりもバリア性及び密着性に優れていた。
(Example 8)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1. High adhesion aluminum vapor deposition was performed on the laminated film obtained in Example 1 to obtain a vapor deposited film. Specifically, without performing corona treatment on the surface of the layer A, introducing argon into a low-temperature plasma treatment device in a vacuum evaporation machine, performing plasma discharge treatment, and then performing a laminated film at a degree of vacuum of 10 −4 torr or less. A vapor-deposited film having an aluminum vapor-deposited layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that aluminum was vapor-deposited on the plasma-treated surface of Example 1. Also in Example 8, the barrier properties, the blocking resistance, the vapor deposition processability, the gloss, the adhesion, and the low-temperature heat sealability were excellent, and the barrier properties and the adhesion were more excellent than those in Example 1.

(比較例1)
B層用組成物に含有する無機粒子をタルクからモース硬度4、平均粒径5μmのゼオライトに代えた以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。三次元表面粗さSRa、最大高さSRmaxは実施例1とほぼ同等であったが、ロール硬度が600以上650以下である蒸着フィルムのバリア性の大幅な低下が認められた。
(Comparative Example 1)
A laminated film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the inorganic particles contained in the composition for layer B were changed from talc to zeolite having a Mohs hardness of 4 and an average particle size of 5 μm. The three-dimensional surface roughness SRa and the maximum height SRmax were almost the same as those in Example 1, but a significant decrease in the barrier properties of a vapor-deposited film having a roll hardness of 600 or more and 650 or less was observed.

(比較例2)
B層用組成物に含有する無機粒子をタルクからモース硬度7、平均粒径5μmの非結晶性シリカに代えた以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。三次元表面粗さSRa、最大高さSRmaxは実施例1とほぼ同等であったが、ロール硬度が600以上650以下である蒸着フィルムのバリア性の大幅な低下が認められた。
(Comparative Example 2)
A laminated film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the inorganic particles contained in the composition for layer B were changed from talc to amorphous silica having a Mohs hardness of 7 and an average particle size of 5 μm. The three-dimensional surface roughness SRa and the maximum height SRmax were almost the same as those in Example 1, but a significant decrease in the barrier properties of a vapor-deposited film having a roll hardness of 600 or more and 650 or less was observed.

(比較例3)
B層用組成物に含有するタルクの平均粒径を20μmにした以外は実施例1と同様にして積層フィルム、蒸着フィルムを得た。ロール硬度が600以上650以下である蒸着フィルムの酸素バリア性が大幅に低下しており、蒸着層の光沢性も低いものであった。
(Comparative Example 3)
A laminated film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that the average particle size of talc contained in the composition for layer B was changed to 20 μm. The oxygen barrier properties of the deposited film having a roll hardness of 600 or more and 650 or less were significantly reduced, and the gloss of the deposited layer was also low.

実施例及び比較例の構成及び各種物性を表1に示す。   Table 1 shows the structures and various physical properties of Examples and Comparative Examples.

Figure 2018163883
Figure 2018163883

本発明の蒸着基材用ポリエチレン系フィルムは、巻長が1万mを超えるような大型蒸着機を用いて高速で蒸着加工した場合でも全長、全幅に渡って優れたバリア性を有するため、生産性も高く、工業的に利用価値の高いものである。そのため、食品、医薬品、雑貨などの包装用材料以外にも、工業用材料としても使用することができる。   The polyethylene film for a vapor deposition base material of the present invention has excellent barrier properties over the entire length and width even when vapor-deposited at a high speed using a large vapor deposition machine having a winding length exceeding 10,000 m. It is also highly industrial and highly useful. Therefore, it can be used as an industrial material in addition to packaging materials for foods, medicines, miscellaneous goods, and the like.

Claims (10)

蒸着層の基材として用いるためのポリエチレン系フィルムであって、
上記ポリエチレン系フィルムは、蒸着層側の表面となるラミネート層と、他方の表面となるシール層とを少なくとも有し、
上記シール層は、無機粒子を含んでおり、上記シール層に含有されている上記無機粒子のモース硬度が3以下であり、かつ、以下の(i)及び(ii)の少なくとも一方を満たすことを特徴とする蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。
(i)上記シール層に含有されている上記無機粒子の平均粒径が5μm以上15μm以下である
(ii)上記シール層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、上記シール層表面の最大山高さSRmaxが6μm以下である
A polyethylene film for use as a base material for the vapor deposition layer,
The polyethylene film has at least a laminate layer serving as a surface on the side of the vapor deposition layer and a seal layer serving as the other surface,
The seal layer contains inorganic particles, and the Mohs hardness of the inorganic particles contained in the seal layer is 3 or less, and satisfies at least one of the following (i) and (ii): Characteristic polyethylene film for vapor deposition substrate.
(I) The average particle diameter of the inorganic particles contained in the seal layer is 5 μm or more and 15 μm or less. (Ii) The three-dimensional surface roughness SRa of the surface of the seal layer is 0.2 μm or less, and the seal layer The maximum peak height SRmax of the surface is 6 μm or less
蒸着層の基材として用いるためのポリエチレン系フィルムであって、
上記ポリエチレン系フィルムは、蒸着層側の表面となるラミネート層と、他方の表面となるシール層とを少なくとも有し、
上記シール層は、無機粒子を含んでおり、上記シール層に含有されている上記無機粒子のモース硬度が3以下であり、かつ、上記シール層に含有されている上記無機粒子の平均粒径が5μm以上15μm以下である蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。
A polyethylene film for use as a base material for the vapor deposition layer,
The polyethylene film has at least a laminate layer serving as a surface on the side of the vapor deposition layer and a seal layer serving as the other surface,
The seal layer contains inorganic particles, Mohs hardness of the inorganic particles contained in the seal layer is 3 or less, and the average particle size of the inorganic particles contained in the seal layer is A polyethylene film for a deposition base material having a thickness of 5 μm or more and 15 μm or less.
蒸着層の基材として用いるためのポリエチレン系フィルムであって、
上記ポリエチレン系フィルムは、蒸着層側の表面となるラミネート層と、他方の表面となるシール層とを少なくとも有し、
上記シール層は、無機粒子を含んでおり、上記シール層に含有されている上記無機粒子のモース硬度が3以下であり、かつ、上記シール層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、上記シール層表面の最大山高さSRmaxが6μm以下である蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。
A polyethylene film for use as a base material for the vapor deposition layer,
The polyethylene film has at least a laminate layer serving as a surface on the side of the vapor deposition layer and a seal layer serving as the other surface,
The seal layer contains inorganic particles, the Mohs hardness of the inorganic particles contained in the seal layer is 3 or less, and the three-dimensional surface roughness SRa of the seal layer surface is 0.2 μm or less. Wherein the maximum peak height SRmax of the surface of the seal layer is 6 μm or less.
上記ラミネート層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度は0.91〜0.95g/cm3であり、上記シール層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度は0.90〜0.94g/cm3である請求項1〜3のいずれか1項に記載の蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。Claims density polyethylene resin used in the laminate layer is 0.91~0.95g / cm 3, the density of the polyethylene resin used in the sealing layer is 0.90~0.94g / cm 3 Item 4. The polyethylene film for a deposition substrate according to any one of Items 1 to 3. 上記シール層中の無機粒子の含有量は0.5〜3.0質量%である請求項1〜4のいずれか1項に記載の蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。   The polyethylene film for a vapor deposition substrate according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the inorganic particles in the seal layer is 0.5 to 3.0% by mass. 上記シール層表面の三次元表面粗さSRaが0.2μm以下であり、上記シール層表面の最大山高さSRmaxが5μm以下である請求項1〜5のいずれか1項に記載の蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。   The three-dimensional surface roughness SRa of the surface of the seal layer is 0.2 μm or less, and the maximum peak height SRmax of the surface of the seal layer is 5 μm or less, for a deposition substrate according to any one of claims 1 to 5. Polyethylene film. 上記ラミネート層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度が上記シール層に用いられるポリエチレン系樹脂の密度よりも高い請求項1〜6のいずれか1項に記載の蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。   The polyethylene film for a vapor deposition substrate according to any one of claims 1 to 6, wherein the density of the polyethylene resin used for the laminate layer is higher than the density of the polyethylene resin used for the seal layer. 上記ラミネート層における無機粒子の含有率は0.1質量%未満である請求項1〜7のいずれか1項に記載の蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。   The polyethylene film for a deposition substrate according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the inorganic particles in the laminate layer is less than 0.1% by mass. 上記ラミネート層及び上記シール層の間に介在する中間層を有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の蒸着基材用ポリエチレン系フィルム。   The polyethylene film for a deposition substrate according to any one of claims 1 to 8, further comprising an intermediate layer interposed between the laminate layer and the seal layer. 請求項1〜9のいずれか1項に記載の蒸着基材用ポリエチレン系フィルムのラミネート層表面に蒸着層が蒸着された蒸着フィルム。   A vapor-deposited film in which a vapor-deposited layer is vapor-deposited on the surface of a laminate layer of the polyethylene film for a vapor-deposited substrate according to any one of claims 1 to 9.
JP2019504479A 2017-03-07 2018-02-26 Polyethylene film for vapor deposition substrate and vapor deposition film using it Active JP7044105B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017043096 2017-03-07
JP2017043096 2017-03-07
PCT/JP2018/006946 WO2018163883A1 (en) 2017-03-07 2018-02-26 Polyethylene film for vapor deposition substrates and vapor deposition film using same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2018163883A1 true JPWO2018163883A1 (en) 2020-01-16
JP7044105B2 JP7044105B2 (en) 2022-03-30

Family

ID=63448584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019504479A Active JP7044105B2 (en) 2017-03-07 2018-02-26 Polyethylene film for vapor deposition substrate and vapor deposition film using it

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JP7044105B2 (en)
KR (1) KR102412325B1 (en)
CN (1) CN110352130B (en)
PH (1) PH12019502029A1 (en)
TW (1) TWI804486B (en)
WO (1) WO2018163883A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020003946A1 (en) * 2018-06-25 2020-01-02 尾池工業株式会社 Deposited film and method for producing deposited film
TW202106515A (en) * 2019-04-26 2021-02-16 日商東洋紡股份有限公司 Polyethylene-based-resin multilayer film, deposition-coated film including same, layered product, and package

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06270357A (en) * 1993-03-19 1994-09-27 Kohjin Co Ltd Polyethylene multilayered film to be metallized
JPH07166328A (en) * 1993-12-09 1995-06-27 Dainippon Printing Co Ltd Vapor deposited film and package thereof
JPH09193324A (en) * 1996-01-24 1997-07-29 Tosoh Corp Polyethylene film for deposition of metal
WO2005005137A2 (en) * 2003-07-15 2005-01-20 Idemitsu Unitech Co Ltd Film, laminate and package
JP2015030113A (en) * 2013-07-31 2015-02-16 大日本印刷株式会社 Packaging material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2903546B2 (en) * 1989-06-13 1999-06-07 東洋紡績株式会社 Method of manufacturing gas barrier film
EP1142704A4 (en) * 1999-08-27 2002-04-17 Toray Industries Laminated film and vapor deposition film using the same
JP4569987B2 (en) 2000-02-16 2010-10-27 大日本印刷株式会社 Transparent barrier film and laminated material using the same
JP2001316489A (en) * 2000-04-28 2001-11-13 Mitsui Chemicals Inc Polyolefin film

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06270357A (en) * 1993-03-19 1994-09-27 Kohjin Co Ltd Polyethylene multilayered film to be metallized
JPH07166328A (en) * 1993-12-09 1995-06-27 Dainippon Printing Co Ltd Vapor deposited film and package thereof
JPH09193324A (en) * 1996-01-24 1997-07-29 Tosoh Corp Polyethylene film for deposition of metal
WO2005005137A2 (en) * 2003-07-15 2005-01-20 Idemitsu Unitech Co Ltd Film, laminate and package
JP2015030113A (en) * 2013-07-31 2015-02-16 大日本印刷株式会社 Packaging material

Also Published As

Publication number Publication date
TW201836851A (en) 2018-10-16
JP7044105B2 (en) 2022-03-30
PH12019502029A1 (en) 2020-06-15
KR20190126323A (en) 2019-11-11
KR102412325B1 (en) 2022-06-22
CN110352130B (en) 2021-06-01
WO2018163883A1 (en) 2018-09-13
CN110352130A (en) 2019-10-18
TWI804486B (en) 2023-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI773665B (en) Biaxially oriented polypropylene film
US6773818B2 (en) Metallized, metallocene-catalyzed, polypropylene films
JP6996339B2 (en) Polyethylene film for vapor deposition base material and vapor deposition film using it
CA2497029C (en) Metallized multilayer film
KR101490546B1 (en) A film structure, and a paperboard having the film structure
JP2018141122A (en) Biaxially oriented polypropylene film
WO2019156733A1 (en) Polyethylene film compositions, laminates, and methods for making the same
US20140004336A1 (en) Polyolefin laminate film for cardboard lamination
US20210252841A1 (en) Co-extruded, biaxially oriented, matte, hope films
JP2022033172A (en) Method of producing biaxially oriented polypropylene-based film
WO2019065306A1 (en) Polypropylene-based laminate film
JPWO2018163883A1 (en) Polyethylene film for vapor deposition base material and vapor deposition film using the same
JP6316212B2 (en) Laminated film and packaging material
WO2022019192A1 (en) Laminated film
JP2024050552A (en) Polyethylene resin multilayer film, and vapor-deposited film, laminate, and packaging material using the same
EP3999307A1 (en) Heat-stable biaxially oriented polypropylene films
JP2011020299A (en) Surface protective film
US20190225001A1 (en) Coated, metallized films
JP2023170407A (en) Polyethylene-based film for metal deposition and metal deposited film, and laminate film using metal deposited film
KR20070018687A (en) Polypropylene based laminated film and formed bodies
JPH11342574A (en) Polyethylenic film for metal vapor deposition and metallized film
CN101549551A (en) Production process for un-stretched polypropylene film used in laser false proof
JPH02286329A (en) Metal vapor-deposited laminated film
JP2008308667A (en) Propylene copolymer composition and film using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210831

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211027

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211119

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220215

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220228

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7044105

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350