JP2012233049A - Method of manufacturing functional adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、機能性粘着シートの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a functional pressure-sensitive adhesive sheet.
近年、コンピュータ等の電子機器の小型化及び高性能化に伴い、これらの電子機器から発生する熱の放熱対策が重要となってきている。その対策として、発熱する電子部品等にヒートシンク、放熱フィン等の放熱部材を付設することが行われている。その際、電子部品等と放熱部材との間には、相互の接着性と熱伝導性を向上させるため、熱伝導性粘着シートが配置されている。 In recent years, with the miniaturization and high performance of electronic devices such as computers, measures to dissipate heat generated from these electronic devices have become important. As a countermeasure, a heat radiating member such as a heat sink or a heat radiating fin is attached to a heat generating electronic component or the like. At that time, a heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet is disposed between the electronic component and the heat radiating member in order to improve mutual adhesion and heat conductivity.
例えば、特許文献１には、熱伝導性シートの表面に粘着層を形成した粘着層付熱伝導性シートが提案されている。また、特許文献２には、熱伝導層と粘着層とを積層した熱伝導シートが提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes a heat conductive sheet with an adhesive layer in which an adhesive layer is formed on the surface of the heat conductive sheet. Patent Document 2 proposes a heat conductive sheet in which a heat conductive layer and an adhesive layer are laminated.
特許文献１に記載の粘着層付熱伝導性シートでは、予め形成した熱伝導性シートの表面に後から粘着層を塗布により形成するものであるため、粘着層を形成する際に熱伝導性シートと粘着層との間に異物が混入しやすく、熱伝導性シートと粘着層との界面接着力が低下するおそれがある。また、特許文献２に記載の熱伝導シートでも、それぞれ予め形成した熱伝導層と粘着層とを貼り合せるため、特許文献１と同様に、熱伝導層と粘着層とを貼り合せる際に異物が混入しやすく、熱伝導層と粘着層との界面接着力が低下するおそれがある。 In the heat conductive sheet with the pressure-sensitive adhesive layer described in Patent Document 1, since the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the previously formed heat conductive sheet by coating, the heat conductive sheet is formed when forming the pressure-sensitive adhesive layer. Foreign matter is likely to be mixed between the adhesive layer and the adhesive layer, and the interfacial adhesive force between the heat conductive sheet and the adhesive layer may be reduced. Further, even in the heat conductive sheet described in Patent Document 2, in order to bond the heat conductive layer and the adhesive layer formed in advance, foreign substances are not formed when the heat conductive layer and the adhesive layer are bonded as in Patent Document 1. It is easy to mix and there exists a possibility that the interface adhesive force of a heat conductive layer and an adhesion layer may fall.
本発明は、上記問題を解決するもので、熱伝導層等の機能性層と粘着層との界面接着力が高い機能性粘着シートの製造方法を提供するものである。 This invention solves the said problem, and provides the manufacturing method of a functional adhesive sheet with high interface adhesive force of functional layers, such as a heat conductive layer, and an adhesion layer.
本発明の機能性粘着シートの製造方法は、
（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）と、機能性フィラー（Ｆ）とを含む機能性層形成用塗布液を作製する工程と、
（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、架橋剤（ｃ）と、重合開始剤（ｄ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）とを含む粘着層形成用塗布液を作製する工程と、
基材に、前記機能性層形成用塗布液及び前記粘着層形成用塗布液を同時に塗布して機能性層形成用塗布液層及び粘着層形成用塗布液層を積層して形成する工程と、
前記機能性層形成用塗布液層と前記粘着層形成用塗布液層とを硬化させて機能性層及び粘着層を形成する工程とを含み、
前記機能性層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、
（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有量が、４０〜９８重量部であり、
極性基含有単官能モノマー（Ｂ）の含有量が、１〜１０重量部であり、
架橋剤（Ｃ）の含有量が、０．０１〜０．８重量部であり、
重合開始剤（Ｄ）の含有量が、０．０５〜５重量部であり、
（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）の含有量が、１〜５０重量部であり、
機能性フィラー（Ｆ）の含有量が、１２０〜８００重量部であり、
前記粘着層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、
（メタ）アクリル系モノマー（ａ）の含有量が、４０〜９８重量部であり、
極性基含有単官能モノマー（ｂ）の含有量が、１〜１０重量部であり、
架橋剤（ｃ）の含有量が、０．０２〜１．０重量部であり、
重合開始剤（ｄ）の含有量が、０．０５〜５重量部であり、
（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）の含有量が、１〜５０重量部であることを特徴とする。
The method for producing the functional pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes:
(Meth) acrylic monomer (A), polar group-containing monofunctional monomer (B), crosslinking agent (C), polymerization initiator (D), (meth) acrylic polymer (E), functionality A step of producing a functional layer-forming coating solution containing a filler (F);
Adhesion containing (meth) acrylic monomer (a), polar group-containing monofunctional monomer (b), crosslinking agent (c), polymerization initiator (d), and (meth) acrylic polymer (e) Producing a layer-forming coating solution;
A step of simultaneously applying the functional layer forming coating liquid and the adhesive layer forming coating liquid on a base material to form a functional layer forming coating liquid layer and an adhesive layer forming coating liquid layer;
Curing the functional layer forming coating liquid layer and the adhesive layer forming coating liquid layer to form a functional layer and an adhesive layer,
In the functional layer forming coating solution, the total weight of the (meth) acrylic monomer (A), the polar group-containing monofunctional monomer (B), and the (meth) acrylic polymer (E) is 100 parts by weight. if you did this,
The content of the (meth) acrylic monomer (A) is 40 to 98 parts by weight,
The content of the polar group-containing monofunctional monomer (B) is 1 to 10 parts by weight,
The content of the crosslinking agent (C) is 0.01 to 0.8 parts by weight,
The content of the polymerization initiator (D) is 0.05 to 5 parts by weight,
The content of the (meth) acrylic polymer (E) is 1 to 50 parts by weight,
The content of the functional filler (F) is 120 to 800 parts by weight,
In the coating liquid for forming the adhesive layer, the total weight of the (meth) acrylic monomer (a), the polar group-containing monofunctional monomer (b), and the (meth) acrylic polymer (e) was 100 parts by weight. If
The content of the (meth) acrylic monomer (a) is 40 to 98 parts by weight,
The content of the polar group-containing monofunctional monomer (b) is 1 to 10 parts by weight,
The content of the crosslinking agent (c) is 0.02 to 1.0 part by weight,
The content of the polymerization initiator (d) is 0.05 to 5 parts by weight,
Content of (meth) acrylic-type polymer (e) is 1-50 weight part, It is characterized by the above-mentioned.
本発明によれば、熱伝導層等の機能性層と粘着層との界面接着力が高く、各層の特性が安定した機能性粘着シートを提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the functional adhesive sheet of functional layers, such as a heat conductive layer, and adhesive layer is high, and the functional adhesive sheet with which the characteristic of each layer was stabilized can be provided.
本発明の機能性粘着シートの製造方法は、（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）と、機能性フィラー（Ｆ）とを含む機能性層形成用塗布液を作製する工程と、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、架橋剤（ｃ）と、重合開始剤（ｄ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）とを含む粘着層形成用塗布液を作製する工程と、基材に、上記機能性層形成用塗布液及び上記粘着層形成用塗布液を同時に塗布して機能性層形成用塗布液層及び粘着層形成用塗布液層を積層して形成する工程と、上記機能性層形成用塗布液層と上記粘着層形成用塗布液層とを硬化させて機能性層及び粘着層を形成する工程とを含むことを特徴とする。 The method for producing the functional pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a (meth) acrylic monomer (A), a polar group-containing monofunctional monomer (B), a crosslinking agent (C), a polymerization initiator (D), ( A step of preparing a functional layer-forming coating solution containing a (meth) acrylic polymer (E) and a functional filler (F), a (meth) acrylic monomer (a), a polar group-containing monofunctional monomer ( b), a cross-linking agent (c), a polymerization initiator (d), a step of preparing a coating solution for forming an adhesive layer containing the (meth) acrylic polymer (e), The step of forming the functional layer forming coating liquid layer and the adhesive layer forming coating liquid layer by simultaneously applying the layer forming coating liquid and the above adhesive layer forming coating liquid, and the above functional layer forming coating The functional layer and the adhesive layer are formed by curing the liquid layer and the coating liquid layer for forming the adhesive layer. Characterized in that it comprises a step.
本発明では、基材に、上記機能性層形成用塗布液及び上記粘着層形成用塗布液を同時に塗布して機能性層形成用塗布液層及び粘着層形成用塗布液層を積層して形成しているため、機能性層形成用塗布液層と粘着層形成用塗布液層との間に異物が混入することがなく、硬化後の機能性層と粘着層との界面接着力が低下することがない。また、機能性層形成用塗布液層及び粘着層形成用塗布液層を積層した後に、各塗布液層の界面で各塗布液の相互拡散が生じるため、硬化後の機能性層と粘着層との界面接着力が向上する。更に、機能性層と粘着層とを同一工程で作製できるため、作製工程を簡略化できる。 In the present invention, the functional layer forming coating solution and the adhesive layer forming coating solution are simultaneously applied to the base material, and the functional layer forming coating solution layer and the adhesive layer forming coating solution layer are laminated. Therefore, no foreign matter is mixed between the functional layer forming coating liquid layer and the adhesive layer forming coating liquid layer, and the interfacial adhesive force between the cured functional layer and the adhesive layer is reduced. There is nothing. In addition, after laminating the coating liquid layer for forming the functional layer and the coating liquid layer for forming the adhesive layer, mutual diffusion of each coating liquid occurs at the interface of each coating liquid layer. This improves the interfacial adhesive strength. Furthermore, since the functional layer and the adhesive layer can be produced in the same process, the production process can be simplified.
また、本発明では、機能性フィラー（Ｆ）を除き、上記機能性層形成用塗布液及び上記粘着層形成用塗布液は、同一系の成分を含んでいるため、硬化前の上記機能性層形成用塗布液層と上記粘着層形成用塗布液層との間でフィラー以外の成分の移動が生じても、硬化後の機能性層及び粘着層の成分特性に大きな変化が生ぜず、また、フィラーの移動はほとんど生じないことから、各層の特性が安定する。 In the present invention, except for the functional filler (F), the functional layer-forming coating solution and the adhesive layer-forming coating solution contain the same components, and thus the functional layer before curing. Even if movement of components other than the filler occurs between the coating liquid layer for forming and the coating liquid layer for forming the pressure-sensitive adhesive layer, no significant change occurs in the component characteristics of the functional layer and the pressure-sensitive adhesive layer after curing. Since the movement of the filler hardly occurs, the characteristics of each layer are stabilized.
また、上記機能性層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有量は４０〜９８重量部、好ましくは５０〜９０重量部であり、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）の含有量は１〜１０重量部、好ましくは３〜８重量部であり、架橋剤（Ｃ）の含有量は０．０１〜０．８重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部であり、重合開始剤（Ｄ）の含有量は０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部であり、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）の含有量は１〜５０重量部、好ましくは２〜３０重量部であり、機能性フィラー（Ｆ）の含有量は１２０〜８００重量部、好ましくは１００〜５００重量部である。また、上記粘着層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）の含有量は４０〜９８重量部、好ましくは５０〜９０重量部であり、極性基含有単官能モノマー（ｂ）の含有量は１〜１０重量部、好ましくは３〜８重量部であり、架橋剤（ｃ）の含有量は０．０２〜１．０重量部、好ましくは０．０６〜０．６重量部であり、重合開始剤（ｄ）の含有量は０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部であり、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）の含有量は１〜５０重量部、好ましくは２〜３０重量部である。上記含有量とすることにより、上記機能性層と上記粘着層との接着力がより向上する。 In the functional layer forming coating solution, the total weight of the (meth) acrylic monomer (A), the polar group-containing monofunctional monomer (B), and the (meth) acrylic polymer (E) is 100 weights. Parts, the content of the (meth) acrylic monomer (A) is 40 to 98 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight, and the content of the polar group-containing monofunctional monomer (B) is 1 to 10 parts. Parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight, and the content of the crosslinking agent (C) is 0.01 to 0.8 parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight. The content of D) is 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, and the content of the (meth) acrylic polymer (E) is 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 30 parts. Parts by weight, and the content of the functional filler (F) is 120 to 800 parts by weight. Preferably 100 to 500 parts by weight. In the coating liquid for forming the adhesive layer, the total weight of the (meth) acrylic monomer (a), the polar group-containing monofunctional monomer (b), and the (meth) acrylic polymer (e) is 100 parts by weight. In this case, the content of the (meth) acrylic monomer (a) is 40 to 98 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight, and the content of the polar group-containing monofunctional monomer (b) is 1 to 10 parts by weight. Parts, preferably 3 to 8 parts by weight, and the content of the crosslinking agent (c) is 0.02 to 1.0 parts by weight, preferably 0.06 to 0.6 parts by weight, and the polymerization initiator (d ) Is 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, and the content of the (meth) acrylic polymer (e) is 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 30 parts by weight. Part. By setting it as the said content, the adhesive force of the said functional layer and the said adhesion layer improves more.
また、（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）及び（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）及び極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、架橋剤（Ｃ）及び架橋剤（ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）及び重合開始剤（ｄ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）及び（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）とが、それぞれ同じ成分からなることが好ましい。これにより、硬化前の上記機能性層形成用塗布液層と上記粘着層形成用塗布液層の間でフィラー以外の成分の移動が生じても、硬化後の機能性層及び粘着層の成分が同一であり、また、フィラーの移動はほとんど生じないことから、各層の特性がより安定する。 Further, (meth) acrylic monomer (A) and (meth) acrylic monomer (a), polar group-containing monofunctional monomer (B) and polar group-containing monofunctional monomer (b), crosslinking agent (C) and The crosslinking agent (c), the polymerization initiator (D) and the polymerization initiator (d), and the (meth) acrylic polymer (E) and the (meth) acrylic polymer (e) are composed of the same components. Is preferred. Thereby, even if movement of components other than the filler occurs between the coating liquid layer for forming the functional layer and the coating liquid layer for forming the adhesive layer before curing, the components of the functional layer and the adhesive layer after curing are not Since the same and almost no filler movement occurs, the characteristics of each layer are more stable.
上記粘着層形成用塗布液には、更に機能性フィラー（ｆ）を含んでいてもよいが、その場合は、上記粘着層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、上記機能性フィラー（ｆ）の含有量が、１０〜１００重量部であることが好ましく、２０〜８０重量部がより好ましい。粘着層に機能性フィラー（ｆ）が多く存在しすぎると粘着層の粘着力が低下するからである。 The adhesive layer forming coating solution may further contain a functional filler (f). In that case, in the adhesive layer forming coating solution, the (meth) acrylic monomer (a) and polarity When the total weight of the group-containing monofunctional monomer (b) and the (meth) acrylic polymer (e) is 100 parts by weight, the content of the functional filler (f) is 10 to 100 parts by weight. It is preferably 20 to 80 parts by weight. This is because when the functional filler (f) is too much in the adhesive layer, the adhesive strength of the adhesive layer is lowered.
以下、本発明に用いる機能性層形成用塗布液及び粘着層形成用塗布液について説明する。但し、本明細書において「（メタ）アクリル酸」は「メタアクリル酸」と「アクリル酸」の両方を意味し、「（メタ）アクリル」は、「メタアクリル」と「アクリル」の両方を意味する。 Hereinafter, the functional layer forming coating solution and the adhesive layer forming coating solution used in the present invention will be described. In this specification, “(meth) acrylic acid” means both “methacrylic acid” and “acrylic acid”, and “(meth) acrylic” means both “methacrylic” and “acrylic”. To do.
＜（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）及び（ａ）＞
（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）及び（ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が使用できる。これらのモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<(Meth) acrylic monomers (A) and (a)>
Examples of (meth) acrylic monomers (A) and (a) include (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Pentyl, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Acid decyl, lauryl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, and the like can be used. These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
＜極性基含有単官能モノマー（Ｂ）及び（ｂ）＞
極性基含有単官能モノマー（Ｂ）及び（ｂ）としては、例えば、重合性の二重結合と、ヒドロキシル基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の極性基とを有するモノマーが挙げられる。重合性の二重結合とヒドロキシル基とを含有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル等が挙げられる。重合性の二重結合とカルボキシ基とを含有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイルエチルフタル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。重合性の二重結合とアミノ基とを含有するモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。重合性の二重結合と置換アミノ基とを含有するモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。重合性の二重結合とエポキシ基とを含有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらのモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Polar group-containing monofunctional monomer (B) and (b)>
Examples of the polar group-containing monofunctional monomers (B) and (b) include monomers having a polymerizable double bond and a polar group such as a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, a substituted amino group, and an epoxy group. Can be mentioned. Examples of the monomer containing a polymerizable double bond and a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) Examples include 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, and the like. Monomers containing a polymerizable double bond and a carboxy group include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, and 2-acryloyloxyethyl. Examples include hexahydrophthalic acid, 2-acryloylethylphthalic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of the monomer containing a polymerizable double bond and an amino group include (meth) acrylamide. Examples of the monomer containing a polymerizable double bond and a substituted amino group include N, N-dimethyl (meth) acrylamide. Examples of the monomer containing a polymerizable double bond and an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate. These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
＜架橋剤（Ｃ）及び（ｃ）＞
架橋剤（Ｃ）及び（ｃ）としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、トリプロピレンジ（メタ）アクリレート等を使用できる。
<Crosslinking agent (C) and (c)>
Examples of the crosslinking agents (C) and (c) include 1,6-hexanediol diacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, isobonyl ( A (meth) acrylate, a tripropylene di (meth) acrylate, etc. can be used.
＜重合開始剤（Ｄ）及び（ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）及び（ｄ）としては、例えば、光重合開始剤及び熱重合開始剤を単独又は混合して用いることができる。上記光重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤が挙げられる。上記ラジカル重合開始剤は、紫外線等のエネルギーによりフリーラジカルを発生するものであり、例えば、ビベンゾイル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。上記光重合開始剤としては、市販の光重合開始剤を用いることもでき、例えば、イルガキュア（登録商標）１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、イルガキュア（登録商標）６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、イルガキュア（登録商標）３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１）、イルガキュア（登録商標）８１９（ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド）、イルガキュア（登録商標）９０７（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン）、イルガキュア（登録商標）５００、イルガキュア（登録商標）１０００、イルガキュア（登録商標）１７００、イルガキュア（登録商標）１８００、イルガキュア（登録商標）１８５０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、ダロキュア（登録商標）１１７３(２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン)（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業社製）等や、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（黒金化成社製）等のビイミダゾール系化合物が挙げられる。上記熱重合開始剤としては、有機過酸化物、無機過酸化物及びアゾ系熱重合開始剤を単独又は混合して用いることができる。上記有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド等が挙げられる。上記無機過酸化物としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。上記アゾ系熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル吉草酸ニトリル）等を使用できる。
<Polymerization initiators (D) and (d)>
As the polymerization initiators (D) and (d), for example, a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator can be used alone or in combination. As said photoinitiator, a radical polymerization initiator is mentioned, for example. The radical polymerization initiator generates free radicals by energy such as ultraviolet rays. For example, bibenzoyl, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl methyl benzoate, 4-benzoyl-4 ′ -Methyldiphenyl sulfide, benzyl methyl ketal, dimethylaminomethyl benzoate, 2-n-butoxyethyl-4-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, etc. . As the photopolymerization initiator, a commercially available photopolymerization initiator may be used. For example, Irgacure (registered trademark) 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone), Irgacure (registered trademark) 651 (2,2-dimethoxy- 1,2-diphenylethane-1-one), Irgacure® 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), Irgacure® 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide), Irgacure (registered trademark) 907 (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one), Irgacure (registered) Trademark) 500, Irgacure (registered trademark) 1000, Irgacure (registered trademark) 17 0, Irgacure (registered trademark) 1800, Irgacure (registered trademark) 1850 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Darocur (registered trademark) 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) ( Merck Ltd.), Adeka 1717 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), etc., 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole (Kurokin Kasei) Biimidazole compounds such as those manufactured by the company). As said thermal polymerization initiator, an organic peroxide, an inorganic peroxide, and an azo thermal polymerization initiator can be used individually or in mixture. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, and the like. Examples of the inorganic peroxide include potassium persulfate and ammonium persulfate. Examples of the azo thermal polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethyl). Valeric nitrile) can be used.
＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）及び（ｅ）＞
（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）及び（ｅ）としては、例えば、上記（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）及び（ａ）の少なくとも１種を重合したものを使用できる。重合方法としては、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等のラジカル重合法を用いることができる。ラジカル重合法においてはモノマーの他にラジカル重合開始剤を用いる。ラジカル重合開始剤としては、前述のラジカル重合開始剤を用いることができる。上記重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）及び（ｅ）の材料であるモノマーの合計１００重量部に対して、例えば０．００１〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
<(Meth) acrylic polymers (E) and (e)>
As (meth) acrylic-type polymer (E) and (e), what superposed | polymerized at least 1 sort (s) of the said (meth) acrylic-type monomer (A) and (a) can be used, for example. As the polymerization method, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a bulk polymerization method can be used. In the radical polymerization method, a radical polymerization initiator is used in addition to the monomer. As the radical polymerization initiator, the above-mentioned radical polymerization initiator can be used. Content of the said polymerization initiator is 0.001-3 weight part with respect to a total of 100 weight part of the monomer which is a material of (meth) acrylic-type polymer (E) and (e), Preferably it is 0.1 ~ 2 parts by weight.
＜機能性フィラー（Ｆ）及び（ｆ）＞
機能性フィラー（Ｆ）及び（ｆ）としては、例えば、熱伝導性フィラー、導電性フィラー、電磁波吸収フィラー等の機能を有するフィラーを用いることができる。フィラーの粒子径は特に限定されないが、通常０．１〜１００μｍ程度である。フィラーの粒子径は、フィラーの個々の粒子を電子顕微鏡で観察して求めることができる。
<Functional fillers (F) and (f)>
As the functional fillers (F) and (f), for example, fillers having functions such as a heat conductive filler, a conductive filler, and an electromagnetic wave absorbing filler can be used. Although the particle diameter of a filler is not specifically limited, Usually, it is about 0.1-100 micrometers. The particle diameter of the filler can be determined by observing individual particles of the filler with an electron microscope.
熱伝導フィラーの材質としては、例えば、黒鉛等の炭素；アルミニウム、亜鉛、マグネシウム等の金属；酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物；窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等の窒化物；炭化ケイ素等の炭化物等が挙げられる。 Examples of the material for the heat conductive filler include carbon such as graphite; metals such as aluminum, zinc and magnesium; metal oxides such as aluminum oxide, zinc oxide and magnesium oxide; aluminum hydroxide, zinc hydroxide and magnesium hydroxide. Metal hydroxides; nitrides such as boron nitride, aluminum nitride, and silicon nitride; carbides such as silicon carbide.
導電性フィラーの材質としては、例えば、黒鉛等の炭素；ニッケル、鉄、クロム、コバルト、アルミニウム、アンチモン、モリブデン、銅、銀、白金、金等の金属及びこれらの金属の合金；これらの金属の酸化物等が挙げられる。 Examples of the material of the conductive filler include carbon such as graphite; metals such as nickel, iron, chromium, cobalt, aluminum, antimony, molybdenum, copper, silver, platinum, and gold; and alloys of these metals; An oxide etc. are mentioned.
電磁波吸収フィラーとしては、例えば、センダスト、パーマロイ、ステンレス鋼等からなる金属磁性フィラー；ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等からなる金属酸化物磁性フィラー等が挙げられる。 Examples of the electromagnetic wave absorbing filler include a metal magnetic filler made of Sendust, Permalloy, stainless steel, and the like; a metal oxide magnetic filler made of MnZn ferrite, NiZn ferrite, and the like.
本発明に用いる機能性層形成用塗布液及び粘着層形成用塗布液は、上記各成分を分散機により混合することにより調製できる。 The functional layer forming coating solution and the adhesive layer forming coating solution used in the present invention can be prepared by mixing the above-described components with a disperser.
次に、上記機能性層形成用塗布液及び上記粘着層形成用塗布液を用いた本発明の製造方法について図面に基づき説明する。図１は、基材に、粘着層形成用塗布液及び機能性層形成用塗布液を同時に塗布して粘着層形成用塗布液層及び機能性層形成用塗布液層を積層して形成する工程の一例を示す要部断面図であり、ハッチング部分のみが断面を示す。図１において、粘着層形成用塗布液１１と、機能性層形成用塗布液１２とは、エクストルージョン型塗布ヘッド１３の２つのスリット１４及び１５から、走行する基材１６の上に同時に吐出されて塗布され、粘着層形成用塗布液層１７と機能性層形成用塗布液層１８とを積層して形成する。また、１９は、塗布形成された機能性層形成用塗布液層１８を平滑化処理する可撓体である。
Next, the manufacturing method of the present invention using the functional layer forming coating solution and the adhesive layer forming coating solution will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows a process of simultaneously applying a coating liquid for forming an adhesive layer and a coating liquid for forming a functional layer on a base material, and laminating and forming the coating liquid layer for forming an adhesive layer and the coating liquid layer for forming a functional layer. It is principal part sectional drawing which shows an example, and only a hatching part shows a cross section. In FIG. 1, the adhesive layer forming
このように、粘着層形成用塗布液層１７と機能性層形成用塗布液層１８とを基材１６の上に同時に吐出して塗布することにより、粘着層形成用塗布液層１７と機能性層形成用塗布液層１８との間に異物が混入することを防止でき、硬化後の粘着層と機能性層との界面接着力が低下することがない。また、粘着層形成用塗布液層１７と機能性層形成用塗布液層１８との界面で各塗布液の相互拡散が生じるため、硬化後の粘着層と機能性層との界面接着力が向上する。更に、粘着層形成用塗布液層１７と機能性層形成用塗布液層１８とを同一工程で作製できるため、作製工程を簡略化できる。
In this way, the adhesive layer forming
基材１６としては、シリコーン樹脂等で塗布面に離形層を有した樹脂フィルム等を用いることができる。上記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、脂環式ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、トリアセチルセルロース系樹脂等の樹脂材料を、フィルム状又はシート状に加工したものを用いることができる。基材１６の厚さは、例えば１０〜５０μｍ程度である。
As the
次に、図示は省略するが、上記のようにして作製された基材１６、粘着層形成用塗布液層１７及び機能性層形成用塗布液層１８からなる積層体に、紫外線照射を行うことにより、粘着層形成用塗布液層１７及び機能性層形成用塗布液層１８の成分を重合し硬化させて、粘着層及び機能性層を形成する。
Next, although not shown in the drawing, the laminate made of the
上記紫外線の照射は、重合時の酸素による重合阻害を抑制するため、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性雰囲気中で行うか、又は上記積層体の機能性層形成用塗布液層１８の上に更にポリエチレンテレフタレート等の紫外線透過可能な樹脂からなる被覆フィルムを貼り合せて外界の酸素を遮断した状態で行うのが好ましい。上記被覆フィルムは、紫外線照射後に必要に応じて除去される。上記重合に用いる光源としては、特に限定されないが、ブラックライトランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を用いることができる。
The ultraviolet irradiation is performed in an inert atmosphere such as nitrogen gas or argon gas in order to suppress polymerization inhibition due to oxygen during the polymerization, or on the functional layer forming
上記のようにして基材１６の上に粘着層及び機能性層が形成された機能性粘着シートが形成される。基材１６は必要に応じて除去することができる。
A functional pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer and the functional layer are formed on the
上記では基材１６の上に粘着層及び機能性層を形成した例を示したが、機能性層の上に更に粘着層を形成してもよいし、更なる多層構造としてもよい。その場合は、形成層数に応じて塗布ヘッドのスリットの数を増加させればよい。
Although the example which formed the adhesion layer and the functional layer on the
以下、実施例に基いて本発明を詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、特に指摘がない場合、下記において、「部」は「重量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples. Further, unless otherwise indicated, in the following, “part” means “part by weight”.
（塗布液Ａの作製）
（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）又は（ａ）として２−エチルへキシルアクリレート（以下、「２ＥＨＡ」ともいう。）７６部と、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）又は（ｂ）としてアクリル酸（以下、「ＡＡ」ともいう。）４部と、架橋剤（Ｃ）又は（ｃ）として１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．３０部と、重合開始剤（Ｄ）又は（ｄ）としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド０．３部と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）又は（ｅ）としてポリ（アクリル酸２−エチルへキシル／アクリル酸）重合体（２ＥＨＡ／ＡＡの質量比：９５／５、重量平均分子量：８０万）２０部と、機能性フィラー（熱伝導フィラー）（Ｆ）又は（ｆ）として水酸化アルミニウム（日本軽金属社製の“ＢＥ０３３”）４００部とを、ディスパーにて攪拌して塗布液Ａを作製した。
(Preparation of coating liquid A)
76 parts of 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter also referred to as “2EHA”) as the (meth) acrylic monomer (A) or (a), and acrylic acid as the polar group-containing monofunctional monomer (B) or (b) (Hereinafter also referred to as “AA”) 4 parts, 0.30 part of 1,6-hexanediol diacrylate as the crosslinking agent (C) or (c), and bis as the polymerization initiator (D) or (d) 0.3 parts of (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and a poly (2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid) polymer as (meth) acrylic polymer (E) or (e) ( 20 parts by mass ratio of 2EHA / AA: 95/5, weight average molecular weight: 800,000) and aluminum hydroxide (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) as functional filler (thermal conductive filler) (F) or (f) "BE033") and 400 parts to prepare a stirred solution coating liquid A with a disper.
（塗布液Ｂ〜Ｈの作製）
（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）又は（ａ）、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）又は（ｂ）、架橋剤（Ｃ）又は（ｃ）、重合開始剤（Ｄ）又は（ｄ）、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）又は（ｅ）及び機能性フィラー（熱伝導フィラー）（Ｆ）又は（ｆ）の含有量を表１のように変更した以外は、塗布液Ａと同様にして塗布液Ｂ〜Ｈを作製した。
(Preparation of coating solutions B to H)
(Meth) acrylic monomer (A) or (a), polar group-containing monofunctional monomer (B) or (b), crosslinking agent (C) or (c), polymerization initiator (D) or (d), ( Coating is performed in the same manner as coating liquid A, except that the contents of (meth) acrylic polymer (E) or (e) and functional filler (thermal conductive filler) (F) or (f) are changed as shown in Table 1. Liquids B to H were prepared.
（実施例１）
基材として片面に離形層（材質：シリコーン層）を形成したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）を準備し、このＰＥＴフィルムの離形層側に、図１に示したエクストルージョン型塗布ヘッドを用いて、粘着層形成用塗布液として塗布液Ｄを用い、熱伝導層形成用塗布液として塗布液Ａを用い、塗布液Ｄと塗布液Ａとをこの順に同時に塗布し、厚さ１０μｍの塗布液Ｄ層と、厚さ２４０μｍの塗布液Ａ層とを形成した。
Example 1
A polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 50 μm) having a release layer (material: silicone layer) formed on one side as a substrate was prepared, and the extrusion type shown in FIG. Using the coating head, the coating liquid D is used as the coating liquid for forming the adhesive layer, the coating liquid A is used as the coating liquid for forming the heat conductive layer, and the coating liquid D and the coating liquid A are simultaneously applied in this order to obtain a thickness. A coating liquid D layer having a thickness of 10 μm and a coating liquid A layer having a thickness of 240 μm were formed.
その後、塗布液Ａ層の上に上記と同じＰＥＴフィルムの離形層側を貼り合せ、積層体を作製した。この積層体に、搬送速度２ｍ／分で、照度５ｍＷ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射し、ＰＥＴフィルムの間に粘着層と機能性層とからなる２層構造の熱伝導性粘着シートを作製した。 Then, the release layer side of the same PET film as above was bonded onto the coating solution A layer to prepare a laminate. This laminated body is irradiated with ultraviolet rays at a conveyance speed of 2 m / min at an illuminance of 5 mW / cm 2 to produce a heat conductive adhesive sheet having a two-layer structure consisting of an adhesive layer and a functional layer between PET films. did.
（実施例２）
塗布液Ｄ層の厚さを２５μｍ、塗布液Ａ層の厚さを２２５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
(Example 2)
A heat conductive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the coating liquid D layer was changed to 25 μm and the thickness of the coating liquid A layer was changed to 225 μm.
（実施例３）
塗布液Ｄ層の厚さを５０μｍ、塗布液Ａ層の厚さを２００μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
(Example 3)
A heat conductive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the coating liquid D layer was changed to 50 μm and the thickness of the coating liquid A layer was changed to 200 μm.
（実施例４）
塗布液Ｄに換えて塗布液Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
Example 4
A heat conductive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid C was used instead of the coating liquid D.
（実施例５）
塗布液Ａに換えて塗布液Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
(Example 5)
A heat conductive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid E was used instead of the coating liquid A.
（実施例６）
塗布液Ａに換えて塗布液Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
(Example 6)
A heat conductive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid F was used instead of the coating liquid A.
（実施例７）
塗布液Ａ層の厚さを９０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
(Example 7)
A heat conductive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the coating liquid A layer was changed to 90 μm.
（比較例１）
塗布液Ｄ層を形成せず、塗布液Ａ層の厚さを２５０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして単層構造の熱伝導性粘着シートを作製した。
(Comparative Example 1)
A heat conductive adhesive sheet having a single layer structure was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid D layer was not formed and the thickness of the coating liquid A layer was changed to 250 μm.
（比較例２）
塗布液Ａに換えて塗布液Ｇを用い、塗布液Ｇ層の厚さを２３０μｍとした以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
(Comparative Example 2)
A heat conductive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid G was used in place of the coating liquid A and the thickness of the coating liquid G layer was 230 μm.
（比較例３）
塗布液Ａに換えて塗布液Ｈを用い、塗布液Ｈ層の厚さを２３０μｍとした以外は、実施例１と同様にして熱伝導性粘着シートを作製した。
(Comparative Example 3)
A heat conductive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid H was used in place of the coating liquid A and the thickness of the coating liquid H layer was 230 μm.
（比較例４）
塗布液Ｄ層を形成せず、塗布液Ａに換えて塗布液Ｂを用い、塗布液Ｂ層の厚さを２５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして単層構造の熱伝導性粘着シートを作製した。
(Comparative Example 4)
A heat conductive adhesive having a single layer structure is the same as in Example 1 except that the coating liquid D layer is not formed, the coating liquid B is used instead of the coating liquid A, and the thickness of the coating liquid B layer is 250 μm. A sheet was produced.
（比較例５）
塗布液Ａ層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして単層構造のシートＤを作製した。また、別途、塗布液Ｄ層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして単層構造のシートＡを作製した。次に、シートＤ及びシートＡからそれぞれ片方のＰＥＴフィルムを剥離し、シートＤとシートＡとをその剥離面で貼り合わせて２層構造の熱伝導性粘着シートを作製した。
(Comparative Example 5)
A sheet D having a single layer structure was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A layer was not formed. Separately, a sheet A having a single layer structure was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid D layer was not formed. Next, one PET film was peeled off from each of the sheet D and the sheet A, and the sheet D and the sheet A were bonded to each other on the peeled surface to prepare a two-layered heat conductive adhesive sheet.
上記実施例１〜７及び比較例１〜５の熱伝導性粘着シートの構成をそれぞれ表２及び表３に示す。 The structure of the heat conductive adhesive sheet of the said Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5 is shown in Table 2 and Table 3, respectively.
次に、上記実施例１〜７及び比較例１〜５の熱伝導性粘着シートの特性について評価した。 Next, it evaluated about the characteristic of the heat conductive adhesive sheet of the said Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5.
（粘着力）
得られた熱伝導性粘着シートの粘着層側のＰＥＴフィルムを剥離し、その剥離面にステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）板を配置し、ステンレス鋼板上を重さ２ｋｇのローラーにて速度３００ｍｍ／分で１往復して圧着した。このようにして得られた積層体を２４時間室温で放置後、９０°ピール試験を日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ０２３７に従って剥離速度３００ｍｍ／分にて行い、粘着力を測定した。
(Adhesive force)
The PET film on the pressure-sensitive adhesive layer side of the obtained heat-conductive pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, a stainless steel (SUS304) plate is placed on the peeled surface, and a stainless steel plate is placed on a stainless steel plate at a speed of 300 mm / min. Reciprocating and crimping. The laminate thus obtained was allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then a 90 ° peel test was performed at a peeling rate of 300 mm / min in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) Z0237 to measure the adhesive strength.
（保持力）
得られた熱伝導性粘着シートの両面からＰＥＴフィルムを剥離し、その一方の剥離面にアルミニウム箔（厚さ５０μｍ）を配置し、他方の剥離面にステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）板（面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）を配置し、ステンレス鋼板の上を重さ５ｋｇのローラーにて速度３００ｍｍ／分で１往復して圧着し、試験用試料を作製した。この試験用試料を用いてＪＩＳ Ｚ０２３７に従って、荷重１ｋｇ、温度１００℃の条件で保持力の評価を行い、アルミニウム箔とステンレス鋼板のズレ、剥離（落下）を観察した。
(Holding power)
The PET film is peeled off from both sides of the obtained heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet, an aluminum foil (thickness 50 μm) is arranged on one peeling surface, and a stainless steel (SUS304) plate (area 25 mm × 25 mm) on the other peeling surface. ) Was placed on the stainless steel plate and reciprocated once with a roller weighing 5 kg at a speed of 300 mm / min to prepare a test sample. Using this test sample, the holding power was evaluated under the conditions of a load of 1 kg and a temperature of 100 ° C. in accordance with JIS Z0237, and the deviation and peeling (falling) between the aluminum foil and the stainless steel plate were observed.
（熱伝導率）
得られた熱伝導性粘着シートを、幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍにカットし、両面からＰＥＴフィルムを剥離した後、京都電子工業社製の迅速熱伝導率計“ＱＴＭ−５００”を用いて熱線法により熱伝導率を測定した。
(Thermal conductivity)
The obtained heat conductive pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm, and the PET film was peeled off from both sides, followed by a heat ray method using a rapid thermal conductivity meter “QTM-500” manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. Was used to measure the thermal conductivity.
（熱抵抗）
下記式により熱抵抗を求めた。
熱抵抗（℃・ｃｍ2／Ｗ）＝熱伝導性粘着シートの厚さ／熱伝導率
(Thermal resistance)
The thermal resistance was determined by the following formula.
Thermal resistance (° C · cm 2 / W) = Thickness of thermal conductive adhesive sheet / Thermal conductivity
（保存後の外観）
得られた熱伝導性粘着シートを６５℃、相対湿度９５％の条件下で１００時間保存し、その外観変化を観察した。
(Appearance after saving)
The obtained heat conductive adhesive sheet was preserve | saved for 100 hours on 65 degreeC and the conditions of 95% of relative humidity, and the external appearance change was observed.
以上の結果を表４及び表５に示す。 The above results are shown in Tables 4 and 5.
表４から、実施例１〜７の熱伝導性粘着シートは、粘着力及び保持力に優れ、熱伝導率が高く、熱抵抗が低く、保存後の外観にも変化がないことが分かる。 From Table 4, it can be seen that the heat conductive adhesive sheets of Examples 1 to 7 are excellent in adhesive force and holding power, have high thermal conductivity, low thermal resistance, and no change in appearance after storage.
一方、粘着層を備えない比較例１では粘着力及び保持力が劣り、熱伝導層形成用塗布液に架橋剤を含まない比較例２では保持力が劣り、熱伝導層形成用塗布液の架橋剤の含有量が０．８重量部超えた比較例３では粘着力が劣り、粘着層を備えない比較例４では粘着力が劣り、粘着層と熱伝導層とを貼り合わせた比較例５では保存後に粘着層と熱伝導層との間に浮き（剥離）が発生した。 On the other hand, in Comparative Example 1 having no adhesive layer, the adhesive force and holding power are inferior, and in Comparative Example 2 in which the heat conducting layer forming coating solution does not contain a crosslinking agent, the holding power is inferior, and the heat conducting layer forming coating solution is crosslinked. In Comparative Example 3 in which the content of the agent exceeds 0.8 parts by weight, the adhesive strength is inferior, in Comparative Example 4 without the adhesive layer, the adhesive strength is inferior, and in Comparative Example 5 in which the adhesive layer and the heat conductive layer are bonded together After storage, floating (peeling) occurred between the adhesive layer and the heat conductive layer.
本発明によれば、熱伝導層等の機能性層と粘着層との界面接着力が高く、各層の特性が安定した機能性粘着シートを提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the functional adhesive sheet of functional layers, such as a heat conductive layer, and adhesive layer is high, and the functional adhesive sheet with which the characteristic of each layer was stabilized can be provided.
１１ 粘着層形成用塗布液
１２ 機能性層形成用塗布液
１３ エクストルージョン型塗布ヘッド
１４、１５ スリット
１６ 基材
１７ 粘着層形成用塗布液層
１８ 機能性層形成用塗布液層
１９ 可撓体
DESCRIPTION OF
Claims (4)
（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、架橋剤（ｃ）と、重合開始剤（ｄ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）とを含む粘着層形成用塗布液を作製する工程と、
基材に、前記機能性層形成用塗布液及び前記粘着層形成用塗布液を同時に塗布して機能性層形成用塗布液層及び粘着層形成用塗布液層を積層して形成する工程と、
前記機能性層形成用塗布液層と前記粘着層形成用塗布液層とを硬化させて機能性層及び粘着層を形成する工程とを含み、
前記機能性層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）と、極性基含有単官能モノマー（Ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、
（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）の含有量が、４０〜９８重量部であり、
極性基含有単官能モノマー（Ｂ）の含有量が、１〜１０重量部であり、
架橋剤（Ｃ）の含有量が、０．０１〜０．８重量部であり、
重合開始剤（Ｄ）の含有量が、０．０５〜５重量部であり、
（メタ）アクリル系ポリマー（Ｅ）の含有量が、１〜５０重量部であり、
機能性フィラー（Ｆ）の含有量が、１２０〜８００重量部であり、
前記粘着層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、
（メタ）アクリル系モノマー（ａ）の含有量が、４０〜９８重量部であり、
極性基含有単官能モノマー（ｂ）の含有量が、１〜１０重量部であり、
架橋剤（ｃ）の含有量が、０．０２〜１．０重量部であり、
重合開始剤（ｄ）の含有量が、０．０５〜５重量部であり、
（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）の含有量が、１〜５０重量部であることを特徴とする機能性粘着シートの製造方法。 (Meth) acrylic monomer (A), polar group-containing monofunctional monomer (B), crosslinking agent (C), polymerization initiator (D), (meth) acrylic polymer (E), functionality A step of producing a functional layer-forming coating solution containing a filler (F);
Adhesion containing (meth) acrylic monomer (a), polar group-containing monofunctional monomer (b), crosslinking agent (c), polymerization initiator (d), and (meth) acrylic polymer (e) Producing a layer-forming coating solution;
A step of simultaneously applying the functional layer forming coating liquid and the adhesive layer forming coating liquid on a base material to form a functional layer forming coating liquid layer and an adhesive layer forming coating liquid layer;
Curing the functional layer forming coating liquid layer and the adhesive layer forming coating liquid layer to form a functional layer and an adhesive layer,
In the functional layer forming coating solution, the total weight of the (meth) acrylic monomer (A), the polar group-containing monofunctional monomer (B), and the (meth) acrylic polymer (E) is 100 parts by weight. if you did this,
The content of the (meth) acrylic monomer (A) is 40 to 98 parts by weight,
The content of the polar group-containing monofunctional monomer (B) is 1 to 10 parts by weight,
The content of the crosslinking agent (C) is 0.01 to 0.8 parts by weight,
The content of the polymerization initiator (D) is 0.05 to 5 parts by weight,
The content of the (meth) acrylic polymer (E) is 1 to 50 parts by weight,
The content of the functional filler (F) is 120 to 800 parts by weight,
In the coating liquid for forming the adhesive layer, the total weight of the (meth) acrylic monomer (a), the polar group-containing monofunctional monomer (b), and the (meth) acrylic polymer (e) was 100 parts by weight. If
The content of the (meth) acrylic monomer (a) is 40 to 98 parts by weight,
The content of the polar group-containing monofunctional monomer (b) is 1 to 10 parts by weight,
The content of the crosslinking agent (c) is 0.02 to 1.0 part by weight,
The content of the polymerization initiator (d) is 0.05 to 5 parts by weight,
Content of (meth) acrylic-type polymer (e) is 1-50 weight part, The manufacturing method of the functional adhesive sheet characterized by the above-mentioned.
前記粘着層形成用塗布液において、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と、極性基含有単官能モノマー（ｂ）と、（メタ）アクリル系ポリマー（ｅ）との合計重量を１００重量部とした場合、
前記機能性フィラー（ｆ）の含有量が、１０〜１００重量部である請求項１又は２に記載の機能性粘着シートの製造方法。 The adhesive layer forming coating solution further comprises a functional filler (f),
In the coating liquid for forming the adhesive layer, the total weight of the (meth) acrylic monomer (a), the polar group-containing monofunctional monomer (b), and the (meth) acrylic polymer (e) was 100 parts by weight. If
The method for producing a functional pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the content of the functional filler (f) is 10 to 100 parts by weight.
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| JP2011101458A JP2012233049A (en) | 2011-04-28 | 2011-04-28 | Method of manufacturing functional adhesive sheet |
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| JP2012233049A true JP2012233049A (en) | 2012-11-29 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9353245B2 (en) | 2014-08-18 | 2016-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Thermally conductive clay |
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2011
- 2011-04-28 JP JP2011101458A patent/JP2012233049A/en active Pending
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