JPWO2010035614A1 - Thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition, thermally conductive pressure-sensitive adhesive sheet, and electronic component - Google Patents

Thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition, thermally conductive pressure-sensitive adhesive sheet, and electronic component Download PDF

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Abstract

容易に生産でき、容易に剥がすことができる熱伝導性感圧接着性シート、及び該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物を提供する。ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、水酸化アルミニウム（Ｂ）と、炭酸カルシウム（Ｃ）とを含有してなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱及びシート状に成形してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とする。Provided are a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet that can be easily produced and easily peeled off, and a heat conductive pressure-sensitive adhesive composition from which the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet is based. Thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition comprising at least one polymer (S) selected from the group consisting of rubber, elastomer and resin, aluminum hydroxide (B), and calcium carbonate (C) ( Let E) and this heat conductive pressure-sensitive-adhesive composition (E) be a heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheet (F) formed by heating and shape | molding in a sheet form.

Description

本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、該熱伝導性感圧接着剤組成物から形成される熱伝導性感圧接着性シート、及び該シートを備えた電子部品に関する。   The present invention relates to a heat conductive pressure-sensitive adhesive composition, a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet formed from the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition, and an electronic component including the sheet.

近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。その結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。一般的には、電子部品等の発熱体に、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を取り付けることで、熱を拡散、放熱させる方法が取られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うためには、各種熱伝導シートが使用されているが、一般に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては熱伝導性感圧接着性シートが必要とされている。   In recent years, electronic components such as plasma display panels (PDP), integrated circuit (IC) chips, and the like have increased in heat generation as their performance has increased. As a result, there is a need to take measures against functional failures due to temperature rise. In general, a method of diffusing and radiating heat is adopted by attaching a heat sink such as a metal heat sink, heat radiating plate, or heat radiating fin to a heat generating body such as an electronic component. In order to efficiently conduct heat conduction from the heating element to the heat radiating body, various heat conduction sheets are used, but in general, a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet is used for fixing the heating element and the heat radiating element. is needed.

このような熱伝導性感圧接着性シートを利用した製品を製造する過程において、該シートを貼り損じた場合などには該シートを容易に剥がせることが望ましい。容易に剥がすことができるシートとして、例えば、特許文献１には、微粒子含有粘弾性基材の少なくとも片面に、熱発泡剤含有粘着層を有していることを特徴とする加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシートが開示されている。また、特許文献２には、被着体に固定された粘着シートを、固定されていない方向に規則的に引っ張ることで、被着体から粘着シートを容易に剥がす方法が開示されている。   In the process of manufacturing a product using such a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet, it is desirable that the sheet can be easily peeled off when the sheet is damaged. As a sheet that can be easily peeled off, for example, Patent Document 1 discloses a heat-foaming type removability characterized by having a thermal foaming agent-containing adhesive layer on at least one surface of a fine particle-containing viscoelastic substrate. An acrylic adhesive tape or sheet is disclosed. Patent Document 2 discloses a method of easily peeling an adhesive sheet from an adherend by regularly pulling the adhesive sheet fixed to the adherend in an unfixed direction.

特開２００８−１２０９０３号公報JP 2008-120903 A 特開２００６−４５３２６号公報JP 2006-45326 A

しかしながら、上記特許文献１に開示されているようなテープ又はシートでは、熱重合で生産する場合、熱発泡剤の発泡温度により生産時の温度が制限される。また、上記特許文献２に開示されている方法は、強度がなく、強く引っ張ることができないシートの場合には適用することができない。   However, in the tape or sheet as disclosed in Patent Document 1, when producing by thermal polymerization, the temperature during production is limited by the foaming temperature of the thermal foaming agent. Further, the method disclosed in Patent Document 2 cannot be applied to a sheet that has no strength and cannot be pulled strongly.

そこで、本発明は、より容易に生産することが可能であり、より容易に剥がすことができる熱伝導性感圧接着性シート、該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物、及び該シートを備えた電子部品を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention can be more easily produced, and can be more easily peeled off. A heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet, and a heat conductive pressure-sensitive adhesive used as the basis of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet It is an object to provide an agent composition and an electronic component including the sheet.

本発明者らは、熱伝導性感圧接着性シートについて鋭意研究を続けた結果、水酸化アルミニウム及び炭酸カルシウムを含有した熱伝導性感圧接着剤組成物をシート状に成形することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet, the present inventors have solved the above problems by forming a heat conductive pressure-sensitive adhesive composition containing aluminum hydroxide and calcium carbonate into a sheet shape. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention.

かくして、第１の本発明によれば、ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、水酸化アルミニウム（Ｂ）と、炭酸カルシウム（Ｃ）とを含有してなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が提供される。   Thus, according to the first aspect of the present invention, at least one polymer (S) selected from the group consisting of rubber, elastomer and resin, aluminum hydroxide (B), and calcium carbonate (C) is contained. A thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is provided.

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、さらに、可塑剤（Ｄ）を含有することが好ましい。可塑剤（Ｄ）を含有させることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）から、より剥がし易い熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を得ることができる。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the first present invention, it is preferable to further contain a plasticizer (D). By containing a plasticizer (D), the heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheet (F) which is easier to peel off can be obtained from the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E).

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）であることが好ましい。重合体（Ｓ）を（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）として用いる際に接着性・柔軟性を付与させやすい。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the first invention, the polymer (S) is preferably a (meth) acrylic acid ester polymer (A1). By using the polymer (S) as the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), the adhesiveness when the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) is used as the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F).・ It is easy to give flexibility.

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）である場合、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の粘度を低下させて成形性を向上させるため、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有することが好ましい。   In the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) of the first invention, when the polymer (S) is a (meth) acrylic acid ester polymer (A1), the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E It is preferable to further contain a (meth) acrylic acid ester monomer (A2m).

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、可塑剤（Ｄ）がポリエステル系可塑剤であることが好ましい。可塑剤（Ｄ）をポリエステル系可塑剤とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）から、より剥がし易い熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を得ることができる。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the first invention, the plasticizer (D) is preferably a polyester plasticizer. By using the plasticizer (D) as a polyester plasticizer, it is possible to obtain a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) that is more easily peeled off from the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E).

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）を含有してなる第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部に対して、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量が１００質量部以上４００質量部以下であり、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対して、炭酸カルシウム（Ｃ）の割合が２０質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。かかる形態とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）から、熱伝導性感圧接着性シートとしての実用に耐え得る性能（成形性や粘着性など）を備えつつ、剥がし易い熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を得ることができる。   Heat conduction of the first invention comprising (meth) acrylic acid ester polymer (A1), (meth) acrylic acid ester monomer (A2m), aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) In the pressure sensitive adhesive composition (E), aluminum hydroxide (B) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m). ) And calcium carbonate (C) is 100 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, and the ratio of calcium carbonate (C) is 20 with respect to the total quantity of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C). It is preferable that it is at least 85% by mass. By adopting such a form, it is possible to easily remove the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) from the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet while providing performance (formability, tackiness, etc.) that can withstand practical use. A pressure-sensitive adhesive sheet (F) can be obtained.

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、水酸化アルミニウム（Ｂ）が１μｍ〜８０μｍの平均粒径を有することが好ましい。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the first invention, it is preferable that the aluminum hydroxide (B) has an average particle diameter of 1 μm to 80 μm.

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、炭酸カルシウム（Ｃ）が重質炭酸カルシウムであることが好ましい。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the first invention, the calcium carbonate (C) is preferably heavy calcium carbonate.

また、第２の本発明によれば、第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱及びシート状に成形してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）が提供される。   Moreover, according to 2nd this invention, the heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheet (F) formed by heat-molding the heat conductive pressure-sensitive-adhesive composition (E) of 1st this invention in a sheet form is obtained. Provided.

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に、該（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ’）のシート状成形体であることが好ましい。   In the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F) of the second aspect of the present invention, the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) is composed of (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester. Presence of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), while the body (A2m) is contained and the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is molded into a sheet or after being molded into a sheet Below is a sheet-like molded body of the solidified product (E ′) of the thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) obtained by polymerizing the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m). It is preferable.

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合させることにより得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含むことが好ましい。   In the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F) of the second aspect of the present invention, the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) is composed of (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester. Body (A2m), and while the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is formed into a sheet or after being formed into a sheet, the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) It is obtained by polymerizing the (meth) acrylate monomer (A2m) in the thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) in the presence of the (meth) acrylate polymer (A1) ( It is preferable that a (meth) acrylic acid ester polymer (A) is included.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含む第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）において、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量が１００質量部以上４００質量部以下であり、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対して、炭酸カルシウム（Ｃ）の割合が２０質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the second invention containing the (meth) acrylic acid ester polymer (A), water is added to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). The total amount of aluminum oxide (B) and calcium carbonate (C) is 100 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, and the total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) is calcium carbonate (C). Is preferably 20% by mass or more and 85% by mass or less.

さらに、第３の本発明によれば、第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を備えた電子部品が提供される。   Furthermore, according to 3rd this invention, the electronic component provided with the heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheet (F) of 2nd this invention is provided.

第３の本発明の電子部品は、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器、自動車のパワーデバイス、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）とすることができる。   The electronic component of the third aspect of the present invention includes an electroluminescence (EL), a device having a light emitting diode (LED) light source, an automobile power device, a fuel cell, a solar cell, a battery, a mobile phone, a personal digital assistant (PDA), a notebook A personal computer, a liquid crystal, a surface conduction electron-emitting device display (SED), a plasma display panel (PDP), or an integrated circuit (IC) can be used.

本発明によれば、容易に生産でき、容易に剥がすことができる熱伝導性感圧接着性シート、該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物、及び該シートを備えた電子部品を得ることができる。   According to the present invention, a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet that can be easily produced and easily peeled off, a heat conductive pressure-sensitive adhesive composition that is the basis of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet, and the sheet Can be obtained.

１．熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、水酸化アルミニウム（Ｂ）と、炭酸カルシウム（Ｃ）とを含有しており、さらに可塑剤（Ｄ）を含有していることが好ましい。以下にこれらの各物質について詳細に説明する。1. Thermally conductive pressure sensitive adhesive composition (E)
The thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the present invention comprises at least one polymer (S) selected from the group consisting of rubber, elastomer and resin, aluminum hydroxide (B), and calcium carbonate (C). It is preferable that a plasticizer (D) is further contained. Hereinafter, each of these substances will be described in detail.

＜重合体（Ｓ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、重合体（Ｓ）が含有されている。重合体（Ｓ）を構成するものとしては、ゴム、エラストマー及び樹脂の中から任意に選んだ少なくとも一種を挙げることができる。そして、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形して、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）として用いるためには、重合体（Ｓ）に接着性及び／又は粘着性を備えさせることが好ましい。重合体（Ｓ）に、接着性及び／又は粘着性を備えさせるためには、ゴム、エラストマー及び樹脂は、接着性及び／又は粘着性を有するものの中から選ぶことが好ましい。しかしながら、接着性及び／又は粘着性を有しないゴム、エラストマー及び樹脂に、粘接着性付与剤を組み合わせて用いることもできる。<Polymer (S)>
The heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) of the present invention contains a polymer (S). As what comprises a polymer (S), at least 1 type arbitrarily selected from rubber | gum, an elastomer, and resin can be mentioned. And in order to shape | mold the heat conductive pressure-sensitive-adhesive composition (E) of this invention in a sheet form, and to use as a heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheet (F), adhesiveness and / or to a polymer (S). Or it is preferable to provide adhesiveness. In order to provide the polymer (S) with adhesiveness and / or tackiness, the rubber, elastomer and resin are preferably selected from those having adhesiveness and / or tackiness. However, an adhesive agent can be used in combination with rubber, elastomer and resin having no adhesiveness and / or tackiness.

本発明に用いることができるゴム、エラストマー及び樹脂の具体例を以下に列記する。   Specific examples of rubbers, elastomers and resins that can be used in the present invention are listed below.

天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムなどの、共役ジエン重合体；ブチルゴム；スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体などの、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物などの、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の水素添加物；アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴムなどの、シアン化ビニル化合物−共役ジエン共重合体；アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の水素添加物などの、シアン化ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル−芳香族ビニル−共役ジエン共重合体；シアン化ビニル化合物−芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル化合物−共役ジエン共重合体とポリ（ハロゲン化ビニル）との混合物；ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリアクリル酸ステアリル、ポリメタクリル酸ステアリルなどの、（メタ）アクリル重合体（「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。以下同じ。）；ポリエピクロロヒドリンゴム、ポリエピブロモヒドリンゴムなどの、ポリエピハロヒドリンゴム；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの、ポリアルキレンオキシド；エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；シリコーン樹脂；フッ素ゴム；フッ素樹脂；ポリエチレン；エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体などの、エチレン−α−オレフィン共重合体；ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−オクテンなどの、α−オレフィン重合体；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ臭化ビニル樹脂などの、ポリハロゲン化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ臭化ビニリデン樹脂などの、ポリハロゲン化ビニリデン樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１２などの、ポリアミド；ポリウレタン；ポリエステル；ポリ酢酸ビニル；ポリ（エチレン−ビニルアルコール）；などを挙げることができる。   Conjugated diene polymers such as natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber; butyl rubber; styrene-butadiene random copolymer, styrene-isoprene random copolymer, styrene-butadiene-isoprene random copolymer, styrene-butadiene block copolymer Polymer, styrene-isoprene block copolymer, styrene-butadiene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, etc., aromatic vinyl-conjugated diene copolymer; styrene-butadiene copolymer Hydrogenated aromatic vinyl-conjugated diene copolymer, such as hydrogenated product; vinyl cyanide compound-conjugated diene copolymer, such as acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-isoprene copolymer rubber; acrylonitrile- Hydrogenates of vinyl cyanide compounds-conjugated diene copolymers, such as hydrogenates of tadiene copolymers; vinyl cyanides-aromatic vinyl-conjugated diene copolymers; vinyl cyanide compounds-aromatic vinyl-conjugated Hydrogenated diene copolymer; mixture of vinyl cyanide compound-conjugated diene copolymer and poly (vinyl halide); polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylic Ethyl acetate, polyethyl methacrylate, poly (n-butyl acrylate), poly (n-butyl methacrylate), poly (2-ethylhexyl acrylate), poly (2-ethylhexyl methacrylate), poly [acrylic acid- ( N-butyl acrylate)], poly [acrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], poly [acrylic acid Acid- (n-butyl acrylate)-(2-ethylhexyl acrylate)], poly [methacrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [methacrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], poly [methacryl Acid- (n-butyl acrylate)-(2-ethylhexyl acrylate)], poly [acrylic acid-methacrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [acrylic acid-methacrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate) )], Poly [acrylic acid-methacrylic acid- (n-butyl acrylate)-(2-ethylhexyl acrylate)], poly (stearyl acrylate), poly (stearyl methacrylate), (meth) acrylic polymers ("(meta ) Acrylic ”means“ acrylic and / or methacrylic. ”The same applies hereinafter.); Polyepichlorohydride Polyepihalohydrin rubber such as polyethylene rubber and polyepibromohydrin rubber; Polyalkylene oxide such as polyethylene oxide and polypropylene oxide; Ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM); Silicone rubber; Silicone resin; Fluoro rubber; Fluoro resin; Polyethylene; ethylene-α-olefin copolymer such as ethylene-propylene copolymer and ethylene-butene copolymer; α-olefin polymer such as polypropylene, poly-1-butene and poly-1-octene; poly Polyvinyl halide resins such as polyvinyl chloride resins and polyvinyl bromide resins; Polyvinylidene chloride resins such as polyvinylidene chloride resins and polyvinylidene bromide resins; Epoxy resins; Phenol resins; Polyphenylene ether resins; Nylon-6 , Nylon-6,6, nylon-6,12, etc., polyamide; polyurethane; polyester; polyvinyl acetate; poly (ethylene-vinyl alcohol);

上記したゴム、エラストマー及び樹脂の具体例の中でも、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリアクリル酸エチル、ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕が、接着性、粘着性に優れるため好ましい。   Among the specific examples of the rubber, elastomer and resin described above, styrene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, polyacrylate, poly (n-butyl acrylate), poly (acrylic acid 2 -Ethylhexyl), poly [acrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [acrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], poly [acrylic acid- (n-butyl acrylate)-(acrylic acid 2- Ethyl hexyl)], poly [methacrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [methacrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], poly [methacrylic acid- (n-butyl acrylate)-(acrylic acid 2- Ethylhexyl)], poly [acrylic acid-methacrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [acrylic acid] Acid - methacrylic acid - (2-ethylhexyl acrylate)], poly [acrylic acid - methacrylic acid - (n-butyl acrylate) - (2-ethylhexyl acrylate)] is, adhesion, preferred because of its excellent adhesiveness.

より好ましくは、ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕が挙げられる。   More preferably, poly (n-butyl acrylate), poly (2-ethylhexyl acrylate), poly [acrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [acrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], Poly [acrylic acid- (n-butyl acrylate)-(2-ethylhexyl acrylate)], poly [methacrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [methacrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], Poly [methacrylic acid- (n-butyl acrylate)-(2-ethylhexyl acrylate)], poly [acrylic acid-methacrylic acid- (n-butyl acrylate)], poly [acrylic acid-methacrylic acid- (acrylic acid) 2-ethylhexyl)], poly [acrylic acid-methacrylic acid- (n-butyl acrylate)-(2-ethylhexyl acrylate) ], And the like.

さらに好ましくは、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕が挙げられる。   More preferable examples include poly [acrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], poly [methacrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)], and poly [acrylic acid-methacrylic acid- (2-ethylhexyl acrylate)]. It is done.

ゴム、エラストマー、及び、樹脂の具体例として挙げた上記物質は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。重合体（Ｓ）を構成するものとしては、後に詳細に説明するように、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られるものが特に好ましい。   The said substance quoted as a specific example of rubber | gum, an elastomer, and resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. As what constitutes the polymer (S), as will be described in detail later, a (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is preferable, and in the presence of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) ( Those obtained by polymerizing the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) are particularly preferred.

重合体（Ｓ）に所望により配合される粘接着性付与剤としては、各種公知のものを使用できる。例えば石油樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂及びロジン樹脂が挙げられるが、これらのなかでも石油樹脂が好ましい。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。   Various known agents can be used as the tackifier imparted to the polymer (S) as desired. For example, petroleum resin, terpene resin, phenol resin and rosin resin can be mentioned, and among these, petroleum resin is preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

石油樹脂の具体例としては、ペンテン、ペンタジエン、イソプレンなどから得られるＣ５石油樹脂；インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレンなどから得られるＣ９石油樹脂；上記各種モノマーから得られるＣ５−Ｃ９共重合石油樹脂；シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンから得られる石油樹脂；それらの石油樹脂の水素化物；それらの石油樹脂を無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、フェノールなどで変性した変性石油樹脂；などを挙げることができる。   Specific examples of petroleum resins include C5 petroleum resins obtained from pentene, pentadiene, isoprene, etc .; C9 petroleum resins obtained from indene, methylindene, vinyltoluene, styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, etc .; C5-C9 copolymer petroleum resin obtained from monomer; petroleum resin obtained from cyclopentadiene, dicyclopentadiene; hydride of these petroleum resins; maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, (meth) of these petroleum resins And modified petroleum resins modified with acrylic acid, phenol, and the like.

テルペン系樹脂としてはα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂や、α−ピネン、β−ピネンなどのテルペン類とスチレンなどの芳香族モノマーを共重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂などを例示できる。   Examples of terpene resins include α-pinene resins, β-pinene resins, and aromatic-modified terpene resins obtained by copolymerizing terpenes such as α-pinene and β-pinene and aromatic monomers such as styrene. .

フェノール樹脂としては、フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物を使用できる。該フェノール類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、ｐ−アルキルフェノール、レゾルシンなどが挙げられ、これらフェノール類とホルムアルデヒドをアルカリ触媒で付加反応させたレゾールや、酸触媒で縮合反応させて得られるノボラックなどが例示できる。また、ロジンにフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂なども例示できる。   As the phenol resin, a condensate of phenols and formaldehyde can be used. Examples of the phenols include phenol, m-cresol, 3,5-xylenol, p-alkylphenol, resorcin, and the like. These phenols and formaldehyde are subjected to a condensation reaction with an acid catalyst or an acid catalyst. The novolak obtained by this can be illustrated. Moreover, the rosin phenol resin etc. which are obtained by adding phenol to an rosin with an acid catalyst and heat-polymerizing can also be illustrated.

ロジン樹脂としてはガムロジン、ウッドロジンもしくはトール油ロジンや、前記ロジンを用いて不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジンや重合ロジンや、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、フェノールなどで変性した変性ロジンや、それらのエステル化物などが挙げられる。   Examples of rosin resins include gum rosin, wood rosin or tall oil rosin, stabilized rosin or polymerized rosin disproportionated or hydrogenated using the rosin, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, (meth) acrylic acid, Examples thereof include modified rosin modified with phenol and the like, and esterified products thereof.

上記エステル化物を得るためのエステル化に用いられるアルコールとしては多価アルコールが好ましく、その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコールや、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコールや、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコールや、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコールなどが挙げられ、これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。   The alcohol used for esterification to obtain the esterified product is preferably a polyhydric alcohol, and examples thereof include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, Examples include trihydric alcohols such as trimethylolpropane, tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerin, and hexahydric alcohols such as dipentaerythritol. These may be used alone or in combination of two or more. You may use together.

これら粘接着性付与剤の軟化点は特に限定されないが、２００℃以下の高軟化点のものから室温にて液状のものを適宜選択して使用できる。   The softening point of these adhesiveness-imparting agents is not particularly limited, and liquids at room temperature can be appropriately selected from those having a high softening point of 200 ° C. or lower.

（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
重合体（Ｓ）を構成するものとしては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が好ましい。((Meth) acrylic acid ester polymer (A1))
As the polymer (S), a (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is preferable.

以下、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）について詳細に説明する。   Hereinafter, the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) will be described in detail.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is not particularly limited, but the unit (a1) of the (meth) acrylic acid ester monomer that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, and It is preferable to contain a monomer unit (a2) having an organic acid group.

ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）には、特に限定はないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２−エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。   The (meth) acrylate monomer (a1m) that gives the unit (a1) of the (meth) acrylate monomer that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower is not particularly limited. However, for example, ethyl acrylate (the glass transition temperature of the homopolymer is -24 ° C), propyl acrylate (-37 ° C), butyl acrylate (-54 ° C), sec-butyl acrylate (same as above) -22 ° C), heptyl acrylate (-60 ° C), hexyl acrylate (-61 ° C), octyl acrylate (-65 ° C), 2-ethylhexyl acrylate (-50 ° C), acrylic acid 2 -Methoxyethyl (same -50 ° C), 3-methoxypropyl acrylate (same -75 ° C), 3-methoxybutyl acrylate (same -56 ° C), 2-ethoxymethyl acrylate (same -50) ), Octyl methacrylate (same -25 ° C.), and the like decyl methacrylate (same -49 ° C.).

これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。   These (meth) acrylic acid ester monomers (a1m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に使用される。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が、上記範囲内であると、これから得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の室温付近での感圧接着性に優れる。   These (meth) acrylic acid ester monomers (a1m) are such that the monomer unit (a1) derived therefrom is preferably 80% by mass or more and 99.9% by mass in the (meth) acrylic acid ester polymer (A1). % Or less, more preferably 85% by mass or more and 99.5% by mass or less. When the amount of the (meth) acrylic acid ester monomer (a1m) is within the above range, the heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet (F) obtained therefrom is excellent in pressure-sensitive adhesiveness around room temperature.

有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は、特に限定されず、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができるが、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。   The monomer (a2m) that gives the monomer unit (a2) having an organic acid group is not particularly limited, and representative examples thereof include organic acid groups such as a carboxyl group, an acid anhydride group, and a sulfonic acid group. In addition to these, monomers containing sulfenic acid groups, sulfinic acid groups, phosphoric acid groups, and the like can also be used.

カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸メチル、マレイン酸ブチル、フマル酸プロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。   Specific examples of the monomer having a carboxyl group include, for example, α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and α, such as itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. In addition to β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid, α, β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid partial esters such as methyl itaconate, butyl maleate and propyl fumarate can be exemplified. Moreover, what has group which can be induced | guided | derived to a carboxyl group by hydrolysis etc., such as maleic anhydride and itaconic anhydride, can be used similarly.

スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。   Specific examples of the monomer having a sulfonic acid group include allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, α, β-unsaturated sulfonic acid such as acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, And salts thereof.

これらの有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。これらは、工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。   Among these monomers having an organic acid group, monomers having a carboxyl group are more preferable, and acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable. These are industrially inexpensive and can be easily obtained, have good copolymerizability with other monomer components, and are preferable in terms of productivity. These monomers (a2m) having an organic acid group may be used alone or in combination of two or more.

これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下となるような量で重合に使用されるのが望ましい。上記範囲内での使用においては、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。   The monomer (a2m) having these organic acid groups is such that the monomer unit (a2) derived therefrom is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less in the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), Preferably, it is used for the polymerization in such an amount that it is 0.5 mass% or more and 15 mass% or less. In use within the above range, the viscosity of the polymerization system during polymerization can be maintained within an appropriate range.

なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。   The monomer unit (a2) having an organic acid group is introduced into the (meth) acrylate polymer by polymerization of the monomer (a2m) having an organic acid group as described above. Although simple and preferable, an organic acid group may be introduced by a known polymer reaction after the (meth) acrylic acid ester polymer is formed.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される重合体単位（ａ３）を含有していてもよい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) may contain a polymer unit (a3) derived from a monomer (a3m) containing a functional group other than an organic acid group.

有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。   Examples of the functional group other than the organic acid group include a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an epoxy group, and a mercapto group.

水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。   Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate.

アミノ基を含有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。   Examples of the monomer containing an amino group include N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and aminostyrene.

アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。   Examples of monomers having an amide group include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, and N, N-dimethylacrylamide. Can be mentioned.

エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。   Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.

有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。   The monomer (a3m) containing a functional group other than the organic acid group may be used alone or in combination of two or more.

これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の粘度を適正に保つことができる。   The monomer (a3m) having a functional group other than these organic acid groups is such that the monomer unit (a3) derived therefrom is 10% by mass or less in the (meth) acrylate polymer (A1). It is preferred to be used in the polymerization in an appropriate amount. By using 10 mass% or less of monomer (a3m), the viscosity at the time of superposition | polymerization can be kept appropriate.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を含有する単量体単位（ａ３）以外に、これらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is a unit of (meth) acrylic acid ester monomer (a1) that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, and an organic acid group. In addition to the monomer unit (a2) and the monomer unit (a3) containing a functional group other than the organic acid group, it is derived from a monomer (a4m) copolymerizable with these monomers. The monomer unit (a4) may be contained. A monomer (a4m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

単量体（ａ４ｍ）から導かれる単量体単位（ａ４）の量は、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の１０質量％以下が好ましく、より好ましくは、５質量％以下である。   The amount of the monomer unit (a4) derived from the monomer (a4m) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less of the acrylate polymer (A1).

単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。   Although a monomer (a4m) is not specifically limited, As a specific example, (meth) acrylic acid ester monomers (a1m) other than (meth) acrylate monomer (a1m) that form a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower are used. ) Acrylic acid ester monomer, α, β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid complete ester, alkenyl aromatic monomer, conjugated diene monomer, non-conjugated diene monomer, vinyl cyanide monomer Carboxylic acid unsaturated alcohol ester, olefinic monomer and the like.

ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。   Specific examples of the (meth) acrylate monomer other than the (meth) acrylate monomer (a1m) that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower include methyl acrylate (single The glass transition temperature of the polymer is 10 ° C., methyl methacrylate (105 ° C.), ethyl methacrylate (63 ° C.), propyl methacrylate (25 ° C.), butyl methacrylate (20 ° C.), and the like. be able to.

α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。   Specific examples of the α, β-ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid complete ester include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate and the like.

アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。   Specific examples of the alkenyl aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene, vinyl toluene, and divinylbenzene.

共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。   Specific examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (synonymous with isoprene), 1,3-pentadiene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. , 2-chloro-1,3-butadiene, cyclopentadiene, and the like.

非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。   Specific examples of the non-conjugated diene monomer include 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene and the like.

シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。   Specific examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethylacrylonitrile and the like.

カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。   Specific examples of the carboxylic acid unsaturated alcohol ester monomer include vinyl acetate.

オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。   Specific examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, butene, pentene and the like.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、１０万から４０万の範囲にあることが好ましく、１５万から３０万の範囲にあることが、より好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is preferably in the range of 100,000 to 400,000 as measured by gel permeation chromatography (GPC method). It is more preferable that it is in the range of 300 to 300,000.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A1) is a (meth) acrylic acid ester monomer (a1m) that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, a monomer having an organic acid group (A2m), a monomer containing a functional group other than an organic acid group (a3m) used as required, and a monomer copolymerizable with these monomers used as needed ( a4m) can be obtained particularly preferably by copolymerization.

重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。好ましくは、溶液重合であり、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。   The polymerization method is not particularly limited, and may be any of solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like, and may be other methods. Solution polymerization is preferred, and among them, solution polymerization using a carboxylic acid ester such as ethyl acetate or ethyl lactate or an aromatic solvent such as benzene, toluene or xylene as the polymerization solvent is more preferred.

重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。   In the polymerization, the monomer may be added in portions to the polymerization reaction vessel, but it is preferable to add the whole amount at once.

重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。熱重合開始剤は、特に限定されず、過酸化物及びアゾ化合物のいずれでもよい。   The method for initiating the polymerization is not particularly limited, but it is preferable to use a thermal polymerization initiator as the polymerization initiator. The thermal polymerization initiator is not particularly limited, and may be either a peroxide or an azo compound.

過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。   Peroxide polymerization initiators include hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide, peroxides such as benzoyl peroxide and cyclohexanone peroxide, and persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate. Can be mentioned. These peroxides can also be used as a redox catalyst in appropriate combination with a reducing agent.

アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。   As the azo compound polymerization initiator, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) And so on.

重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であるのが好ましい。   Although the usage-amount of a polymerization initiator is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 0.01 mass part or more and 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of monomers.

これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など々）は、特に制限がない。   Other polymerization conditions (polymerization temperature, pressure, stirring conditions, etc.) of these monomers are not particularly limited.

重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は、特に限定されないが、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。   After completion of the polymerization reaction, the obtained polymer is separated from the polymerization medium as necessary. The separation method is not particularly limited, but in the case of solution polymerization, the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) can be obtained by placing the polymerization solution under reduced pressure and distilling off the polymerization solvent.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) can be controlled by appropriately adjusting the amount of the polymerization initiator used in the polymerization and the amount of the chain transfer agent.

（（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ））
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）に加えて、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有することがより好ましい。本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を成形して、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とする際に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、重合して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ２）に変換し、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）となる。前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）とは、本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体成分全てに相当し、本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体成分全てを包括的に表す概念である。((Meth) acrylic acid ester monomer (A2m))
The heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the present invention may further contain a (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) in addition to the (meth) acrylic acid ester polymer (A1). More preferred. When the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the present invention is formed into a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F), the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is formed into a sheet shape. While or after being molded into a sheet, the (meth) acrylate monomer (A2m) in the thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is polymerized to give a (meth) acrylate polymer. It converts into (A2), mixes and / or partially bonds with the component of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), and becomes the (meth) acrylic acid ester polymer (A). The (meth) acrylic acid ester polymer (A) corresponds to all the (meth) acrylic acid ester polymer components in the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the present invention, and the heat conductive feeling of the present invention. It is a concept that comprehensively represents all the (meth) acrylic acid ester polymer components in the pressure-adhesive sheet (F).

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有するものであれば、特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を含有するものであることが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) is not particularly limited as long as it contains a (meth) acrylic acid ester monomer, but a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower. It is preferable to contain the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) to form.

ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。   As an example of the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, it is used for the synthesis of a (meth) acrylic acid ester polymer (A1) (meta ) The same (meth) acrylate monomer as the acrylate monomer (a1m) can be mentioned. A (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及びそれと共重合可能な単量体との混合物として用いてもよい。   The (meth) acrylate monomer (A2m) may be used as a mixture of the (meth) acrylate monomer (a5m) and a monomer copolymerizable therewith.

特に好ましい（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）、及び、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）からなるものである。   Particularly preferred (meth) acrylate monomer (A2m) is a (meth) acrylate monomer (a5m) that forms a homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, and an organic acid group. It consists of a monomer (a6m) having

有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができる。有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。   As an example of the monomer (a6m) having an organic acid group, a monomer having an organic acid group similar to that exemplified as the monomer (a2m) used for the synthesis of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1). A polymer can be mentioned. As the monomer having an organic acid group (a6m), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）における、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは７０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは７５質量％以上９９質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の感圧接着性や柔軟性に優れる。   The ratio of the (meth) acrylate monomer (a5m) in the (meth) acrylate monomer (A2m) is preferably 70% by mass or more and 99.9% by mass or less, more preferably 75% by mass or more. 99% by mass or less. When the ratio of the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) is in the above range, the pressure-sensitive adhesiveness and flexibility of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) are excellent.

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）における、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率は、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下である。有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シートの硬度が適正となり、高温（１００℃）での感圧接着性が良好なものとなる。   The ratio of the monomer (a6m) having an organic acid group in the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25%. It is below mass%. When the ratio of the monomer having an organic acid group (a6m) is in the above range, the hardness of the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet is appropriate, and the pressure sensitive adhesive property at high temperature (100 ° C.) is good. It becomes.

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及び有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）を２０質量％以下の範囲で含有することができる。   The (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) is a monomer capable of copolymerizing with the (meth) acrylic acid ester monomer (a5m) and the monomer having an organic acid group (a6m). A body (a7m) can be contained in 20 mass% or less.

上記単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、単量体（ａ４ｍ）、又は下記に示す多官能性単量体として例示するものと同様の単量体を挙げることができる。   Examples of the monomer (a7m) include a monomer (a3m), a monomer (a4m) used in the synthesis of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), or a polyfunctional monomer shown below. The monomer similar to what is illustrated as a body can be mentioned.

共重合可能な単量体（ａ７ｍ）としては、前述したように、二以上の重合性不飽和結合を有する、多官能性単量体を用いることもできる。多官能性単量体を共重合させることにより、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。   As the copolymerizable monomer (a7m), as described above, a polyfunctional monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds can also be used. By copolymerizing the polyfunctional monomer, intramolecular and / or intermolecular crosslinking can be introduced into the copolymer to increase the cohesive force as a pressure-sensitive adhesive.

多官能性単量体としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。   Polyfunctional monomers include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) ) Acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri ( Multifunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 2,4-bis (trichloromethyl) Other substituted triazines, such as 6-p-methoxystyrene-5-triazine, etc. monoethylenically unsaturated aromatic ketones such as 4-acryloxy benzophenone can be used. Among these, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate are preferable.

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、上記の多官能性単量体を含有していることが好ましい。多官能性単量体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上３質量％以下含有しているのが望ましい。   The (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) preferably contains the above polyfunctional monomer. The polyfunctional monomer is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass with respect to 100% by mass of the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m). It is desirable to contain it by mass% or less.

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００質量部に対して、下限が２０質量部であることが好ましく、４０質量部であることがより好ましく、６０質量部であることがさらに好ましい。また、上限は１７０質量部であることが好ましく、１５０質量部であることがより好ましく、１３０質量部であることがさらに好ましい。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の量が上記範囲の下限（２０質量部）未満又は上限（１７０質量部）を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とした際に、感圧接着保持性に劣ることがある。   The amount of the (meth) acrylate monomer (A2m) contained in the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is the lower limit with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate polymer (A1). Is preferably 20 parts by mass, more preferably 40 parts by mass, and even more preferably 60 parts by mass. The upper limit is preferably 170 parts by mass, more preferably 150 parts by mass, and even more preferably 130 parts by mass. When the amount of the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) contained in the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is less than the lower limit (20 parts by mass) or exceeds the upper limit (170 parts by mass) of the above range. When the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F) is used, the pressure sensitive adhesive retention may be inferior.

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を成形する際に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は重合する。その重合を促進するため、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）に加えて、さらに、重合開始剤を含有することが好ましい。   When the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F) is molded, the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) in the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) is polymerized. In order to accelerate the polymerization, the thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is added to the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m), It preferably contains a polymerization initiator.

重合開始剤としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられるが、得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の接着力等の観点から、有機過酸化物熱重合開始剤が好ましく用いられる。   Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator, an azo thermal polymerization initiator, an organic peroxide thermal polymerization initiator, and the like. From the viewpoint of the adhesive strength of the obtained heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F). Therefore, an organic peroxide thermal polymerization initiator is preferably used.

光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、ホスフォンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるホスフォンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンジル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンジルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。   Various known photopolymerization initiators can be used as the photopolymerization initiator. Among these, a phosphine oxide compound is preferable. Examples of the phosphine oxide compound that is a preferred photopolymerization initiator include bis (2,4,6-trimethylbenzyl) phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzyldiphenylphosphine oxide.

アゾ系熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。   As the azo thermal polymerization initiator, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) ) And the like.

有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができるが、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないことが好ましい。有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１００℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。   As the organic peroxide thermal polymerization initiator, hydroperoxide such as t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, 1,6-bis (t-butylperoxycarbonyloxy) hexane, 1,1-bis ( Examples thereof include peroxides such as (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanone, but it is preferable not to release volatile substances that cause odor during thermal decomposition. Among organic peroxide thermal polymerization initiators, those having a one-minute half-life temperature of 100 ° C. or more and 170 ° C. or less are preferable.

有機過酸化物熱重合開始剤などの重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）１００質量部に対し、下限が、好ましくは０．１質量部、より好ましくは０．３質量部さらに好ましくは０．５質量部であり、上限が、好ましくは１０質量部、より好ましくは５質量部、さらに好ましくは３質量部である。   The amount of the polymerization initiator such as the organic peroxide thermal polymerization initiator used is preferably 0.1 parts by mass, more preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m). 0.3 parts by mass, more preferably 0.5 parts by mass, and the upper limit is preferably 10 parts by mass, more preferably 5 parts by mass, and even more preferably 3 parts by mass.

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。重合転化率が低すぎると、得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に単量体臭が残るので好ましくない。   The polymerization conversion rate of the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) is preferably 95% by mass or more. If the polymerization conversion rate is too low, a monomer odor remains in the obtained heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F), which is not preferable.

＜水酸化アルミニウム（Ｂ）＞
本発明に用いることができる水酸化アルミニウム（Ｂ）の形状は特に限定されず、球状、針状、繊維状、鱗片状、樹枝状、平板状および不定形状のいずれでもよい。水酸化アルミニウムを用いることにより、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）および熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に優れた難燃性を付与することができる。<Aluminum hydroxide (B)>
The shape of aluminum hydroxide (B) that can be used in the present invention is not particularly limited, and may be any of a spherical shape, a needle shape, a fiber shape, a scale shape, a dendritic shape, a flat plate shape, and an indefinite shape. By using aluminum hydroxide, excellent flame retardancy can be imparted to the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) and the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the present invention.

本発明に用いることができる水酸化アルミニウム（Ｂ）の粒径は、通常、０．２μｍ〜３００μｍ、好ましくは０．６μｍ〜２００μｍである。また、１μｍ〜８０μｍの平均粒径を有するのが好ましい。平均粒径が１μｍ未満のものは熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の粘度を増大させ、また、同時に硬度も増大し、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の形状追随性を低下させる虞がある。一方、平均粒径が８０μｍを超えるものは、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の表面が荒れてしまい、高温で接着力が低下したり、高温で熱変形したりする虞がある。   The particle size of aluminum hydroxide (B) that can be used in the present invention is usually 0.2 μm to 300 μm, preferably 0.6 μm to 200 μm. Moreover, it is preferable to have an average particle diameter of 1 μm to 80 μm. When the average particle size is less than 1 μm, the viscosity of the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is increased, and at the same time, the hardness is increased, and the shape followability of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) is decreased. There is a risk of causing it. On the other hand, when the average particle size exceeds 80 μm, the surface of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (F) is roughened, and there is a possibility that the adhesive force is reduced at a high temperature or thermally deformed at a high temperature. is there.

本願において水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径は、４５μｍ以上の粒子については標準篩（ふるい）を用いて求めたものであり、４５μｍを通過する粒子（４５μｍ未満の粒子）については、セディグラフ法（液相沈降法を採用し、Ｓｔｏｋｅｓの原理により求めるもの。）により測定したものである。具体的には、沈降中の懸濁液にＸ線ビームを照射し、そのＸ線透過量から、Ｌａｍｂｅｒ−Ｂｅｅｒの法則に従って粒度分布を測定し、測定した粒度分布により積算重量分布が５０％となる粒子径を平均粒子径とする。   In the present application, the average particle diameter of aluminum hydroxide (B) is obtained using a standard sieve for particles of 45 μm or more, and for particles passing through 45 μm (particles of less than 45 μm) (Measured by the Stokes principle using a liquid phase precipitation method). Specifically, the suspension during sedimentation is irradiated with an X-ray beam, and the particle size distribution is measured from the amount of X-ray transmission according to the Lamber-Beer law. This particle size is defined as the average particle size.

＜炭酸カルシウム（Ｃ）＞
本発明に用いることができる炭酸カルシウム（Ｃ）は、重質炭酸カルシウムが好ましい。
炭酸カルシウム（Ｃ）の粒径については特に限定されないが、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは０．８ｍｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上２５０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。また、平均粒径は、好ましくは１μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。炭酸カルシウム（Ｃ）の平均粒径は、上述した、水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径の測定方法により同様に求めた。平均粒径が小さすぎると、分散性が悪くなり、一方、粒径が大きすぎると、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の表面が荒れてしまい、高温で接着力が低下したり、高温で熱変形したりする虞がある。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に炭酸カルシウム（Ｃ）を含有させることにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）から、剥がし易い熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を得ることができる。<Calcium carbonate (C)>
The calcium carbonate (C) that can be used in the present invention is preferably heavy calcium carbonate.
The particle size of calcium carbonate (C) is not particularly limited, but is preferably 1 mm or less, more preferably 0.8 mm or less, further preferably 1 μm to 250 μm, further preferably 5 μm to 100 μm, and particularly preferably 10 μm to 50 μm. It is as follows. The average particle size is preferably 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and further preferably 10 μm or more and 30 μm or less. The average particle diameter of calcium carbonate (C) was similarly determined by the above-described method for measuring the average particle diameter of aluminum hydroxide (B). If the average particle size is too small, the dispersibility is deteriorated. On the other hand, if the particle size is too large, the surface of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet-like molded body (F) is roughened, and the adhesive strength is reduced at high temperatures. Or may be thermally deformed at a high temperature. By including calcium carbonate (C) in the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E), a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) that is easy to peel off is obtained from the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E). be able to.

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量を１００質量部として、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量が１００質量部以上４００質量部以下であることが好ましく、２２０質量部以上３００質量部以下であることがより好ましい。また、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対して、炭酸カルシウム（Ｃ）の割合が、２０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量を上記範囲内とし、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対する炭酸カルシウム（Ｃ）の割合を２０質量％以上８５質量％以下とすることで、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）から、熱伝導性感圧接着性シートとして実用に耐え得る性能（成形性や粘着性など）を備えつつ、剥がし易い熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を得ることができる。   The contents of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) contained in the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) are (meth) acrylic acid ester polymer (A1) and (meth) acrylic acid ester. The total amount of monomers (A2m) is 100 parts by mass, and the total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) is preferably 100 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, and 220 parts by mass or more and 300 parts by mass. It is more preferable that the amount is not more than part by mass. Moreover, it is preferable that the ratio of a calcium carbonate (C) is 20 mass% or more and 85 mass% or less with respect to the total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C), and 25 mass% or more and 80 mass% or less. % Or less is more preferable. The content of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) is within the above range, and the ratio of calcium carbonate (C) to the total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) is 20% by mass or more 85 Heat conductivity that is easy to peel off from the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) while having performance (formability, tackiness, etc.) that can withstand practical use as a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet. A pressure-sensitive adhesive sheet (F) can be obtained.

＜可塑剤（Ｄ）＞
本発明に用いることができる可塑剤（Ｄ）としては、公知の可塑剤を用いることができる。具体的には、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、アゼライン酸エステル系可塑剤、マレイン酸エステル系可塑剤、安息香酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、エポキシ化植物油系可塑剤などを挙げることができる。これらの中でも、環境上の問題からは、トリメリット酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、アゼライン酸エステル系可塑剤、マレイン酸エステル系可塑剤、安息香酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、エポキシ化植物油系可塑剤が好ましく、さらに、耐熱性の問題と、より剥がし易い熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を得ることができるという観点から、ポリエステル系可塑剤がより好ましい。<Plasticizer (D)>
As the plasticizer (D) that can be used in the present invention, a known plasticizer can be used. Specifically, phthalate ester plasticizer, trimellitic acid ester plasticizer, citrate ester plasticizer, sebacic acid ester plasticizer, azelaic acid ester plasticizer, maleate ester plasticizer, benzoic acid Examples thereof include ester plasticizers, adipic acid ester plasticizers, polyester plasticizers, phosphate ester plasticizers, and epoxidized vegetable oil plasticizers. Among these, due to environmental problems, trimellitic acid ester plasticizer, citrate ester plasticizer, sebacic acid ester plasticizer, azelaic acid ester plasticizer, maleic acid ester plasticizer, benzoic acid ester Plasticizers, adipate ester plasticizers, polyester plasticizers, phosphate ester plasticizers, and epoxidized vegetable oil plasticizers are preferred. Furthermore, heat resistance problems and heat-conductive pressure-sensitive adhesive sheets ( From the viewpoint that F) can be obtained, a polyester plasticizer is more preferable.

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される可塑剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量を１００質量部として、下限が０．５質量部であることが好ましく、１質量部であることがより好ましく、２質量部であることがさらに好ましい。また、上限は２０質量部であることが好ましく、１８質量部であることがより好ましく、１５質量部であることがさらに好ましい。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される可塑剤（Ｄ）の量が上記範囲の下限（０．５質量部）未満であれば、可塑剤（Ｄ）を含有させることによる効果を得にくく、上限（２０質量部）を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）や熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の粘接着性が劣る他、可塑剤（Ｄ）が熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）や熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の表面からブリード（滲出）する虞がある。   The content of the plasticizer (D) contained in the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is that of the (meth) acrylate polymer (A1) and the (meth) acrylate monomer (A2m). The total amount is 100 parts by mass, the lower limit is preferably 0.5 parts by mass, more preferably 1 part by mass, and even more preferably 2 parts by mass. Moreover, it is preferable that an upper limit is 20 mass parts, It is more preferable that it is 18 mass parts, It is further more preferable that it is 15 mass parts. If the amount of the plasticizer (D) contained in the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is less than the lower limit (0.5 part by mass) of the above range, the effect of including the plasticizer (D) If the upper limit (20 parts by mass) is exceeded, the adhesiveness of the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) and the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) is inferior, and the plasticizer (D) May bleed from the surface of the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) or the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F).

＜その他の成分＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、さらに、必要により、発泡剤、外部架橋剤、顔料、その他の充填材、老化防止剤、増粘剤、などの公知の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。<Other ingredients>
The heat-conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the present invention further includes various known additions such as a foaming agent, an external cross-linking agent, a pigment, other fillers, an anti-aging agent, and a thickener, if necessary. An agent can be contained in the range which does not impair the effect of this invention.

（発泡剤）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、それから得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を発泡させるために、発泡剤を添加することもできる。発泡剤としては、熱分解性有機発泡剤が好ましい。さらに、熱分解性有機発泡剤としては、８０℃以上かつ２００℃以下の分解開始温度を有するものが好ましい。(Foaming agent)
A foaming agent can also be added to the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) of the present invention in order to foam the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F) obtained therefrom. As the foaming agent, a thermally decomposable organic foaming agent is preferable. Furthermore, as a thermally decomposable organic foaming agent, what has a decomposition start temperature of 80 degreeC or more and 200 degrees C or less is preferable.

そのような熱分解性有機発泡剤の具体例としては、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。アゾジカルボアミドなどの、熱分解開始温度が２００℃より高い有機発泡剤に後述する発泡助剤を一定量混合して熱分解開始温度を１００℃以上かつ２００℃以下とした発泡システムも同様に熱分解性有機発泡剤とすることができる。   Specific examples of such thermally decomposable organic foaming agents include 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide). Similarly, a foaming system in which a certain amount of a foaming aid described later is mixed with an organic foaming agent having a thermal decomposition starting temperature higher than 200 ° C., such as azodicarboxamide, and the thermal decomposition starting temperature is set to 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. It can be a thermally decomposable organic foaming agent.

上記発泡助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸と亜鉛華（酸化亜鉛のこと）の混合物、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸と亜鉛華の混合物、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸と亜鉛華の混合物、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、などが挙げられる。   Examples of the foaming aid include zinc stearate, a mixture of stearic acid and zinc white (zinc oxide), zinc laurate, a mixture of lauric acid and zinc white, zinc palmitate, a mixture of palmitic acid and zinc white, stearin Examples include sodium acid, sodium laurate, sodium palmitate, potassium stearate, potassium laurate, and potassium palmitate.

（外部架橋剤）
また、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、感圧接着剤としての凝集力を高め、耐熱性などを向上させるために、外部架橋剤を添加して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合してなる重合体に架橋構造を導入することができる。(External crosslinking agent)
In addition, an external cross-linking agent is added to the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) of the present invention in order to increase the cohesive force as a pressure-sensitive adhesive and improve heat resistance, and (meth) A crosslinked structure can be introduced into the polymer obtained by polymerizing the (meth) acrylate monomer (A2m) in the presence of the acrylate polymer (A1).

外部架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネートなどの多官能性イソシアネート系架橋剤；ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのエポキシ架橋剤；メラミン樹脂架橋剤；アミノ樹脂架橋剤；金属塩架橋剤；金属キレート架橋剤；過酸化物架橋剤；などが挙げられる。   Examples of external crosslinking agents include polyfunctional isocyanate crosslinking agents such as tolylene diisocyanate, trimethylolpropane diisocyanate, diphenylmethane triisocyanate; epoxy crosslinking such as diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether Melamine resin crosslinking agent; amino resin crosslinking agent; metal salt crosslinking agent; metal chelate crosslinking agent; peroxide crosslinking agent;

外部架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合してなる重合体を得た後、これに添加して、加熱処理や放射線照射処理を行うことにより、共重合体の分子内及び／又は分子間に架橋を形成させるものである。   The external crosslinking agent is obtained by polymerizing the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) in the presence of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), and then added to this. By performing heat treatment or radiation irradiation treatment, a cross-link is formed within and / or between the molecules of the copolymer.

（その他）
顔料としては、カーボンブラックや、二酸化チタンなど、有機系、無機系を問わず使用できる。その他の充填材としては、クレーなどの無機化合物などが挙げられる。フラーレンやカーボンナノチューブなどのナノ粒子を添加してもよい。老化防止剤としては、ラジカル重合を阻害する可能性が高いため通常は使用しないが、必要に応じてポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤を使用することができる。増粘剤としては、アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカなどの無機化合物微粒子、酸化マグネシウムなどのような反応性無機化合物を使用することできる。(Other)
The pigment can be used regardless of organic type or inorganic type such as carbon black and titanium dioxide. Examples of other fillers include inorganic compounds such as clay. You may add nanoparticles, such as fullerene and a carbon nanotube. Antioxidants such as polyphenols, hydroquinones, and hindered amines can be used as the anti-aging agent because they are likely to inhibit radical polymerization and are not usually used. As the thickener, inorganic polymer fine particles such as acrylic polymer particles and fine silica, and reactive inorganic compounds such as magnesium oxide can be used.

２．熱伝導性感圧接着剤シート（Ｆ）
本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形してなる。2. Thermally conductive pressure sensitive adhesive sheet (F)
The heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F) of the present invention is formed by molding a heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) into a sheet shape.

本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、好ましくは、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ’）のシート状成形体である。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the present invention, preferably, the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is a (meth) acrylate polymer (A1) and a (meth) acrylate ester. Presence of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), while the body (A2m) is contained and the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is molded into a sheet or after being molded into a sheet A sheet-like molded body of the solidified product (E ′) of the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) obtained by polymerizing the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) below.

ただし、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の、単量体などに代表される液体成分の含有量が５質量％以下である場合には、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）はその固化物（Ｅ’）と略等価とみなすことができる。実際、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）などの液体成分を含んでいない熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、その固化物（Ｅ’）と等価であると考えることができる。   However, when the content of the liquid component typified by a monomer or the like in the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is 5% by mass or less, the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E ) Can be regarded as substantially equivalent to the solidified product (E ′). In fact, the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) that does not contain a liquid component such as a (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) is considered to be equivalent to the solidified product (E ′). it can.

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の、単量体などに代表される液体成分の含有量が５質量％以下である場合には、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、該液体成分を固化（例えば、前記単量体を重合）することなしに、そのまま成形して本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とすることができる。   In the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E), when the content of a liquid component represented by a monomer or the like in the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is 5% by mass or less. The heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is molded as it is without solidifying the liquid component (for example, polymerization of the monomer), and the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet ( F).

本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ’）のみからなるものであってもよく、基材とその片面又は両面に形成された熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ’）の層とからなる複合体であってもよい。   The heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the present invention may be composed of only the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) or its solidified product (E ′). It may be a composite comprising a thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) or a solidified product (E ′) layer formed on both sides.

本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）における熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ’）の層の厚さは特に限定されないが、通常、５０μｍ〜３ｍｍである。５０μｍより薄いと、発熱体と放熱体に貼付する際に空気を巻き込み易く、結果として充分な熱伝導性を得られない虞がある。一方、３ｍｍより厚いと、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の厚み方向の熱抵抗が大きくなり、放熱性が損なわれる虞がある。   The thickness of the layer of the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) or its solidified product (E ′) in the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the present invention is not particularly limited, but is usually 50 μm to 3 mm. is there. If it is thinner than 50 μm, air is likely to be involved when affixing to the heat generator and the heat radiating body, and as a result, sufficient thermal conductivity may not be obtained. On the other hand, if it is thicker than 3 mm, the thermal resistance in the thickness direction of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) becomes large, and there is a possibility that the heat dissipation is impaired.

基材の片面又は両面に熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ’）の層を形成する場合、基材は、特に限定されない。   When the layer of the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) or its solidified product (E ′) is formed on one side or both sides of the substrate, the substrate is not particularly limited.

基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性フィラーを含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを用いることができる。   Specific examples of the substrate include metals having excellent thermal conductivity such as aluminum, copper, stainless steel, and beryllium copper, and foils of alloys and polymers having excellent thermal conductivity such as thermal conductive silicone. A sheet-like material, a heat conductive plastic film containing a heat conductive filler, various nonwoven fabrics, glass cloth, a honeycomb structure, or the like can be used.

プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーからなるフィルムを使用することができる。   Plastic films include polyimide, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytetrafluoroethylene, polyether ketone, polyethersulfone, polymethylpentene, polyetherimide, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyamideimide, polyesterimide, aromatic polyamide, etc. A film made of a heat-resistant polymer can be used.

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ’）をシート状に成形する方法は、特に限定されない。好適な方法としては、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、剥離処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に塗布するキャスト法、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ’）を、必要ならば二枚の剥離処理した工程紙間に挟んで、ロールの間を通す方法、及び、押出機を用い、押出す際に、ダイスを通して厚さを制御する方法、などが挙げられる。   The method for forming the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) or the solidified product (E ′) thereof into a sheet is not particularly limited. Suitable methods include, for example, a casting method in which the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is applied onto process paper such as a polyester film subjected to a release treatment, the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) or The solidified product (E ′) is sandwiched between two exfoliated process papers if necessary and passed between rolls, and the thickness is controlled through a die when extruding using an extruder. And the like.

シート化しながら、あるいはシート化後に、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を熱風、電気ヒーター、赤外線などにより加熱することによって、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を好適に得ることができる。このときの加熱温度は、有機過酸化物熱重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合が進行する条件が好ましい。温度範囲は、用いる有機過酸化物熱重合開始剤の種類により異なるが、１００℃〜２００℃が好ましく、１３０℃〜１８０℃がより好ましい。   While forming into a sheet or after forming into a sheet, for example, the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) is suitably obtained by heating the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) with hot air, an electric heater, infrared rays, or the like. be able to. The heating temperature at this time is preferably such that the organic peroxide thermal polymerization initiator decomposes efficiently and the polymerization of the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) proceeds. Although a temperature range changes with kinds of organic peroxide thermal-polymerization initiator to be used, 100 to 200 degreeC is preferable and 130 to 180 degreeC is more preferable.

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃以下の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなるシート状成形体であることが好ましい。   The heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) is obtained by forming the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) into a sheet shape and heating it to a temperature of 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. It is preferable that it is a sheet-like molded object formed by forming the pressure-adhesive composition (E) into a sheet and polymerizing the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m).

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に含有される水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の量を１００質量部として、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量が１００質量部以上４００質量部以下であることが好ましく、２２０質量部以上３００質量部以下であることがより好ましい。また、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対して、炭酸カルシウム（Ｃ）の割合が、２０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量を上記範囲内とし、水酸化アルミニウム（Ｂ）及び炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対する炭酸カルシウム（Ｃ）の割合を２０質量％以上８５質量％以下とすることで、実用に耐え得る性能（成形性や粘着性など）を備えつつ、剥がし易い熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を得ることができる。   The content of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) contained in the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) is that the amount of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass, The total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) is preferably 100 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, and more preferably 220 parts by mass or more and 300 parts by mass or less. Moreover, it is preferable that the ratio of a calcium carbonate (C) is 20 mass% or more and 85 mass% or less with respect to the total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C), and 25 mass% or more and 80 mass% or less. % Or less is more preferable. The content of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) is within the above range, and the ratio of calcium carbonate (C) to the total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) is 20% by mass or more 85 By setting the mass% or less, it is possible to obtain a thermally conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) that can be easily peeled off while having performance (formability, tackiness, etc.) that can be practically used.

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に含有される可塑剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の量を１００質量部として、下限が０．５質量部であることが好ましく、１質量部であることがより好ましく、２質量部であることがさらに好ましい。また、上限は２０質量部であることが好ましく、１８質量部であることがより好ましく、１５質量部であることがさらに好ましい。熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に含有される可塑剤（Ｄ）の量が上記範囲の下限（０．５質量部）未満であれば、可塑剤（Ｄ）を含有させることによる効果を得にくく、上限（２０質量部）を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の粘接着性が劣る他、可塑剤（Ｄ）が熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の表面からブリード（滲出）する虞がある。   The content of the plasticizer (D) contained in the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) is 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the lower limit is 0.5 parts by mass. Preferably, it is 1 part by mass, more preferably 2 parts by mass. Moreover, it is preferable that an upper limit is 20 mass parts, It is more preferable that it is 18 mass parts, It is further more preferable that it is 15 mass parts. If the amount of the plasticizer (D) contained in the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) is less than the lower limit (0.5 part by mass) of the above range, the effect of including the plasticizer (D) is obtained. It is difficult to obtain and if the upper limit (20 parts by mass) is exceeded, the adhesiveness of the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F) is inferior, and the plasticizer (D) is the surface of the heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F). There is a risk of bleeding.

３．電子部品
上記した本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、電子部品の一部として用いることができる。その際、放熱体のような基材上に直接的に形成して、電子部品の一部として提供することもできる。当該電子部品の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器における発熱部周囲の部品、自動車等のパワーデバイス周囲の部品、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）など発熱部を有する機器や部品を挙げることができる。3. Electronic component The above-mentioned heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the present invention can be used as a part of an electronic component. In that case, it can also form directly on base materials, such as a heat radiator, and can also provide as a part of electronic component. Specific examples of the electronic component include components around a heat generating part in a device having an electroluminescence (EL) light emitting diode (LED) light source, components around a power device such as an automobile, a fuel cell, a solar cell, a battery, and a mobile phone. And devices and parts having a heat generating part such as a personal digital assistant (PDA), a notebook computer, a liquid crystal, a surface conduction electron-emitting device display (SED), a plasma display panel (PDP), or an integrated circuit (IC). .

なお、本発明の熱伝導性シートの電子機器への使用方法の一例として、ＬＥＤ光源を具体例に下記に記述するような方法で使用することを挙げることができる。すなわちＬＥＤ光源に直接貼り付ける；ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）との間に挟みこむ；ＬＥＤ光源に接続された放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）に貼り付ける；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体として使用する；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体に貼り付ける；ＬＥＤ光源と筐体との隙間を埋める；などの方法である。ＬＥＤ光源の用途例としては、透過型の液晶パネルを有する表示装置のバックライト装置（テレビ、携帯、ＰＣ、ノートＰＣ、ＰＤＡなど）；車両用灯具；工業用照明；商業用照明；一般住宅用照明；などが挙げられる。   In addition, as an example of the usage method for the electronic device of the heat conductive sheet of this invention, it can mention using an LED light source by the method which is described below in a specific example. That is, it is directly attached to the LED light source; sandwiched between the LED light source and a heat dissipation material (heat sink, fan, Peltier element, heat pipe, graphite sheet, etc.); , Heat pipe, graphite sheet, etc.); used as a casing surrounding the LED light source; affixed to the casing surrounding the LED light source; and filling a gap between the LED light source and the casing. Application examples of LED light sources include backlight devices for display devices having a transmissive liquid crystal panel (TVs, mobile phones, PCs, notebook PCs, PDAs, etc.); vehicle lamps; industrial lighting; commercial lighting; Lighting; and the like.

また、ＬＥＤ光源以外の具体例としては、以下が挙げられる。すなわち、ＰＤＰパネル；ＩＣ発熱部；冷陰極管（ＣＣＦＬ）；有機ＥＬ光源；無機ＥＬ光源；高輝度発光ＬＥＤ光源；高輝度発光有機ＥＬ光源；高輝度発光無機ＥＬ光源；ＣＰＵ；ＭＰＵ；半導体素子；などである。   Specific examples other than the LED light source include the following. That is, PDP panel; IC heating part; Cold cathode tube (CCFL); Organic EL light source; Inorganic EL light source; High luminance light emitting LED light source; High luminance light emitting organic EL light source; And so on.

更に本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の使用方法としては、装置の筐体に貼り付けることなどを挙げることができる。例えば、自動車などに使用される装置では、自動車に備えられる筐体の内部に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の外側に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）と該筐体とを接続する；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）に接続した放熱板に貼り付ける；ことなどが挙げられる。   Furthermore, as a usage method of the heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheet (F) of this invention, affixing on the housing | casing of an apparatus etc. can be mentioned. For example, in an apparatus used for an automobile or the like, it is affixed to the inside of a casing provided in the automobile; affixed to the outside of the casing provided in the automobile; a heat generating part (car navigation / A fuel cell / heat exchanger) and the casing; and affixing to a heat sink connected to a heat generating part (car navigation / fuel cell / heat exchanger) in the casing of the automobile; Can be mentioned.

なお、自動車以外にも、同様の方法で本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を使用する事ができる。例えばパソコン；住宅；テレビ；携帯電話機；自動販売機；冷蔵庫；太陽電池；表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）；有機ＥＬディスプレイ；無機ＥＬディスプレイ；有機ＥＬ照明；無機ＥＬ照明；ノートパソコン；ＰＤＡ；燃料電池；半導体装置；炊飯器；洗濯機；洗濯乾燥機；光半導体素子と蛍光体を組み合わせた光半導体装置；各種パワーデバイス；ゲーム機；キャパシタ；などが挙げられる。   In addition to a motor vehicle, the heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheet (F) of this invention can be used by the same method. For example, a personal computer; a house; a television; a mobile phone; a vending machine; a refrigerator; a solar cell; a surface conduction electron-emitting device display (SED); an organic EL display; an inorganic EL display; A fuel cell; a semiconductor device; a rice cooker; a washing machine; a washing dryer; an optical semiconductor device in which an optical semiconductor element and a phosphor are combined; various power devices; a game machine;

更に、本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は上記の使用方法に留まらず、用途に応じて使用する事が可能である。例えば、カーペットや温暖マットなどの熱の均一化のために使用する；ＬＥＤ光源／熱源の封止剤として使用する；太陽電池セルの封止剤として使用する；太陽電池のバックシ−トとして使用する；太陽電池のバックシ−トと屋根との間に使用する；自動販売機内部の断熱層の内側に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、エポキシ系の放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；人や動物を冷やすための装置、衣類、タオル、シートなどの冷却部材に対し、身体と反対の面に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材そのものとして使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部として使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部に使用する；放射性物質格納容器の外層と内装の間に使用する；太陽光線を吸収するソーラパネルを設置したボックス体の中に使用する；ＣＣＦＬバックライトの反射シートとアルミシャーシの間に使用する；ことなどを挙げることができる。   Furthermore, the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) of the present invention is not limited to the above method of use, and can be used according to applications. For example, used for heat equalization of carpets and warm mats; used as LED light source / heat source sealant; used as solar cell sealant; used as solar cell backsheet Used between the backsheet of the solar cell and the roof; used inside the heat insulating layer inside the vending machine; used inside the housing of the organic EL lighting with a desiccant and a hygroscopic agent; organic EL lighting Use with desiccant and hygroscopic agent on the heat conductive layer inside the housing of the LED; Use with desiccant and hygroscopic agent on the heat conductive layer and heat dissipation layer inside the housing of the organic EL lighting Used for heat conduction layer inside the housing of organic EL lighting, epoxy heat dissipation layer, and on top of it with desiccant and hygroscopic agent; cooling equipment, clothing, towels, sheets, etc. for cooling humans and animals On the opposite side of the body to the member Used for a pressure member of a fixing device mounted on an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or an electrophotographic printer; Pressurizing a fixing device mounted on an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or an electrophotographic printer Used as a member itself; used as a heat flow control heat transfer part for placing a treatment object of a membrane control device; used as a heat flow control heat transfer part for placing a treatment object of a film control device; outer layer of a radioactive substance storage container It can be used between the interior and interior; used in a box body with a solar panel that absorbs sunlight; used between the reflective sheet of the CCFL backlight and the aluminum chassis.

以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the examples. The “parts” and “%” used here are based on mass unless otherwise specified.

＜成形性＞
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形できるかどうかを評価した。その結果を表１に示した。「○」はシート状に成形できたことを意味し、「×」はシート状に成形できなかったことを意味する。<Moldability>
It was evaluated whether the heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E) could be formed into a sheet. The results are shown in Table 1. “◯” means that the sheet could be formed, and “x” means that the sheet could not be formed.

＜解体性＞
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の一方の面にガラス板を貼り付け、他方の面にアルミニウム板を貼り付けた積層体を分離する際に必要となる力を以下の条件で測定した。<Dismantling>
The force required to separate the laminate having a glass plate attached to one surface of the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) and an aluminum plate attached to the other surface was measured under the following conditions.

まず、縦１５０ｍｍ×横５０ｍｍのガラス板と縦１５０ｍｍ×横５０ｍｍのアルミニウム板とで縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を挟持した積層体を用意した。この積層体をガラス面が下になるように置き、その上から１０ｋｇの荷重を乗せて３日間放置した。その後、２５０℃に設定したオーブンで２０分間加熱した。オーブンで加熱後、オーブンから取り出して１５０℃になった時点で、アルミニウム板を床面に固定し、ガラス面にプッシュブルゲージのフックをかけて斜め上方向に引っ張り、応力の最大値を求めた。その結果を表１に示した。また、解体し易さを３段階で評価し、表１に示した。「○」は容易に解体できたことを意味し、「△」は解体できたが材料破壊したことを意味し、「×」は解体しようとして力を入れると材料破壊がひどく進み、殆ど解体できなかったことを意味する。   First, a laminate was prepared in which a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) measuring 50 mm long by 50 mm wide was sandwiched between a glass plate measuring 150 mm long by 50 mm wide and an aluminum plate measuring 150 mm long by 50 mm wide. This laminate was placed with the glass surface facing down, and a load of 10 kg was applied from above, and left for 3 days. Then, it heated for 20 minutes in the oven set to 250 degreeC. After heating in the oven, when it was taken out from the oven and reached 150 ° C., the aluminum plate was fixed to the floor surface, and a push bull gauge hook was applied to the glass surface and pulled diagonally upward to obtain the maximum value of stress. . The results are shown in Table 1. In addition, the ease of dismantling was evaluated in three stages and shown in Table 1. “○” means that it was easily dismantled, “△” means that it was dismantled but material was destroyed, and “×” means that material destruction progressed severely when trying to dismantle, and it could be almost dismantled. It means no.

＜プローブタック強度＞
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を２３℃５０％ＲＨの恒温恒湿に３０分以上静置してから、測定を行った。熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を縦３０ｍｍ×横３０ｍｍの大きさに切り、測定面の離形ＰＥＴフィルム（「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」のこと）を剥がした。そして、ＮＳ ＰＲＯＢＥ ＴＡＣＫ ＴＥＳＴＥＲ（ニチバン株式会社製）を用いて、プローブ圧着速度＝１ｃｍ／秒、プローブ圧着時間＝１秒にて、プローブタック強度を測定した。その結果を表１に示した。<Probe tack strength>
The measurement was performed after the heat-conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) was allowed to stand at a constant temperature and humidity of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes or more. The heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) was cut into a size of 30 mm length × 30 mm width, and the release PET film (“PET” is “polyethylene terephthalate”) on the measurement surface was peeled off. And probe tack strength was measured by NS PROBE TACK TESTER (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) at a probe pressing speed of 1 cm / second and a probe pressing time of 1 second. The results are shown in Table 1.

（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。Example 1
A reactor was charged with 100 parts of a monomer mixture composed of 94% 2-ethylhexyl acrylate and 6% acrylic acid, 0.03 parts 2,2′-azobisisobutyronitrile and 700 parts ethyl acetate. Then, after substitution with nitrogen, a polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for 6 hours. The polymerization conversion rate was 97%. The obtained polymer was dried under reduced pressure to evaporate ethyl acetate to obtain a viscous solid (meth) acrylate polymer (A1). The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) was 270,000, and the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) was 3.1. The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as an eluent.

次に、電子天秤を用いて、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを６０：３５：５の割合で混合した架橋剤０．７部、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、「２ＥＨＡ」と略記する。）４８．３部、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」と略記する。）２．８部、有機過酸化物熱重合開始剤である１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（以下、「ｔＢＣＨ」と略記する。）〔１分間半減期温度は１５０℃である。〕０．６部の順で計量して混合し、液体原料を得た。   Next, using an electronic balance, 0.7 parts of a cross-linking agent obtained by mixing pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and pentaerythritol diacrylate in a ratio of 60: 35: 5, 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter, “ "2EHA".) 48.3 parts, methacrylic acid (hereinafter abbreviated as "MAA") 2.8 parts, 1,6-bis (t-butylperoxy) which is an organic peroxide thermal polymerization initiator Carbonyloxy) hexane (hereinafter abbreviated as “tBCH”) [1 minute half-life temperature is 150 ° C. ] Weighed and mixed in the order of 0.6 part to obtain a liquid raw material.

次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）４８．３部と、水酸化アルミニウム（Ｂ）（商品名「Ｂ５３」、日本軽金属株式会社製、平均粒径：５５μｍ）１７９部と、炭酸カルシウム（Ｃ）（重質炭酸カルシウム、平均粒径：２３μｍ）９７部と、可塑剤（Ｄ）としてポリエステル系可塑剤（商品名「アデカサイザーＰＮ−３５０」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）４．１部と、熱分解性有機発泡剤である４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒトラジド）（以下、「ＯＢＳＨ」と略記する。）（商品名「ネオセルボンＮ＃１０００Ｓ」、永和化成工業株式会社製）０．３部と、上記液体原料と、を列記した順でホバート容器に投入して減圧下において攪拌混合しながら脱泡し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を得た。使用した原料について、表１に示す。なお、混合は、株式会社小平製作所製のホバートミキサー（商品名「ＡＣＭ−５ＬＶＴ型、容量：５Ｌ」）を用いて、下記条件に従って行った。
混合条件:
恒温槽（商品名「ビスコメイト １５０ＩＩＩ」、東機産業株式会社製）を用いて、ホバート容器の温調を４０℃に設定。
１．回転数メモリ３×１０分で混合
２．回転数メモリ５×２０分で混合
３．回転数メモリ３×１０分、−０．１ＭＰａで真空脱泡しながら混合Next, 48.3 parts of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1), 179 parts of aluminum hydroxide (B) (trade name “B53”, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., average particle size: 55 μm), 97 parts of calcium carbonate (C) (heavy calcium carbonate, average particle size: 23 μm) and polyester plasticizer (trade name “Adekasizer PN-350”, manufactured by ADEKA Corporation) 4.1 as a plasticizer (D) Part and 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl human azide) (hereinafter abbreviated as “OBSH”) which is a thermally decomposable organic foaming agent (trade name “Neocerbon N # 1000S”, manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd.) ) 0.3 parts and the above liquid raw material were put in a Hobart container in the order listed, and defoamed with stirring and mixing under reduced pressure to obtain a heat conductive pressure sensitive adhesive composition (E1). The raw materials used are shown in Table 1. The mixing was performed according to the following conditions using a Hobart mixer (trade name “ACM-5LVT type, capacity: 5 L”) manufactured by Kodaira Seisakusho.
Mixing conditions:
Using a thermostatic bath (trade name “Viscomate 150III”, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the temperature control of the Hobart container was set to 40 ° C.
1. 1. Mix in the rotation speed memory 3 × 10 minutes 2. Mix in rotation speed memory 5 x 20 minutes Rotation speed memory 3 × 10 minutes, mixing while vacuum degassing at -0.1 MPa

その後、縦４００ｍｍ、横４００ｍｍ、深さ１ｍｍの金型の底面に離型剤付きポリエステルフィルムを敷いてから、上記の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を、上記金型いっぱいに注入し、その上を離型剤付きポリエステルフィルムで覆った。
これを金型から取り出し、１５５℃の熱風炉で３０分間、重合を行わせ、両面を離型剤付きポリエステルフィルムで覆われた、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）を得た。
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。
この熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）について各特性を評価した。その結果を表１に示す。Thereafter, a polyester film with a release agent is laid on the bottom of the mold having a length of 400 mm, a width of 400 mm, and a depth of 1 mm, and then the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E1) is poured into the mold. Then, it was covered with a polyester film with a release agent.
This was taken out of the mold and polymerized in a hot air oven at 155 ° C. for 30 minutes to obtain a heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F1) whose both surfaces were covered with a polyester film with a release agent.
The polymerization conversion rate of the (meth) acrylic acid ester monomer mixture (A2m) was calculated from the residual monomer amount in the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F1), and it was 99.9%.
Each characteristic was evaluated about this heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F1). The results are shown in Table 1.

（実施例２〜６、比較例１〜３、参考例１〜２）
表１に示すように、各配合物種及びその量を変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ２）〜（Ｅ６）、（ＥＣ１）〜（ＥＣ３）、（ＥＲ１）〜（ＥＲ２）、並びに、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ２）〜（Ｆ６）、（ＦＣ１）、（ＦＣ２）、（ＦＲ１）及び（ＦＲ２）を得た。比較例３については、シート状に成形することができなかった。上記熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ２）〜（Ｆ６）、（ＦＣ１）、（ＦＣ２）、（ＦＲ１）及び（ＦＲ２）について、それぞれ、各特性を評価した。その結果を表１に示す。
但し、実施例１で使用していないものについては、下記に示すものを用いた。
実施例４で用いた可塑剤：燐酸エステル（商品名「レオフィス」、味の素ファインテクノ株式会社製）。
比較例３で用いた水酸化アルミニウム：（商品名「Ｂ１０３」、日本軽金属株式会社製、平均粒径：７μｍ）。(Examples 2-6, Comparative Examples 1-3, Reference Examples 1-2)
As shown in Table 1, the heat conductive pressure-sensitive adhesive compositions (E2) to (E6), (EC1) to (EC3), except for changing the formulation types and the amounts thereof, in the same manner as in Example 1. (ER1) to (ER2), and heat conductive pressure sensitive adhesive sheets (F2) to (F6), (FC1), (FC2), (FR1) and (FR2) were obtained. Comparative Example 3 could not be formed into a sheet. Each characteristic was evaluated about the said heat conductive pressure sensitive adhesive sheet (F2)-(F6), (FC1), (FC2), (FR1), and (FR2), respectively. The results are shown in Table 1.
However, those not shown in Example 1 were used as shown below.
Plasticizer used in Example 4: Phosphate ester (trade name “Leisure”, manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.)
Aluminum hydroxide used in Comparative Example 3 (trade name “B103”, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., average particle size: 7 μm).

＜熱伝導性感圧接着性シートの性能評価＞
実施例及び比較例で作製した熱伝導性感圧接着剤組成物の組成と、熱伝導性感圧接着性シートの評価結果を表１に示す。なお、表１中の「（（Ｂ）＋（Ｃ））［部］」は、水酸化アルミニウム（Ｂ）と炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量の合計（質量部）を示しており、「１００×（Ｃ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））［％］」は水酸化アルミニウム（Ｂ）と炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量の合計に対する、炭酸カルシウム（Ｃ）の含有量の割合（質量％）を示している。また、表１において、「−」は、測定不能であったことを意味する。<Performance evaluation of heat conductive pressure sensitive adhesive sheet>
Table 1 shows the compositions of the thermally conductive pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples and the evaluation results of the thermally conductive pressure-sensitive adhesive sheet. In Table 1, “((B) + (C)) [part]” indicates the total content (parts by mass) of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C), and “100 × (C) / ((B) + (C)) [%] ”is the ratio of the content of calcium carbonate (C) to the total content of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C) (mass %). In Table 1, “-” means that measurement was impossible.

Figure 2010035614
Figure 2010035614

上記結果から、実施例１〜６の熱伝導性感圧接着性シートは、優れた解体性を有することがわかる。また、実施例１及び２を比較することで、可塑剤を含有していた方が、解体性が優れることがわかる。さらに、実施例３及び４を比較することで、可塑剤の中でもポリエステル系の可塑剤を含有していた方が、解体性が優れることがわかる。一方、炭酸カルシウム及び可塑剤を含有しない比較例２の熱伝導性感圧接着性シートは、解体性が劣っており、可塑剤は含有するが、炭酸カルシウムを含有しない比較例１の熱伝導性感圧接着性シートも同様に、解体性が劣っていた。また、炭酸カルシウムにかえて、粒径の小さい水酸化アルミウムを含有させた比較例３では、シート状に成形することができなかった。炭酸カルシウム及び水酸化アルミニウムの合計量に対する炭酸カルシウムの割合が、本発明の規定範囲未満である参考例１の熱伝導性感圧接着性シートは、解体性がやや劣り、炭酸カルシウム及び水酸化アルミニウムの合計量に対する炭酸カルシウムの割合が、本発明の規定範囲を超えている参考例２の熱伝導性感圧接着性シートは、解体性が劣っていた。なお、シート状に成形することができなかった比較例３を除く全ての熱伝導性感圧接着性シートが、実用に耐え得るプローブタック強度を有していた。   From the above results, it can be seen that the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 have excellent dismantling properties. Moreover, it turns out that the direction which contained the plasticizer is superior in the disassembly property by comparing Example 1 and 2. FIG. Furthermore, by comparing Examples 3 and 4, it can be seen that among the plasticizers, the one containing a polyester plasticizer is superior in dismantling properties. On the other hand, the heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 containing no calcium carbonate and a plasticizer is inferior in dismantling property and contains a plasticizer but does not contain calcium carbonate. Similarly, the adhesive sheet was inferior in dismantling properties. Further, in Comparative Example 3 in which aluminum hydroxide having a small particle size was used instead of calcium carbonate, it could not be formed into a sheet shape. The heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 1 in which the ratio of calcium carbonate to the total amount of calcium carbonate and aluminum hydroxide is less than the specified range of the present invention is slightly inferior in dismantling property. The heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 2 in which the proportion of calcium carbonate relative to the total amount exceeded the specified range of the present invention was inferior in disassembly. In addition, all the heat conductive pressure-sensitive-adhesive sheets except the comparative example 3 which could not be shape | molded in the sheet form had the probe tack strength which can be used practically.

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う熱伝導性感圧接着剤組成物、及び、熱伝導性感圧接着性シートもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. Rather, the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition and the heat conductive pressure-sensitive adhesive can be changed as appropriate without departing from the spirit or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification. The sheet must also be understood as being included in the technical scope of the present invention.

Claims (14)

ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、水酸化アルミニウム（Ｂ）と、炭酸カルシウム（Ｃ）とを含有してなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 Thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition comprising at least one polymer (S) selected from the group consisting of rubber, elastomer and resin, aluminum hydroxide (B), and calcium carbonate (C) ( E). さらに、可塑剤（Ｄ）を含有する、請求の範囲第１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 Furthermore, the heat conductive pressure-sensitive-adhesive composition (E) of Claim 1 containing a plasticizer (D). 前記重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）である、請求の範囲第１項又は第２項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 The heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to claim 1 or 2, wherein the polymer (S) is a (meth) acrylic acid ester polymer (A1). さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有する、請求の範囲第３項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 Furthermore, the heat conductive pressure-sensitive-adhesive composition (E) of Claim 3 containing a (meth) acrylic acid ester monomer (A2m). 前記可塑剤（Ｄ）がポリエステル系可塑剤である、請求の範囲第２項〜第４項のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 The heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to any one of claims 2 to 4, wherein the plasticizer (D) is a polyester plasticizer. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部に対して、前記水酸化アルミニウム（Ｂ）及び前記炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量が１００質量部以上４００質量部以下であり、前記水酸化アルミニウム（Ｂ）及び前記炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対して、前記炭酸カルシウム（Ｃ）の割合が２０質量％以上８５質量％以下である、請求の範囲第４項又は第５項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 With respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate polymer (A1) and the (meth) acrylate monomer (A2m), the aluminum hydroxide (B) and the calcium carbonate (C) The amount of calcium carbonate (C) is 20% by mass or more and 85% by mass with respect to the total amount of aluminum hydroxide (B) and calcium carbonate (C). The heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to claim 4 or 5, which is not more than mass%. 前記水酸化アルミニウム（Ｂ）が１μｍ〜８０μｍの平均粒径を有する、請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 The heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to any one of claims 1 to 6, wherein the aluminum hydroxide (B) has an average particle diameter of 1 µm to 80 µm. 前記炭酸カルシウム（Ｃ）が重質炭酸カルシウムである、請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。 The heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to any one of claims 1 to 7, wherein the calcium carbonate (C) is heavy calcium carbonate. 請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱及びシート状に形成してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。 A heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) formed by heating and forming the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to any one of claims 1 to 8 into a sheet shape. 請求の範囲第４項〜第８項のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ’）のシート状成形体である、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。 The thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to any one of claims 4 to 8 is molded into a sheet or after being molded into a sheet. In the presence of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) in the composition (E), the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) in the thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) The heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F), which is a sheet-like formed body of the solidified product (E ′) of the heat conductive pressure-sensitive adhesive composition (E), obtained by polymerizing (A). 請求の範囲第４項〜第８項のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合させることにより得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含む、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。 The thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) according to any one of claims 4 to 8 is molded into a sheet or after being molded into a sheet. In the presence of the (meth) acrylic acid ester polymer (A1) in the composition (E), the (meth) acrylic acid ester monomer (A2m) in the thermally conductive pressure-sensitive adhesive composition (E) ), A heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A). 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記水酸化アルミニウム（Ｂ）及び前記炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量が１００質量部以上４００質量部以下であり、前記水酸化アルミニウム（Ｂ）及び前記炭酸カルシウム（Ｃ）の合計量に対して、前記炭酸カルシウム（Ｃ）の割合が２０質量％以上８５質量％以下である、請求の範囲第１１項に記載の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。 The total amount of the aluminum hydroxide (B) and the calcium carbonate (C) is 100 parts by mass or more and 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the water The heat conduction according to claim 11, wherein a ratio of the calcium carbonate (C) is 20% by mass or more and 85% by mass or less with respect to a total amount of the aluminum oxide (B) and the calcium carbonate (C). Pressure-sensitive adhesive sheet (F). 請求の範囲第９項〜第１２項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を備えた電子部品。 An electronic component comprising the thermally conductive pressure-sensitive adhesive sheet (F) according to any one of claims 9 to 12. エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器、自動車のパワーデバイス、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）である、請求の範囲第１３項に記載の電子部品。 Equipment with electroluminescence (EL), light emitting diode (LED) light source, automotive power device, fuel cell, solar cell, battery, mobile phone, personal digital assistant (PDA), notebook computer, liquid crystal, surface conduction electron-emitting device The electronic component according to claim 13, which is a display (SED), a plasma display panel (PDP), or an integrated circuit (IC).
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