JPWO2006054441A1 - Actinic ray curable composition, actinic ray curable inkjet ink, image forming method using the same, and inkjet recording apparatus - Google Patents

Actinic ray curable composition, actinic ray curable inkjet ink, image forming method using the same, and inkjet recording apparatus Download PDF

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Abstract

本発明は、様々な印字環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物と、それを用いた活性光線硬化型インクジェットインクにより、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定に記録することができる画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供する。この活性光線硬化型組成物は、光重合性化合物として、下記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種と、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種とを含有することを特徴とする。【化1】The present invention has an actinic ray curable composition that does not cause wrinkles even under various printing environments, and an actinic ray curable inkjet ink using the composition, and has excellent character quality, no color mixing, and high quality. Provided are an image forming method and an ink jet recording apparatus capable of stably recording a fine image. This actinic ray curable composition comprises, as a photopolymerizable compound, at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the following general formulas (1) to (4), a (meth) acrylate monomer, and It contains at least one selected from oligomers. [Chemical 1]

Description

本発明は、様々な記録材料に、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクジェットインクと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。   The present invention relates to an actinic ray curable composition, an actinic ray curable inkjet ink that can stably reproduce a high-definition image on various recording materials even under various printing environments, an image forming method using the same, and The present invention relates to an ink jet recording apparatus.

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なインク液滴を出射、制御することができるインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改良したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式における画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。   In recent years, the inkjet recording method can easily and inexpensively create an image, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as a color filter. In particular, an inkjet recording apparatus that can eject and control fine ink droplets, an ink-jet ink with improved color reproduction range, durability, and ejection suitability, and ink-jet ink absorbability, coloring material color development, surface gloss It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper that has been dramatically improved. The image quality improvement in today's inkjet recording system is achieved only when all of the recording apparatus, ink, and special paper are available.

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後、紫外線(UV)光により架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式などである。   However, in an inkjet system that requires dedicated paper, the recording medium is limited, and the cost of the recording medium increases. Therefore, many attempts have been made to record on a transfer medium different from dedicated paper by the ink jet method. Specifically, a phase change inkjet method using a solid wax ink at room temperature, a solvent-based inkjet method using an ink mainly composed of a fast-drying organic solvent, and an ultraviolet curable type that is crosslinked by ultraviolet (UV) light after recording. For example, an inkjet method.

中でも、紫外線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録ができる点で、近年注目されつつあり、この様な紫外線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法が開示されている(例えば、特許文献1、2参照。)。   In particular, the ultraviolet curable ink jet method has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor compared to the solvent ink jet method, and can be recorded on a recording medium having no quick drying and no ink absorption. An image forming method using a curable inkjet ink is disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2).

しかしながら、これらの各種インクジェットインクを用いたとしても、記録材料の種類や印字する環境によって、着弾後のドット径の大きな変化を引き起こし、様々な記録材料に対して、高精細な画像を安定に形成することが困難な状況にある。   However, even if these various ink-jet inks are used, a large change in dot diameter after landing occurs depending on the type of recording material and the printing environment, and high-definition images can be stably formed on various recording materials. It is difficult to do.

また、紫外線硬化型インクジェットインクにおいて、光重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物や脂環式エポキシ化合物などの光カチオン重合性化合物を含有する硬化組成物を用いたインクジェットインク(例えば、特許文献3〜6参照。)は、酸素阻害作用をうけることはないが、硬化時の環境(例えば、温度、湿度)の違いで、例えば、分子レベルでの水分(湿度)の影響を受けやすいく、その結果、硬化膜の収縮による皺の発生や硬化性の不良などの問題を抱えているのが現状である。   In addition, in an ultraviolet curable inkjet ink, an inkjet ink using a curable composition containing a photocationically polymerizable compound such as a compound having an oxetane ring or an alicyclic epoxy compound as a photopolymerizable compound (for example, Patent Documents 3 to 3). 6) is not subject to oxygen inhibition, but is susceptible to moisture (humidity) at the molecular level due to differences in the environment (eg, temperature and humidity) during curing. At present, there are problems such as wrinkles due to shrinkage of the cured film and poor curability.

更に、それらの問題を解決すべく、光カチオン重合性化合物と(メタ)アクリレートモノマーを併用した活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている(例えば、特許文献7参照。)が、この構成だけでは上記問題を解決するには不十分であり、特に、皺が発生する問題に関しては、依然として解決に至っていないのが現状である。
特開平6−200204号公報 (特許請求の範囲、実施例) 特表2000−504778公報 (特許請求の範囲、実施例) 特開2001−220526号公報 (特許請求の範囲、実施例) 特開2002−188025号公報 (特許請求の範囲、実施例) 特開2002−317139号公報 (特許請求の範囲、実施例) 特開2003−55449号公報 (特許請求の範囲、実施例) 特開2003−73481号公報 (特許請求の範囲、実施例)
Furthermore, in order to solve these problems, an active energy ray-curable composition using a photocationically polymerizable compound and a (meth) acrylate monomer in combination is disclosed (for example, see Patent Document 7), but only this configuration. However, it is insufficient to solve the above problem, and in particular, the problem of wrinkles has not yet been solved.
JP-A-6-200204 (Claims, Examples) JP-T-2000-504778 (Claims, Examples) JP 2001-220526 A (Claims, Examples) JP 2002-188025 A (Claims, Examples) JP 2002-317139 A (Claims, Examples) JP 2003-55449 A (Claims, Examples) JP 2003-73481 A (Claims, Examples)

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物と、それを用いた活性光線硬化型インクジェットインクにより、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定に記録することができる画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to provide an actinic ray curable composition that does not generate wrinkles even under various environments, and an actinic ray curable inkjet ink using the same. Another object of the present invention is to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus that are excellent in character quality, have no color mixing, and can stably record high-definition images.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。   The above object of the present invention can be achieved by the following configuration.

1.光重合性化合物として、下記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種と、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。   1. As a photopolymerizable compound, at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the following general formulas (1) to (4), and at least one selected from (meth) acrylate monomers and oligomers. An actinic ray curable composition characterized by containing.

〔式中、Ra、Rb、Rd、Re、Rg、Rh、Rj、Rkはそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表し、RaとRb、RdとRe、RgとRh、RjとRk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。R1〜R32はそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表す。Rc、Rf、Ri、及びRl、はそれぞれ炭素数2〜10のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
2.光重合性化合物として、下記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種と、マレイミド骨格を含む化合物とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。
[Wherein, R a , R b , R d , R e , R g , R h , R j , R k each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R a and R b , R d and R e , R g and R h , R j and R k do not each represent a hydrogen atom at the same time. R 1 to R 32 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted alkyl group. R c , R f , R i , and R l each represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group. ]
2. An activity comprising at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the following general formulas (1) to (4) as a photopolymerizable compound and a compound containing a maleimide skeleton. A photocurable composition.

〔式中、Ra、Rb、Rd、Re、Rg、Rh、Rj、Rkはそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表し、RaとRb、RdとRe、RgとRh、RjとRk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。R1〜R32はそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表す。Rc、Rf、Ri、及びRl、はそれぞれ炭素数2〜10のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
3.光重合性化合物として、下記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種と、ポリエン化合物及びポリチオール化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。
[Wherein, R a , R b , R d , R e , R g , R h , R j , R k each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R a and R b , R d and R e , R g and R h , R j and R k do not each represent a hydrogen atom at the same time. R 1 to R 32 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted alkyl group. R c , R f , R i , and R l each represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group. ]
3. An actinic ray comprising at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the following general formulas (1) to (4), a polyene compound and a polythiol compound as a photopolymerizable compound A curable composition.

〔式中、Ra、Rb、Rd、Re、Rg、Rh、Rj、Rkはそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表し、RaとRb、RdとRe、RgとRh、RjとRk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。R1〜R32はそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表す。Rc、Rf、Ri、及びRl、はそれぞれ炭素数2〜10のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
4.前記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物の分子量が、190以上、300以下であることを特徴とする前記1乃至3のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。
[Wherein, R a , R b , R d , R e , R g , R h , R j , R k each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R a and R b , R d and R e , R g and R h , R j and R k do not each represent a hydrogen atom at the same time. R 1 to R 32 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted alkyl group. R c , R f , R i , and R l each represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group. ]
4). 4. The activity according to any one of 1 to 3, wherein the molecular weight of the monofunctional alicyclic epoxy compound represented by the general formulas (1) to (4) is 190 or more and 300 or less. A photocurable composition.

5.光重合性化合物として、更にオキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする前記1乃至4のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。   5. 5. The actinic ray curable composition according to any one of 1 to 4 above, further comprising a compound having an oxetane ring as the photopolymerizable compound.

6.25℃における粘度が、7mPa・s以上、50mPa・s以下であることを特徴とする前記1乃至5のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。   6. The actinic ray curable composition according to any one of 1 to 5 above, wherein the viscosity at 6.25 ° C. is 7 mPa · s or more and 50 mPa · s or less.

7.前記1乃至6のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物が、顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。   7. The actinic radiation curable ink composition according to any one of 1 to 6, wherein the actinic radiation curable composition contains a pigment.

8.インクジェット記録ヘッドより、前記7に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、0.001秒以上、1.0秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。   8). 8. An image forming method in which the actinic radiation curable ink-jet ink described in 7 is discharged onto a recording material from an ink-jet recording head, and printing is performed on the recording material. An image forming method comprising irradiating actinic rays for 0.001 second or more and 1.0 second or less after landing on the surface.

9.インクジェット記録ヘッドより、前記7に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、2μm以上、25μm以下であることを特徴とする画像形成方法。   9. 8. An image forming method in which the actinic radiation curable ink-jet ink described in 7 is discharged onto a recording material from an ink-jet recording head, and printing is performed on the recording material. An image forming method, wherein the total ink film thickness after landing on the surface and curing by irradiation with actinic rays is 2 μm or more and 25 μm or less.

10.インクジェット記録ヘッドより、前記7に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2pl以上、15pl以下であることを特徴とする画像形成方法。   10. 8. An image forming method in which the actinic ray curable ink-jet ink described in 7 above is discharged onto a recording material from an ink-jet recording head, and printing is performed on the recording material. The ink is discharged from each nozzle of the ink-jet recording head. An image forming method, wherein the droplet amount is 2 pl or more and 15 pl or less.

11.前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする前記8乃至10のいずれか1項に記載の画像形成方法。   11. 11. The image forming method according to any one of 8 to 10, wherein the ink jet recording head is a line head type.

12.前記8乃至11のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを35℃〜100℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する機構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。   12 12. An ink jet recording apparatus for use in the image forming method according to any one of 8 to 11, wherein the actinic ray curable ink is heated to 35 ° C. to 100 ° C. An ink jet recording apparatus having a mechanism for ejecting ink jet ink.

本発明により、様々な環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物が得られ、それを用いたインクジェットインクにより、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を安定に記録することができる画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。   According to the present invention, an actinic ray curable composition that does not generate wrinkles even under various environments is obtained, and an ink-jet ink using the composition has excellent character quality, no color mixing, and high-definition images. It is possible to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus capable of stably recording the image.

本発明のインクジェット記録装置における要部構成の一例を示す正面図である。It is a front view which shows an example of the principal part structure in the inkjet recording device of this invention. 本発明のインクジェット記録装置における要部構成の他の一例を示す上面図である。It is a top view which shows another example of the principal part structure in the inkjet recording device of this invention.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、従来の活性光線型インクジェットインクで用いられてきたダウ・ケミカル社製のUVR6110やダイセル化学工業社製のセロキサイド2021P、セロキサイド3000、セロキサイド2000とは異なった新規な単官能脂環式エポキシ化合物と(メタ)アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーとを含有する活性光線硬化型組成物、あるいは、新規な単官能脂環式エポキシ化合物とマレイミド骨格を含む化合物とを含有する活性光線硬化型組成物、あるいは、新規な単官能脂環式エポキシ化合物とポリエン化合物及びポリチオール化合物とを含有する活性光線硬化型組成物により、様々な環境下においても、皺の発生が無い活性光線硬化型組成物が得られることを見出し、本発明に至った次第である。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that UVR6110 manufactured by Dow Chemical Co., which has been used in conventional actinic ray type ink jet inks, Celoxide 2021P manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Celoxide 3000, and Celoxide. Actinic ray curable composition containing a novel monofunctional alicyclic epoxy compound different from 2000 and a (meth) acrylate monomer and / or oligomer, or a novel monofunctional alicyclic epoxy compound and a maleimide skeleton The actinic ray curable composition containing the compound or the actinic ray curable composition containing the novel monofunctional alicyclic epoxy compound, the polyene compound and the polythiol compound can be used in various environments. The present invention finds that an actinic ray curable composition without generation is obtained, and the present invention Led was is up.

特に、本発明の活性光線硬化型組成物に顔料を含有させて、活性光線硬化型インクジェットインクとして用いる場合、インクジェット記録をする上で一番の問題とされる吐出安定性が、印字する環境(例えば、温度・湿度)に左右されず非常に良好で、再現性よく高画質な画像を形成することができる画期的な構成である。   In particular, when the actinic ray curable composition of the present invention contains a pigment and is used as an actinic ray curable ink-jet ink, the discharge stability, which is the biggest problem in ink jet recording, is the environment in which printing is performed ( For example, it is an epoch-making structure capable of forming a high-quality image with excellent reproducibility regardless of temperature and humidity.

以下、本発明の詳細について説明する。   Details of the present invention will be described below.

本発明の活性光線硬化型組成物においては、光重合性化合物として、前記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴の一つとする。   The actinic ray curable composition of the present invention contains at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the general formulas (1) to (4) as a photopolymerizable compound. One of the features.

前記一般式(1)〜(4)において、Ra、Rb、Rd、Re、Rg、Rh、Rj、Rkはそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表し、RaとRb、RdとRe、RgとRh、RjとRk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。R1〜R32はそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表す。Rc、Rf、Ri、及びRl、はそれぞれ炭素数2〜10のアルキル基または置換アルキル基を表す。In the general formulas (1) to (4), R a , R b , R d , R e , R g , R h , R j , and R k are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituent. Represents an alkyl group, and R a and R b , R d and R e , R g and R h , and R j and R k do not simultaneously represent a hydrogen atom. R 1 to R 32 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted alkyl group. R c , R f , R i , and R l each represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group.

前記一般式(1)〜(4)において、好ましい分子量は、190〜300である。分子量が190より小さいと、変異原性(AMES)試験などで陽性の度合いが高くなるなど安全衛生上好ましくない場合があり、また、分子量が300を超えると、粘度が大きすぎて取り扱いが困難となる。   In the general formulas (1) to (4), a preferable molecular weight is 190 to 300. If the molecular weight is smaller than 190, the degree of positiveness may increase in a mutagenicity (AMES) test, etc., which may be undesirable for safety and health. If the molecular weight exceeds 300, the viscosity is too large and handling is difficult. Become.

以下に、本発明に係る一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物の具体例を以下に示すが、本発明ではこれら例示する化合物にのみ限定されるものではない。   Specific examples of the monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the general formulas (1) to (4) according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited only to these exemplified compounds. Absent.

本発明の活性光線硬化型組成物における脂環式エポキシ化合物の添加量としては、10〜80質量%含有することが好ましい。10質量%未満であると硬化環境(温度、湿度)により硬化性が著しく変化するため、安定に使用することが困難となる。また、添加量が80質量%を超えると、硬化後の膜物性が弱くなる。本発明では、脂環式エポキシ化合物の1種を単独で使用してもよいが、公知の脂環式エポシキ化合物と合わせて2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。   The addition amount of the alicyclic epoxy compound in the actinic ray curable composition of the present invention is preferably 10 to 80% by mass. If it is less than 10% by mass, the curability changes remarkably depending on the curing environment (temperature, humidity), making it difficult to use it stably. On the other hand, if the addition amount exceeds 80% by mass, the film physical properties after curing are weakened. In this invention, although 1 type of an alicyclic epoxy compound may be used independently, you may use it combining 2 or more types together suitably with a well-known alicyclic epoxy compound.

また、本発明に係る脂環式エポキシ化合物は、その製法は問わないが、例えば、丸善KK出版、第四版実験化学講座20有機合成II、213〜、平成4年、Ed. by Alfred Hasfner, The chemistry of heterocyclic compounds−Small Ring Heterocycles part3 Oxiranes, John & Wiley and Sons, An Interscience Publication, New York, 1985、吉村、接着、29巻12号、32、1985、吉村、接着、30巻5号、42、1986、吉村、接着、30巻7号、42、1986、特開平11−100378号、特願平2−140732号、特願平2−182124号公報等の文献を参考にして合成できる。   The alicyclic epoxy compound according to the present invention may be produced by any method. For example, see Maruzen KK Publishing, 4th Edition Experimental Chemistry Course 20 Organic Synthesis II, 213, 1992, Ed. By Alfred Hasfner, The Chemistry of Heterocyclic compounds, Vol. 30, Y, N, Y, Vol. 198, J. & Ace, J. & Ace. No. 5, 42, 1986, Yoshimura, Adhesion, Vol. 30, No. 7, 42, 1986, Japanese Patent Application No. 11-100308, Japanese Patent Application No. 2-140732, Japanese Patent Application No. 2-182124, etc. Can be synthesized.

本発明の活性構成硬化型組成物においては、本発明に係る脂環式エポキシ化合物と共に、
(メタ)アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーから選ばれる少なくとも1種の化合物を含有することを特徴とする。
In the active composition curable composition of the present invention, together with the alicyclic epoxy compound according to the present invention,
It contains at least one compound selected from (meth) acrylate monomers and / or oligomers.

本発明において、(メタ)アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーとしては、公知のあらゆる(メタ)アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーを用いることができる。   In the present invention, any known (meth) acrylate monomer and / or oligomer can be used as the (meth) acrylate monomer and / or oligomer.

例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルコハク酸、2−アクリロイロキシエチルフタル酸、2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、t−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の2官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。   For example, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid , Butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2 Hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid, lactone-modified flexible acrylate, t- Monofunctional monomers such as butylcyclohexyl acrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6- Hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate Bifunctional monomers such as EO adduct diacrylate of bisphenol A, PO adduct diacrylate of bisphenol A, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, polytetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane Triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerin propoxytriacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol ethoxytetraacrylate, caprolactam modified dipentaerythritol hexa Acrylate, etc. A trifunctional or higher polyfunctional monomer may be mentioned.

この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に適用可能である。本発明に適用可能な重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。   In addition, polymerizable oligomers can be applied in the same manner as the monomer. Examples of the polymerizable oligomer applicable to the present invention include epoxy acrylate, aliphatic urethane acrylate, aromatic urethane acrylate, polyester acrylate, and linear acrylic oligomer.

なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも、特にイソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。   In addition, from the viewpoint of sensitization, skin irritation, eye irritation, mutagenicity, toxicity, etc., among the above monomers, particularly isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate, Isostearyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, isobornyl acrylate, lactone-modified flexible acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, EO-modified trimethylol Propane triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethyl Lumpur propane tetraacrylate, glycerol propoxy triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate preferred.

更に、この中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、特に好ましい。   Furthermore, among these, stearyl acrylate, lauryl acrylate, isostearyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, isobornyl acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, glycerin propoxytriacrylate, cowprolactone-modified trimethylolpropane Triacrylate and caprolactam-modified dipentaerythritol hexaacrylate are particularly preferred.

本発明の活性光線硬化型組成物は、本発明に係る脂環式エポキシ化合物と共に、光重合性化合物としてマレイミド骨格を含む化合物を含有することを特徴とする。   The actinic ray curable composition of the present invention comprises a compound containing a maleimide skeleton as a photopolymerizable compound together with the alicyclic epoxy compound according to the present invention.

本発明で用いることのできるマレイミド骨格を含む化合物(以下、マレイミド化合物ともいう)について説明する。本発明で用いることのできるマレイミド化合物としては、例えば、特開2000−211249号、同2000−143729号、同2000−144033号、同2000−144041号、同2000−264922号、特開平11−292874号、同11−124404号、同11−124403号、同11−302278号に記載されている既に公知の様々な構造のマレイミド化合物を用いることができる。これらマレイミド化合物は、例えば、特開2000−211249号などに記載されているような、既に公知の合成方法を用いて合成することができる。また、これらマレイミド化合物は、前記(メタ)アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーと併用して用いても良い。   A compound containing a maleimide skeleton that can be used in the present invention (hereinafter also referred to as a maleimide compound) will be described. Examples of maleimide compounds that can be used in the present invention include, for example, JP-A Nos. 2000-211149, 2000-143729, 2000-144033, 2000-144041, 2000-264922, and JP-A-11-292874. Nos. 11-124404, 11-124403, 11-302278, and various known maleimide compounds having various structures can be used. These maleimide compounds can be synthesized using a known synthesis method as described in, for example, JP-A No. 2000-2111249. These maleimide compounds may be used in combination with the (meth) acrylate monomer and / or oligomer.

本発明の活性光線硬化型組成物は、本発明に係る脂環式エポキシ化合物と共に、光重合性化合物としてポリエン及びポリチオール化合物を含有することを特徴とする。   The actinic ray curable composition of the present invention is characterized by containing a polyene and a polythiol compound as a photopolymerizable compound together with the alicyclic epoxy compound according to the present invention.

本発明に適用可能なポリエン及びポリチオール化合物としては、公知の化合物、例えば特開2001−26608等に記載された化合物を挙げることができる。   Examples of the polyene and polythiol compound applicable to the present invention include known compounds, for example, compounds described in JP-A-2001-26608.

本発明に係るポリエンとは、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有する多官能性の化合物をいう。ポリエンとしては、アリルアルコール誘導体、(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル類、ウレタン(メタ)アクリレート及びジビニルベンゼン等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることができる。   The polyene according to the present invention refers to a polyfunctional compound having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule. Examples of the polyene include allyl alcohol derivatives, esters of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol, urethane (meth) acrylate, divinylbenzene, and the like. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

アリルアルコール誘導体としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル及びソルビトールジアリルエーテル等が挙げられる。   Examples of allyl alcohol derivatives include triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl adipate, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, tetraallyl pyromellitate, glyceryl diallyl ether, trimethylol Examples thereof include propane diallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, sorbitol diallyl ether, and the like.

(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル類の中で、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等が挙げられる。   Among the esters of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol, as polyhydric alcohol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane , Pentaerythritol and sorbitol.

これらの中では、ポリチオールとの反応性の点で、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート及びマレイン酸ジアリルからなる群から選ばれる1種以上のものが好ましく、トリアリルイソシアヌレートがより好ましい。   Among these, at least one selected from the group consisting of triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate and diallyl maleate is preferable in terms of reactivity with polythiol, and triallyl isocyanurate is more preferable.

本発明に用いられるポリチオールとは、1分子中に2個以上のチオール基を有する多官能性の化合物を言う。ポリチオールとしては、メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル類、脂肪族ポリチオール類及び芳香族ポリチオール類等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。   The polythiol used in the present invention refers to a polyfunctional compound having two or more thiol groups in one molecule. Examples of the polythiol include esters of mercaptocarboxylic acid and polyhydric alcohol, aliphatic polythiols, and aromatic polythiols, and one or more of these can be used.

メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル類の中で、メルカプトカルボン酸としては、チオグリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸及びβ−メルカプトプロピオン酸等が挙げられる。又、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等が挙げられる。   Among the esters of mercaptocarboxylic acid and polyhydric alcohol, examples of mercaptocarboxylic acid include thioglycolic acid, α-mercaptopropionic acid, and β-mercaptopropionic acid. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitol.

脂肪族ポリチオール類及び芳香族ポリチオール類としては、例えば、エタンジチオール、プロパンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、デカメチレンジチオール、トリレン−2,4−ジチオール及びキシレンジチオール等が挙げられる。   Examples of the aliphatic polythiols and aromatic polythiols include ethanedithiol, propanedithiol, hexamethylenedithiol, decamethylenedithiol, tolylene-2,4-dithiol, and xylenedithiol.

これらの中では、臭気が少ない点で、メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル類が好ましい。   In these, the ester of mercaptocarboxylic acid and a polyhydric alcohol is preferable at a point with few odors.

また、これらポリエン及びポリチオール化合物は、前記(メタ)アクリレートモノマー及びまたはオリゴマーと併用して用いても良い。   These polyenes and polythiol compounds may be used in combination with the (meth) acrylate monomer and / or oligomer.

本発明の活性光線硬化型組成物には、更にオキセタン環を有する化合物を併用することが好ましい。用いることのできるオキセタン化合物としては、特開2001−220526号、同2001−310937号に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。   It is preferable to further use a compound having an oxetane ring in the actinic ray curable composition of the present invention. As the oxetane compound that can be used, any known oxetane compound as described in JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937 can be used.

本発明の活性光線硬化型組成物には、光開始剤として、公知のあらゆる光ラジカル発生剤及びまたは光酸発生剤が用いられる。   In the actinic ray curable composition of the present invention, any known photo radical generator and / or photo acid generator is used as a photoinitiator.

光ラジカル発生剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸S−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光ラジカル発生剤が使用できる。これらの化合物に関しては、「UV・EB硬化技術の応用と市場」(シーエムシー出版、田畑米穂監修/ラドテック研究会編集)に詳しく記載されている。中でも、アシルフォスフィンオキシドやアシルホスフォナートは、感度が高く、開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように1色当たり5〜12μmの厚みを持つインク画像での内部硬化に特に有効である。具体的には、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが好ましい。   As the photoradical generator, conventionally known photoradical generators such as aryl alkyl ketone, oxime ketone, S-phenyl thiobenzoate, titanocene, aromatic ketone, thioxanthone, benzyl and quinone derivatives, ketocoumarins and the like can be used. These compounds are described in detail in “Application and Market of UV / EB Curing Technology” (CMC Publishing Co., Ltd., edited by Yoneho Tabata, edited by Radtech Research Association). Among them, acyl phosphine oxide and acyl phosphonate have high sensitivity and absorption is reduced by photocleavage of the initiator. Therefore, internal curing in an ink image having a thickness of 5 to 12 μm per color as in the ink jet method. Is particularly effective. Specifically, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, and the like are preferable.

また、前述のモノマー同様、安全性を考慮した選択では、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(ダロキュア1173 メルク社製)が好適に用いられる。好ましい添加量は、活性光線硬化型組成物全体の1〜6質量%、好ましくは2〜5質量%である。   In addition, as in the case of the above-described monomer, in consideration of safety, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocur 1173 manufactured by Merck & Co., Inc.) is preferable. Used. A preferable addition amount is 1 to 6% by mass, preferably 2 to 5% by mass, based on the entire actinic ray curable composition.

光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。   As the photoacid generator, for example, a chemically amplified photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (edited by Organic Electronics Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. To page 192). Examples of compounds suitable for the present invention are listed below.

第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C654 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -塩を挙げることができる。First, B (C 6 F 5 ) 4 , PF 6 , AsF 6 , SbF 6 , CF 3 SO 3 salt of aromatic onium compounds such as diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, phosphonium, etc. be able to.

本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。   Specific examples of onium compounds that can be used in the present invention are shown below.

第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。   Secondly, sulfonated substances that generate sulfonic acid can be mentioned, and specific compounds thereof are exemplified below.

第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。   Thirdly, halides that generate hydrogen halide can also be used, and specific compounds thereof are exemplified below.

第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。   Fourthly, an iron allene complex can be mentioned.

本発明の活性光線硬化型インクジェットインク(以下、単にインクジェットインクあるいはインクともいう)は、上述の活性光線硬化型組成物と共に、各種公知の顔料を含有する。   The actinic ray curable inkjet ink of the present invention (hereinafter also simply referred to as inkjet ink or ink) contains various known pigments together with the actinic ray curable composition described above.

本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。   The pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.

C.I.Pigment Yellow1,2,3,12,13,14,16,17,73,74,75,81,83,87,93,95,97,98,109,114,120,128,129,138,150,151,154,180,185C.I.Pigment Red5,7,12,22,38,48:1,48:2,48:4,49:1,53:1,57:1,63:1,101,112,122,123,144,146,168,184,185,202C.I.Pigment Violet19,23C.I.Pigment Blue1,2,3,15:1,15:2,15:3,15:4,18,22,27,29,60C.I.Pigment Green7,36C.I.Pigment White6,18,21C.I.Pigment Black7
また、本発明のインクにおいて、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましい。
C. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 95, 97, 98, 109, 114, 120, 128, 129, 138, 150 151, 154, 180, 185C. I. Pigment Red 5, 7, 12, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 63: 1, 101, 112, 122, 123, 144, 146 , 168, 184, 185, 202C. I. Pigment Violet 19, 23C. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 18, 22, 27, 29, 60C. I. Pigment Green 7, 36C. I. Pigment White 6, 18, 21C. I. Pigment Black7
Further, in the ink of the present invention, it is preferable to use white ink in order to improve the color concealment property on a transparent substrate such as a plastic film. In particular, it is preferable to use white ink in soft packaging printing and label printing.

上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Avecia社のSolsperseシリーズや味の素ファインテクノ社のPBシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。   For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used. Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used, and examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound. However, the radiation curable ink used in the present invention is preferably solventless because it reacts and cures immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.

顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。   The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.

本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の1質量%乃至10質量%であることが好ましい。   In the ink of the present invention, the color material concentration is preferably 1% by mass to 10% by mass of the whole ink.

本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。   Various additives other than those described above can be used in the actinic ray curable inkjet ink of the present invention. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes can be added.

本発明のインクにおいては、25℃における粘度が7〜50mPa・sであることが、良好な硬化性を得るために好ましい。本発明における粘度とは、Physica社製の粘弾性測定装置 MCR300にて測定したシェアレート1000(1/s)の値である。   In the ink of the present invention, the viscosity at 25 ° C. is preferably 7 to 50 mPa · s in order to obtain good curability. The viscosity in the present invention is a value of a shear rate of 1000 (1 / s) measured with a viscoelasticity measuring device MCR300 manufactured by Physica.

本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、延伸ポリスチレン(OPS)フィルム、延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム、延伸ナイロン(ONy)フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。   As a recording material that can be used in the present invention, in addition to ordinary uncoated paper, coated paper, etc., various non-absorbable plastics and films used for so-called soft packaging can be used. For example, polyethylene terephthalate (PET) film, stretched polystyrene (OPS) film, stretched polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polyvinyl chloride (PVC) film, polyethylene (PE) film, triacetyl cellulose (TAC) ) A film can be mentioned. As other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, polyvinyl alcohol, rubbers and the like can be used. Moreover, it is applicable also to metals and glass.

これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いOPPフィルム、OPSフィルムや表面エネルギーの比較的大きいPETまでを含む、表面エネルギーが35〜60mN/mの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。   The surface energies of these various plastic films differ greatly, and it has been a problem in the past that the dot diameter after ink landing varies depending on the recording material. With the configuration of the present invention, a good high-definition image can be formed on a wide range of recording materials having a surface energy of 35 to 60 mN / m, including OPP films having a low surface energy, OPS films, and PET having a relatively large surface energy. .

本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使用する方が有利である。   In the present invention, it is more advantageous to use a long (web) recording material in terms of the cost of the recording material such as packaging cost and production cost, the production efficiency of the print, and the ability to cope with printing of various sizes. is there.

次に、本発明の画像形成方法について説明する。   Next, the image forming method of the present invention will be described.

本発明の画像形成方法においては、本発明のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法である。   In the image forming method of the present invention, the ink of the present invention is ejected and drawn on a recording material by an ink jet recording method, and then the ink is cured by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays.

(インク着弾後の総インク膜厚)
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が20μmを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
(Total ink film thickness after ink landing)
In the present invention, the total ink film thickness after the ink has landed on the recording material and cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 to 20 μm. In the actinic ray curable inkjet recording in the screen printing field, the total ink film thickness currently exceeds 20 μm, but in the flexible packaging printing field where the recording material is often a thin plastic material, the recording material described above is used. In addition to the problem of curling and wrinkles, there is a problem in that the entire printed material is changed in its strain and texture.

尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の2色重ね(2次色)、3色重ね、4色重ね(白インクベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。   Here, “total ink film thickness” means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the recording material, and even for a single color, other two colors are superimposed (secondary color), three colors are superimposed, four colors are used. Even when recording is performed by the overlapping (white ink base) inkjet recording method, the meaning of the total ink film thickness is the same.

(インクの吐出条件)
インクの吐出条件としては、インクジェット記録ヘッド及び活性光線硬化型インクジェットインクを35〜100℃に加熱して、活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±5℃、好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。
(Ink ejection conditions)
As the ink discharge conditions, it is preferable in terms of discharge stability that the ink jet recording head and the actinic ray curable ink jet ink are heated to 35 to 100 ° C. and the actinic ray curable ink jet ink is ejected. Actinic ray curable ink-jet ink has a large viscosity fluctuation range due to temperature fluctuations, and the viscosity fluctuations directly affect the droplet size and droplet ejection speed, causing image quality degradation, so the temperature is kept constant while raising the ink temperature. It is necessary to keep on. The control range of the ink temperature is set temperature ± 5 ° C., preferably set temperature ± 2 ° C., more preferably set temperature ± 1 ° C.

また、本発明では、インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が2〜15plであることが好ましい。   In the present invention, the amount of ink droplets ejected from each nozzle of the ink jet recording head is preferably 2 to 15 pl.

本来、高精細画像を形成するためには、インク液滴量がこの範囲であることが必要であるが、このインク液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インク液滴量が2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成できる。   Originally, in order to form a high-definition image, it is necessary that the amount of ink droplets be in this range. However, when ejecting with this amount of ink droplets, the above-described ejection stability becomes particularly severe. According to the present invention, even when ejection is performed with a small droplet amount such as an ink droplet amount of 2 to 15 pl, the ejection stability is improved, and a high-definition image can be stably formed.

(インク着弾後の光照射条件)
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、記録材料上にインクが着弾した後、0.001秒〜1.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とし、より好ましくは0.001秒〜0.5秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
(Light irradiation conditions after ink landing)
In the image forming method of the present invention, the active light irradiation condition is characterized in that the active light beam is irradiated for 0.001 seconds to 1.0 seconds after the ink has landed on the recording material. Is 0.001 seconds to 0.5 seconds. In order to form a high-definition image, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.

活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。   As a method for irradiating actinic rays, the basic method is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, the light source is provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned by the shuttle method. Irradiation is performed after a certain period of time after ink landing. Further, the curing is completed by another light source that is not driven. In US Pat. No. 6,145,979, as an irradiation method, a method using an optical fiber or a method of irradiating a recording unit with ultraviolet rays by applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side surface of the head unit is disclosed. . Any of these irradiation methods can be used in the image forming method of the present invention.

また、活性光線の照射を2段階に分け、まずインクが着弾した後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、次いで、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。   In addition, actinic ray irradiation is divided into two stages. First, after the ink has landed, the actinic ray is irradiated by the above-described method for 0.001 to 2.0 seconds, and then after the completion of all printing, the actinic ray is further irradiated. The irradiation method is also a preferred embodiment. By dividing the irradiation of actinic rays into two stages, it is possible to further suppress the shrinkage of the recording material that occurs during ink curing.

本発明の画像形成方法では、活性光線として、従来公知の高圧水銀ランプやメタルハライドランプ、無電極ランプ等を用いることができるが、その限りでない。   In the image forming method of the present invention, conventionally known high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, electrodeless lamps and the like can be used as the actinic rays, but not limited thereto.

次いで、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に記録装置という)について説明する。   Next, an ink jet recording apparatus (hereinafter simply referred to as a recording apparatus) of the present invention will be described.

以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。   The recording apparatus of the present invention will be described below with reference to the drawings as appropriate. Note that the recording apparatus of the drawings is merely one aspect of the recording apparatus of the present invention, and the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.

図1は、本発明のインクジェット記録装置における要部構成を示す正面図である。記録装置1は、ヘッドキャリッジ2、記録ヘッド3、照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。この記録装置1は、記録材料Pの下にプラテン部5が設置されている。プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。   FIG. 1 is a front view showing a main configuration of the ink jet recording apparatus of the present invention. The recording apparatus 1 includes a head carriage 2, a recording head 3, an irradiation unit 4, a platen unit 5, and the like. In the recording apparatus 1, the platen unit 5 is installed under the recording material P. The platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, and absorbs excess ultraviolet rays that have passed through the recording material P. As a result, a high-definition image can be reproduced very stably.

記録材料Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ2に保持された記録ヘッド3の走査を行なう。   The recording material P is guided by the guide member 6 and moves from the near side to the far side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown). A head scanning unit (not shown) scans the recording head 3 held by the head carriage 2 by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG.

ヘッドキャリッジ2は記録材料Pの上側に設置され、記録材料P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で記録装置1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。   The head carriage 2 is installed on the upper side of the recording material P, and stores a plurality of recording heads 3 to be described later according to the number of colors used for image printing on the recording material P, with the discharge ports arranged on the lower side. The head carriage 2 is installed with respect to the main body of the recording apparatus 1 in such a manner that it can reciprocate in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means.

尚、図1ではヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)の記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ2に収納される記録ヘッド3の色数は適宜決められるものである。   In FIG. 1, the head carriage 2 is white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), and light cyan (Lc). Although the drawing is carried out assuming that the recording heads 3 of light black (Lk) and white (W) are accommodated, the number of colors of the recording heads 3 accommodated in the head carriage 2 is determined as appropriate. Is.

記録ヘッド3は、インク供給手段(図示せず)により供給された活性光線硬化型インク(例えば、紫外線硬化型インクジェットインク)を、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、吐出口から記録材料Pに向けて吐出する。記録ヘッド3により吐出される紫外線硬化型インクジェットインクは、色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する。   The recording head 3 is operated by a discharge means (not shown) provided with a plurality of actinic ray curable inks (for example, ultraviolet curable ink jet ink) supplied by an ink supply means (not shown). The ink is discharged from the discharge port toward the recording material P. The ultraviolet curable inkjet ink ejected by the recording head 3 is composed of a coloring material, a polymerizable monomer, an initiator, and the like, and the initiator acts as a catalyst when irradiated with ultraviolet rays. It cures by crosslinking and polymerization reaction of monomers.

記録ヘッド3は、記録材料Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録材料Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対してUVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。   The recording head 3 moves from one end of the recording material P to the other end of the recording material P in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means. ) Is ejected as ink droplets, and the ink droplets are landed on the landable area.

上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けて紫外線硬化型インクジェットインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Pを図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して、紫外線硬化型インクジェットインクの吐出を行なう。   The above scanning is performed as many times as necessary, and after the ultraviolet curable ink-jet ink is discharged toward one landable area, the recording material P is appropriately moved from the front to the back in FIG. While scanning by the means, the recording head 3 discharges the ultraviolet curable inkjet ink to the next landable area adjacent to the rearward direction in FIG.

上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド3から紫外線硬化型インクジェットインクを吐出することにより、記録材料P上に紫外線硬化型インクジェットインク滴の集合体からなる画像が形成される。   By repeating the above operation and ejecting the ultraviolet curable inkjet ink from the recording head 3 in conjunction with the head scanning means and the conveying means, an image composed of an assembly of ultraviolet curable inkjet ink droplets is formed on the recording material P. Is done.

照射手段4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、LED(light emitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長254nmの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、冷陰極管、熱陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行うことができ、好ましい。ブラックライトを照射手段4の放射線源に用いることで、紫外線硬化型インクジェットインクを硬化するための照射手段4を安価に作製することができる。   The irradiation unit 4 includes an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with stable exposure energy and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength. Here, as the ultraviolet lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, an ultraviolet laser, a cold cathode tube, a black light, an LED (light emitting diode) and the like can be applied, and a strip-shaped metal halide lamp, a cold cathode tube, mercury A lamp or black light is preferred. In particular, a low-pressure mercury lamp, a cold cathode tube, a hot cathode tube, and a germicidal lamp that emit ultraviolet light having a wavelength of 254 nm are preferable because they can effectively prevent bleeding and control the dot diameter. By using black light as the radiation source of the irradiation means 4, the irradiation means 4 for curing the ultraviolet curable inkjet ink can be produced at low cost.

照射手段4は、記録ヘッド3がヘッド走査手段の駆動による1回の走査によって紫外線硬化型インクジェットインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置(紫外線照射方式インクジェットプリンタ)1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。   The irradiating means 4 is the maximum one that can be set by the recording apparatus (ultraviolet irradiation type ink jet printer) 1 among the landable areas in which the recording head 3 ejects the ultraviolet curable ink jet ink by a single scan driven by the head scanning means. The shape is substantially the same as or larger than the landable area.

照射手段4はヘッドキャリッジ2の両脇に、記録材料Pに対してほぼ平行に、固定して設置される。   The irradiation means 4 is fixed on both sides of the head carriage 2 so as to be substantially parallel to the recording material P.

前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段4と記録材料Pの距離h1より、記録ヘッド3のインク吐出部31と記録材料Pとの距離h2を小さくしたり(h1>h2)、記録ヘッド3と照射手段4との距離dを離したり(dを大きく)することが有効である。又、記録ヘッド3と照射手段4の間を蛇腹構造7にすると更に好ましい。   As described above, as a means for adjusting the illuminance of the ink discharge portion, not only the entire recording head 3 is shielded, but in addition, the ink discharge of the recording head 3 is determined from the distance h1 between the irradiation means 4 and the recording material P. It is effective to reduce the distance h2 between the portion 31 and the recording material P (h1> h2) or to increase the distance d between the recording head 3 and the irradiation means 4 (d is increased). Further, it is more preferable to provide a bellows structure 7 between the recording head 3 and the irradiation means 4.

ここで、照射手段4で照射される紫外線の波長は、照射手段4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。   Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be changed as appropriate by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.

本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。   The ink of the present invention has excellent ejection stability and is particularly effective when an image is formed using a line head type recording apparatus.

図2は、本発明のインクジェット記録装置における要部構成の他の一例を示す上面図である。   FIG. 2 is a top view showing another example of the main configuration of the ink jet recording apparatus of the present invention.

図2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ2に、各色の記録ヘッド3を、記録材料Pの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。   The ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of recording heads 3 of each color are fixedly arranged on the head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording material P. Yes.

一方、ヘッドキャリッジ2の下流側には、同じく記録材料Pの全幅をカバーするようにして、照射手段4が設けられている。   On the other hand, an irradiation unit 4 is provided on the downstream side of the head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording material P.

このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ2及び照射手段4は固定され、記録材料Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。   In this line head system, the head carriage 2 and the irradiating means 4 are fixed, and only the recording material P is conveyed, and ink ejection and curing are performed to form an image.

以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be specifically described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.

《顔料分散液1〜5の調製》
以下の組成で、各顔料を分散して、顔料分散液1〜5を調製した。以下に示す2種の化合物をステンレスビーカーに入れ、65℃ホットプレート上で加熱しながら1時間加熱撹拌溶解した。
PB822(味の素ファインテクノ社製分散剤) 9部テトラエチレングリコールジアクリレート(二官能) 71部
室温まで冷却した後、これにそれぞれ下記各顔料を20部を加えて、直径0.5mmのジルコニアビーズ200gと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料1〜5を含有する顔料分散液1〜5を調製した。
<< Preparation of Pigment Dispersions 1-5 >>
With the following composition, each pigment was dispersed to prepare pigment dispersions 1 to 5. The following two compounds were put in a stainless beaker and dissolved by stirring and heating for 1 hour while heating on a 65 ° C. hot plate.
PB822 (dispersant manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 9 parts Tetraethylene glycol diacrylate (bifunctional) 71 parts After cooling to room temperature, 20 parts of the following pigments are added to each, and 200 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm The mixture was sealed in a glass bottle and dispersed with a paint shaker for the following time, after which zirconia beads were removed to prepare pigment dispersions 1 to 5 containing pigments 1 to 5.

顔料1:Pigment Black 7(三菱化学社製、#52) 10時間
顔料2:Pigment Blue 15:4(大日精化社製、ブルーNo.32)
6時間
顔料3:Pigment Yellow 180(大日精化社製、特注) 10時間
顔料4:Pigment Red 122(大日精化社製、特注) 10時間
顔料5:酸化チタン(アナターゼ型:粒径0.2μm) 10時間
《インクジェットインクの調製》
表1〜6に記載の組成からなる各インクから構成されたインクセット1〜6を調製し、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過を行った。
Pigment 1: Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation, # 52) 10 hours Pigment 2: Pigment Blue 15: 4 (Daiichi Seika Co., Ltd., Blue No. 32)
6 hour pigment 3: Pigment Yellow 180 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., special order) 10 hour pigment 4: Pigment Red 122 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., custom order) 10 hr pigment 5: titanium oxide (anatase type: particle size 0.2 μm) 10 hours << Preparation of inkjet ink >>
Ink sets 1 to 6 composed of inks having the compositions shown in Tables 1 to 6 were prepared, and filtered through a Teflon (registered trademark) 3 μm membrane filter manufactured by ADVATEC.

なお、上記調製した各インクセットの各色インク粘度は、以下の通りである。粘度は、25℃における各色インクの粘度をPhysica社製の粘弾性測定装置 MCR300にて測定したシェアレート1000(1/s)の値で、その最大及び最小粘度での粘度巾で表示した。   In addition, each color ink viscosity of each prepared ink set is as follows. The viscosity is a value of a shear rate of 1000 (1 / s) obtained by measuring the viscosity of each color ink at 25 ° C. with a viscoelasticity measuring apparatus MCR300 manufactured by Physica Co., and is represented by the viscosity width at the maximum and minimum viscosity.

インクセット1:30〜33mPa・s
インクセット2:28〜33mPa・s
インクセット3:31〜35mPa・s
インクセット4:21〜26mPa・s
インクセット5:27〜30mPa・s
インクセット6:26〜31mPa・s
Ink set 1: 30 to 33 mPa · s
Ink set 2: 28 to 33 mPa · s
Ink set 3: 31-35 mPa · s
Ink set 4: 21 to 26 mPa · s
Ink set 5: 27 to 30 mPa · s
Ink set 6: 26 to 31 mPa · s

表1〜6において、略称で記載している各化合物の詳細は、以下の通りである。 In Tables 1 to 6, the details of each compound described by abbreviations are as follows.

〔インク種類〕
K:濃ブラックインク
C:濃シアンインク
M:濃マゼンタインク
Y:濃イエローインク
W:ホワイトインク
Lk:淡ブラックインク
Lc:淡シアンインク
Lm:淡マゼンタインク
Ly:淡イエローインク
〔顔料種〕
顔料1:C.I.pigment Black 7
顔料2:C.I.pigment Blue 15:4
顔料3:C.I.pigment Yellow 180
顔料4:C.I.pigment レッド 122
顔料5:酸化チタン(アナターゼ型 平均粒径0.20μm)
〔光重合性化合物〕
〈*A:アクリレート化合物〉
A1:ラウリルアクリレート(単官能)
A2:テトラエチレングリコールジアクリレート(二官能)
A3:カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(六官能)
〈*E1:新規脂環式エポキシ化合物〉
EP−1:例示化合物EP−1
EP−3:例示化合物EP−3
EP−4:例示化合物EP−4
EP−5:例示化合物EP−5
EP−6:例示化合物EP−6
〈*E2:脂環式エポキシ化合物〉
S2021P:セロキサイド2021P(ダイセル化学社製)
S3000:セロキサイド3000(ダイセル化学社製)
[Ink type]
K: Dark black ink C: Dark cyan ink M: Dark magenta ink Y: Dark yellow ink W: White ink Lk: Light black ink Lc: Light cyan ink Lm: Light magenta ink Ly: Light yellow ink [Pigment type]
Pigment 1: C.I. I. pigment Black 7
Pigment 2: C.I. I. pigment Blue 15: 4
Pigment 3: C.I. I. pigment Yellow 180
Pigment 4: C.I. I. pigment red 122
Pigment 5: Titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 μm)
[Photopolymerizable compound]
<* A: Acrylate compound>
A1: Lauryl acrylate (monofunctional)
A2: Tetraethylene glycol diacrylate (bifunctional)
A3: Caprolactam-modified dipentaerythritol hexaacrylate (hexafunctional)
<* E1: New alicyclic epoxy compound>
EP-1: Exemplary compound EP-1
EP-3: Exemplified compound EP-3
EP-4: Exemplified compound EP-4
EP-5: Exemplified compound EP-5
EP-6: Exemplified compound EP-6
<* E2: Alicyclic epoxy compound>
S2021P: Celoxide 2021P (manufactured by Daicel Chemical Industries)
S3000: Celoxide 3000 (manufactured by Daicel Chemical Industries)

〈*OX:オキセタン化合物〉
OXT−101:東亞合成社製
OXT−212:東亞合成社製
OXT−221:東亞合成社製
RSOX:東亞合成社製
〈*MI:マレイミド骨格を含む化合物〉
MIA200:LUMICURE MIA200(大日本インク化学工業社製)
〈*PE:ポリエン化合物〉
PE1:トリアリルメタイソシアヌレート(日本化成社製)
〈*PT:ポリチオール化合物〉
PT1:トリメチロールプロパントリスチオグリコレート(淀化学社製)
〔光ラジカル発生剤〕
I−184:イルガキュア184(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)
I−369:イルガキュア369(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)
I−907:イルガキュア907(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)
I−1800:イルガキュア1800(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)
I−1850:イルガキュア1850(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)
I−2959:イルガキュア2959(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)
〔塩基性化合物〕
*1:トリイソプロパノールアミン
*2:N−エチルジアタノールアミン
*3:トリブチルアミン
〔光酸発生剤〕
UVI6976:UVI6976(プロピレンカーボネート50%溶液 ダウケミカル社製)
UVI6992:UVI6992(プロピレンカーボネート50%溶液 ダウケミカル社製)
DST−102:DST−102(みどり化学社製)
SP152:SP152(プロピレンカーボネート50%溶液 旭電化工業社製)
C9000:Chivacure9000(プロピレンカーボネート50%溶液 Chitec社製)
〔界面活性剤〕
SDX−1843:旭電化工業社製
KF−352:信越シリコーン社製
XF42−334:変性シリコーンオイル、GE東芝シリコーン社製
上記表1〜6において、顔料欄の数値は顔料番号を示し、その他の数値は質量%を示す。
<* OX: Oxetane compound>
OXT-101: Toagosei Co., Ltd. OXT-212: Toagosei Co., Ltd. OXT-221: Toagosei Co., Ltd. RSOX: Toagosei Co., Ltd. <* MI: Compound containing maleimide skeleton>
MIA200: LUMICURE MIA200 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
<* PE: Polyene compound>
PE1: triallyl metaisocyanurate (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.)
<* PT: Polythiol compound>
PT1: Trimethylolpropane tristhioglycolate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
[Photoradical generator]
I-184: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals)
I-369: Irgacure 369 (Ciba Specialty Chemicals)
I-907: Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals)
I-1800: Irgacure 1800 (Ciba Specialty Chemicals)
I-1850: Irgacure 1850 (Ciba Specialty Chemicals)
I-2959: Irgacure 2959 (Ciba Specialty Chemicals)
[Basic compounds]
* 1: Triisopropanolamine * 2: N-ethyldiatanolamine * 3: Tributylamine [Photoacid generator]
UVI6976: UVI6976 (propylene carbonate 50% solution manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.)
UVI6992: UVI6992 (Propylene carbonate 50% solution manufactured by Dow Chemical Company)
DST-102: DST-102 (manufactured by Midori Chemical)
SP152: SP152 (Propylene carbonate 50% solution manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
C9000: Chivacure 9000 (Propylene carbonate 50% solution manufactured by Chitec)
[Surfactant]
SDX-1843: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. KF-352: manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. XF42-334: modified silicone oil, manufactured by GE Toshiba Silicones Co., Ltd. In Tables 1 to 6 above, the numerical values in the pigment column indicate the pigment number, and other numerical values Indicates mass%.

《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図1に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インクセット1〜3を装填し、表7に記載の巾600mm、長さ500mの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。画像データとしては「高精細カラーデジタル標準画像データ『N5・自転車』(財団法人 日本規格協会 1995年12月発行)」を用いた。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して50℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時(着弾後2秒未満)に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、2.3〜13μmの範囲であった。本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、10℃、20%RHの環境下、25℃、50%RHの環境下及び27℃、80%RHの環境下でそれぞれ行った。
<< Inkjet image forming method >>
Each of the ink sets 1 to 3 prepared above is loaded into an ink jet recording apparatus having the configuration shown in FIG. 1 having a piezo type ink jet nozzle, and each of the long recordings having a width of 600 mm and a length of 500 m shown in Table 7 is used. The following image recording was continuously performed on the material. As the image data, “high-definition color digital standard image data“ N5 / bicycle ”(issued in December 1995 by the Japanese Standards Association) was used. The ink supply system was composed of an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank immediately before the head, a pipe with a filter, and a piezo head. The ink was insulated from the front chamber tank to the head portion and heated at 50 ° C. The piezo head was driven so that 2 to 15 pl multi-size dots could be ejected at a resolution of 720 × 720 dpi, and each ink was ejected continuously. After landing, it is cured instantaneously (less than 2 seconds after landing) by the lamp units on both sides of the carriage. After recording, the total ink film thickness was measured and found to be in the range of 2.3 to 13 μm. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm. Inkjet images were formed according to the above method in an environment of 10 ° C. and 20% RH, an environment of 25 ° C. and 50% RH, and an environment of 27 ° C. and 80% RH, respectively.

また、全く同様に図2に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、インクセット4〜6を用いて、画像を形成した。   Also, in the same manner, an image was formed using ink sets 4 to 6 using the line head recording type ink jet recording apparatus shown in FIG.

なお、表7に略称で記載の項目の詳細は、以下の通りである。   The details of items described in abbreviations in Table 7 are as follows.

〈記録材料〉
PET:polyethylene terephthalate
PVC:poly vinyl chloride
〈照射光源〉
照射光源A:無電極ランプ(フュージョンUVシステムズ製 パワーキュア・ワン)
照射光源B:120W/cmメタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL)
また、表7に記載の各照射光源の記録材料面上の照度は、岩崎電機社製のUVPF−A1を用いて、254nmの積算照度を測定して表示した。
<Recording material>
PET: Polyethylene terephthalate
PVC: poly vinyl chloride
<Irradiation light source>
Irradiation light source A: Electrodeless lamp (Power Cure One manufactured by Fusion UV Systems)
Irradiation light source B: 120 W / cm metal halide lamp (MAL 400NL manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.)
Further, the illuminance on the recording material surface of each irradiation light source shown in Table 7 was measured and displayed by measuring an integrated illuminance of 254 nm using UVPF-A1 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.

〈照射方法〉
照射方法C:記録ヘッドの両端より照射(図1に記載のインクジェット記録装置)
照射方法D:記録材料の搬送方向下流で線光源照射(図2に記載のラインヘッド方式のインクジェット記録装置)
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で、それぞれ異なる温湿度環境下で記録した各画像について、下記の各評価を行った。
<Irradiation method>
Irradiation method C: Irradiation from both ends of the recording head (inkjet recording apparatus shown in FIG. 1)
Irradiation method D: irradiation with a linear light source downstream of the recording material in the conveying direction (line head type inkjet recording apparatus shown in FIG. 2)
<Evaluation of inkjet recording image>
The following evaluations were performed on each image recorded under different temperature and humidity environments by the above image forming method.

(文字品質)
Y、M、C、Kの各色インクを用いて、各温湿度環境下で目標濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。
(Character quality)
Using each color ink of Y, M, C, and K, 6 point MS Mincho font is printed at the target density in each temperature and humidity environment, and the character roughness is enlarged and evaluated with a loupe. The quality was evaluated.

◎:ガサツキなし
○:僅かにガサツキが見える
△:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×:ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル
(色混じり(滲み、皺))
各温湿度環境下で、720dpiで、Y、M、C、K各色1ドットが隣り合うように印字し、隣り合う各色ドットをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。
◎: No rusting ○: Slight rustling is visible △: Gashesiness is visible, but it can be recognized as characters, but it can be used at the last minute ×: Levels that are extremely gritty and characters are faint and cannot be used (Color mixing (bleeding, 皺))
Under each temperature and humidity environment, print at 720 dpi so that one dot of each color of Y, M, C, K is adjacent, enlarge each adjacent color dot with a magnifying glass, visually observe the degree of bleeding, and comply with the following criteria The color mixture was evaluated.

◎:隣り合うドット形状が真円を保ち、滲みがない
○:隣り合うドット形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△:隣り合うドットが少し滲んでいてドット形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×:隣り合うドットが滲んで混じりあっており、また、重なり部に皺の発生があり、使えないレベル
以上により得られた各評価結果を、表8に示す。
◎: Adjacent dot shape keeps perfect circle and no blur ○: Adjacent dot shape keeps almost perfect circle and almost no blur △: Adjacent dots are slightly blurred and dot shape is slightly displaced , The level that can be used at last x: Table 8 shows the evaluation results obtained when the adjacent dots are blurred and mixed, and the overlapping portion has wrinkles and is not usable.

表8に記載の結果より明らかなように、本発明で規定するインクから構成されるインクセットは、比較例に対し、印字環境に因らず、様々な記録材料に安定して高精細な画像を形成することができる。   As is clear from the results shown in Table 8, the ink set composed of the inks defined in the present invention is stable and high-definition images on various recording materials, regardless of the printing environment, compared to the comparative example. Can be formed.

Claims (12)

光重合性化合物として、下記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種と、(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーから選ばれる少なくとも1種とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。

〔式中、Ra、Rb、Rd、Re、Rg、Rh、Rj、Rkはそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表し、RaとRb、RdとRe、RgとRh、RjとRk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。R1〜R32はそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表す。Rc、Rf、Ri、及びRl、はそれぞれ炭素数2〜10のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
As a photopolymerizable compound, at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the following general formulas (1) to (4), and at least one selected from (meth) acrylate monomers and oligomers. An actinic ray curable composition characterized by containing.

[Wherein, R a , R b , R d , R e , R g , R h , R j , R k each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R a and R b , R d and R e , R g and R h , R j and R k do not each represent a hydrogen atom at the same time. R 1 to R 32 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted alkyl group. R c , R f , R i , and R l each represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group. ]
光重合性化合物として、下記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種と、マレイミド骨格を含む化合物とを含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。

〔式中、Ra、Rb、Rd、Re、Rg、Rh、Rj、Rkはそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表し、RaとRb、RdとRe、RgとRh、RjとRk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。R1〜R32はそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表す。Rc、Rf、Ri、及びRl、はそれぞれ炭素数2〜10のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
An activity comprising at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the following general formulas (1) to (4) as a photopolymerizable compound and a compound containing a maleimide skeleton. A photocurable composition.

[Wherein, R a , R b , R d , R e , R g , R h , R j , R k each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R a and R b , R d and R e , R g and R h , R j and R k do not each represent a hydrogen atom at the same time. R 1 to R 32 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted alkyl group. R c , R f , R i , and R l each represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group. ]
光重合性化合物として、下記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種と、ポリエン化合物及びポリチオール化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。

〔式中、Ra、Rb、Rd、Re、Rg、Rh、Rj、Rkはそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表し、RaとRb、RdとRe、RgとRh、RjとRk、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。R1〜R32はそれぞれ水素原子、炭素数1〜5のアルキル基または置換アルキル基を表す。Rc、Rf、Ri、及びRl、はそれぞれ炭素数2〜10のアルキル基または置換アルキル基を表す。〕
An actinic ray comprising at least one selected from monofunctional alicyclic epoxy compounds represented by the following general formulas (1) to (4), a polyene compound and a polythiol compound as a photopolymerizable compound A curable composition.

[Wherein, R a , R b , R d , R e , R g , R h , R j , R k each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R a and R b , R d and R e , R g and R h , R j and R k do not each represent a hydrogen atom at the same time. R 1 to R 32 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted alkyl group. R c , R f , R i , and R l each represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group. ]
前記一般式(1)〜(4)で表される単官能脂環式エポキシ化合物の分子量が、190以上、300以下であることを特徴とする請求の範囲第1項乃至第3項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。 The molecular weight of the monofunctional alicyclic epoxy compound represented by the general formulas (1) to (4) is 190 or more and 300 or less, and any one of claims 1 to 3 2. The actinic ray curable composition according to item 1. 光重合性化合物として、更にオキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第1項乃至第4項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。 The actinic ray curable composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a compound having an oxetane ring as the photopolymerizable compound. 25℃における粘度が、7mPa・s以上、50mPa・s以下であることを特徴とする請求の範囲第1項乃至第5項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物。 The actinic ray curable composition according to any one of claims 1 to 5, wherein a viscosity at 25 ° C is 7 mPa · s or more and 50 mPa · s or less. 請求の範囲第1項乃至第6項のいずれか1項に記載の活性光線硬化型組成物が、顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 An actinic ray curable inkjet ink according to any one of claims 1 to 6, wherein the actinic ray curable composition according to any one of claims 1 to 6 contains a pigment. インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第7項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、0.001秒以上、1.0秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。 An actinic ray curable inkjet ink according to claim 7, wherein the actinic ray curable inkjet ink according to claim 7 is ejected onto a recording material and printing is performed on the recording material. Is irradiated with actinic rays for 0.001 seconds or more and 1.0 seconds or less after landing on the recording material. インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第7項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、2μm以上、25μm以下であることを特徴とする画像形成方法。 An actinic ray curable inkjet ink according to claim 7, wherein the actinic ray curable inkjet ink according to claim 7 is ejected onto a recording material and printing is performed on the recording material. Has a total ink film thickness of 2 μm or more and 25 μm or less after landing on the recording material and curing by irradiation with actinic rays. インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第7項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2pl以上、15pl以下であることを特徴とする画像形成方法。 An image forming method in which the actinic ray curable inkjet ink according to claim 7 is ejected from a inkjet recording head onto a recording material, and printing is performed on the recording material, each nozzle of the inkjet recording head An image forming method, wherein the amount of ink droplets discharged is 2 pl or more and 15 pl or less. 前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする請求の範囲第8項乃至第10項のいずれか1項に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 8, wherein the ink jet recording head is a line head system. 請求の範囲第8項乃至第11項のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを35℃〜100℃に加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する機構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 8 to 11, wherein the actinic ray curable inkjet ink and the inkjet recording head are heated to 35 ° C to 100 ° C. An inkjet recording apparatus having a mechanism for discharging the actinic ray curable inkjet ink.
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