JPWO2018074066A1 - Fiber reinforced polycarbonate resin composition - Google Patents
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Abstract
本発明は、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物の優れた機械的強度及び剛性が損なわれることなく、離型性及び熱安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物及びその樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品を提供することを目的とする。本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)40〜80重量%及びガラス繊維(B)20〜60重量%からなる樹脂組成物100重量部に対して、亜リン酸エステル系化合物(C)を0.01〜0.2重量部及び脂肪酸エステル(D)を0.1〜2重量部含有することを特徴とする繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物に関する。The present invention molds a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in releasability and thermal stability and its resin composition without impairing the excellent mechanical strength and rigidity of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. It aims at providing the resin molded product which becomes. In the present invention, 0.01% of the phosphite compound (C) is added to 100 parts by weight of the resin composition comprising 40 to 80% by weight of the polycarbonate resin (A) and 20 to 60% by weight of the glass fiber (B). It is related with the fiber reinforced polycarbonate resin composition characterized by containing -0.2 weight part and fatty acid ester (D) 0.1-2 weight part.
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来備える優れた耐熱性や熱安定性を維持しつつ、射出成形時の離型性に優れ、得られた成形品の剛性にも優れる繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物およびその樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品に関する。 The present invention provides a fiber-reinforced polycarbonate resin composition excellent in mold release properties at the time of injection molding while maintaining the excellent heat resistance and thermal stability inherently possessed by the polycarbonate resin, and the rigidity of the resulting molded product, and its The present invention relates to a resin molded product obtained by molding a resin composition.
ポリカーボネート樹脂は機械的強度、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であることから、電気電子分野や自動車分野等広く工業的に利用されている。ガラス繊維で強化されたポリカーボネート樹脂は、強度や剛性に優れることから電気機器や電子機器の筐体や電動工具の筐体等に利用されている。近年、スマートフォン等の携帯端末は、その製品を持ち歩きすることから軽量化が要望されている。それら製品の筐体や電機電子部品の内部シャーシ等は更なる薄肉化を達成するため、高温で射出成形されている。そのため、機械的強度や剛性だけでなく、薄肉部の離型性や熱安定性に優れた成形材料が求められている。 Since the polycarbonate resin is a thermoplastic resin excellent in mechanical strength, heat resistance, thermal stability, etc., it is widely used industrially in the electric and electronic fields and the automobile field. Polycarbonate resins reinforced with glass fibers are excellent in strength and rigidity, and thus are used in casings for electrical and electronic devices, casings for electric tools, and the like. In recent years, portable terminals such as smartphones have been required to be light in weight because they carry the product. The casings of these products and the internal chassis of electrical and electronic parts are injection molded at high temperatures in order to achieve further thinning. Therefore, there is a demand for a molding material that is excellent not only in mechanical strength and rigidity but also in releasability and thermal stability of the thin portion.
しかしながら従来のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、離型性や熱安定性が十分に検討されておらず、薄肉部を有する成形品を離型する際に、離型が困難であったり割れたりするといった不具合を発生しやすいという問題点があった。 However, the conventional glass fiber reinforced polycarbonate resin composition has not been sufficiently examined for releasability and thermal stability, and it is difficult to release or crack when releasing a molded product having a thin part. There was a problem that it was easy to generate a malfunction such as.
ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度や剛性を向上させるためにポリカーボネート樹脂に無機充填剤を含有させる方法が複数知られている。特許文献1には、ポリカーボネート樹脂、ガラス繊維、トリアルキルホスファイト及びポリエチレン系ワックスからなる、耐衝撃性、剛性及び寸法安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。しかしながら、この樹脂組成物の離型性や熱安定性については検討されていない。 In order to improve the mechanical strength and rigidity of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, a plurality of methods for adding an inorganic filler to the polycarbonate resin are known. Patent Document 1 proposes a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in impact resistance, rigidity and dimensional stability, which is made of polycarbonate resin, glass fiber, trialkyl phosphite and polyethylene wax. However, the releasability and thermal stability of this resin composition have not been studied.
特許文献2には、特定の粘度平均分子量のポリカーボネート樹脂にL/D≧3の繊維状充填剤を50〜240重量部配合したガラス繊維強化ポリカーボネート組成物が提案されている。また、特許文献3には、ポリカーボネート樹脂と数平均アスペクト比4〜10のガラス繊維からなる低異方性高剛性ガラス繊維強化樹脂成形品が提案されている。しかしながら、特許文献2及び特許文献3のいずれにおいても、離型性や熱安定性については検討されていない。 Patent Document 2 proposes a glass fiber reinforced polycarbonate composition in which 50 to 240 parts by weight of a fibrous filler having L / D ≧ 3 is blended with a polycarbonate resin having a specific viscosity average molecular weight. Patent Document 3 proposes a low-anisotropy high-rigidity glass fiber reinforced resin molded article made of a polycarbonate resin and glass fibers having a number average aspect ratio of 4 to 10. However, neither Patent Document 2 nor Patent Document 3 discusses releasability and thermal stability.
本発明は、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物の優れた機械的強度及び剛性が損なわれることなく、離型性及び熱安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物及びその樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品を提供することを目的とする。 The present invention molds a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in releasability and thermal stability and its resin composition without impairing the excellent mechanical strength and rigidity of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. It aims at providing the resin molded product which becomes.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂にガラス繊維、特定構造を有する亜リン酸エステル系化合物及び脂肪酸エステルを含有させることにより、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物の優れた機械的強度及び剛性が損なわれることなく、離型性及び熱安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has made glass fiber reinforced polycarbonate resin composition by adding glass fiber, phosphite compound having a specific structure and fatty acid ester to polycarbonate resin. The present inventors have found that a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in releasability and thermal stability can be obtained without impairing the excellent mechanical strength and rigidity of the product.
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)40〜80重量%及びガラス繊維(B)20〜60重量%からなる樹脂組成物100重量部に対して、亜リン酸エステル系化合物(C)を0.01〜0.2重量部及び脂肪酸エステル(D)を0.1〜2重量部含有することを特徴とする繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物に関する。 That is, in the present invention, phosphite compound (C) is added to 100 parts by weight of a resin composition composed of 40 to 80% by weight of polycarbonate resin (A) and 20 to 60% by weight of glass fiber (B). The present invention relates to a fiber reinforced polycarbonate resin composition comprising 0.1 to 0.2 parts by weight and 0.1 to 2 parts by weight of fatty acid ester (D).
ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が16000〜30000であることが好ましい。 It is preferable that the viscosity average molecular weight of polycarbonate resin (A) is 16000-30000.
ガラス繊維(B)がエポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、繊維断面の平均直径が6〜20μmであることが好ましい。 It is preferable that the glass fiber (B) is treated with an epoxy sizing agent or a urethane sizing agent, and the average diameter of the fiber cross section is 6 to 20 μm.
ガラス繊維(B)が、繊維断面の長径の平均値が10〜50μmであり、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2〜8である扁平断面を有することが好ましい。 The glass fiber (B) preferably has a flat cross section having an average value of the major axis of the fiber cross section of 10 to 50 μm and an average ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of 2 to 8.
亜リン酸エステル系化合物(C)が、下記一般式(1)で表される化合物、又は、下記一般式(2)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(1)
一般式(2)
General formula (1)
General formula (2)
一般式(1)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン、又は、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンであることが好ましい。 The phosphite compound (C) represented by the general formula (1) is 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10- Tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane or 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3, It is preferably 9-diphosphaspiro [5,5] undecane.
一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトであることが好ましい。 The phosphite compound (C) represented by the general formula (2) is preferably tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.
脂肪酸エステル(D)が、ペンタエリスリトールテトラステアレートであることが好ましい。 The fatty acid ester (D) is preferably pentaerythritol tetrastearate.
さらに、熱可塑性エラストマー(E)を、ポリカーボネート樹脂(A)及びガラス繊維(B)100重量部に対して、0.2〜20重量部含むことが好ましい。 Furthermore, it is preferable that 0.2-20 weight part of thermoplastic elastomer (E) is included with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A) and glass fiber (B).
熱可塑性エラストマー(E)が、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、又は、ポリエステル系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。 The thermoplastic elastomer (E) is preferably a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer or a polyester thermoplastic elastomer.
また、本発明は、前記繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形品に関する。 The present invention also relates to a resin molded product obtained by molding the fiber-reinforced polycarbonate resin composition.
本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物の優れた機械的強度及び剛性が損なわれることなく、離型性及び熱安定性に優れるため、その産業上の利用価値は高い。例えば、電気機器や電子機器に使用される薄肉筐体や内部シャーシに用いる金属製品の代替品への使用が可能であり、製品の軽量化が出来る。また、このような樹脂組成物から得られた成形品へ外部力が印加された場合に、当該成形品が撓み、成形品内部に収納される電子部品へ損傷を及ぼすといった不具合の発生が可及的に抑えられる。 The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in releasability and thermal stability without impairing the excellent mechanical strength and rigidity of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. Is expensive. For example, it can be used as a substitute for a metal product used for a thin casing or an internal chassis used for an electric device or an electronic device, and the product can be reduced in weight. In addition, when an external force is applied to a molded product obtained from such a resin composition, the molded product may bend and cause problems such as damage to electronic components stored in the molded product. Can be suppressed.
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the following embodiments and examples and the like, and is within the scope of the present invention. Any change can be made.
本発明の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)40〜80重量%及びガラス繊維(B)20〜60重量%からなる樹脂組成物100重量部に対して、亜リン酸エステル系化合物(C)を0.01〜0.2重量部及び脂肪酸エステル(D)を0.1〜2重量部含有することを特徴とする。 The fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention is a phosphite compound based on 100 parts by weight of a resin composition comprising 40 to 80% by weight of polycarbonate resin (A) and 20 to 60% by weight of glass fiber (B). It contains 0.01 to 0.2 parts by weight of (C) and 0.1 to 2 parts by weight of fatty acid ester (D).
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂(A)とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example of the polymer is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A).
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられる。 Examples of the dihydroxydiaryl compound include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -Tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' Dihydroxy diaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, dihydroxy diary such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone Sulfone, and the like.
これらは単独または2種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, and the like may be used in combination.
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。3価以上のフェノールとしてはフロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−〔4,4−(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。 Furthermore, the above dihydroxyaryl compound and a trivalent or higher phenol compound as shown below may be used in combination. Trihydric or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4 -Hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4 4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.
ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常10000〜100000、より好ましくは16000〜30000、さらに好ましくは19000〜26000である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but is usually from 10,000 to 100,000, more preferably from 16,000 to 30,000, and even more preferably from 19000 to 26000, in terms of moldability and strength. Moreover, when manufacturing this polycarbonate resin, a molecular weight modifier, a catalyst, etc. can be used as needed.
ポリカーボネート樹脂(A)の配合量は、40〜80重量%であるが、50〜70重量%が好ましい。80重量%を超えると剛性に劣り、40重量%未満では熱安定性に劣る成形品が発生する。 The amount of the polycarbonate resin (A) is 40 to 80% by weight, preferably 50 to 70% by weight. If it exceeds 80% by weight, the rigidity is inferior, and if it is less than 40% by weight, a molded product having poor thermal stability is generated.
本発明に使用するガラス繊維(B)は特に限定されず、繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1〜1.5の断面がほぼ円形の円形断面ガラス繊維であっても、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2〜8の扁平断面ガラス繊維であってもよい。 The glass fiber (B) used in the present invention is not particularly limited, and a circular cross-section glass fiber having a substantially circular cross section with an average value of the major axis to minor axis ratio (major axis / minor axis) of the fiber cross section of 1 to 1.5. However, it may be a flat cross-section glass fiber having an average value of the major axis / minor axis ratio (major axis / minor axis) of 2 to 8.
ガラス繊維(B)の数平均繊維長は1〜8mmが好ましく、2〜5mmがより好ましい。ガラス繊維は従来公知の任意の方法に従い製造される。数平均繊維長が1mm以下では機械的強度の改良が十分でなく、8mmを超えるポリカーボネート樹脂を製造する際、ポリカーボネート樹脂中へのガラス繊維の分散性に劣ることからガラス繊維が樹脂から脱落する等して生産性が低下しやすい。 The number average fiber length of the glass fiber (B) is preferably 1 to 8 mm, more preferably 2 to 5 mm. The glass fiber is produced according to any conventionally known method. When the number average fiber length is 1 mm or less, the mechanical strength is not sufficiently improved. When a polycarbonate resin exceeding 8 mm is produced, the glass fiber falls off from the resin because the dispersibility of the glass fiber in the polycarbonate resin is inferior. Productivity tends to decrease.
ガラス繊維(B)が、繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1〜1.5の断面がほぼ円形の円形断面ガラス繊維の場合、ガラス繊維の直径は6〜20μmであることが好ましい。ガラス繊維の直径が6μm未満の場合は、機械的強度に劣り、20μmを超えると外観が低下しやすくなる。ガラス繊維の直径は、より好ましくは7〜18μm、さらに好ましくは8〜15μmである。 In the case where the glass fiber (B) is a circular cross-section glass fiber having a substantially circular cross section with an average value of the major axis to minor axis ratio (major axis / minor axis) of 1 to 1.5, the diameter of the glass fiber is 6 It is preferable that it is ˜20 μm. When the diameter of the glass fiber is less than 6 μm, the mechanical strength is inferior, and when it exceeds 20 μm, the appearance tends to deteriorate. The diameter of the glass fiber is more preferably 7 to 18 μm, still more preferably 8 to 15 μm.
市販にて入手可能な繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1〜1.5の断面がほぼ円形の円形断面ガラス繊維としては、直径10μmのものや13μmのものがあり、これらの数平均長さは2〜6mmとなっている。市場で入手可能なガラス繊維としては、例えば、KCC社製CS321、CS311やオーウェンスコーニングジャパン社製CS03MAFT737等が挙げられる。 Commercially available fiber cross-section glass fibers having an average ratio of major axis to minor axis (major axis / minor axis) of 1 to 1.5 and having a substantially circular cross section are 10 μm in diameter and 13 μm in diameter. Some of these have a number average length of 2 to 6 mm. Examples of glass fibers available on the market include CS321 and CS311 manufactured by KCC, CS03MAFT737 manufactured by Owens Corning Japan, and the like.
ガラス繊維(B)が、繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2〜8の扁平断面ガラス繊維の場合、長径の平均値は10〜50μm、好ましくは15〜40μm、より好ましくは25〜30μmである。また、長径と短径の比(長径/短径)の平均値は2〜8であり、好ましくは2〜7、より好ましくは2.5〜5である。これらは従来公知の任意の方法に従い製造される。 When the glass fiber (B) is a flat cross-section glass fiber having an average ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of 2 to 8 in the fiber cross section, the average value of the major axis is 10 to 50 μm, preferably 15 to It is 40 μm, more preferably 25 to 30 μm. Moreover, the average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) is 2 to 8, preferably 2 to 7, more preferably 2.5 to 5. These are produced according to any conventionally known method.
扁平断面ガラス繊維の長径が10μm未満では製造が困難であり、50μmを超えるとポリカーボネート樹脂組成物の成形品表面外観を損なうことがある。長径と短径の比が2未満では寸法安定性に劣り、8を超えると強度に劣る場合が発生することがある。 If the major axis of the flat cross-section glass fiber is less than 10 μm, the production is difficult, and if it exceeds 50 μm, the appearance of the molded product surface of the polycarbonate resin composition may be impaired. When the ratio of the major axis to the minor axis is less than 2, the dimensional stability is inferior, and when it exceeds 8, the strength may be inferior.
市販にて入手可能な繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2〜8の扁平断面ガラス繊維としては、例えば、日東紡績社製CSG 3PA−820やCSG 3PA−830等が挙げられる。 Examples of the flat cross-section glass fibers having an average ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of 2 to 8 that are commercially available are CSG 3PA-820 and CSG 3PA- manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. 830 or the like.
ガラス繊維(B)は、ポリカーボネート樹脂との密着性を向上させる目的でアミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤などにより表面処理を行う事が出来る。また、ガラス繊維を取り扱う際、取り扱い性を向上させる目的でウレタンやエポキシ等の集束材などにより集束させることが出来る。 The glass fiber (B) can be surface-treated with a silane coupling agent such as aminosilane or epoxysilane for the purpose of improving the adhesion with the polycarbonate resin. Further, when glass fibers are handled, they can be focused by a bundling material such as urethane or epoxy for the purpose of improving the handleability.
ガラス繊維(B)の配合量は、樹脂組成物中20〜60重量%である。60重量%を超えると外観性に劣る成形品が発生する。又、20重量%未満では強度、剛性に劣る。より好ましい配合量は、30〜50重量%、最も好ましくは40〜45重量%である。 The compounding quantity of glass fiber (B) is 20 to 60 weight% in a resin composition. When it exceeds 60% by weight, a molded product having poor appearance is generated. If it is less than 20% by weight, it is inferior in strength and rigidity. A more preferable blending amount is 30 to 50% by weight, most preferably 40 to 45% by weight.
本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物には、亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されている。亜リン酸エステル系化合物(C)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphite compound (C). By blending the phosphite compound (C), the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in thermal stability is obtained without impairing properties such as mechanical strength inherent in the polycarbonate resin (A). can get.
亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(1)で表される化合物が特に好適である。
一般式(1)As the phosphite compound (C), the compound represented by the general formula (1) is particularly suitable.
General formula (1)
一般式(1)で表される化合物としては、例えば、ADEKA社製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)、Dover Chemical社製のDoverphos S−9228が商業的に入手可能である。 As the compound represented by the general formula (1), for example, ADK STAB PEP-36 manufactured by ADEKA (“ADEKA STAB” is a registered trademark) and Doverphos S-9228 manufactured by Dover Chemical are commercially available.
亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(1)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(2)で表される化合物が挙げられる。
一般式(2)Examples of the phosphite compound (C) include compounds represented by the general formula (2) in addition to the compounds represented by the general formula (1).
General formula (2)
一般式(2)において、R3は、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。In General Formula (2), R 3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
一般式(2)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア社の登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. It is done. Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable. For example, Irgaphos 168 manufactured by BASF ("Irgafos" is a registered trademark of BISF Societas Europea) is commercially available. Are available.
亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)及びガラス繊維(B)から成る樹脂組成物100重量部に対して0.01〜0.2重量部である。配合量が0.2重量部を超えると熱安定性が逆に悪くなる。0.01重量部未満だと熱安定性に劣る。より好ましくは0.02〜0.1重量部、最も好ましくは0.03〜0.05重量部である。 The compounding quantity of a phosphite-type compound (C) is 0.01-0.2 weight part with respect to 100 weight part of resin compositions which consist of polycarbonate resin (A) and glass fiber (B). On the other hand, if the blending amount exceeds 0.2 parts by weight, the thermal stability becomes worse. If it is less than 0.01 parts by weight, the thermal stability is poor. More preferably, it is 0.02-0.1 weight part, Most preferably, it is 0.03-0.05 weight part.
本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物には、脂肪酸エステル(D)が配合されている。脂肪酸エステル(D)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する機械的強度等の特性が損なわれることがなく、離型性及び熱安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 Fatty acid ester (D) is mix | blended with the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of this invention. By blending the fatty acid ester (D), the properties such as mechanical strength inherent in the polycarbonate resin (A) are not impaired, and a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in releasability and thermal stability is obtained. can get.
本発明にて使用される脂肪酸エステル(D)としては、通常の脂肪族カルボン酸とアルコールとの縮合化合物を用いることができる。 As the fatty acid ester (D) used in the present invention, a usual condensation compound of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol can be used.
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等が挙げられる。なお、該脂肪族カルボン酸には、脂環式カルボン酸も含まれる。これらの中でも、炭素数6〜36の、モノカルボン酸及びジカルボン酸が好ましく、炭素数6〜36の飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。 Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. The aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, monocarboxylic acids and dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferable, and saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable.
脂肪族カルボン酸の具体例としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic carboxylic acid include, for example, palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellic acid, tetratriacontanoic acid, Examples include montanic acid, glutaric acid, adipic acid, and azelaic acid.
アルコールとしては、飽和又は不飽和の、一価アルコール及び多価アルコールが挙げられ、これらのアルコールは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、炭素数30以下の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の、脂肪族飽和一価アルコール及び脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、脂肪族アルコールには、脂環式アルコールも含まれる。 Examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric alcohols and polyhydric alcohols, and these alcohols may have a substituent such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an aryl group. Among these, a saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol and aliphatic saturated polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms are more preferable. Aliphatic alcohols include alicyclic alcohols.
アルコールの具体例としては、例えば、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。 Specific examples of the alcohol include, for example, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane. And dipentaerythritol.
脂肪酸エステル(D)の具体例としては、例えば、ベヘニルベヘネート、オクチルドデシルベヘネート、ステアリルステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ペンタエリスリトールステアレートが好適であり、例えば、コグニス社製ロキシオールVPG861等が商業的に入手可能である。 Specific examples of the fatty acid ester (D) include, for example, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, stearyl stearate, glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, glycerol monooleate, glycerol distearate, glycerol tristearate. Rate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, etc., which may be used alone or in combination of two or more. it can. Among these, pentaerythritol stearate is preferable, and for example, Roxyol VPG861 manufactured by Cognis is commercially available.
脂肪酸エステル(D)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)及びガラス繊維(B)から成る樹脂組成物100重量部に対して0.1〜2重量部である。配合量が2重量部を超えると安定生産が困難になる。0.1重量部未満だと離型性に劣る。より好ましくは0.3〜1.5重量部、最も好ましくは0.5〜1.0重量部である。 The compounding quantity of fatty-acid ester (D) is 0.1-2 weight part with respect to 100 weight part of resin compositions which consist of polycarbonate resin (A) and glass fiber (B). If the amount exceeds 2 parts by weight, stable production becomes difficult. If it is less than 0.1 parts by weight, the releasability is poor. More preferably, it is 0.3-1.5 weight part, Most preferably, it is 0.5-1.0 weight part.
本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物には、熱可塑性エラストマー(E)を配合することが好ましい。熱可塑性エラストマー(E)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)とガラス繊維(B)の接着性が向上し、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する機械的強度等の特性が損なわれることがなく、更に成形品の外観に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains a thermoplastic elastomer (E). By blending the thermoplastic elastomer (E), the adhesion between the polycarbonate resin (A) and the glass fiber (B) is improved, and the properties such as the mechanical strength inherent to the polycarbonate resin (A) are not impaired. Furthermore, a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having an excellent appearance of a molded product can be obtained.
熱可塑性エラストマー(E)としては特に限定されず、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。なかでも、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。 The thermoplastic elastomer (E) is not particularly limited, and is an olefin thermoplastic elastomer, a styrene thermoplastic elastomer, a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer, a polyester thermoplastic elastomer, an acrylic thermoplastic elastomer, a polyurethane thermoplastic elastomer. And polyamide-based thermoplastic elastomers. Of these, hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomers and polyester-based thermoplastic elastomers are preferred.
水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)ブロック共重合体、ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ(エチレン/ブチレン)ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ(エチレン−エチレン/プロピレン)ブロック−ポリスチレン共重合体などである。又、これらの水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、無水マレイン酸やアミン等で変性されたものも用いることができる。更に、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ポリスチレン−ポリ(エチレン/ブチレン)ブロック−ポリスチレン共重合体が好適であり、例えば、クラレ社製セプトン8004、8007、旭化成社製タフテックH1062、H1051、H1043等が商業的に入手可能である。 Hydrogenated styrene thermoplastic elastomers are polystyrene-poly (ethylene / propylene) block copolymer, polystyrene-poly (ethylene / propylene) block-polystyrene copolymer, polystyrene-poly (ethylene / butylene) block-polystyrene copolymer. And a polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene copolymer. In addition, as these hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomers, those modified with maleic anhydride or amine can also be used. Furthermore, these can be used individually or in combination of 2 or more types. Among these, polystyrene-poly (ethylene / butylene) block-polystyrene copolymers are suitable, and for example, Kuraray Septon 8004, 8007, Asahi Kasei Corporation Tuftec H1062, H1051, H1043, etc. are commercially available. is there.
水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、成形品の外観の観点から、スチレン単位含有量は55重量%以上が好適である。スチレン単位含有量が55重量%以上の水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、クラレ社製セプトン8104、旭化成社製タフテックH1043等が商業的に入手可能である。 The hydrogenated styrene thermoplastic elastomer preferably has a styrene unit content of 55% by weight or more from the viewpoint of the appearance of the molded product. Examples of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer having a styrene unit content of 55% by weight or more include commercially available Kuraray Septon 8104, Asahi Kasei Tuftec H1043, and the like.
ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとソフトセグメントから構成されるマルチブロックコポリマー(芳香族ポリエステルからなるハードセグメントに、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル及びポリカーボネートからなる群から選択された1種以上のソフトセグメントを結合させたブロック共重合体)である。前記ハードセグメントとしては芳香族ポリエステルが好適であり、具体例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The polyester-based thermoplastic elastomer is a multi-block copolymer composed of a hard segment and a soft segment (one or more selected from the group consisting of an aliphatic polyether, an aliphatic polyester, and a polycarbonate in a hard segment composed of an aromatic polyester). Block copolymer having soft segments bonded). The hard segment is preferably an aromatic polyester, and specific examples thereof include polybutylene terephthalate and polybutylene naphthalate. These can be used alone or in combination of two or more.
ソフトセグメントとしては、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル及びポリカーボネート等が好適であり、具体例としては、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリテトラメチレングリコール、ポリアルキレンカーボネート等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。このようなブロック共重合体(コポリマー)としては、ポリエステル−ポリエステル共重合体、ポリエステル−ポリエーテル共重合体、及びポリエステル−ポリカーボネート共重合体からなる群から選択された1種以上の共重合体等が好ましい。 As the soft segment, aliphatic polyether, aliphatic polyester, polycarbonate and the like are suitable, and specific examples include poly (ε-caprolactone), polytetramethylene glycol, polyalkylene carbonate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of such a block copolymer (copolymer) include one or more copolymers selected from the group consisting of polyester-polyester copolymers, polyester-polyether copolymers, and polyester-polycarbonate copolymers. Is preferred.
市販にて入手可能なポリエステル系熱可塑性エラストマー(E)としては、例えば、東レ・デュポン社製ハイトレル、東洋紡社製ペルプレン等が挙げられる。 Examples of the commercially available polyester-based thermoplastic elastomer (E) include Hytrel manufactured by Toray DuPont and Perprene manufactured by Toyobo.
熱可塑性エラストマーとして、水添スチレン系熱可塑性エラストマーと、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを併用することもできる。両者を併用することにより、ポリカーボネート樹脂(A)とガラス繊維(B)の接着性が更に向上したガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 As the thermoplastic elastomer, a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer and a polyester thermoplastic elastomer can be used in combination. By using both together, a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition in which the adhesion between the polycarbonate resin (A) and the glass fiber (B) is further improved is obtained.
本発明にて使用されるポリエステル系熱可塑性エラストマー(E)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)40〜80重量%及びガラス繊維(B)20〜60重量%から成る樹脂組成物100重量部に対して0.2〜20重量部である。配合量が20重量部を超えると安定生産が困難になるため好ましくない。0.2重量部未満だとポリカーボネート樹脂(A)とガラス繊維(B)の接着性に劣るため好ましくない。より好ましくは0.3〜15重量部、最も好ましくは0.4〜10重量部である。 The compounding amount of the polyester-based thermoplastic elastomer (E) used in the present invention is 100 parts by weight of a resin composition comprising 40 to 80% by weight of the polycarbonate resin (A) and 20 to 60% by weight of the glass fiber (B). It is 0.2-20 weight part with respect to it. If the blending amount exceeds 20 parts by weight, it is not preferable because stable production becomes difficult. If it is less than 0.2 parts by weight, the adhesion between the polycarbonate resin (A) and the glass fiber (B) is inferior. More preferably, it is 0.3-15 weight part, Most preferably, it is 0.4-10 weight part.
本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物において、例えば、ポリカーボネート樹脂を第一フィーダー(原料供給口)から押出機バレル内に供給し、樹脂を十分に溶融した後にガラス繊維を第二フィーダー(充填剤供給口)から押出機バレル内に供給した後、混練に用いるスクリューに一般的に入手可能なディスク(例えば、ニーディングディスク)等を適用し、公知の手法によりこのディスクをスクリュー構成として複数用いたり、ディスクの配置を適宜変えたりする等により調整して混練を行うことにより可能である。ガラス繊維を引きながらポリカーボネート樹脂を当該繊維に含浸させる引き抜き成形法も使用することができる。 In the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention, for example, the polycarbonate resin is supplied from the first feeder (raw material supply port) into the extruder barrel, and after the resin is sufficiently melted, the glass fiber is supplied to the second feeder (filler). A generally available disk (for example, a kneading disk) or the like is applied to the screw used for kneading after being fed into the extruder barrel from the supply port), and a plurality of such disks can be used as a screw configuration by a known method. It is possible to perform kneading while adjusting the arrangement of the disk as appropriate. A pultrusion method in which a polycarbonate resin is impregnated into the fiber while drawing the glass fiber can also be used.
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に各種の樹脂、酸化防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料、カーボンブラック、充填材、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ゴム、軟化材、展着剤(流動パラフィン、エポキシ化大豆油等)、難燃剤、有機金属塩等の添加剤、滴下防止用ポリテトラフルオロエチレン樹脂等を配合しても良い。 Furthermore, various resins, antioxidants, fluorescent brighteners, pigments, dyes, carbon black, fillers, mold release agents, ultraviolet absorbers are added to the polycarbonate resin composition of the present invention within the range not impairing the effects of the present invention. , Antistatic agents, rubber, softeners, spreading agents (liquid paraffin, epoxidized soybean oil, etc.), flame retardants, additives such as organic metal salts, polytetrafluoroethylene resin for preventing dripping, etc. .
各種の樹脂としては、例えば、ハイインパクトポリスチレン、ABS、AES、AAS、AS、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド樹脂等が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上で併用してもよい。 Examples of the various resins include high impact polystyrene, ABS, AES, AAS, AS, acrylic resin, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, polysulfone, polyphenylene sulfide resin, and the like. It may be used in combination with more than one species.
酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。なかでも、セミヒンダードフェノール系酸化防止剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適に使用される。セミヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、住友化学社製スミライザーGA−80などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、BASF社製Irganox1076などが挙げられ、これらは一種もしくは二種以上で併用してもよい。 Examples of the antioxidant include phosphorus antioxidants and phenolic antioxidants. Especially, a semi hindered phenolic antioxidant and a hindered phenolic antioxidant are used suitably. Examples of semi-hindered phenolic antioxidants include Sumitomo Chemical's Sumilizer GA-80, and examples of hindered phenolic antioxidants include BASF's Irganox 1076, which are one or more. You may use together.
また、本発明の樹脂成形品は、前記繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする。本発明の繊維強化樹脂成形品の成形方法については、押出成形や射出成形方法が用いられる。押出成形については押出機を用いたシートや異形押出といった成形、又、射出成形は該成形品が成形出来るような金型と100〜200Тクラスの射出成形機が用いられる。成形加工温度は230〜260℃が望ましい。該成形体は外観に優れているため、カメラ、スマートフォン等の筐体に好ましく適用することができる。 The resin molded product of the present invention is obtained by molding the fiber-reinforced polycarbonate resin composition. As the method for molding the fiber-reinforced resin molded product of the present invention, extrusion molding or injection molding is used. For extrusion molding, a mold such as a sheet using an extruder or profile extrusion is used. For injection molding, a mold capable of forming the molded product and an injection molding machine of 100 to 200 Т class are used. The molding processing temperature is preferably 230 to 260 ° C. Since the molded body is excellent in appearance, it can be preferably applied to a housing such as a camera or a smartphone.
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲においては、任意に変更乃至改変して実施することができる。なお、特に断りのない限り、実施例中の「%」及び「部」は、それぞれ重量基準に基づく「重量%」及び「重量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily changed or modified without departing from the spirit of the present invention. Unless otherwise specified, “%” and “parts” in the examples indicate “% by weight” and “parts by weight” based on the weight standard, respectively.
使用した原料の詳細は以下のとおりである。
1.ポリカーボネート樹脂(A):
1−1.ビスフェノールAとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
(住化スタイロンポリカーボネート社製 カリバー200−20、粘度平均分子量19000、以下「PC1」と略記)
1−2.ビスフェノールAとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
(住化スタイロンポリカーボネート社製 カリバー200−13、粘度平均分子量21000、以下「PC2」と略記)
1−3.ビスフェノールAとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
(住化スタイロンポリカーボネート社製 カリバー200−3、粘度平均分子量28000、以下「PC3」と略記)Details of the raw materials used are as follows.
1. Polycarbonate resin (A):
1-1. Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene (manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate, Caliber 200-20, viscosity average molecular weight 19000, hereinafter abbreviated as “PC1”)
1-2. Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene (manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. Caliber 200-13, viscosity average molecular weight 21000, hereinafter abbreviated as “PC2”)
1-3. Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene (manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate, Caliber 200-3, viscosity average molecular weight 28000, hereinafter abbreviated as “PC3”)
2.ガラス繊維(B):
2−1.円形断面ガラス繊維
(KCC社製 CS321、繊維径10μm、繊維長3mm、
エポキシ系集束剤、以下「GF1」と略記)
2−2.円形断面ガラス繊維
(KCC社製 CS311、繊維径10μm、繊維長3mm、
ウレタン系集束剤、以下「GF2」と略記)
2−3.扁平断面ガラス繊維
(日東紡績社製 CSG 3PA−830、長径28μm、短径7μm、繊維長3mm、エポキシ/ウレタン系集束剤、以下「GF3」と略記)2. Glass fiber (B):
2-1. Circular cross-section glass fiber (CS321 manufactured by KCC, fiber diameter 10 μm, fiber length 3 mm,
Epoxy sizing agent (hereinafter abbreviated as “GF1”)
2-2. Circular cross-section glass fiber (CS311 manufactured by KCC, fiber diameter 10 μm, fiber length 3 mm,
Urethane sizing agent (hereinafter abbreviated as “GF2”)
2-3. Flat cross-section glass fiber (CSG 3PA-830 manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., major axis 28 μm, minor axis 7 μm, fiber length 3 mm, epoxy / urethane sizing agent, hereinafter abbreviated as “GF3”)
3.亜リン酸エステル系化合物(C):
3−1.以下の式で表される、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカ3. Phosphite compound (C):
3-1. 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro represented by the following formula [5,5] Undeka
3−2.以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト 3-2. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula
3−3.以下の式で表される、3,9−ビス[2,4−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ]−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン) 3-3. 3,9-bis [2,4-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] represented by the following formula: Undecane)
4.脂肪酸エステル(D):
ペンタエリスリトールステアレート
ロキシオールVPG861(商品名、コグニス社製、以下、「D1」と略記)4). Fatty acid ester (D):
Pentaerythritol stearate Roxyol VPG861 (trade name, manufactured by Cognis, hereinafter abbreviated as “D1”)
5.熱可塑性エラストマー(E):
5−1.水添スチレン系熱可塑性エラストマー
5−1−1.ポリスチレン−ポリ(エチレン/ブチレン)ブロック−ポリスチレン共重合体
セプトン8104(商品名、クラレ社製、スチレン単位含有量60重量%、「E1」と略記)
5−1−2.ポリスチレン−ポリ(エチレン/ブチレン)ブロック−ポリスチレン共重合体
セプトン8007L(商品名、クラレ社製、スチレン単位含有量30重量%、「E2」と略記)
5.2.ポリエステル系熱可塑性エラストマー
5−2−1.ポリエステル−ポリエステル共重合体
ペルプレンS−3001(商品名、東洋紡社製、「E3」と略記)
ハードセグメント:ポリブチレンテレフタレート
ソフトセグメント:ポリ(ε−カプロラクトン)
5−2−2.ポリエステル−ポリエーテル共重合体
ペルプレンP−150B(商品名、東洋紡社製、「E4」と略記)
ハードセグメント:ポリブチレンテレフタレート
ソフトセグメント:ポリテトラメチレングリコール
5−2−3.ポリエステル−ポリエーテル共重合体
ペルプレンEN−3000(商品名、東洋紡社製、「E5」と略記)
ハードセグメント:ポリブチレンナフタレート
ソフトセグメント:ポリテトラメチレングリコール
5−2−4.ポリエステル−ポリカーボネート共重合体
ペルプレンC−2003(商品名、東洋紡社製、「E6」と略記)
ハードセグメント:ポリブチレンテレフタレート
ソフトセグメント:ポリアルキレンカーボネート5. Thermoplastic elastomer (E):
5-1. Hydrogenated styrene thermoplastic elastomer 5-1-1. Polystyrene-poly (ethylene / butylene) block-polystyrene copolymer Septon 8104 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd., styrene unit content 60 wt%, abbreviated as “E1”)
5-1-2. Polystyrene-poly (ethylene / butylene) block-polystyrene copolymer Septon 8007L (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd., styrene unit content 30 wt%, abbreviated as “E2”)
5.2. Polyester thermoplastic elastomer 5-2-1. Polyester-polyester copolymer Perprene S-3001 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd., abbreviated as “E3”)
Hard segment: Polybutylene terephthalate Soft segment: Poly (ε-caprolactone)
5-2-2. Polyester-polyether copolymer Perprene P-150B (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd., abbreviated as “E4”)
Hard segment: polybutylene terephthalate Soft segment: polytetramethylene glycol 5-2-3. Polyester-polyether copolymer Perprene EN-3000 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd., abbreviated as “E5”)
Hard segment: polybutylene naphthalate Soft segment: polytetramethylene glycol 5-2-4. Polyester-polycarbonate copolymer Perprene C-2003 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd., abbreviated as “E6”)
Hard segment: Polybutylene terephthalate Soft segment: Polyalkylene carbonate
実施例1〜67および比較例1〜32(ペレットの作製)
前述の各種配合成分を表1〜10に示す配合比率にて、二軸押出機(東芝機械社製TEM−37SS)を用いて、溶融温度300℃にて混練し、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を得た。ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂はポリカーボネート樹脂、亜リン酸エステル系化合物、脂肪酸エステル及び熱可塑性エラストマーを第一フィーダー(原料供給口)から押出機バレル内に供給し、樹脂組成物を十分に溶融した後にガラス繊維を第二フィーダー(充填剤供給口)から押出機バレル内に供給した後、混練を行い、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。Examples 1 to 67 and Comparative Examples 1 to 32 (Preparation of pellets)
The above-mentioned various blending components are kneaded at a blending ratio shown in Tables 1 to 10 at a melting temperature of 300 ° C. using a twin screw extruder (TEM-37SS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. Got. Glass fiber reinforced polycarbonate resin is made by supplying polycarbonate resin, phosphite compound, fatty acid ester and thermoplastic elastomer from the first feeder (raw material supply port) into the extruder barrel, and sufficiently melting the resin composition. The fibers were fed into the extruder barrel from the second feeder (filler supply port) and then kneaded to obtain glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition pellets.
<成形品の曲げ弾性率>
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ125℃で4時間乾燥した後に、射出成型機(ファナック社製、ROBOSHOT S2000i100B)を用いて設定温度300℃、射出圧力100MPaにてISO試験法に準じた厚み4mmの試験片を作成し、得られた試験片を用いてISO 178に準じ曲げ弾性率(剛性)を測定した。曲げ弾性率が、6000MPa以上を良好とした。<Bending elastic modulus of molded product>
The pellets of the various resin compositions obtained above were each dried at 125 ° C. for 4 hours, and then subjected to an ISO test method using an injection molding machine (manufactured by FANUC, ROBOSHOT S2000i100B) at a set temperature of 300 ° C. and an injection pressure of 100 MPa. A test piece having a thickness of 4 mm was prepared, and the flexural modulus (rigidity) was measured according to ISO 178 using the obtained test piece. A bending elastic modulus of 6000 MPa or more was considered good.
<熱安定性>
上記で得られた各種樹脂組成物のペレット及び曲げ弾性率(剛性)を測定した試験片をジクロロメタンに溶解し、NO.1濾紙を用いて溶解液中の不溶物をろ過した。この濾液をドライアップし、得られたポリマーの一定量(0.25g)をジクロロメタン50mlに溶解した。キャノン・フェンスケ粘度計を用いてジクロロメタン希薄溶液の粘度を23℃で測定し、シュネルの式を用いて各試験片の粘度平均分子量を求めた。
(シュネルの式) [η]=1.23×10−4・M0.83
[η]:固有粘度、M:粘度平均分子量
なお、熱安定性の指標である分子量低下は、ペレットの粘度平均分子量から試験片の粘度平均分子量を減じた値(ΔMv)が、2000未満を良好とした。<Thermal stability>
The pellets of the various resin compositions obtained above and the test pieces measured for flexural modulus (rigidity) were dissolved in dichloromethane, and NO. The insoluble matter in the solution was filtered using 1 filter paper. The filtrate was dried up, and a certain amount (0.25 g) of the obtained polymer was dissolved in 50 ml of dichloromethane. The viscosity of the dilute dichloromethane solution was measured at 23 ° C. using a Canon-Fenske viscometer, and the viscosity average molecular weight of each test piece was determined using the Schnell equation.
(Schnell equation) [η] = 1.23 × 10 −4 · M 0.83
[Η]: Intrinsic viscosity, M: Viscosity average molecular weight In addition, a decrease in molecular weight, which is an index of thermal stability, indicates that the value obtained by subtracting the viscosity average molecular weight of the test piece from the viscosity average molecular weight of the pellet (ΔMv) is less than 2000 It was.
<離型性>
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ125℃で4時間乾燥した後に、射出成型機(ファナック社製、ROBOSHOT S2000i100B)を用いて、シリンダー設定温度300℃、金型温度50℃、冷却時間20秒の条件にて、離型性を評価した。金型には、コップ型の離型抵抗金型(成形品の形状:直径70mm、高さ20mm、厚み4mm)を用いて、カップ型成形品を成形する際の突き出しピンにかかる突き出し荷重を測定し、離型抵抗値を求めた。評価の基準として、離型抵抗値が800N未満を良好とした。<Releasability>
The pellets of the resin compositions obtained above were each dried at 125 ° C. for 4 hours, and then cooled using an injection molding machine (FANUC, ROBOSHOT S2000i100B) at a cylinder set temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. The releasability was evaluated under the condition of time 20 seconds. Using a cup-type mold release resistance mold (molded product shape: 70 mm in diameter, 20 mm in height, 4 mm in thickness), the protruding load applied to the protruding pin when molding a cup-shaped molded product is measured. The mold release resistance value was obtained. As a criterion for evaluation, a release resistance value of less than 800 N was considered good.
<成形品外観>
曲げ弾性率(剛性)を測定した試験片について、ガラス繊維による成形品表面の荒れ具合について目視にて観察し、ガラス繊維による成形品表面の荒れないものを良好とした。<Appearance of molded product>
About the test piece which measured the bending elastic modulus (rigidity), the roughness of the molded article surface by glass fiber was observed visually, and the thing by which the molded article surface by glass fiber was not rough was made favorable.
<ポリカーボネート樹脂とガラス繊維の接着性>
曲げ弾性率(剛性)を測定した試験片の断面について、走査電子顕微鏡(日立社製、S−3400N)を用いて500倍で観察し、樹脂が付着しているガラス繊維が全体の半分以上のものをポリカーボネート樹脂とガラス繊維の接着性が良好とし、表中「○」で表し不良は、表中「×」で表した。なお、観察前に、イオンスパッター(日立社製、E−1010)を用いて、試験片断面は金蒸着した。<Adhesiveness between polycarbonate resin and glass fiber>
About the cross section of the test piece whose bending elastic modulus (rigidity) was measured, it was observed at 500 times using a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, S-3400N). The adhesiveness between the polycarbonate resin and the glass fiber was considered good, and “◯” in the table indicates that the defect is indicated by “X” in the table. Before observation, the cross section of the test piece was vapor-deposited using ion sputtering (Hitachi, E-1010).
実施例1〜13に示すように、本発明の構成要件を満足するものについては、要求性能を満たしていた。 As shown in Examples 1 to 13, those satisfying the constituent requirements of the present invention satisfied the required performance.
一方、比較例1〜6に示すように、本発明の構成要件を満足しないものについては、それぞれ次のとおり欠点を有していた。比較例1は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも少ない場合で、曲げ弾性率が劣っていた。比較例2は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例3は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも少ない場合で、熱安定性が劣っていた。比較例4は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも多い場合で、熱安定性が劣っていた。比較例5は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも少ない場合で、離型性が劣っていた。比較例6は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。 On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 6, those not satisfying the constituent requirements of the present invention had the following defects. The comparative example 1 was a case where the compounding quantity of glass fiber (B) was less than a regulation amount, and the bending elastic modulus was inferior. In Comparative Example 2, the amount of glass fiber (B) was greater than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. Comparative Example 3 was a case where the blending amount of the phosphite compound (C) was less than the specified amount, and the thermal stability was inferior. Comparative Example 4 was a case where the blending amount of the phosphite compound (C) was larger than the specified amount, and the thermal stability was poor. Comparative Example 5 was a case where the compounding amount of the fatty acid ester (D) was less than the specified amount, and the releasability was poor. Comparative Example 6 was a case where the blending amount of the fatty acid ester (D) was larger than the specified amount, and it was impossible to produce pellets.
実施例14〜29に示すように、本発明の構成要件を満足するものについては、要求性能を満たしていた。 As shown in Examples 14 to 29, those satisfying the constituent requirements of the present invention satisfied the required performance.
一方、比較例7〜14に示すように、本発明の構成要件を満足しないものについては、それぞれ次のとおり欠点を有していた。比較例7は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも少ない場合で、曲げ弾性率が劣っていた。比較例8は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例9は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも少ない場合で、熱安定性が劣っていた。比較例10は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも多い場合で、熱安定性が劣っていた。比較例11は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも少ない場合で、離型性が劣っていた。比較例12は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例13は、水添スチレン系熱可塑性エラストマー(E)の配合量が規定量よりも少ない場合で、ポリカーボネート樹脂とガラス繊維の接着性が劣っていた。比較例14は、水添スチレン系熱可塑性エラストマー(E)の配合量が規定量よりも多い場合で、成形品の外観が劣っていた。 On the other hand, as shown in Comparative Examples 7 to 14, those that did not satisfy the constituent requirements of the present invention had the following drawbacks. Comparative Example 7 was a case where the blending amount of the glass fiber (B) was less than the specified amount, and the bending elastic modulus was inferior. Comparative Example 8 was a case where the blending amount of the glass fiber (B) was larger than the specified amount, and it was impossible to produce a pellet. Comparative Example 9 was a case where the blending amount of the phosphite compound (C) was less than the specified amount, and the thermal stability was poor. Comparative Example 10 was a case where the blending amount of the phosphite compound (C) was larger than the specified amount, and the thermal stability was inferior. In Comparative Example 11, the compounding amount of the fatty acid ester (D) was less than the specified amount, and the releasability was inferior. In Comparative Example 12, the amount of the fatty acid ester (D) was larger than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. Comparative Example 13 was a case where the blended amount of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer (E) was less than the specified amount, and the adhesion between the polycarbonate resin and the glass fiber was inferior. In Comparative Example 14, the amount of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer (E) was greater than the specified amount, and the appearance of the molded product was inferior.
実施例30〜48に示すように、本発明の構成要件を満足するものについては、要求性能を満たしていた。 As shown in Examples 30 to 48, those satisfying the constituent requirements of the present invention satisfied the required performance.
一方、比較例15〜23に示すように、本発明の構成要件を満足しないものについては、それぞれ次のとおり欠点を有していた。比較例15は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも少ない場合で、曲げ弾性率が劣っていた。比較例16は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例17は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも少ない場合で、熱安定性が劣っていた。比較例18は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも多い場合で、熱安定性が劣っていた。比較例19は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも少ない場合で、離型性が劣っていた。比較例20は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例21は、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(E)の配合量が規定量よりも少ない場合で、ポリカーボネート樹脂とガラス繊維の接着性が劣っていた。比較例22は、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(E)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例23は、水添スチレン系熱可塑性エラストマー(F)の配合量が規定量よりも多い場合で、成形品の外観が劣っていた。 On the other hand, as shown in Comparative Examples 15 to 23, those that did not satisfy the constituent requirements of the present invention had the following drawbacks. Comparative Example 15 was a case where the blending amount of the glass fiber (B) was less than the specified amount, and the bending elastic modulus was inferior. In Comparative Example 16, the amount of glass fiber (B) was greater than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. Comparative Example 17 was a case where the blending amount of the phosphite compound (C) was less than the specified amount, and the thermal stability was poor. Comparative Example 18 was a case where the blending amount of the phosphite compound (C) was larger than the specified amount, and the thermal stability was poor. The comparative example 19 was a case where the compounding quantity of fatty-acid ester (D) was less than a regulation amount, and the mold release property was inferior. In Comparative Example 20, the amount of the fatty acid ester (D) was larger than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. Comparative Example 21 was a case where the blending amount of the polyester-based thermoplastic elastomer (E) was less than the specified amount, and the adhesion between the polycarbonate resin and the glass fiber was inferior. In Comparative Example 22, the amount of the polyester-based thermoplastic elastomer (E) was larger than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. In Comparative Example 23, the amount of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer (F) was greater than the specified amount, and the appearance of the molded product was inferior.
実施例49〜67に示すように、本発明の構成要件を満足するものについては、要求性能を満たしていた。 As shown in Examples 49 to 67, those satisfying the constituent requirements of the present invention satisfied the required performance.
一方、比較例24〜32に示すように、本発明の構成要件を満足しないものについては、それぞれ次のとおり欠点を有していた。比較例24は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも少ない場合で、曲げ弾性率が劣っていた。比較例25は、ガラス繊維(B)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例26は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも少ない場合で、熱安定性が劣っていた。比較例27は、亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が規定量よりも多い場合で、熱安定性が劣っていた。比較例28は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも少ない場合で、離型性が劣っていた。比較例29は、脂肪酸エステル(D)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例30は、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(E)の配合量が規定量よりも少ない場合で、ポリカーボネート樹脂とガラス繊維の接着性が劣っていた。比較例31は、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(E)の配合量が規定量よりも多い場合で、ペレットの作製が不可能であった。比較例32は、水添スチレン系熱可塑性エラストマー(F)の配合量が規定量よりも多い場合で、成形品の外観が劣っていた。 On the other hand, as shown in Comparative Examples 24-32, those that do not satisfy the constituent requirements of the present invention have the following drawbacks. In Comparative Example 24, the blending amount of the glass fiber (B) was less than the specified amount, and the flexural modulus was inferior. In Comparative Example 25, the amount of glass fiber (B) was greater than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. In Comparative Example 26, the amount of the phosphite compound (C) was less than the specified amount, and the thermal stability was inferior. In Comparative Example 27, the amount of the phosphite compound (C) was greater than the specified amount, and the thermal stability was poor. In Comparative Example 28, the amount of the fatty acid ester (D) was less than the specified amount, and the releasability was inferior. In Comparative Example 29, the amount of the fatty acid ester (D) was larger than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. Comparative Example 30 was a case where the blending amount of the polyester-based thermoplastic elastomer (E) was less than the specified amount, and the adhesion between the polycarbonate resin and the glass fiber was inferior. Comparative Example 31 was a case where the blending amount of the polyester-based thermoplastic elastomer (E) was larger than the specified amount, and it was impossible to produce pellets. In Comparative Example 32, the amount of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer (F) was greater than the specified amount, and the appearance of the molded product was inferior.
本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物の優れた機械的強度及び剛性が損なわれることなく、離型性及び熱安定性に優れるため、その産業上の利用価値は高い。例えば、電気機器や電子機器に使用される薄肉筐体や内部シャーシに用いる金属製品の代替品への使用が可能であり、製品の軽量化が出来る。また、このような樹脂組成物から得られた成形品へ外部力が印加された場合に、当該成形品が撓み、成形品内部に収納される電子部品へ損傷を及ぼすといった不具合の発生が可及的に抑えられる。
The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in releasability and thermal stability without impairing the excellent mechanical strength and rigidity of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. Is expensive. For example, it can be used as a substitute for a metal product used for a thin casing or an internal chassis used for an electric device or an electronic device, and the product can be reduced in weight. In addition, when an external force is applied to a molded product obtained from such a resin composition, the molded product may bend and cause problems such as damage to electronic components stored in the molded product. Can be suppressed.
Claims (11)
一般式(1)
一般式(2)
General formula (1)
General formula (2)
The resin molded product obtained by shape | molding the fiber reinforced polycarbonate resin composition in any one of Claims 1-10.
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