JPWO2006046611A1 - Deodorant and deodorant product - Google Patents
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Abstract
アルデヒド系ガスに対する消臭性能が優れた消臭剤、およびこの消臭剤を含有した消臭製品においても優れた消臭性能を発揮するものを提供すること。モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩、およびトリアミノグアニジン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものを含有するアルデヒド系ガス消臭剤が、または担持体に担持させたアルデヒド系ガス消臭剤担持体が、アルデヒド系ガスに対する消臭性能に優れ、且つ当該消臭剤担持体が耐水性にも優れることを見いだし本発明を完成させた。更に、硫黄系ガス消臭剤、塩基性ガス消臭剤および有機酸性ガス消臭剤から選ばれる少なくとも１種以上の物質と、上記記載のアルデヒド系ガス消臭剤および／または上記記載のアルデヒド系ガス消臭剤担持体と、を含有する消臭剤組成物を提供することである。To provide a deodorant excellent in deodorizing performance with respect to an aldehyde-based gas, and a product exhibiting excellent deodorizing performance even in a deodorized product containing this deodorant. Aldehyde gas deodorant containing at least one selected from the group consisting of monoaminoguanidine salt, diaminoguanidine salt, and triaminoguanidine salt, or an aldehyde gas deodorant carried on a carrier The present invention was completed by finding that the carrier was excellent in deodorizing performance with respect to aldehyde-based gas, and that the deodorant carrier was also excellent in water resistance. Furthermore, at least one substance selected from a sulfur gas deodorant, a basic gas deodorant and an organic acid gas deodorant, the aldehyde gas deodorant described above and / or the aldehyde system described above. A deodorant composition comprising a gas deodorant carrier.
Description
本発明は、アルデヒド系ガスに対する消臭剤および当該消臭剤を含有する種々の悪臭に対して優れた消臭性能を有する消臭剤組成物に関する。更に、この消臭剤または消臭剤組成物を含有させることにより優れた消臭性能を発揮させることができる各種繊維、塗料、シート、および成形品などの消臭製品に関する。 The present invention relates to a deodorant for an aldehyde gas and a deodorant composition having excellent deodorization performance against various malodors containing the deodorant. Further, the present invention relates to a deodorizing product such as various fibers, paints, sheets, and molded articles that can exhibit excellent deodorizing performance by containing this deodorant or deodorant composition.
近年、消費者の特に煙草臭などを対象とした消臭に対するニーズが急速に高まっている。アセトアルデヒドは、この煙草臭の主要成分である。また、シックハウス／シックビル症候群などに見られるように、ホルムアルデヒドによる健康障害も注目をされている。これらアルデヒド系ガスの除去剤として、アミン化合物からなるアルデヒド除去剤が主に検討されている。
アミン化合物はアルデヒド系ガスと親和性が高く、アルデヒド系ガスを含有する排ガスをアミン化合物が溶解した液と接触させることにより、排ガス中のアルデヒド系ガスを除去できることが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、液状のアミン化合物は、強い不快臭を放つため生活空間、例えば居間や台所を始めとする日常生活に応用するには不適であった。In recent years, there has been a rapid increase in consumer needs for deodorization, particularly for cigarette odors. Acetaldehyde is a major component of this tobacco odor. In addition, as seen in sick house / sick building syndrome, health problems due to formaldehyde are also attracting attention. As aldehyde-based gas removers, aldehyde removers composed of amine compounds are mainly studied.
It is known that an amine compound has a high affinity with an aldehyde-based gas, and the aldehyde-based gas in the exhaust gas can be removed by bringing the exhaust gas containing the aldehyde-based gas into contact with a solution in which the amine compound is dissolved (for example, patents). Reference 1). However, the liquid amine compound emits a strong unpleasant odor, so that it is unsuitable for application in daily life such as living spaces such as living rooms and kitchens.
また、アミン化合物を無機物に担持させたガス吸収剤が知られている。このガス吸収剤は、樹脂、抄紙、およびフィルムへ添加する際の加熱処理に耐えうる特徴を有している。
例えば、活性炭にアンモニウム塩やアニリンなどを担持させたり（例えば、特許文献２参照、特許文献３参照）、ケイ酸マグネシウム質粘土鉱物に分子内に第１級アミノ基を有する化合物を担持させたり（例えば、特許文献４参照）、層状燐酸塩（α燐酸ジルコニウム）の層間にポリアミン化合物を担持させたガス吸収剤が知られている（例えば、非特許文献１参照）。A gas absorbent in which an amine compound is supported on an inorganic substance is also known. This gas absorbent has characteristics that can withstand heat treatment when added to resin, papermaking, and film.
For example, activated carbon may be loaded with ammonium salt or aniline (for example, see Patent Document 2 and Patent Document 3), or magnesium silicate clay mineral may be loaded with a compound having a primary amino group in the molecule ( For example, a gas absorbent in which a polyamine compound is supported between layers of a layered phosphate (α-zirconium phosphate) is known (for example, see Non-Patent Document 1).
また、水に対する溶解度性が２５℃で５g／リットル以下であるヒドラジン誘導体（例えば、特許文献５参照）や、ケイ酸マグネシウム粘土鉱物と分子内に第１級アミノ基を有する化合物からなる消臭剤（例えば、特許文献６参照）、合成樹脂中にヒドラジド化合物を含む組成物（例えば、特許文献７参照）がアルデヒド系ガス消臭剤として知られている。しかし、これらのガス吸収剤は、アルデヒド系ガスに対する吸収能が実用的水準にないばかりか、繊維や塗料に添加することによって、更にアルデヒド吸着能力が低下してしまう。 Further, a hydrazine derivative having a solubility in water of 5 g / liter or less at 25 ° C. (see, for example, Patent Document 5), a deodorant comprising a magnesium silicate clay mineral and a compound having a primary amino group in the molecule (For example, refer patent document 6) The composition (for example, refer patent document 7) which contains a hydrazide compound in a synthetic resin is known as an aldehyde type gas deodorant. However, these gas absorbents are not practically capable of absorbing aldehyde-based gases, and when added to fibers and paints, the aldehyde adsorption ability is further reduced.
また、シリカの表面にアミノ基を含有する有機ケイ素化合物を担持させることによりアセトアルデヒドの消臭性能を発現させたものが知られている（例えば、特許文献８参照）。この材料についても、塩基性ガスや硫黄系ガスに効果の高い消臭剤を併用すると本来発揮されるはずの消臭性能が十分に発揮されないことが明らかになった。 Moreover, what made the deodorizing performance of acetaldehyde express by carrying | supporting the organosilicon compound containing an amino group on the surface of a silica is known (for example, refer patent document 8). It has also been clarified that this material does not sufficiently exhibit the deodorizing performance that should originally be exhibited when a highly effective deodorant is used in combination with a basic gas or a sulfur-based gas.
また、空気清浄用に用いられるフィルターにアルデヒド類除去用の薬剤を活性炭などの担持体に担持したもので形成するものが示されていて、このアルデヒド類除去用の薬剤として硝酸グアニジン、硫酸アミノグアニジンが例示されている（例えば、特許文献９参照）。 Also, it is shown that a filter used for air cleaning is formed with a aldehyde removal agent supported on a carrier such as activated carbon, and guanidine nitrate, aminoguanidine sulfate are used as the aldehyde removal agent. Is exemplified (see, for example, Patent Document 9).
○先行文献
本発明は、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する消臭性能が優れた消臭剤およびこの消臭剤を含有した消臭剤組成物を提供することであり、消臭剤または消臭剤組成物を含有する繊維、塗料、シート、成形品などの消臭製品においても優れた消臭性能を発揮するものを提供することを課題とするものである。 The present invention is to provide a deodorant excellent in deodorizing performance against aldehyde-based gases such as acetaldehyde and formaldehyde, and a deodorant composition containing the deodorant, and the deodorant or deodorant composition It is an object of the present invention to provide a product that exhibits excellent deodorizing performance even in a deodorizing product such as a fiber, paint, sheet, or molded product containing a product.
上記の問題を解決するため本発明者が鋭意検討した結果、モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩、およびトリアミノグアニジン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものを含有するアルデヒド系ガス消臭剤がアセトアルデヒドおよびホルムアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する吸着性能に優れることを見出し本発明を完成させた。またモノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩、およびトリアミノグアニジン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものを担持体に担持させたアルデヒド系ガス消臭剤担持体が、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する消臭性能に優れ、且つ当該消臭剤担持体が耐水性も優れることを見いだし本発明を完成させた。更に、硫黄系ガス消臭剤、塩基性ガス消臭剤および有機酸性ガス消臭剤から選ばれる少なくとも１種以上の物質と、上記記載のアルデヒド系ガス消臭剤および／または上記記載のアルデヒド系ガス消臭剤担持体と、を含有する消臭剤組成物を提供することである。また、本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を含有した繊維、塗料、シート、成形品などの消臭製品も消臭性能に優れることを見いだした。
本発明を下記に例示する。
（１）モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩およびトリアミノグアニジン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものを含有するアルデヒド系ガス消臭剤である。
（２）上記１記載のアルデヒド系ガス消臭剤を担持体に担持したアルデヒド系ガス消臭剤担持体である。
（３）硫黄系ガス消臭剤、塩基性ガス消臭剤および有機酸性ガス消臭剤から選ばれる少なくとも１種以上の物質と、上記１に記載のアルデヒド系ガス消臭剤および／または上記２に記載のアルデヒド系ガス消臭剤担持体とを含有する消臭剤組成物である。
（４）上記１に記載のアルデヒド系ガス消臭剤および／または上記２に記載のアルデヒド系ガス消臭剤担持体を含有する消臭製品である。
（５）上記３記載の消臭剤組成物を含有する消臭製品である。As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, an aldehyde gas deodorant containing at least one selected from the group consisting of a monoaminoguanidine salt, a diaminoguanidine salt, and a triaminoguanidine salt The present invention was completed by finding that the agent has excellent adsorption performance for aldehyde-based gases such as acetaldehyde and formaldehyde. An aldehyde-based gas deodorant carrier in which at least one selected from the group consisting of a monoaminoguanidine salt, a diaminoguanidine salt, and a triaminoguanidine salt is supported on a carrier is an aldehyde such as acetaldehyde or formaldehyde The present invention was completed by finding that the deodorizing performance with respect to the system gas was excellent and the deodorant carrier was excellent in water resistance. Furthermore, at least one substance selected from a sulfur gas deodorant, a basic gas deodorant and an organic acid gas deodorant, the aldehyde gas deodorant described above and / or the aldehyde system described above. A deodorant composition comprising a gas deodorant carrier. In addition, the present inventors have found that deodorant products such as fibers, paints, sheets and molded articles containing the deodorant, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention are also excellent in deodorization performance.
The invention is illustrated below.
(1) An aldehyde gas deodorant containing at least one selected from the group consisting of a monoaminoguanidine salt, a diaminoguanidine salt and a triaminoguanidine salt.
(2) An aldehyde-based gas deodorant carrier having the aldehyde-based gas deodorant described in 1 above supported on a carrier.
(3) At least one or more substances selected from sulfur-based gas deodorants, basic gas deodorants, and organic acid gas deodorants, the aldehyde-based gas deodorant described in 1 above, and / or the above 2 A deodorant composition comprising the aldehyde gas deodorant carrier described in 1. above.
(4) A deodorant product comprising the aldehyde gas deodorant according to 1 and / or the aldehyde gas deodorant carrier according to 2 above.
(5) A deodorant product comprising the deodorant composition described in 3 above.
本発明のアルデヒド系ガス消臭剤および／またはアルデヒド系ガス消臭剤担持体は、アルデヒド系ガスに対する消臭性能に優れることから、室内などから効率的にアルデヒド系ガスを除去することができる。また、本発明の消臭剤組成物は、優れた硫黄系ガス、塩基性ガスまたは有機酸性ガスの消臭性能などを保ちつつ、アルデヒド系ガスの消臭性能を十分発揮することができる。 Since the aldehyde gas deodorant and / or aldehyde gas deodorant carrier of the present invention is excellent in deodorizing performance with respect to aldehyde gas, aldehyde gas can be efficiently removed from the room. In addition, the deodorant composition of the present invention can sufficiently exhibit the deodorizing performance of aldehyde-based gas while maintaining the excellent deodorizing performance of sulfur-based gas, basic gas, or organic acid gas.
以下本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
○アミノグアニジン塩
本発明において用いるモノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩、およびトリアミノグアニジン塩は総称してアミノグアニジン塩と称する。
モノアミノグアニジン塩の具体例としてはアミノグアニジン硫酸塩、アミノグアニジン塩酸塩、およびアミノグアニジン重炭酸塩などがあり、また、ジアミノグアンニジン塩としてはジアミノグアンニジン塩酸塩、およびジアミノグアニジン硫酸塩などがあり、また、トリアミノグアニジン塩としてトリアミノグアニジン塩酸塩などがある。これらは単独または混合していずれも用いることができる。なお、アミノグアニジン塩酸塩、アミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアンニジン塩酸塩、またはトリアミノグアニジン塩酸塩が耐水性が高いため好ましく、より好ましくはジアミノグアニジン塩酸塩またはトリアミノグアニジン塩酸塩である。また、アミノグアニジン塩酸塩、アミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアンニジン塩酸塩、またはトリアミノグアニジン塩酸塩が担持体に担持した時の耐水性が高いため好ましく、より好ましくはジアミノグアニジン塩酸塩、またはトリアミノグアニジン塩酸塩である。なお、化合物の安全性を考慮した場合にはアミノグアニジン塩酸塩またはアミノグアニジン硫酸塩が好ましい。また、アミノグアニジン塩とケイ酸マグネシウム質粘土とを混合して用いることにより消臭性を向上させることができる。Aminoguanidine salt The monoaminoguanidine salt, diaminoguanidine salt, and triaminoguanidine salt used in the present invention are collectively referred to as aminoguanidine salt.
Specific examples of monoaminoguanidine salts include aminoguanidine sulfate, aminoguanidine hydrochloride, and aminoguanidine bicarbonate. Diaminoguanidine salts include diaminoguanidine hydrochloride and diaminoguanidine sulfate. In addition, triaminoguanidine hydrochloride includes triaminoguanidine hydrochloride. These can be used alone or in combination. Aminoguanidine hydrochloride, aminoguanidine sulfate, diaminoguanidine hydrochloride, or triaminoguanidine hydrochloride is preferable because of high water resistance, and diaminoguanidine hydrochloride or triaminoguanidine hydrochloride is more preferable. In addition, aminoguanidine hydrochloride, aminoguanidine sulfate, diaminoguanidine hydrochloride, or triaminoguanidine hydrochloride is preferable because of high water resistance when supported on a support, and more preferably diaminoguanidine hydrochloride, or triamino Guanidine hydrochloride. In view of the safety of the compound, aminoguanidine hydrochloride or aminoguanidine sulfate is preferred. Moreover, deodorizing property can be improved by mixing and using aminoguanidine salt and magnesium silicate clay.
○担持体
本発明においてアミノグアニジン塩を担持する担持体は耐水性を向上できるものであれば制限はない。具体的な担持体には、ケイ酸塩化合物、４価金属リン酸塩化合物、ゼオライト、シリカゲル、および活性炭などを例示することができ、ケイ酸塩化合物、４価金属リン酸塩化合物、ゼオライト、およびシリカゲルが好ましく、特にケイ酸塩化合物、４価金属リン酸塩化合物またはゼオライトが高い耐水性が得られるため好ましい。○ Support In the present invention, the support supporting the aminoguanidine salt is not limited as long as it can improve water resistance. Specific examples of the support include silicate compounds, tetravalent metal phosphate compounds, zeolite, silica gel, activated carbon, and the like. Silicate compounds, tetravalent metal phosphate compounds, zeolites, And silica gel are preferable, and a silicate compound, a tetravalent metal phosphate compound, or zeolite is particularly preferable because high water resistance can be obtained.
○ケイ酸塩化合物
本発明においてアミノグアニジン塩を担持するケイ酸塩化合物としては、耐水性の向上が可能な化合物であれば特に限定はない。具体的には、ケイ酸アルミニウムまたはケイ酸マグネシウムが好ましく、非晶質ケイ酸アルミニウムまたは非晶質ケイ酸マグネシウムが耐水性の向上の点からより好ましい。また、これらは天然物あるいは合成物であっても良い。例えば合成のケイ酸アルミニウムは下記式（１）で表されるものである。
Ａｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ （１）
但し、式（１）において、ｎは６以上の正数であり、より好ましくはｎが６〜５０で且つｍが１〜２０の正数であり、特に好ましくはｎが８〜１５でｍが３〜１５である。
またケイ酸マグネシウムは下記式（２）で表されるものである。
ＭｇＯ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ （２）
但し、式（２）において、ｎは１以上の正数であり、より好ましくはｎが１〜２０で且つｍが０．１〜２０の正数であり、更に好ましくはｎが１〜１５でｍが０．３〜１０であり、特に好ましくはｎが３〜１５でｍが１〜８である。O Silicate Compound In the present invention, the silicate compound carrying an aminoguanidine salt is not particularly limited as long as it is a compound that can improve water resistance. Specifically, aluminum silicate or magnesium silicate is preferable, and amorphous aluminum silicate or amorphous magnesium silicate is more preferable from the viewpoint of improving water resistance. These may be natural products or synthetic products. For example, synthetic aluminum silicate is represented by the following formula (1).
Al 2 O 3 · nSiO 2 · mH 2 O (1)
However, in the formula (1), n is a positive number of 6 or more, more preferably n is 6 to 50 and m is a positive number of 1 to 20, and particularly preferably, n is 8 to 15 and m is 3-15.
Magnesium silicate is represented by the following formula (2).
MgO · nSiO 2 · mH 2 O (2)
However, in Formula (2), n is a positive number of 1 or more, more preferably n is 1 to 20 and m is a positive number of 0.1 to 20, and more preferably n is 1 to 15. m is 0.3 to 10, particularly preferably, n is 3 to 15 and m is 1 to 8.
合成品のケイ酸塩化合物は、例えば以下のような手段によって合成することができる。アルミニウム塩またはマグネシウム塩の水溶液とケイ酸アルカリ金属塩の水溶液とを混合し、室温、大気圧条件下に必要に応じて酸もしくはアルカリを加えて、ｐＨ約３〜約７の条件に維持して共沈せしめ、これを、例えば約４０℃〜約１００℃程度において熟成し、もしくは熟成せずに共沈物を水洗、脱水、乾燥することにより合成することができる。 The synthetic silicate compound can be synthesized, for example, by the following means. An aqueous solution of an aluminum salt or magnesium salt and an aqueous solution of an alkali metal silicate are mixed, and an acid or an alkali is added as necessary under room temperature and atmospheric pressure conditions to maintain a pH of about 3 to about 7. This can be synthesized by coprecipitation and aging at, for example, about 40 ° C. to about 100 ° C., or by washing, dewatering and drying the coprecipitate without aging.
ケイ酸アルミニウムの合成におけるアルミニウムの水溶性塩とケイ酸アルカリ金属塩との使用量は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が６以上、例えば６〜５０の範囲、より好ましくは８〜１５の範囲となるように選択することができる。
ケイ酸マグネシウムの合成におけるマグネシウムの水溶性塩とケイ酸アルカリ金属塩との使用量は、ＳｉＯ2／ＭｇＯのモル比が１以上、例えば１〜２０の範囲、より好ましくは１〜１５の範囲となるように選択することができる。
また、他の合成手段としては、例えば、シリカゾルに、アルミニウム塩またはマグネシウム塩の水溶液を加え、更に、酸またはアルカリにより、系のｐＨを約３〜７に維持して、十分に均一に混合し、更に、例えば約４０℃〜約１００℃程度に加温して、熟成しまたは熟成しないで、その後、水洗、脱水、乾燥することにより、形成することができる。この際、シリカゾルとアルミニウムまたはマグネシウムの水溶性塩の使用量は、上記ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2／ＭｇＯと同じように選択することができる。いままでの説明は、非晶質ケイ酸アルミニウムおよび非晶質ケイ酸マグネシウムを各々単独で合成する例のものであるが、アルミニウムまたはマグネシウムの水溶性塩の混合水溶液から両金属を含有した化合物を合成することもできる。
上記水溶性塩としては、例えば硫酸塩、硝酸塩、塩化塩、沃化塩、臭化塩のごとき水溶性塩を例示することができる。
更に、上記合成で用いるアルカリまたは酸の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア水などのアルカリ類、塩酸、硫酸、硝酸などの酸類を例示することができる。The amount of the water-soluble aluminum salt and alkali metal silicate used in the synthesis of aluminum silicate is such that the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is 6 or more, for example, in the range of 6-50, more preferably 8-15. Can be selected.
The amount of magnesium water-soluble salt and alkali metal silicate used in the synthesis of magnesium silicate is such that the molar ratio of SiO 2 / MgO is 1 or more, for example, in the range of 1-20, more preferably in the range of 1-15. You can choose to be.
As another synthesis method, for example, an aqueous solution of an aluminum salt or a magnesium salt is added to silica sol, and further, the pH of the system is maintained at about 3 to 7 with an acid or an alkali and mixed sufficiently uniformly. Furthermore, for example, it can be formed by heating to about 40 ° C. to about 100 ° C. and aging or not aging, followed by washing with water, dehydration and drying. At this time, the amount of silica sol and the water-soluble salt of aluminum or magnesium can be selected in the same manner as in the case of SiO 2 / Al 2 O 3 and SiO 2 / MgO. The explanation so far is an example in which amorphous aluminum silicate and amorphous magnesium silicate are each synthesized alone, but a compound containing both metals is mixed from a mixed aqueous solution of aluminum or magnesium water-soluble salt. It can also be synthesized.
Examples of the water-soluble salt include water-soluble salts such as sulfates, nitrates, chlorides, iodides, and bromides.
Furthermore, examples of the alkali or acid used in the synthesis include alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and aqueous ammonia, and acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid.
○４価金属リン酸塩化合物
本発明における４価金属リン酸塩化合物としては、水に対して不溶性または難溶性の４価金属リン酸塩化合物であり、好ましい具体例として、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズなどがある。これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型結晶など、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがあるが、いずれも使用できる。なかでも、α型結晶質化合物は耐水性を向上できる度合いが高く、且つアンモニア消臭性も有しているため好ましい。○ Tetravalent metal phosphate compound The tetravalent metal phosphate compound in the present invention is a tetravalent metal phosphate compound that is insoluble or hardly soluble in water. Preferred specific examples include zirconium phosphate, phosphorus Examples include titanium oxide and tin phosphate. These compounds include crystalline and amorphous compounds having various crystal systems, such as α-type crystals, β-type crystals, γ-type crystals, and NASICON-type crystals, and any of them can be used. Of these, α-type crystalline compounds are preferable because they have a high degree of improvement in water resistance and ammonia deodorizing properties.
○ゼオライト
本発明におけるゼオライトは天然物あるいは合成物であっても良い。ゼオライトの構造は多様であるが公知のものはいずれのものも使用できる。この構造として例えば、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、α型、β型、ＺＳＭ−５等がある。○ Zeolite The zeolite in the present invention may be a natural product or a synthetic product. The structure of zeolite varies, but any known one can be used. Examples of this structure include A type, X type, Y type, α type, β type, ZSM-5, and the like.
○シリカゲル
シリカゲルは製造方法により表面積および／または細孔径を調整たし様々な特徴を有するものがあるが、公知のものはいずれも使用できる。この製造例としては水ガラスに硫酸を添加し得られたゲルを水洗し、乾燥後粉砕することで得られる。○ Silica gel Some silica gels have various characteristics by adjusting the surface area and / or pore diameter according to the production method, but any known ones can be used. In this production example, the gel obtained by adding sulfuric acid to water glass is washed with water, dried and pulverized.
○活性炭
木材、褐炭、泥炭などを塩化亜鉛、燐酸などの活性化剤で処理して乾留したものや、木炭などを水蒸気で活性化したものがあるが、公知のものはいずれも使用できる。この具体例としてはやしの実の殻から作られるやし殻活性炭がある。○ Activated charcoal Wood, lignite, peat and the like are treated with an activator such as zinc chloride and phosphoric acid and dry-distilled, and charcoal and the like are activated with steam, but any known one can be used. An example of this is coconut shell activated carbon made from coconut shells.
○消臭剤担持体の製造方法
本発明の消臭剤担持体の製造法について例示する。
担持体を攪拌しながらアミノグアニジン塩の溶液を滴下あるいは噴霧した後、６０〜１２０℃で、好ましくは８０〜１１０℃で乾燥して本発明の消臭剤担持体を得ることができる。更に耐水性を向上させるために、この乾燥後に１４０〜２４０℃に加熱、好ましくは１６０℃〜２２０℃に加熱して製造する方法が例示できる。このアミノグアニジン溶液は、水溶液でもアルコールやメタノールなどの有機溶媒を用いてもよいが、好ましくは水溶液である。
また、担持体とアミノグアニジン塩とをヘンシェルミキサーなどで均一に混合した後、アミノグアニジン塩の分解温度以下の温度で加熱して製造する方法が例示できる。具体的な加熱温度は溶液を滴下あるいは噴霧した後に加熱する場合と同じである。
さらに、アミノグアニジン塩の担持体として有効な化合物をフィルター、繊維または紙などから構成される消臭製品に予め付着加工などをしたものに、アミノグアニジン塩の溶液を滴下あるいは噴霧などして処理することも可能である。
アミノグアンニジン塩の各種担持体への担持量は担持体１００質量部に対し０．１〜８０質量部であり、好ましくは３〜５０質量部であり、更に好ましくは１０〜３０質量部である。アミノグアニジン塩の担持量が０．１質量部より少ないと十分な消臭効果が得られず、また担持量が８０質量部より多いと担持体に十分に担持されないため、水などで洗浄した際に有効成分が溶出し、添加量に応じた消臭効果が期待できないばかりか、アルデヒド系ガス消臭剤以外の消臭剤と混合した際、混合した消臭剤の消臭効果を低下させることがあるため好ましくない。○ Method for producing deodorant carrier The method for producing the deodorant carrier of the present invention is illustrated.
The aminoguanidine salt solution is dropped or sprayed while stirring the support, and then dried at 60 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., to obtain the deodorant support of the present invention. Furthermore, in order to improve water resistance, the method of manufacturing by heating to 140-240 degreeC after this drying, Preferably heating to 160-220 degreeC can be illustrated. The aminoguanidine solution may be an aqueous solution or an organic solvent such as alcohol or methanol, but is preferably an aqueous solution.
Moreover, after carrying out uniform mixing of a support body and aminoguanidine salt with a Henschel mixer etc., it heats at the temperature below the decomposition temperature of aminoguanidine salt, and can manufacture the example. The specific heating temperature is the same as when heating after dropping or spraying the solution.
Furthermore, a compound effective as an aminoguanidine salt carrier, which has been subjected to adhesion processing on a deodorant product composed of a filter, fiber, paper, or the like in advance, is treated by dropping or spraying the aminoguanidine salt solution. It is also possible.
The amount of the aminoguanidine salt supported on various carriers is 0.1 to 80 parts by mass, preferably 3 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the carrier. . When the amount of aminoguanidine salt supported is less than 0.1 parts by mass, a sufficient deodorizing effect cannot be obtained. When the amount supported is more than 80 parts by mass, the carrier is not sufficiently supported by the carrier. In addition to the fact that the active ingredient elutes and the deodorizing effect corresponding to the added amount cannot be expected, when mixed with a deodorant other than an aldehyde gas deodorant, the deodorant effect of the mixed deodorant should be reduced. This is not preferable.
○他の消臭剤との混合
本発明の消臭剤および消臭剤担持体は、アルデヒド系ガスに対して有効であり、アルデヒド系ガスとしては、例えばアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、ノネナールなどがある。実際の使用方法としては、アルデヒド系ガス単独を対照とする場合は少なく、アルデヒド系ガス以外の悪臭を消臭可能な消臭剤と混合（消臭剤組成物）したり、併用することがある。また、消臭剤組成物にケイ酸マグネシウム質粘土を混合して用いることにより消臭性を向上させることができる。Mixing with other deodorants The deodorizer and deodorant carrier of the present invention are effective against aldehyde gases, and examples of aldehyde gases include acetaldehyde, formaldehyde, and nonenal. As an actual usage method, there are few cases where aldehyde gas alone is used as a control, and it may be mixed (deodorant composition) or used together with a deodorant capable of deodorizing odors other than aldehyde gas. . Moreover, deodorizing property can be improved by mixing and using magnesium silicate clay in a deodorant composition.
具体的例としては、アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性ガスを消臭するための塩基性ガス消臭剤と本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体とを混合して用いることができる。例えば、塩基性ガス消臭剤として水に対して不溶性または難溶性の４価金属リン酸塩化合物を用いて、本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体と混合することにより消臭剤組成物とすることができる。当該４価金属リン酸塩化合物の好ましい具体例として、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズなどがある。これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型結晶など、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがあるが、ガス吸着性を有するものは、いずれも本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体と混合することができる。 As a specific example, a basic gas deodorant for deodorizing basic gases such as ammonia and trimethylamine, and the deodorant and / or deodorant carrier of the present invention can be mixed and used. . For example, by using a tetravalent metal phosphate compound that is insoluble or sparingly soluble in water as a basic gas deodorant, the deodorant is mixed with the deodorant and / or deodorant carrier of the present invention. It can be set as an agent composition. Specific examples of the tetravalent metal phosphate compound include zirconium phosphate, titanium phosphate, and tin phosphate. These compounds include α-type crystals, β-type crystals, γ-type crystals, NASICON-type crystals, etc., which are crystalline and amorphous having various crystal systems. Any of these can be mixed with the deodorant and / or deodorant carrier of the present invention.
また、硫化水素、メチルメルカプタンなどの硫黄系ガスを消臭するための硫黄性ガス消臭剤と本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体とを混合して用いることができる。例えば、銅、亜鉛、マンガンから選ばれる少なくとも１種以上の金属イオンを担持した４価金属リン酸塩化合物、酸化亜鉛、またはケイ酸亜鉛と本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体とを混合することにより消臭剤組成物とすることができる。当該４価金属リン酸塩化合物に担持する金属イオンの中でも特に銅イオンが硫化水素などの消臭効果が高いことから好ましい。 Moreover, the sulfurous gas deodorizer for deodorizing sulfur-type gas, such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, and the deodorizer of this invention and / or a deodorizer carrier can be mixed and used. For example, a tetravalent metal phosphate compound, zinc oxide, or zinc silicate carrying at least one metal ion selected from copper, zinc, and manganese and the deodorant and / or deodorant carrier of the present invention. Can be made into a deodorant composition. Among the metal ions supported on the tetravalent metal phosphate compound, copper ions are particularly preferable because they have a high deodorizing effect such as hydrogen sulfide.
４価金属リン酸塩化合物に金属イオンを担持させるには、４価金属リン酸塩化合物を、金属イオンの塩溶液に接触させ、イオン交換などにより担持させればよい。
金属イオンの担持量は、４価金属リン酸塩化合物のイオン交換容量内であれば、１００％まで所望により自由に調整することができる。
また、酸化亜鉛、ケイ酸銅およびケイ酸亜鉛については比表面積の大きいものが消臭性能が高く好ましい。In order to carry metal ions on the tetravalent metal phosphate compound, the tetravalent metal phosphate compound may be brought into contact with a salt solution of metal ions and carried by ion exchange or the like.
The amount of metal ions supported can be freely adjusted as desired up to 100% within the ion exchange capacity of the tetravalent metal phosphate compound.
Further, as for zinc oxide, copper silicate and zinc silicate, those having a large specific surface area are preferable because of their high deodorizing performance.
酢酸、イソ吉草酸、酪酸などの悪臭を消臭するための有機酸性ガス消臭剤と本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体とを混合して用いることができる。例えば、水和酸化ジルコニウム、水和酸化チタン、ハイドロタルサイト、またはハイドロタルサイト焼成物とを本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体と混合することにより消臭剤組成物とすることができる。
水和酸化ジルコニウムは、オキシ塩化ジルコニウム水溶液などのジルコニウム含有溶液を、水やアルカリ溶液で加水分解することにより作製することができる。なお、水和酸化ジルコニウムは、オキシ水酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、含水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム水和物など、いろいろな言い方がなされる場合があるが、水和酸化ジルコニウムと同じである。An organic acid gas deodorant for deodorizing bad odors such as acetic acid, isovaleric acid, butyric acid and the deodorant and / or deodorant carrier of the present invention can be used in combination. For example, a deodorant composition is prepared by mixing hydrated zirconium oxide, hydrated titanium oxide, hydrotalcite, or a hydrotalcite fired product with the deodorant and / or deodorant carrier of the present invention. be able to.
Hydrated zirconium oxide can be produced by hydrolyzing a zirconium-containing solution such as an aqueous zirconium oxychloride solution with water or an alkaline solution. The hydrated zirconium oxide is sometimes the same as the hydrated zirconium oxide, although various terms such as zirconium oxyhydroxide, zirconium hydroxide, hydrous zirconium oxide, and zirconium oxide hydrate may be used.
ケイ酸マグネシウム質粘土は、ケイ酸マグネシウムを主成分とする粘土鉱物で、孔径約１ｎｍ細孔を有することからガス吸着性能を有する。ケイ酸マグネシウム質粘土を添加した本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物は、塩基性悪臭ガス、酸性悪臭ガス、含硫黄悪臭ガス、アルデヒドガスに対する消臭性能を更に向上させることができる。このことから、本発明においては、消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物にケイ酸マグネシウム質粘土を添加することが好ましい。特に、ケイ酸マグネシウム質粘土を添加することによりタバコ臭の主成分の一つであるピリジン、ニコチンなどに対する消臭性能が向上する。
本発明に用いるケイ酸マグネシウム質粘土の具体例として、セピオライト、シロタイル、ラフリナイト、およびアタパルジャイト等が挙げられる。
本発明の消臭剤１００質量部に対して、ケイ酸マグネシウム質粘土を０．２〜２０質量部配合することが好ましく、更に０．５〜１０質量部配合することが好ましい。ケイ酸マグネシウム質粘土が０．２質量部より少ないと、消臭性能の向上が期待できないことがあり、２０質量部より多く配合しても消臭性能の向上ができないことがあるかまたは他の悪臭ガスに対する消臭性能が悪くなることがある。消臭剤担持体および消臭剤組成物に対するケイ酸マグネシウム質粘土の配合量は、上記記載と同様である。Magnesium silicate clay is a clay mineral mainly composed of magnesium silicate, and has a pore diameter of about 1 nm, and therefore has gas adsorption performance. The deodorant, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention to which magnesium silicate clay is added further has a deodorizing performance against basic malodor gas, acidic malodor gas, sulfur-containing malodor gas, and aldehyde gas. Can be improved. Therefore, in the present invention, it is preferable to add magnesium silicate clay to the deodorant, the deodorant carrier or the deodorant composition. In particular, the addition of magnesium silicate clay improves the deodorizing performance against pyridine, nicotine and the like, which are one of the main components of tobacco odor.
Specific examples of the magnesium silicate clay used in the present invention include sepiolite, sirotile, rafrinite, and attapulgite.
It is preferable to mix 0.2 to 20 parts by mass of magnesium silicate clay with respect to 100 parts by mass of the deodorant of the present invention, and it is more preferable to add 0.5 to 10 parts by mass. If the magnesium silicate clay is less than 0.2 parts by mass, the deodorant performance may not be expected to be improved. Deodorizing performance against bad odor gas may be deteriorated. The compounding amount of the magnesium silicate clay with respect to the deodorant carrier and the deodorant composition is the same as described above.
上述した本発明における消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物は、いずれも通常粉体状で得られ、好ましい平均粒径は０．０１〜５０μｍであり、より好ましくは０．０２〜２０μｍである。平均粒径が０．０１μｍ未満では取扱いが困難である、再凝集しやすいといった問題があり好ましくない。また、５０μｍより大きいと、バインダーなどの表面処理剤に分散させ繊維などに後加工する場合に表面処理剤中で均一に分散させにくかったり、成形用樹脂へ添加する場合、成形機のフィルターが目詰まりをおこしたり、分散不良がおこったりするなどの問題があり好ましくない。
また、使用目的により本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を粒状化してもよい。この場合、消臭剤を１成分ごとに粒状化しても、あるいは、消臭剤組成物を粒状化しても構わない。粒状体の製造方法は通常粉体を粒状化する方法はいずれも用いることができる。例えば、アルミナゾル、粘土などをバインダーとして用い、粒状体とする方法がある。粒径は粒状体の硬さや、密度、粉砕強度のなどにより様々に調整することができるが、取り扱いのし易さから０．１〜３ｍｍとすることが好ましい。The above-described deodorant, deodorant carrier or deodorant composition in the present invention is usually obtained in a powder form, and a preferable average particle diameter is 0.01 to 50 μm, more preferably 0.8. 02-20 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, the handling is difficult and reaggregation tends to occur, which is not preferable. On the other hand, if it is larger than 50 μm, it is difficult to disperse uniformly in the surface treatment agent when it is dispersed in a surface treatment agent such as a binder and post-processed into fibers, or when added to a molding resin, the filter of the molding machine is important. There are problems such as clogging and poor dispersion, which is not preferable.
Further, the deodorant, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention may be granulated depending on the purpose of use. In this case, the deodorant may be granulated for each component, or the deodorant composition may be granulated. As the method for producing the granular material, any method for granulating powder can be used. For example, there is a method in which alumina sol, clay or the like is used as a binder to form granules. The particle size can be variously adjusted depending on the hardness, density, and pulverization strength of the granular material, but is preferably 0.1 to 3 mm from the viewpoint of ease of handling.
本発明は、モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩およびトリアミノグアニジン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものを含有するアルデヒド系ガス消臭剤、および／またはモノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩およびトリアミノグアニジン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものを担持したアルデヒド系ガス消臭剤と；４価金属リン酸塩化合物、ケイ酸亜鉛、銅、亜鉛およびマンガンから選ばれる少なくとも１種以上の金属イオンを担持した４価金属リン酸塩化合物、水和酸化ジルコニウム、水和酸化チタン、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、並びにハイドロタルサイト焼成物などから選ばれる少なくとも１種以上の物質と、を混合した消臭剤組成物である。これらの混合割合は特に制限はなく、消臭剤組成物を使用する環境により適宜変化させることができる。 The present invention relates to an aldehyde gas deodorant containing at least one selected from the group consisting of a monoaminoguanidine salt, a diaminoguanidine salt and a triaminoguanidine salt, and / or a monoaminoguanidine salt and a diaminoguanidine salt. And an aldehyde gas deodorant carrying at least one selected from the group consisting of triaminoguanidine salts; and at least one selected from tetravalent metal phosphate compounds, zinc silicate, copper, zinc and manganese At least one substance selected from tetravalent metal phosphate compounds carrying hydrated metal ions, hydrated zirconium oxide, hydrated titanium oxide, zinc oxide, hydrotalcite, and hydrotalcite baked product; And a deodorant composition. There is no restriction | limiting in particular in these mixing ratios, It can change suitably with the environment which uses a deodorant composition.
○耐水性
本発明の消臭剤は、耐水性が高いことが特長である。耐水性とは消臭剤を少なくとも１度は水と接触後、消臭性能の低下が少ないことを意味する。例えば、消臭剤を１回水に浸漬処理した後、アセトアルデヒドガスに対する消臭性能を測定した場合、浸漬処理前の消臭性と比較して低下率で５０％以下であることが目安となる。さらに具体的に試験条件を説明すれば、室温において１００ｍｌの精製水に１ｇの消臭剤を入れてよく撹拌した懸濁液をろ過した後、更に１０００ｍｌの精製水で洗浄し、１１０℃で乾燥させる。この水洗を行った消臭剤についてアセトアルデヒドガスの消臭活性を測定することで確認できる。○ Water resistance The deodorant of the present invention is characterized by high water resistance. The term “water resistance” means that the deodorant performance is less deteriorated after contacting the deodorizer at least once with water. For example, when the deodorizing performance is measured with respect to acetaldehyde gas after immersing the deodorizer in water once, it is a guideline that the reduction rate is 50% or less compared to the deodorizing property before the immersing treatment. . More specifically, the test conditions will be described. After filtering a well-stirred suspension of 1 g of deodorant in 100 ml of purified water at room temperature, the suspension is further washed with 1000 ml of purified water and dried at 110 ° C. Let It can confirm by measuring the deodorizing activity of acetaldehyde gas about the deodorizer which performed this water washing.
○用途
本発明の消臭剤および消臭剤担持体は、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、ノネナールなどのアルデヒド系ガスに対して消臭効果を有する。また、本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体に他の消臭剤とを混合した消臭剤組成物は、アルデヒド系ガスの消臭以外にアンモニア、硫化水素、メチルメルカプタンなどの種々の悪臭に対する消臭効果に優れている。このことから、本発明の消臭剤または消臭剤組成物は、活性炭など、従来の消臭剤が使用されている種々の分野、例えば、タバコ臭消臭、生活臭消臭、体臭消臭、糞尿臭消臭、ゴミ臭消臭などの分野で有効である。
また、本発明の消臭剤および／または消臭剤担持体は、基材自身からアルデヒドを発生する材料、例えば、合板、集成材、フローリング材、パーティクルボード、断熱材、フロア−カーペット、消音パット、クッション材、カーシート、ヘッドレスト、アームレスト、トアトリム、成形天井、サンバイザー、リアパッケージトレイ、インストルメントパネル、ダッシュインシュレーサーなどに使用することにより、基材自身から揮発アルデヒドを低減することが可能である。更に、消臭剤組成物においてもこれら用途に使用することができる。Use The deodorant and deodorant carrier of the present invention have a deodorizing effect on aldehyde-based gases such as acetaldehyde, formaldehyde, and nonenal. In addition, the deodorant composition obtained by mixing the deodorant and / or deodorant carrier of the present invention with other deodorant is ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, etc. in addition to deodorization of aldehyde-based gas. Excellent deodorizing effect against various bad odors. Therefore, the deodorant or deodorant composition of the present invention is used in various fields where conventional deodorants such as activated carbon are used, such as tobacco odor deodorant, life odor deodorant, body odor deodorant. It is effective in fields such as stool odor deodorization and garbage odor deodorization.
The deodorant and / or deodorant carrier of the present invention is a material that generates aldehyde from the base material itself, such as plywood, laminated material, flooring material, particle board, heat insulating material, floor-carpet, and sound deadening pad. It is possible to reduce volatile aldehyde from the substrate itself by using it for cushion materials, car seats, headrests, armrests, toe trims, molded ceilings, sun visors, rear package trays, instrument panels, dash insulators, etc. is there. Further, the deodorant composition can be used for these applications.
本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物は、粉末、顆粒、または粒状のものを消臭製品として使用することができる。例えば消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物の粉末、顆粒、または粒状品は、カートリッジに詰めて消臭製品とすることが可能である。また、本発明の消臭剤の水溶液、消臭剤粉末、消臭剤担持体または消臭剤組成物の粉末を分散させた液を用いたスプレー状の消臭剤とすることも可能である。その他に、本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を各種製品に含有または塗添させて各種消臭性加工品とすることも可能である。 The deodorizer, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention can be used as a deodorant product in the form of powder, granules or granules. For example, a deodorant, a deodorant carrier, or a powder, granule, or granular product of a deodorant composition can be packed in a cartridge to form a deodorant product. Moreover, it is also possible to obtain a spray-like deodorant using a liquid in which the aqueous solution of the deodorant of the present invention, deodorant powder, deodorant carrier or deodorant composition powder is dispersed. . In addition, the deodorant, the deodorant carrier or the deodorant composition of the present invention can be contained in or applied to various products to obtain various deodorant processed products.
本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を含有する消臭製品は、消臭性繊維、消臭性塗料、消臭性シートおよび消臭性樹脂成形品などが例示できる。
本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を含有する消臭繊維は、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該消臭繊維は、衣類、肌着、ストッキング、靴下、布団、布団カバー、座布団、毛布、じゅうたん、カーテン、ソファー、カバー、シート、カーシート、エアーフィルターを始めとして、多くの繊維製品に使用できる。又、本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を含有する消臭塗料は、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該消臭塗料は、建物の内壁、外壁、鉄道車両の内壁などで使用できる。又、本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を含有する消臭性シートは、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該消臭性シートは、医療用包装紙、食品用包装紙、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、不織布、紙、フィルター、フィルムなどで使用できる。また、本発明の消臭剤、消臭剤担持体または消臭剤組成物を含有する消臭性成形品は、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該消臭性成形品は、空気清浄器、冷蔵庫などの家電製品や、ゴミ箱、水切りなどの一般家庭用品、ポータブルトイレなどの各種介護用品、日常品などで使用できる。Examples of the deodorant product containing the deodorant, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention include deodorant fibers, deodorant paints, deodorant sheets, and deodorant resin molded products. it can.
The deodorizing fiber containing the deodorant, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention can be used in various fields that require deodorizing properties. For example, the deodorizing fiber is used in many textile products such as clothing, underwear, stockings, socks, futons, duvet covers, cushions, blankets, carpets, curtains, sofas, covers, sheets, car seats, air filters, etc. it can. In addition, the deodorant paint containing the deodorant, the deodorant carrier or the deodorant composition of the present invention can be used in various fields that require deodorant properties. For example, the deodorant paint can be used on the inner wall and outer wall of a building, the inner wall of a railway vehicle, and the like. The deodorant sheet containing the deodorant, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention can be used in various fields that require deodorant properties. For example, the deodorant sheet can be used in medical wrapping paper, food wrapping paper, freshness-preserving paper, paper clothing, air cleaning filters, wallpaper, tissue paper, toilet paper, non-woven fabric, paper, filters, films, etc. . Moreover, the deodorant molded article containing the deodorizer, deodorant carrier or deodorant composition of the present invention can be used in various fields that require deodorant properties. For example, the deodorant molded product can be used in household appliances such as air purifiers and refrigerators, general household items such as trash cans and drainers, various care products such as portable toilets, and daily products.
＜実施例＞
以下、本発明を更に具体的に説明するが、これに限定されるものではない。なお、％は質量％である。
消臭剤、消臭剤担持体および消臭剤組成物の試料調製方法と得られたサンプルの各種評価試験方法およびその結果は以下の通りである。<Example>
Hereinafter, the present invention will be described more specifically, but the present invention is not limited to this. In addition,% is the mass%.
Sample preparation methods for the deodorant, deodorant carrier and deodorant composition, various evaluation test methods for the obtained samples, and the results are as follows.
○ケイ酸アルミニウム
実施例で用いたケイ酸アルミニウムは、この合成時のＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3のモル比が９：１のものである。Aluminum silicate The aluminum silicate used in the examples has a SiO 2 : Al 2 O 3 molar ratio of 9: 1 during the synthesis.
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液を室温で添加した。添加後、均一になるまで撹拌した。その後、１００℃で３０分間乾燥後、１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ａを得た。 100 parts by mass of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by mass of 20% aminoguanidine hydrochloride aqueous solution was added thereto at room temperature. After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at 100 degreeC for 30 minutes, the heat processing were performed at 180 degreeC for 30 minutes, and the deodorizer A was obtained.
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液を室温で添加した。添加後、均一になるまで撹拌した。その後、１００℃で３０分間乾燥後、２１０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｂを得た。 100 parts by mass of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by mass of 20% aminoguanidine sulfate aqueous solution was added thereto at room temperature. After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at 100 degreeC for 30 minutes, the heat processing were performed at 210 degreeC for 30 minutes, and the deodorizer B was obtained.
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％ジアミノグアニジン塩酸塩水溶液を室温で添加した。添加後、均一になるまで撹拌した。その後、１００℃で３０分間乾燥後、１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｃを得た。 100 parts by weight of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by weight of 20% diaminoguanidine hydrochloride aqueous solution was added thereto at room temperature. After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at 100 degreeC for 30 minutes, the heat processing were performed at 180 degreeC for 30 minutes, and the deodorizer C was obtained.
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％トリアミノグアニジン塩酸塩水溶液を室温で添加した。添加後、均一になるまで撹拌した。その後、１００℃で３０分間乾燥後、１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｄを得た。 100 parts by mass of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by mass of 20% triaminoguanidine hydrochloride aqueous solution was added thereto at room temperature. After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at 100 degreeC for 30 minutes, the heat processing were performed at 180 degreeC for 30 minutes, and the deodorizer D was obtained.
ケイ酸アルミニウムの代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１と同様に操作し、消臭剤Ｅを得た。 Deodorant E was obtained in the same manner as in Example 1 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムの代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し、消臭剤Ｆを得た。 Deodorant F was obtained in the same manner as in Example 2 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムに代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例３と同様に操作し、消臭剤Ｇを得た。 Deodorant G was obtained in the same manner as in Example 3 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムに代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例４と同様に操作し、消臭剤Ｈを得た。 Deodorant H was obtained in the same manner as in Example 4 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例１と同様に操作し、消臭剤Ｉを得た。 Deodorant I was obtained in the same manner as in Example 1 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し、消臭剤Ｊを得た。 Deodorant J was obtained in the same manner as in Example 2 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例３と同様に操作し、消臭剤Ｋを得た。 Deodorant K was obtained in the same manner as in Example 3 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例４と同様に操作し、消臭剤Ｌを得た。 Deodorant L was obtained in the same manner as in Example 4 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
○乾式担持による消臭剤Ａ１の製造
１００質量部のケイ酸アルミニウムと２５質量部のアミノグアニジン塩酸塩とを室温で混合した後、１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ａ１を得た。○ Manufacture of deodorant A1 by dry loading After mixing 100 parts by weight of aluminum silicate and 25 parts by weight of aminoguanidine hydrochloride at room temperature, heat treatment is performed at 180 ° C. for 30 minutes to obtain deodorant A1. It was.
○乾式担持による消臭剤Ｂ１の製造
１００質量部のケイ酸アルミニウムと２５質量部のアミノグアニジン硫酸塩とを室温で混合した後、２１０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｂ１を得た。○ Manufacture of deodorant B1 by dry loading After mixing 100 parts by weight of aluminum silicate and 25 parts by weight of aminoguanidine sulfate at room temperature, heat treatment is performed at 210 ° C. for 30 minutes to obtain deodorant B1. It was.
○乾式担持による消臭剤のＣ１製造
１００質量部のケイ酸アルミニウムと２５質量部のジアミノグアニジン塩酸塩とを室温で混合した後、１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｃ１を得た。○ C1 production of deodorant by dry loading After mixing 100 parts by weight of aluminum silicate and 25 parts by weight of diaminoguanidine hydrochloride at room temperature, heat treatment is performed at 180 ° C. for 30 minutes to obtain deodorant C1 It was.
○乾式担持による消臭剤Ｄ１の製造
１００質量部のケイ酸アルミニウムと２５質量部のトリアミノグアニジン塩酸塩とを室温で混合した後、１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｄ１を得た。○ Manufacture of deodorant D1 by dry loading After 100 parts by mass of aluminum silicate and 25 parts by mass of triaminoguanidine hydrochloride are mixed at room temperature, heat treatment is performed at 180 ° C. for 30 minutes to obtain deodorant D1. Obtained.
○乾式担持による消臭剤Ｅ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１３と同様に操作し、消臭剤Ｅ１を得た。O Production of deodorant E1 by dry loading Deodorant E1 was obtained in the same manner as in Example 13 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
○乾式担持による消臭剤Ｆ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１４と同様に操作し、消臭剤Ｆ１を得た。○ Production of deodorant F1 by dry loading Deodorant F1 was obtained in the same manner as in Example 14 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
○乾式担持による消臭剤Ｇ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１５と同様に操作し、消臭剤Ｇ１を得た。Production of deodorant G1 by dry loading Deodorant G1 was obtained in the same manner as in Example 15 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
○乾式担持による消臭剤Ｈ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりαリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１６と同様に操作し、消臭剤Ｈ１を得た。O Production of deodorant H1 by dry loading Deodorant H1 was obtained in the same manner as in Example 16 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
○乾式担持による消臭剤Ｉ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例１３と同様に操作し、消臭剤Ｉ１を得た。○ Production of deodorant I1 by dry loading Deodorant was operated in the same manner as in Example 13 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate. I1 was obtained.
○乾式担持による消臭剤Ｊ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例１４と同様に操作し、消臭剤Ｊ１を得た。○ Production of deodorant J1 by dry loading Deodorant was operated in the same manner as in Example 14 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate. J1 was obtained.
○乾式担持による消臭剤Ｋ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例１５と同様に操作し、消臭剤Ｋ１を得た。Production of deodorant K1 by dry loading Deodorant was operated in the same manner as in Example 15 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate. K1 was obtained.
○乾式担持による消臭剤Ｌ１の製造
ケイ酸アルミニウムに代わりゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株)ミズカシーブス Si/Al=30）を用いたこと以外は、実施例１６と同様に操作し、消臭剤Ｌ１を得た。Production of deodorant L1 by dry loading Deodorant was operated in the same manner as in Example 16 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate. L1 was obtained.
実施例１で作製した消臭剤Ａを７０質量部、α型層状リン酸ジルコニウムを１０質量部、銅結合型α型層状リン酸ジルコニウムを１０質量部および水和酸化ジルコニウムを１０質量部、を室温で良く混合して消臭剤組成物Ａを作製した。 70 parts by mass of deodorant A prepared in Example 1, 10 parts by mass of α-type layered zirconium phosphate, 10 parts by mass of copper-bonded α-type layered zirconium phosphate, and 10 parts by mass of hydrated zirconium oxide The deodorant composition A was prepared by mixing well at room temperature.
消臭剤Ａの代わりに実施例２で作製した消臭剤Ｂを用いて実施例２５と同様に操作し、消臭剤組成物Ｂを作製した。 A deodorant composition B was prepared in the same manner as in Example 25 using the deodorant B prepared in Example 2 instead of the deodorant A.
消臭剤Ａの代わりに実施例３で作製した消臭剤Ｃを用いて実施例２５と同様に操作し、消臭剤組成物Ｃを作製した。 A deodorant composition C was produced in the same manner as in Example 25 using the deodorant C produced in Example 3 instead of the deodorant A.
消臭剤Ａの代わりに実施例４で作製した消臭剤Ｄを用いて実施例２５と同様に操作し、消臭剤組成物Ｄを作製した。 A deodorant composition D was produced in the same manner as in Example 25 using the deodorant D produced in Example 4 instead of the deodorant A.
ケイ酸アルミニウムに代わりシリカゲル（富士シリシア化学(株)サイリシア７４０）を用いたこと以外は、実施例１同様に操作し、消臭剤Ｍを得た。 Deodorant M was obtained in the same manner as in Example 1 except that silica gel (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 740) was used instead of aluminum silicate.
ケイ酸アルミニウムに代わりシリカゲル（富士シリシア化学(株)サイリシア７４０）を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し、消臭剤Ｎを得た。 Deodorant N was obtained in the same manner as in Example 2 except that silica gel (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 740) was used instead of aluminum silicate.
＜比較例１＞
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりにケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業(株)製）を用いたこと以外は、実施例１と同様に操作し試料ａを作製した。<Comparative Example 1>
Sample a was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of aluminum silicate.
＜比較例２＞
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりにケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業(株)製）を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し試料ｂを作製した。<Comparative example 2>
Sample b was prepared in the same manner as in Example 2 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of aluminum silicate.
＜比較例３＞
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりにケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業(株)製）を用いたこと以外は、実施例３と同様に操作し試料ｃを作製した。<Comparative Example 3>
Sample c was prepared in the same manner as in Example 3 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of aluminum silicate.
＜比較例４＞
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりにケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業(株)製）を用いたこと以外は、実施例４と同様に操作し試料ｄを作製した。<Comparative example 4>
Sample d was prepared in the same manner as in Example 4 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of aluminum silicate.
＜比較例５＞
実施例１３でケイ酸アルミニウムとアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｅとした。<Comparative Example 5>
Sample 13 was prepared by mixing aluminum silicate and aminoguanidine hydrochloride in Example 13 at room temperature and not performing heat treatment.
＜比較例６＞
実施例１４でケイ酸アルミニウムとアミノグアンニジン硫酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｆとした。<Comparative Example 6>
Sample f was prepared by mixing aluminum silicate and aminoguanidine sulfate in Example 14 at room temperature and not performing heat treatment.
＜比較例７＞
実施例１５でケイ酸アルミニウムとジアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｇとした。<Comparative Example 7>
Sample 15 was prepared by mixing aluminum silicate and diaminoguanidine hydrochloride at room temperature in Example 15 and then not performing the heat treatment.
＜比較例８＞
実施例１６でケイ酸アルミニウムとトリアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｈとした。<Comparative Example 8>
In Example 16, a sample h was prepared by mixing aluminum silicate and triaminoguanidine hydrochloride at room temperature and not performing heat treatment.
＜比較例９＞
実施例１７でαリン酸ジルコニウムとアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｉとした。<Comparative Example 9>
In Example 17, α-zirconium phosphate and aminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, and then heat-treated was not used as sample i.
＜比較例１０＞
実施例１８でαリン酸ジルコニウムとアミノグアンニジン硫酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｊとした。<Comparative Example 10>
In Example 18, α-zirconium phosphate and aminoguanidine sulfate were mixed at room temperature, and then heat-treated was not used as sample j.
＜比較例１１＞
実施例１９でαリン酸ジルコニウムとジアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｋとした。<Comparative Example 11>
Sample k was obtained by mixing α-zirconium phosphate and diaminoguanidine hydrochloride at room temperature in Example 19 and then not performing the heat treatment.
＜比較例１２＞
実施例２０でαリン酸ジルコニウムとトリアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｌとした。<Comparative Example 12>
Sample 20 was prepared by mixing α-zirconium phosphate and triaminoguanidine hydrochloride at room temperature in Example 20 and then not performing heat treatment.
＜比較例１３＞
実施例２１でゼオライトＺＳＭ５とアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｍとした。<Comparative Example 13>
Sample 21 was prepared by mixing zeolite ZSM5 and aminoguanidine hydrochloride in Example 21 at room temperature and not performing heat treatment.
＜比較例１４＞
実施例２２でゼオライトＺＳＭ５とアミノグアンニジン硫酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｎとした。<Comparative example 14>
In Example 22, zeolite ZSM5 and aminoguanidine sulfate were mixed at room temperature and then heat-treated was used as sample n.
＜比較例１５＞
実施例２３でゼオライトＺＳＭ５とジアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｏとした。<Comparative Example 15>
In Example 23, after mixing zeolite ZSM5 and diaminoguanidine hydrochloride at room temperature, a sample that was not subjected to heat treatment was designated as sample o.
＜比較例１６＞
実施例２４でゼオライトＺＳＭ５とトリアミノグアンニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを試料ｐとした。<Comparative Example 16>
In Example 24, zeolite ZSM5 and triaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, and then heat-treated was used as sample p.
＜比較例１７＞
アミノグアニジン塩酸塩の２０％水溶液の代わりにグアニジン塩酸塩の２０％水溶液を５０質量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し試料ｑを作製した。<Comparative Example 17>
Sample q was prepared in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by mass of a 20% aqueous solution of guanidine hydrochloride was used instead of the 20% aqueous solution of aminoguanidine hydrochloride.
＜比較例１８＞
比較例１で作製した試料ａを７０質量部、α型層状リン酸ジルコニウムを１０質量部、銅結合型α型層状リン酸ジルコニウムを１０質量部および水和酸化ジルコニウムを１０質量部、を室温で良く混合して試料組成物ａを作製した。<Comparative Example 18>
70 parts by weight of sample a prepared in Comparative Example 1, 10 parts by weight of α-type layered zirconium phosphate, 10 parts by weight of copper-bonded α-type layered zirconium phosphate, and 10 parts by weight of hydrated zirconium oxide at room temperature The sample composition a was prepared by mixing well.
＜比較例１９＞
試料ａの代わりに比較例５で作製した試料ｅを用いて比較例１８と同様に操作し、試料組成物ｅを作製した。<Comparative Example 19>
Using the sample e prepared in Comparative Example 5 instead of the sample a, the same operation as in Comparative Example 18 was performed to prepare a sample composition e.
＜比較例２０＞
試料ａの代わりに比較例１７で作製した試料ｑを用いて比較例１８と同様に操作し、試料組成物ｑを作製した。<Comparative Example 20>
Using the sample q prepared in Comparative Example 17 instead of the sample a, the same operation as in Comparative Example 18 was performed to prepare a sample composition q.
○消臭剤の耐水性試験
実施例１〜１２で作製した消臭剤Ａ〜Ｌをそれぞれ精製水で洗浄後、アセトアルデヒドガスに対する消臭活性を測定した。即ち、室温において１００ｍｌの精製水に１ｇの消臭剤Ａを入れて１分間よく撹拌する。この懸濁液をろ過した後、更に１０００ｍｌの精製水で洗浄し、１１０℃で乾燥させた。この水洗を行った消臭剤Ａについてアセトアルデヒドガスに対する消臭活性を測定した。同様に、他の消臭剤についてもこの水洗処理を行ったものについて消臭活性を測定した。また、比較例１〜４及び比較例１７で作製した試料についても同様の水洗処理を行い、消臭活性を測定した。○ Water resistance test of deodorant The deodorizers A to L prepared in Examples 1 to 12 were each washed with purified water, and then deodorant activity against acetaldehyde gas was measured. That is, 1 g of deodorant A is added to 100 ml of purified water at room temperature and stirred well for 1 minute. The suspension was filtered, washed with 1000 ml of purified water, and dried at 110 ° C. The deodorant A that had been washed with water was measured for deodorizing activity against acetaldehyde gas. Similarly, deodorant activity was measured for the other deodorizers that had been washed with water. Moreover, the same water washing process was performed about the sample produced in Comparative Examples 1-4 and Comparative Example 17, and deodorant activity was measured.
○消臭効果の測定
消臭効果の測定は、耐水性試験を行った各サンプル０．０２ｇを、それぞれフッ化ビニル製バック（フッ化ビニル製フィルムを袋状に加工して使用、以下テドラーバックと称する）に入れ、これにアセトアルデヒドガスを１００ｐｐｍ含有する空気を１リットル注入し、室温で２時間放置した。２時間後に、テドラーバッグ中の残存するアセトアルデヒドガス濃度をガス検知管（(株)ガステック社製、以下同社製品を使用）で測定した。これらの測定結果を表１（ｐｐｍ）に示す。また、試薬のアミノグアニジン塩酸塩、アミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアンニジン塩酸塩、またはトリアミノグアニジン塩酸塩各１ｍｇをそのままこの評価系に直接入れて消臭活性を測定したところ、アセトアルデヒドの濃度はそれぞれ２２ｐｐｍ、２４ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、または８ｐｐｍであった。○ Measurement of deodorizing effect The deodorizing effect was measured by using 0.02 g of each sample subjected to a water resistance test, using a vinyl fluoride bag (processing a vinyl fluoride film into a bag shape, hereinafter referred to as a Tedlar bag). 1 liter of air containing 100 ppm of acetaldehyde gas was injected into this, and left at room temperature for 2 hours. Two hours later, the remaining acetaldehyde gas concentration in the Tedlar bag was measured with a gas detector tube (manufactured by Gastec Co., Ltd., hereinafter used by the company). These measurement results are shown in Table 1 (ppm). Moreover, when 1 mg each of aminoguanidine hydrochloride, aminoguanidine sulfate, diaminoguanidine hydrochloride, or triaminoguanidine hydrochloride as a reagent was directly put into this evaluation system and deodorant activity was measured, the concentration of acetaldehyde was 22 ppm, 24 ppm, 10 ppm, or 8 ppm.
表１の結果から、アミノグアニジン塩をケイ酸アルミニウム、αリン酸ジルコニウム、またはゼオライト等の担持体に担持した本発明の消臭剤担持体はアミノグアニジン塩をケイ酸カルシウムに担持した試料ａ〜ｄ及び、グアンジン塩酸塩をケイ酸アルミニウムに担持した試料ｑに比べ耐水性が優れている。
このことは、本発明の消臭剤担持体は、水洗処理を行っても消臭活性が低下することが少なく、且つ、消臭効率が優れている。このことから本発明の消臭剤担持体は、耐久性に優れることを示唆している。From the results of Table 1, the deodorant carrier of the present invention in which an aminoguanidine salt is supported on a carrier such as aluminum silicate, α-zirconium phosphate, or zeolite is a sample a to which an aminoguanidine salt is supported on calcium silicate. The water resistance is superior to the sample q in which d and guanidine hydrochloride are supported on aluminum silicate.
This indicates that the deodorant carrying body of the present invention is less likely to have a reduced deodorizing activity even when washed with water, and is excellent in deodorizing efficiency. This suggests that the deodorant carrier of the present invention is excellent in durability.
○乾式担持した消臭剤の性能評価
０．１ｇの消臭剤Ａ１をテドラーバックに入れ、これにアセトアルデヒドを６００ｐｐｍ含有する空気を１リットル注入した。室温で２時間放置後、テドラーバック内に残存するアセトアルデヒドの濃度をガス感知管で測定した。この結果を表２に示す。消臭剤Ｂ１〜Ｌ１、試料ｅ〜ｐについても同様に測定を行い、これらの結果を表２（ｐｐｍ）に示す。○ Performance evaluation of dry-type deodorant 0.1 g of deodorant A1 was placed in a tedlar bag, and 1 liter of air containing 600 ppm of acetaldehyde was injected into it. After standing at room temperature for 2 hours, the concentration of acetaldehyde remaining in the Tedlar bag was measured with a gas sensing tube. The results are shown in Table 2. Deodorizers B1 to L1 and samples ep were similarly measured, and the results are shown in Table 2 (ppm).
表２の結果から、アミノグアニジン塩と担持体を混合した後に加熱することにより、水洗処理を行っても消臭活性の低下が少なく、且つ、消臭効率が優れている。また、加熱処理を行っていない試料ｅ〜ｐは、水洗処理前の消臭剤Ａ１〜Ｌ１と同じモル数になるように消臭評価系に入れたものであるが、本発明の消臭剤担持体の方が優れた消臭活性を示している。
このことは、本発明の消臭剤担持体は、水洗処理を行っても消臭活性が低下することが少なく、且つ、消臭効率が優れていることを示している。このことから耐久性に優れることを示唆している。From the results shown in Table 2, when the aminoguanidine salt and the carrier are mixed and then heated, the deodorizing activity is hardly lowered even when the washing treatment is performed, and the deodorizing efficiency is excellent. Moreover, although samples ep which are not heat-processing are put into the deodorizing evaluation type | system | group so that it may become the same number-of-moles as deodorizer A1-L1 before a water washing process, the deodorizer of this invention The carrier has better deodorizing activity.
This indicates that the deodorant carrier of the present invention has little deodorizing activity even when washed with water and has excellent deodorizing efficiency. This suggests excellent durability.
○消臭剤組成物の耐水性試験
室温において１００ｍｌの精製水に１ｇの消臭剤組成物Ａを入れて１分間よく撹拌する。この懸濁液をろ過した後、更に１０００ｍｌの精製水で洗浄し、１１０℃で乾燥させた。この水洗を行った消臭剤組成物Ａについてアセトアルデヒドガス、アンモニアガス、硫化水素ガスおよび酢酸ガスに対する消臭活性を測定した。同様に、消臭剤組成物Ｂ〜Ｄについてもこの水洗処理を行ったものについても消臭活性を測定した。また、比較例１８〜２０で作製した試料組成物ａ、ｅ、ｑについても同様の水洗処理を行い、消臭活性を測定した。○ Water resistance test of deodorant composition 1 g of the deodorant composition A is added to 100 ml of purified water at room temperature and stirred well for 1 minute. The suspension was filtered, washed with 1000 ml of purified water, and dried at 110 ° C. The deodorant composition A that had been washed with water was measured for deodorizing activity against acetaldehyde gas, ammonia gas, hydrogen sulfide gas, and acetic acid gas. Similarly, deodorant activity was measured also about what deodorant composition B-D performed this water washing process. Moreover, the same water washing process was performed about the sample composition a, e, q produced in Comparative Examples 18-20, and the deodorizing activity was measured.
○消臭効果の測定
消臭効果の測定は、上記の耐水性試験を行った各サンプル０．０２ｇをそれぞれテドラーバックに入れ、これにアセトアルデヒドガス２０ｐｐｍ、アンモニアガス４０ｐｐｍ、硫化水素ガス１０ｐｐｍおよび酢酸ガス４０ｐｐｍを含有する空気を１リットル注入し、室温で２時間放置した。２時間後に、テドラーバッグ中の残存ガス濃度を対応するガス検知管でそれぞれ測定した。これらの結果を表３（ｐｐｍ）に示した。○ Measurement of deodorizing effect The deodorizing effect was measured by putting 0.02 g of each sample subjected to the above water resistance test into a Tedlar bag, and acetaldehyde gas 20 ppm, ammonia gas 40 ppm, hydrogen sulfide gas 10 ppm and acetic acid gas 40 ppm. 1 liter of air containing was injected and left at room temperature for 2 hours. After 2 hours, the residual gas concentration in the Tedlar bag was measured with a corresponding gas detector tube. These results are shown in Table 3 (ppm).
本発明の消臭剤と他の悪臭消臭剤とを混合した本発明の消臭剤組成物は、比較例に比べアセトアルデヒドに対する消臭性能の低下が小さいことが分かる。 It can be seen that the deodorant composition of the present invention in which the deodorant of the present invention and other malodorous deodorant are mixed has a smaller decrease in deodorizing performance with respect to acetaldehyde than the comparative example.
○消臭性繊維Ａ１の作製
精製水１００質量部に対して実施例１で作製した消臭剤Ａを３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を３質量部添加した懸濁液を作製した。この懸濁液をポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、１５０℃で乾燥して消臭性繊維Ａ１（消臭剤の含有量は樹脂１００質量部に対して１．５部含有する）を得た。Preparation of deodorant fiber A1 3 parts by mass of deodorant A prepared in Example 1 with respect to 100 parts by mass of purified water, and 3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) The added suspension was made. 50 parts by mass of this suspension is applied to 100 parts by mass of the polyester fiber, and dried at 150 ° C. to obtain a deodorant fiber A1 (deodorant content is 1.5 parts with respect to 100 parts by mass of the resin). Contained).
○消臭性繊維Ａ２の作製
精製水１００質量部に対して実施例２５で作製した消臭剤組成物Ａを３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を３質量部添加した懸濁液を作製した。この懸濁液をポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、１５０℃で乾燥して消臭性繊維Ａ２（消臭剤の含有量は繊維１００質量部に対して１．５質量部含有する）を得た。○ Production of deodorant fiber A2 3 parts by mass of the deodorant composition A produced in Example 25 with respect to 100 parts by mass of purified water and 3 acrylic binders (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A suspension added with parts by mass was prepared. 50 parts by mass of this suspension is applied to 100 parts by mass of the polyester fiber, dried at 150 ° C., and deodorant fiber A2 (deodorant content is 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of fiber. Part contained).
○消臭性繊維Ａ３の作製
精製水１００質量部に対してアミノグアンニジン塩酸塩を１質量部溶解させた水溶液を
ポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、１５０℃で乾燥して消臭性繊維Ａ３（アミノグアニジン塩酸塩の含有量は繊維１００質量部に対して０．５質量部含有する）を得た。○ Production of deodorant fiber A3 An aqueous solution in which 1 part by mass of aminoguanidine hydrochloride is dissolved in 100 parts by mass of purified water is applied at 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyester fiber and dried at 150 ° C. And deodorant fiber A3 (the content of aminoguanidine hydrochloride contained 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of fiber).
○消臭性繊維Ａ４の作製
アミノグアンニジン塩酸塩を用いる代わりにジアミノグアニジン塩酸塩を用いて実施例３６と同様に操作し、消臭性繊維Ａ４（ジアミノグアニジン塩酸塩の含有量は繊維１００質量部に対して０．５質量部含有する）を得た。○ Preparation of deodorant fiber A4 The same procedure as in Example 36 was performed using diaminoguanidine hydrochloride instead of aminoguanidine hydrochloride, and the content of deodorant fiber A4 (diaminoguanidine hydrochloride was 100 mass of fiber). Containing 0.5 parts by mass with respect to part).
○消臭性繊維Ａ５の作製
アミノグアンニジン塩酸塩を用いる代わりにトリジアミノグアニジン塩酸塩を用いて実施例３６と同様に操作し、消臭性繊維Ａ５（トリアミノグアニジン塩酸塩の含有量は繊維１００質量部に対して０．５質量部含有する）を得た。○ Production of deodorant fiber A5 The same procedure as in Example 36 was conducted using tridiaminoguanidine hydrochloride instead of aminoguanidine hydrochloride, and the content of deodorant fiber A5 (triaminoguanidine hydrochloride was the fiber content). Containing 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass).
＜比較例２１＞
○比較例用繊維ｑ１の作製
精製水１００質量部に対して比較例１７で作製した試料ｑを３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を３質量部添加した懸濁液を作製した。この懸濁液をポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、１５０℃で乾燥して比較例用繊維ｑ１（消臭剤の含有量は繊維１００質量部に対して１．５部含有する）を得た。<Comparative Example 21>
○ Production of fiber for comparative example q1 3 parts by mass of sample q prepared in Comparative Example 17 with respect to 100 parts by mass of purified water and 3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) were added. A suspension was made. 50 parts by mass of this suspension was applied to 100 parts by mass of the polyester fiber, dried at 150 ° C., and a comparative example fiber q1 (deodorant content was 1.5 parts with respect to 100 parts by mass of the fiber. Contained).
＜比較例２２＞
○比較例用繊維ｑ２の作製
精製水１００質量部に対して比較例２０で作製した試料組成物ｑを３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を３質量部添加した懸濁液を作製した。この懸濁液をポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、１５０℃で乾燥して比較例用繊維ｑ２（消臭剤の含有量は繊維１００質量部に対して１．５部含有する）を得た。<Comparative Example 22>
Preparation of Comparative Example Fiber q2 3 parts by mass of the sample composition q prepared in Comparative Example 20 with respect to 100 parts by mass of purified water, and 3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) The added suspension was made. 50 parts by mass of this suspension was applied to 100 parts by mass of the polyester fiber, dried at 150 ° C., and a comparative example fiber q2 (deodorant content was 1.5 parts with respect to 100 parts by mass of the fiber. Contained).
○消臭性繊維に対する消臭効果の測定
消臭性繊維Ａ１〜Ａ５、比較例用繊維ｑ１及びｑ２それぞれ１０ｇづつテドラーバッグに入れ、悪臭ガス１リットル（アセトアルデヒドガスは２０ｐｐｍ、アンモニアガスは４０ｐｐｍ、硫化水素ガスは１０ｐｐｍおよび酢酸ガスは４０ｐｐｍ含有）を注入し、２時間後のテドラーバッグ中の残存ガス濃度を測定した。
これらの結果を表４（ｐｐｍ）に示した。なお、表中のＮＤは、評価を行わなかったことを示す。以下、同様である。○ Measurement of deodorizing effect on deodorant fibers Deodorant fibers A1 to A5, fibers for comparative examples q1 and q2 are each put in a Tedlar bag, 1 liter of malodorous gas (20 ppm for acetaldehyde gas, 40 ppm for ammonia gas, hydrogen sulfide) The gas was 10 ppm and the acetic acid gas was 40 ppm), and the residual gas concentration in the Tedlar bag after 2 hours was measured.
These results are shown in Table 4 (ppm). Note that ND in the table indicates that the evaluation was not performed. The same applies hereinafter.
○消臭性鋼板Ａ１の作製
キシレン１００質量部に対して、アクリル樹脂（Ｊ−５００ ＳＣジョンソンポリマー社（株）製）を７０質量部、分散剤（ＢＹＫ−１１０ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ（株）製）を３質量部、増粘剤（ベントンＳＤ２ ウィルバーエルス（株）製）を２質量部、実施例１で作製した消臭剤Ａを２００質量部で配合し、３本ロールの混合機で良く練り分散させたペースト状組成物を得た。これをキシレンで１０倍に希釈し、７０×１５０ｍｍの亜鉛めっき鋼板の両面に膜厚１００μｍで塗付し１晩風乾して、消臭性鋼板Ａ１を作製した。○ Preparation of Deodorant Steel Sheet A1 70 parts by mass of acrylic resin (J-500 SC Johnson Polymer Co., Ltd.) and dispersant (BYK-110 BYK Chemie Co., Ltd.) are added to 100 parts by mass of xylene. 3 parts by mass, 2 parts by mass of a thickener (Benton SD2 manufactured by Wilber Els Co., Ltd.), 200 parts by mass of the deodorant A produced in Example 1, and well kneaded and dispersed in a three-roll mixer A pasty composition was obtained. This was diluted 10 times with xylene, applied to both sides of a 70 × 150 mm galvanized steel sheet with a film thickness of 100 μm, and air-dried overnight to produce a deodorant steel sheet A1.
○消臭性鋼板Ａ２の作製
消臭剤Ａの代わりに消臭剤組成物Ａを用いた以外は、実施例４０と同様に操作し消臭性鋼板Ａ２を作製した。Preparation of deodorant steel sheet A2 Deodorant steel sheet A2 was prepared in the same manner as in Example 40 except that the deodorant composition A was used instead of the deodorant A.
○消臭性鋼板Ａ３の作製
消臭剤Ａの代わりにアミノグアンニジン塩酸塩を２０質量部用いた以外は、実施例４０と同様に操作し消臭性鋼板Ａ３を作製した。O Preparation of deodorant steel sheet A3 Deodorant steel sheet A3 was prepared in the same manner as in Example 40 except that 20 parts by mass of aminoguanidine hydrochloride was used in place of deodorant A.
○消臭性鋼板Ａ４の作製
消臭剤Ａの代わりにジアミノグアンニジン塩酸塩を２０質量部用いた以外は、実施例４０と同様に操作し消臭性鋼板Ａ３を作製した。O Preparation of deodorant steel sheet A4 Deodorant steel sheet A3 was prepared in the same manner as in Example 40 except that 20 parts by mass of diaminoguanidine hydrochloride was used instead of deodorant A.
○消臭性鋼板Ａ４の作製
消臭剤Ａの代わりにトリアミノグアンニジン塩酸塩を２０質量部用いた以外は、実施例４０と同様に操作し消臭性鋼板Ａ４を作製した。O Preparation of deodorant steel sheet A4 Deodorant steel sheet A4 was prepared in the same manner as in Example 40 except that 20 parts by mass of triaminoguanidine hydrochloride was used instead of deodorant A.
＜比較例２３＞
○比較用鋼板ｑ１の作製
消臭剤Ａの代わりに試料ｑを用いた以外は、実施例４０と同様に操作し比較用鋼板ｑ１を作製した。<Comparative Example 23>
Preparation of Comparative Steel Plate q1 A comparative steel plate q1 was manufactured in the same manner as in Example 40 except that the sample q was used instead of the deodorant A.
＜比較例２４＞
○比較用鋼板ｑ２の作製
消臭剤Ａの代わりに試料組成物ｑを用いた以外は、実施例４０と同様に操作し比較用鋼板ｑ２を作製した。<Comparative Example 24>
Preparation of Comparative Steel Plate q2 A comparative steel plate q2 was prepared in the same manner as in Example 40 except that the sample composition q was used instead of the deodorant A.
○消臭性鋼板に対する消臭効果の測定
消臭性鋼板Ａ１〜Ａ５、比較用鋼板ｑ１および比較用鋼板ｑ２をそれぞれ１枚ずつテドラーバッグに入れ、悪臭ガス１リットル（アセトアルデヒドガスは２０ｐｐｍ、アンモニアガスは４０ｐｐｍ、硫化水素ガスは１０ｐｐｍおよび酢酸ガスは４０ｐｐｍ含有）を注入し、２時間後のテドラーバッグ中の残存ガス濃度を測定した。その結果を表５（ｐｐｍ）に示した。表５のＮＤは、表４と同じである。○ Measurement of deodorizing effect on deodorant steel sheet Each of the deodorant steel sheets A1 to A5, the comparative steel sheet q1 and the comparative steel sheet q2 is put in a tedlar bag, and 1 liter of malodorous gas (acetaldehyde gas is 20 ppm, ammonia gas is 40 ppm, hydrogen sulfide gas contained 10 ppm and acetic acid gas contained 40 ppm), and the residual gas concentration in the Tedlar bag after 2 hours was measured. The results are shown in Table 5 (ppm). The ND in Table 5 is the same as in Table 4.
○消臭性ポリウレタンＡの作製
消臭剤Ａを４．０％およびウレタンバインダーＫＢ−３０００（東亞合成（株）製、樹脂分３０％）を４．４％含有する分散水溶液を作製した。そして、この分散水溶液を自動車内装用のポリウレタン製クッション材に塗布し、乾燥させて消臭性ポリウレタンＡを作製した。この消臭性ポリウレタンＡには、１ｍ2当たり消臭剤Ａが６ｇ、バインダーＫＢ−３０００が２ｇ（樹脂分として）添加されている。Preparation of Deodorant Polyurethane A A dispersion aqueous solution containing 4.0% of deodorant A and 4.4% of urethane binder KB-3000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., resin content 30%) was prepared. And this dispersion | distribution aqueous solution was apply | coated to the polyurethane cushioning material for motor vehicle interior, and it was made to dry and produced the deodorizing polyurethane A. To this deodorant polyurethane A, 6 g of deodorant A and 2 g of binder KB-3000 (as a resin component) are added per 1 m 2 .
○消臭性ポリウレタンＢ〜Ｎの作製
消臭剤Ａの替わりに消臭剤Ｂ〜Ｎをそれぞれ用いた以外は実施例４６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンＢ〜Ｎを作製した。O Preparation of deodorant polyurethanes B to N Deodorant polyurethanes B to N were prepared in the same manner as in Example 46 except that the deodorizers B to N were used in place of the deodorant A, respectively.
○消臭性ポリウレタンＯの作製
消臭剤Ａの替わりにアミノグアニジン塩酸塩を用いた以外は実施例４６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンＯを作製した。Preparation of deodorant polyurethane O Deodorant polyurethane O was prepared in the same manner as in Example 46 except that aminoguanidine hydrochloride was used in place of deodorant A.
○消臭性ポリウレタンＰの作製
消臭剤Ａの替わりにアミノグアニジン硫酸塩を用いた以外は実施例４６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンＰを作製した。
＜比較例２５＞
○比較用ポリウレタンの作製
消臭剤Ａの替わりに試料ａ〜ｄ、ｑをそれぞれ用いた以外は実施例４６と同様に操作し、比較用ポリウレタンａ〜ｄ、ｑを作製した。
また、消臭剤Ａを用いない以外は実施例４６と同様に操作し、比較用ポリウレタンｒを作製した。○ Preparation of deodorant polyurethane P Deodorant polyurethane P was prepared in the same manner as in Example 46 except that aminoguanidine sulfate was used instead of deodorant A.
<Comparative Example 25>
Preparation of Comparative Polyurethane Comparative polyurethanes a to d and q were produced in the same manner as in Example 46 except that samples a to d and q were used instead of deodorant A, respectively.
Further, a comparative polyurethane r was produced in the same manner as in Example 46 except that the deodorant A was not used.
○消臭性ポリウレタンの消臭効果の測定
消臭性ポリウレタンＡを１０ｃｍ×１０ｃｍで切り出し、これをテドラーバッグに入れ、窒素ガスを５００ｍＬを注入し、６５℃で２時間放置した。２時間後にテドラーバッグ中のホルムアルデヒド濃度およびアセトアルデヒド濃度を測定した。これらの結果を表６（ｐｐｍ）に示す。
消臭性ポリウレタンＢ〜Ｐおよび比較用ポリウレタンａ〜ｄ、ｑ、ｒについても、同様に操作してホルムアルデヒド濃度およびアセトアルデヒド濃度を測定した。これらの結果を表６（ｐｐｍ）に示す。○ Measurement of deodorant effect of deodorant polyurethane Deodorant polyurethane A was cut out at 10 cm × 10 cm, put into a Tedlar bag, infused with 500 mL of nitrogen gas, and left at 65 ° C. for 2 hours. Two hours later, the formaldehyde concentration and acetaldehyde concentration in the Tedlar bag were measured. These results are shown in Table 6 (ppm).
The deodorizing polyurethanes B to P and the comparative polyurethanes a to d, q, and r were similarly operated to measure the formaldehyde concentration and the acetaldehyde concentration. These results are shown in Table 6 (ppm).
本発明の消臭剤および消臭剤担持体は、自動車内装材などに用いられるポリウレタンからのアルデヒドガスの生成を抑制することができた。 The deodorant and the deodorant carrier of the present invention were able to suppress the generation of aldehyde gas from polyurethane used for automobile interior materials and the like.
○消臭性パーティクルボードＡの作製
消臭剤Ａを４．０％およびウレタンバインダーＫＢ−３０００（東亞合成（株）製、樹脂分３０％）を３．３％含有する分散水溶液を作製した。そして、この分散水溶液をパーティクルボードに塗布し、乾燥させて消臭性パーティクルボードＡを作製した。この消臭性パーティクルボードＡには、１ｍ2当たり消臭剤Ａが２ｇ、バインダーＫＢ−３０００が０．５ｇ（樹脂分として）添加されている。○ Preparation of Deodorant Particle Board A A dispersed aqueous solution containing 4.0% deodorant A and 3.3% urethane binder KB-3000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., resin content 30%) was prepared. And this dispersion | distribution aqueous solution was apply | coated to the particle board, it was made to dry and the deodorant particle board A was produced. To this deodorant particle board A, 2 g of deodorant A and 0.5 g of binder KB-3000 (as a resin component) are added per 1 m 2 .
○消臭性パーティクルボードＢ〜Ｎの作製
消臭剤Ａの替わりに消臭剤Ｂ〜Ｎをそれぞれ用いた以外は実施例５１と同様に操作し、消臭性パーティクルボードＢ〜Ｎを作製した。○ Production of deodorant particle boards B to N Deodorant particle boards B to N were produced in the same manner as in Example 51 except that the deodorizers B to N were used in place of the deodorant A, respectively. .
○消臭性パーティクルボードＯの作製
消臭剤Ａの替わりにアミノグアニジン塩酸塩を用いた以外は実施例５１と同様に操作し、消臭性パーティクルボードＯを作製した。○ Preparation of deodorant particle board O Deodorant particle board O was prepared in the same manner as in Example 51 except that aminoguanidine hydrochloride was used instead of deodorant A.
○消臭性パーティクルボードＰの作製
消臭剤Ａの替わりにアミノグアニジン硫酸塩を用いた以外は実施例５１と同様に操作し、消臭性パーティクルボードＰを作製した。
＜比較例２６＞
○比較用パーティクルボードの作製
消臭剤Ａの替わりに試料ａ〜ｄ、ｑをそれぞれ用いた以外は実施例５１と同様に操作し、比較用パーティクルボードａ〜ｄ、ｑを作製した。
また、消臭剤Ａを用いない以外は実施例５１と同様に操作し、比較用パーティクルボードｒを作製した。Preparation of deodorant particle board P Deodorant particle board P was prepared in the same manner as in Example 51 except that aminoguanidine sulfate was used instead of deodorant A.
<Comparative Example 26>
Preparation of comparative particle board Comparative particle boards a to d and q were prepared in the same manner as in Example 51 except that the samples a to d and q were used in place of the deodorant A, respectively.
Further, a comparative particle board r was produced in the same manner as in Example 51 except that the deodorant A was not used.
○消臭性パーティクルボードの消臭効果の測定
消臭性パーティクルボードＡを１５ｃｍ×３０ｃｍで切り出し、純水２０ｍｌを入れたビーカーと共にアクリル製のボックス（内容積４０Ｌ）内に入れ、２０℃で２４時間静置した。その後、純水中のホルムアルデヒド濃度をアセチルアセトン法で測定した。この結果を表７（ｍｇ／Ｌ）に示す。
消臭性パーティクルボードＢ〜Ｐおよび比較用パーティクルボードａ〜ｄ、ｑ、ｒについても、同様に操作して純水中のホルムアルデヒド濃度を測定した。これらの結果を表７（ｍｇ／Ｌ）に示す。○ Measurement of deodorizing effect of deodorant particle board The deodorant particle board A was cut out at 15 cm × 30 cm, put into an acrylic box (internal volume 40 L) together with a beaker containing 20 ml of pure water, and 24 ° C. at 24 ° C. Let stand for hours. Thereafter, the formaldehyde concentration in pure water was measured by the acetylacetone method. The results are shown in Table 7 (mg / L).
The deodorizing particle boards B to P and the comparative particle boards a to d, q, and r were similarly operated to measure the formaldehyde concentration in pure water. These results are shown in Table 7 (mg / L).
本発明の消臭剤および消臭剤担持体は、自動車内装材などに用いられるパーティクルボードからのアルデヒドガスの生成を抑制することができた。 The deodorant and deodorant carrier of the present invention were able to suppress the generation of aldehyde gas from the particle board used for automobile interior materials and the like.
本発明の消臭剤および消臭剤担持体は、それ単体でアセトアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する消臭性能が優れるのは勿論のこと、塩基性ガスおよび硫黄系ガスなどに対して優れた消臭性能を示す他の消臭剤と混合（消臭剤組成物）して使用しても、優れた塩基性ガスや硫黄系ガス消臭性能を保ちつつ、アルデヒド系ガス消臭性能を十分発揮することができる。このことから、本発明の消臭剤、消臭剤担持体および消臭剤組成物は、繊維、塗料、シート、成形品、加工品などに優れた消臭性を付与することができ、これらは消臭製品として用いることができる。 The deodorant and the deodorant carrier of the present invention are excellent in deodorizing performance against basic gas and sulfur-based gas as well as excellent deodorizing performance with respect to aldehyde-based gas such as acetaldehyde. Even when used in combination with other deodorants that exhibit performance (deodorant composition), the aldehyde-based gas deodorization performance is fully demonstrated while maintaining excellent basic gas and sulfur-based gas deodorization performance. be able to. From this, the deodorant, deodorant carrier and deodorant composition of the present invention can impart excellent deodorant properties to fibers, paints, sheets, molded products, processed products, etc. Can be used as a deodorant product.
【書類名】 明細書
【発明の名称】 消臭剤および消臭性製品
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド系ガスに対する消臭剤、さらにはアルデヒド系ガス以外の種々の悪臭に対しても優れた消臭性能を有する消臭剤に関する。
また、この消臭剤が添加されたことにより、優れた消臭性能を発揮する各種繊維、塗料やシートおよび成形品などの消臭性製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の、特に煙草臭などを対象とした、消臭に対するニーズが急速に高まっている。アセトアルデヒドは、この煙草臭の主要成分である。
また、シックハウス／シックビル症候群などに見られるように、ホルムアルデヒドによる健康障害も注目をされている。
これらアルデヒド系ガスの除去剤として、アミン化合物からなるアルデヒド除去剤が主に検討されている。
アミン化合物はアルデヒド系ガスと親和性が高く、アルデヒド系ガスを含有する排ガスをアミン化合物が溶解した液と接触させることにより、排ガス中のアルデヒド系ガスを除去できることが知られている（例えば、特許文献１）。
しかし、液状のアミン化合物は、強い不快臭を放つため生活空間、例えば、居間や台所を始めとする日常生活に応用するには不適であった。
【０００３】
また、アミン化合物を無機物に担持させた、ガス吸収剤が知られている。
このガス吸収剤は、樹脂、抄紙、およびフィルムへ添加する際の加熱処理に耐えうる特徴を有している。
例えば、活性炭にアンモニウム塩やアニリンなどを担持させたり（例えば、特許文献２、特許文献３）や、ケイ酸マグネシウム質粘土鉱物に分子内に第１級アミノ基を有する化合物を担持させたり（例えば、特許文献４）、層状燐酸塩（α燐酸ジルコニウム）の層間にポリアミン化合物を担持させたガス吸収剤が知られている（例えば、非特許文献１）。
【０００４】
また、水に対する溶解度が温度２５℃で、５ｇ／リットル以下であるヒドラジン誘導体（例えば、特許文献５）や、ケイ酸マグネシウム粘土鉱物と分子内に第１級アミノ基を有する化合物からなる消臭剤（例えば、特許文献６）、合成樹脂中にヒドラジド化合物を含む組成物（例えば、特許文献７）が、アルデヒド系ガス消臭剤として知られている。
しかし、これらのガス吸収剤は、アルデヒド系ガスに対する吸収能が実用的水準にないばかりか、繊維や塗料に添加されることによって、更にアルデヒド吸着能力が低下してしまう。
【０００５】
また、シリカの表面にアミノ基を含有する有機ケイ素化合物を担持させることで、アセトアルデヒドの消臭性能を発現させたものが知られている（例えば、特許文献８）。
この材料についても、塩基性ガスや硫黄系ガスに効果の高い消臭剤を併用すると、本来発揮されるはずの消臭性能が十分に発揮されないことが明らかになった。
【０００６】
また、空気清浄用に用いられるフィルターに、アルデヒド類除去用の薬剤を活性炭などの担持体に担持したもので形成するものが示されていて、このアルデヒド類除去用の薬剤として硝酸グアニジン、硫酸アミノグアニジンが例示されている（例えば、特許文献９）。
【特許文献】
特許文献１；特開昭５１− ４４５８７号公報
特許文献２；特開昭５３− ２９２９２号公報
特許文献３；特開昭５６− ５３７４４号公報
特許文献４；特開平 ９− ２８７７８号公報
特許文献５；特開平 ８−２８０７８１号公報
特許文献６；特開平 ９− ２８７７８号公報
特許文献７；特開平１０− ３６６８１号公報
特許文献８；特開平 ９−１７３８３０号公報
特許文献９；特開平１０−２３５１２９号公報
【非特許文献】
非特許文献１；津波古ら，ＰＨＡＲＭ．ＴＥＣＨ．ＪＡＰＡＮ，１９９６年，１２巻，１２号，ｐ．７７−８７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する消臭性能が優れた消臭剤、さらにはアルデヒド系ガス以外の種々の悪臭に対しても優れた消臭性能を有する消臭剤を提供することで、これらの消臭剤が添加されたことにより、優れた消臭性能を発揮する繊維、塗料、シート、成形品などの消臭性製品を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の問題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩又はトリアミノグアニジン塩が、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、４価金属リン酸塩化合物、又はシリカゲルからなる担持体に担持されているアルデヒド系ガス消臭剤が、アセトアルデヒドおよびホルムアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する吸着性能に優れることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
また、モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩又はトリアミノグアニジン塩を担持した担持体に加熱処理を施して得られるアルデヒド系ガス消臭剤が、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する消臭性能にさらに優れ、且つ当該消臭剤が耐水性も優れることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
さらに、硫黄系ガス消臭剤、塩基性ガス消臭剤および有機酸性ガス消臭剤から選ばれる１種以上の消臭剤と、上記記載のアルデヒド系ガス消臭剤を併有する消臭剤が、アルデヒド系ガスおよびアルデヒド系ガス以外の種々の悪臭に対しても優れた消臭性能を有することを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
また、上記消臭剤の添加された繊維、塗料、シート、成形品などの製品が消臭性能に優れることを見出し、本発明を完成させたのである。
【００１２】
本発明を、下記に例示する。
（１）モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩又はトリアミノグアニジン塩が、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、４価金属リン酸塩化合物、又はシリカゲルからなる担持体に担持されていること
を特徴とするアルデヒド系ガス消臭剤である。
【００１３】
（２）上記（１）に記載のアミノグアニジン塩を担持した消臭剤が、
加熱処理の施されたものであること
を特徴とするアルデヒド系ガス消臭剤である。
【００１４】
（３）上記（２）に記載の加熱処理が、
温度１４０〜２４０℃の温度条件下で行われるものであること
を特徴とするアルデヒド系ガス消臭剤である。
【００１５】
（４）上記（３）に記載の加熱処理が、
温度６０〜１２０℃の温度条件下での乾燥後に行われるものであること
を特徴とするアルデヒド系ガス消臭剤である。
【００１６】
（５）硫黄系ガス消臭剤、塩基性ガス消臭剤および有機酸性ガス消臭剤から選ばれる１種以上の消臭剤を併有すること
を特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のアルデヒド系ガス消臭剤である。
【００１７】
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載のアルデヒド系ガス消臭剤が添加されていること
を特徴とする消臭性製品である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のアルデヒド系ガス消臭剤は、アルデヒド系ガスに対する消臭性能に優れることから、室内などから効率的にアルデヒド系ガスを除去することができる。
また、本発明のアルデヒド系ガス消臭剤は、優れた硫黄系ガス、塩基性ガス又は有機酸性ガスの消臭性能などを保ちつつ、アルデヒド系ガスの消臭性能を十分発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明にかかる消臭剤および消臭性製品を、詳細に説明する。
【００２０】
＜アミノグアニジン塩＞
本発明において用いるモノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩、およびトリアミノグアニジン塩は、総称してアミノグアニジン塩と称する。
モノアミノグアニジン塩の具体例としては、アミノグアニジン硫酸塩、アミノグアニジン塩酸塩、およびアミノグアニジン重炭酸塩などがある。
また、ジアミノグアニジン塩としては、ジアミノグアニジン塩酸塩、およびジアミノグアニジン硫酸塩などがある。
また、トリアミノグアニジン塩として、トリアミノグアニジン塩酸塩などがある。これらは単独で、又は混合して用いることができる。
なお、アミノグアニジン塩酸塩、アミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアニジン塩酸塩、又はトリアミノグアニジン塩酸塩が、耐水性が高いため好ましい。
より好ましくは、ジアミノグアニジン塩酸塩又はトリアミノグアニジン塩酸塩である。
また、アミノグアニジン塩酸塩、アミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアニジン塩酸塩、又はトリアミノグアニジン塩酸塩を担持体に担持した時の耐水性が高いため好ましく、より好ましくはジアミノグアニジン塩酸塩、またはトリアミノグアニジン塩酸塩である。
なお、化合物の安全性を考慮した場合には、アミノグアニジン塩酸塩又はアミノグアニジン硫酸塩が好ましい。
また、アミノグアニジン塩とケイ酸マグネシウム質粘土とを、混合して用いることにより消臭性を向上させることができる。
【００２１】
＜担持体＞
本発明において、アミノグアニジン塩を担持する担持体は、耐水性を向上できるものである。
具体的には、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、４価金属リン酸塩化合物、又はシリカゲルで、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、又は４価金属リン酸塩化合物が高い耐水性が得られるため好ましい。
【００２２】
＜ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム＞
本発明において、アミノグアニジン塩を担持するケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムは、耐水性の向上が可能な化合物で、非晶質ケイ酸アルミニウム又は非晶質ケイ酸マグネシウムが耐水性の向上の点から好ましい。
また、これらは天然物あるいは合成物であっても良い。
例えば、合成のケイ酸アルミニウムは、下記式（１）で表されるものである。
【００２２】
【化１】
また、ケイ酸マグネシウムは、下記式（２）で表されるものである。
【００２３】
【化２】
【００２４】
合成品は、例えば、以下のような手段によって合成することができる。
アルミニウム塩又はマグネシウム塩の水溶液と、ケイ酸アルカリ金属塩の水溶液とを混合し、室温、大気圧条件下に必要に応じて、酸もしくはアルカリを加えて、ｐＨ約３〜約７の条件に維持して共沈せしめ、これを、例えば、温度約４０℃〜約１００℃程度において熟成し、もしくは熟成せずに、共沈物を水洗、脱水、乾燥することにより合成することができる。
【００２５】
ケイ酸アルミニウムの合成におけるアルミニウムの水溶性塩と、ケイ酸アルカリ金属塩との使用量は、ＳｉＯ２ ／Ａｌ２ Ｏ３ のモル比が６以上、例えば、６〜５０の範囲、より好ましくは８〜１５の範囲となるように選択することができる。
ケイ酸マグネシウムの合成におけるマグネシウムの水溶性塩と、ケイ酸アルカリ金属塩との使用量は、ＳｉＯ２ ／ＭｇＯのモル比が１以上、例えば１〜２０の範囲、より好ましくは１〜１５の範囲となるように選択することができる。
【００２６】
また、他の合成手段としては、例えば、シリカゾルに、アルミニウム塩又はマグネシウム塩の水溶液を加え、更に、酸またはアルカリにより、系のｐＨを約３〜７に維持して、十分に均一に混合し、更に、例えば約４０℃〜約１００℃程度に加温して、熟成しまたは熟成しないで、その後、水洗、脱水、乾燥することにより、形成することができる。
この際、シリカゾルとアルミニウム又はマグネシウムの水溶性塩の使用量は、上記ＳｉＯ２ ／Ａｌ２ Ｏ３ 、ＳｉＯ２ ／ＭｇＯと同じように選択することができる。
【００２７】
今までの説明は、非晶質ケイ酸アルミニウムおよび非晶質ケイ酸マグネシウムを、各々単独で合成する例のものであるが、アルミニウム又はマグネシウムの水溶性塩の混合水溶液から、両金属を含有した化合物を合成することもできる。
【００２８】
上記水溶性塩としては、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化塩、沃化塩、臭化塩のごとき水溶性塩を例示することができる。
【００２９】
更に、上記合成で用いるアルカリ又は酸の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア水などのアルカリ類、塩酸、硫酸、硝酸などの酸類を例示することができる。
【００３０】
＜４価金属リン酸塩化合物＞
本発明における４価金属リン酸塩化合物としては、水に対して不溶性又は難溶性の４価金属リン酸塩化合物が好ましく、好ましい具体例として、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズなどがある。
これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型結晶など、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがあるが、いずれも使用できる。
なかでも、α型結晶質化合物は、耐水性を向上できる度合いが高く、かつアンモニア消臭性も有しているため好ましい。
【００３１】
＜シリカゲル＞
シリカゲルは、製造方法により表面積及び／又は細孔径を調整した様々な特徴を有するものがあるが、公知のものはいずれも使用できる。
この製造例としては、水ガラスに硫酸を添加し得られたゲルを水洗し、乾燥後粉砕することで得られる。
【００３２】
＜消臭剤の製造方法＞
本発明の消臭剤の製造法について例示する。
担持体を攪拌しながら、アミノグアニジン塩の溶液を滴下あるいは噴霧した後、温度６０〜１２０℃で、好ましくは温度８０〜１１０℃で乾燥し、本発明の消臭剤を得ることができる。
さらに、耐水性を向上させるために、この乾燥後に温度１４０〜２４０℃に加熱、好ましくは温度１６０℃〜２２０℃に加熱して製造する方法が例示できる。
このアミノグアニジン溶液は、水溶液でも、アルコールやメタノールなどの有機溶媒を用いてもよいが、好ましくは水溶液である。
また、担持体とアミノグアニジン塩とをヘンシェルミキサーなどで均一に混合した後、アミノグアニジン塩の分解温度以下の温度で、加熱して製造する方法が例示できる。
具体的な加熱温度は、溶液を滴下あるいは噴霧した後に加熱する場合と同じである。
さらに、アミノグアニジン塩の担持体として有効な化合物をフィルター、繊維又は紙などから構成される消臭性製品に予め付着加工などをしたものに、アミノグアニジン塩の溶液を、滴下あるいは噴霧などして処理することも可能である。
アミノグアニジン塩の各種担持体への担持量は、通常担持体１００質量部に対し０．１〜８０質量部、好ましくは３〜５０質量部で、更に好ましくは１０〜３０質量部である。
前記アミノグアニジン塩の担持量が０．１質量部より少ないと、十分な消臭効果が得られず、担持量が８０質量部より多いと担持体に十分に担持されないため、水などで洗浄した際に有効成分が溶出し、添加量に応じた消臭効果が期待できないばかりか、アルデヒド系ガス消臭剤以外の消臭剤と混合した際、混合した消臭剤の消臭効果を低下させることがあるため好ましくない。
【００３３】
＜他の消臭剤との混合＞
本発明の消臭剤は、アルデヒド系ガスに対して有効である。
アルデヒド系ガスとしては、例えばアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、ノネナールなどがある。
実際の使用方法としては、アルデヒド系ガス単独を対象とする場合は少なく、アルデヒド系ガス以外の悪臭を消臭可能な消臭剤と混合（消臭剤組成物）したり、併用することができる。
また、これら消臭剤にケイ酸マグネシウム質粘土を混合して用いることにより、消臭性を向上させることができる。
【００３４】
具体的例としては、アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性ガスを消臭するための塩基性ガス消臭剤を混合して本発明の消臭剤として用いることができる。
例えば、塩基性ガス消臭剤として水に対して不溶性又は難溶性の４価金属リン酸塩化合物を混合することにより、本発明の消臭剤とすることができる。
当該４価金属リン酸塩化合物の好ましい具体例として、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズなどがある。
これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型結晶など、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがあるが、ガス吸着性を有するものは、いずれも混合して用いることができる。
【００３５】
また、硫化水素、メチルメルカプタンなどの硫黄系ガスを消臭するための硫黄性ガス消臭剤を混合して、本発明の消臭剤として用いることができる。
例えば、銅、亜鉛、マンガンから選ばれる少なくとも１種以上の金属イオンを担持した４価金属リン酸塩化合物、酸化亜鉛又はケイ酸亜鉛とを混合することにより、本発明の消臭剤とすることができる。
当該４価金属リン酸塩化合物に担持する金属イオンの中でも、特に銅イオンが硫化水素などの消臭効果が高いことから好ましい。
【００３６】
４価金属リン酸塩化合物に金属イオンを担持させるには、４価金属リン酸塩化合物を、金属イオンの塩溶液に接触させ、イオン交換などにより担持させればよい。
金属イオンの担持量は、４価金属リン酸塩化合物のイオン交換容量内であれば、１００％まで所望により自由に調整することができる。
また、酸化亜鉛、ケイ酸銅およびケイ酸亜鉛については、比表面積の大きいものが、消臭性能が高く好ましい。
【００３７】
酢酸、イソ吉草酸、酪酸などの悪臭を消臭するための有機酸性ガス消臭剤を混合して、本発明の消臭剤として用いることができる。
例えば、水和酸化ジルコニウム、水和酸化チタン、ハイドロタルサイト又はハイドロタルサイト焼成物を混合することにより、本発明の消臭剤とすることができる。
水和酸化ジルコニウムは、オキシ塩化ジルコニウム水溶液などのジルコニウム含有溶液を、水やアルカリ溶液で加水分解することにより作製することができる。
なお、水和酸化ジルコニウムは、オキシ水酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、含水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム水和物など、色々な言い方がなされる場合があるが、水和酸化ジルコニウムと同じである。
【００３８】
ケイ酸マグネシウム質粘土は、ケイ酸マグネシウムを主成分とする粘土鉱物で、孔径約１ｎｍ細孔を有することからガス吸着性能を有する。
ケイ酸マグネシウム質粘土を添加した本発明の消臭剤は、塩基性悪臭ガス、酸性悪臭ガス、含硫黄悪臭ガス、アルデヒドガスに対する消臭性能を更に向上させることができる。
このことから、本発明においては、消臭剤にケイ酸マグネシウム質粘土を添加することが好ましい。
特に、ケイ酸マグネシウム質粘土を添加することにより、タバコ臭の主成分の一つであるピリジン、ニコチンなどに対する消臭性能が向上する。
【００３９】
本発明に用いるケイ酸マグネシウム質粘土の具体例として、セピオライト、シロタイル、ラフリナイト、およびアタパルジャイト等が挙げられる。
本発明の消臭剤１００質量部に対して、ケイ酸マグネシウム質粘土を０．２〜２０質量部配合することが好ましく、更に０．５〜１０質量部配合することが好ましい。
ケイ酸マグネシウム質粘土が０．２質量部より少ないと、消臭性能の向上が期待できないことがあり、２０質量部より多く配合しても消臭性能の向上ができないことがあるか、又は他の悪臭ガスに対する消臭性能が悪くなることがある。
消臭剤に対するケイ酸マグネシウム質粘土の配合量は、上記記載と同様である。
【００４０】
上述した本発明の消臭剤は、いずれも通常粉体状で得られ、好ましい平均粒径は０．０１〜５０μｍで、より好ましくは０．０２〜２０μｍである。
平均粒径が０．０１μｍ未満では、取扱いが困難である、再凝集し易いといった問題があり好ましくない。
また、５０μｍより大きいと、バインダーなどの表面処理剤に分散させ、繊維などに後加工する場合に、表面処理剤中で均一に分散させ難かったり、成形用樹脂へ添加する場合、成形機のフィルターが目詰まりを起したり、分散不良がおこったりするなどの問題があり好ましくない。
【００４１】
また、使用目的により、本発明の消臭剤を粒状化してもよい。
この場合、消臭剤を１成分ごとに粒状化しても、あるいは、消臭剤全体を粒状化しても構わない。
粒状体の製造方法は、通常、粉体を粒状化する方法がいずれも用いることができる。
例えば、アルミナゾル、粘土などをバインダーとして用い、粒状体とする方法がある。
粒径は、粒状体の硬さや、密度、粉砕強度のなどにより様々に調整することができるが、取扱い易さから０．１〜３ｍｍとすることが好ましい。
【００４２】
本発明は、モノアミノグアニジン塩、ジアミノグアニジン塩又はトリアミノグアニジン塩が、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、４価金属リン酸塩化合物又はシリカゲルからなる担持体に担持されているアルデヒド系ガス消臭剤と、当該アルデヒド系ガス消臭剤と４価金属リン酸塩化合物、ケイ酸亜鉛、銅、亜鉛及びマンガンから選ばれる少なくとも１種以上の金属イオンを担持した４価金属リン酸塩化合物、水和酸化ジルコニウム、水和酸化チタン、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、並びにハイドロタルサイト焼成物などから選ばれる少なくとも１種以上の物質と、を混合した消臭剤である。
これらの混合割合は特に制限はなく、消臭剤を使用する環境により適宜変化させることができる。
【００４３】
＜耐水性＞
本発明の消臭剤は、耐水性が高いことが特長である。
耐水性とは、消臭剤を少なくとも１度は水と接触後、消臭性能の低下が少ないことを意味する。
例えば、消臭剤を１回水に浸漬処理した後、アセトアルデヒドガスに対する消臭性能を測定した場合、浸漬処理前の消臭性と比較して低下率で５０％以下であることが目安となる。
さらに具体的に試験条件を説明すれば、室温において１００ｍｌの精製水に、１ｇの消臭剤を入れてよく撹拌した懸濁液をろ過した後、更に１０００ｍｌの精製水で洗浄し、１１０℃で乾燥させる。
この水洗を行った消臭剤について、アセトアルデヒドガスの消臭活性を測定することで確認できる。
【００４４】
＜用途＞
本発明の消臭剤は、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、ノネナールなどのアルデヒド系ガスに対して消臭効果を有する。
また、他のガスに対する消臭効果を有する消臭剤を混合した消臭剤は、アルデヒド系ガスの消臭以外にアンモニア、硫化水素、メチルメルカプタンなどの種々の悪臭に対する消臭効果に優れている。
このことから、本発明の消臭剤は、活性炭など、従来の消臭剤が使用されている種々の分野、例えば、タバコ臭消臭、生活臭消臭、体臭消臭、糞尿臭消臭、ゴミ臭消臭などの分野で有効である。
【００４５】
また、本発明の消臭剤は、基材自身からアルデヒドを発生する材料、例えば、合板、集成材、フローリング材、パーティクルボード、断熱材、フロア−カーペット、消音パット、クッション材、カーシート、ヘッドレスト、アームレスト、トアトリム、成形天井、サンバイザー、リアパッケージトレイ、インストルメントパネル、ダッシュインシュレーサーなどに使用することにより、基材自身から揮発アルデヒドを低減することが可能である。
【００４６】
本発明の消臭剤は、粉末、顆粒、または粒状のものを消臭製品として使用することができる。
例えば、消臭剤の粉末、顆粒又は粒状品は、カートリッジに詰めて消臭製品とすることが可能である。
また、本発明の消臭剤の水溶液、消臭剤粉末を分散させた液を用いた、スプレー状の消臭剤とすることも可能である。
その他に、本発明の消臭剤を各種製品に含有又は塗布させて、各種消臭性加工製品とすることも可能である。
【００４７】
本発明の消臭剤を含有する消臭性製品としては、消臭性繊維、消臭性塗料、消臭性シートおよび消臭性樹脂成形品などが例示できる。
本発明の消臭剤を含有する消臭性繊維は、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。
例えば、当該消臭性繊維は、衣類、肌着、ストッキング、靴下、布団、布団カバー、座布団、毛布、じゅうたん、カーテン、ソファー、カバー、シート、カーシート、エアーフィルターを始めとして、多くの繊維製品に使用できる。
また、本発明の消臭剤を含有する消臭性塗料は、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。
例えば、当該消臭性塗料は、建物の内壁、外壁、鉄道車両の内壁などで使用できる。
また、本発明の消臭剤を含有する消臭性シートは、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。
例えば、当該消臭性シートは、医療用包装紙、食品用包装紙、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、不織布、紙、フィルター、フィルムなどで使用できる。また、本発明の消臭剤を含有する消臭性成形品は、消臭性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該消臭性成形品は、空気清浄器、冷蔵庫などの家電製品や、ゴミ箱、水切りなどの一般家庭用品、ポータブルトイレなどの各種介護用品、日常品などで使用できる。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明の消臭剤および消臭性製品を更に具体的に説明するが、これに限定されるものではない。なお、％は質量％である。
消臭剤の調製方法と、得られたサンプルの各種評価試験方法およびその結果は、以下の通りである。
【００３４】
＜ケイ酸アルミニウム＞
実施例で用いたケイ酸アルミニウムは、この合成時のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比が９：１のものである。
【００４９】
実施例１
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％アミノグアニジン塩酸塩水溶液を室温で添加した。
添加後、均一になるまで撹拌した。その後、温度１００℃で３０分間乾燥後、温度１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ａを得た。
【００５０】
実施例２
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％アミノグアニジン硫酸塩水溶液を室温で添加した。
添加後、均一になるまで撹拌した。その後、温度１００℃で３０分間乾燥後、温度２１０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｂを得た。
【００５１】
実施例３
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％ジアミノグアニジン塩酸塩水溶液を室温で添加した。
添加後、均一になるまで撹拌した。その後、温度１００℃で３０分間乾燥後、温度１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｃを得た。
【００５２】
実施例４
１００質量部のケイ酸アルミニウムを撹拌し、これに２５質量部の２０％トリアミノグアニジン塩酸塩水溶液を室温で添加した。
添加後、均一になるまで撹拌した。その後、温度１００℃で３０分間乾燥後、温度１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｄを得た。
【００５３】
実施例５
ケイ酸アルミニウムの代わりに、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１と同様に操作し、消臭剤Ｅを得た。
【００５４】
実施例６
ケイ酸アルミニウムの代わりに、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し、消臭剤Ｆを得た。
【００５５】
実施例７
ケイ酸アルミニウムに代わり、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例３と同様に操作し、消臭剤Ｇを得た。
【００５６】
実施例８
ケイ酸アルミニウムに代わり、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例４と同様に操作し、消臭剤Ｈを得た。
【００５７】
比較例１
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業（株）ミズカシーブスＳｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例１と同様に操作し、消臭剤Ｉを得た。
【００５８】
比較例２
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業（株）ミズカシーブス Ｓｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し、消臭剤Ｊを得た。
【００５９】
比較例３
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業（株）ミズカシーブスＳｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例３と同様に操作し、消臭剤Ｋを得た。
【００６０】
比較例４
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業（株）ミズカシーブス Ｓｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例４と同様に操作し、消臭剤Ｌを得た。
【００６１】
実施例９
＜乾式担持による消臭剤Ａ１の製造＞
１００質量部のケイ酸アルミニウムと、２５質量部のアミノグアニジン塩酸塩とを、室温で混合した後、温度１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ａ１を得た。
【００６２】
実施例１０
＜乾式担持による消臭剤Ｂ１の製造＞
１００質量部のケイ酸アルミニウムと、２５質量部のアミノグアニジン硫酸塩とを、室温で混合した後、温度２１０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｂ１を得た。
【００６３】
実施例１１
＜乾式担持による消臭剤のＣ１製造＞
１００質量部のケイ酸アルミニウムと、２５質量部のジアミノグアニジン塩酸塩とを、室温で混合した後、温度１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｃ１を得た。
【００６４】
実施例１２
＜乾式担持による消臭剤Ｄ１の製造＞
１００質量部のケイ酸アルミニウムと、２５質量部のトリアミノグアニジン塩酸塩とを室温で混合した後、温度１８０℃で３０分間加熱処理を行い、消臭剤Ｄ１を得た。
【００６５】
実施例１３
＜乾式担持による消臭剤Ｅ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例９と同様に操作し、消臭剤Ｅ１を得た。
【００６６】
実施例１４
＜乾式担持による消臭剤Ｆ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１０と同様に操作し、消臭剤Ｆ１を得た。
【００６７】
実施例１５
＜乾式担持による消臭剤Ｇ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１１と同様に操作し、消臭剤Ｇ１を得た。
【００６８】
実施例１６
＜乾式担持による消臭剤Ｈ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、αリン酸ジルコニウムを用いたこと以外は、実施例１２と同様に操作し、消臭剤Ｈ１を得た。
【００６９】
比較例５
＜乾式担持による消臭剤Ｉ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業（株）ミズカシーブス Ｓｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例９と同様に操作し、消臭剤Ｉ１を得た。
【００７０】
比較例６
＜乾式担持による消臭剤Ｊ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業(株) ミズカシーブス Ｓｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例１０と同様に操作し、消臭剤Ｊ１を得た。
【００７１】
比較例７
＜乾式担持による消臭剤Ｋ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業（株）ミズカシーブス Ｓｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例１１と同様に操作し、消臭剤Ｋ１を得た。
【００７２】
比較例８
＜乾式担持による消臭剤Ｌ１の製造＞
ケイ酸アルミニウムに代わり、ゼオライトＺＳＭ５（水澤化学工業（株）ミズカシーブス Ｓｉ／Ａｌ＝３０）を用いたこと以外は、実施例１２と同様に操作し、消臭剤Ｌ１を得た。
【００７３】
実施例１７
実施例１で作製した消臭剤Ａを７０質量部、α型層状リン酸ジルコニウムを１０質量部、銅結合型α型層状リン酸ジルコニウムを１０質量部、及び水和酸化ジルコニウムを１０質量部、を室温で良く混合して、消臭剤Ａ２を作製した。
【００７４】
実施例１８
消臭剤Ａの代わりに、実施例２で作製した消臭剤Ｂを用いて、実施例１７と同様に操作し、消臭剤Ｂ２を作製した。
【００７５】
実施例１９
消臭剤Ａの代わりに、実施例３で作製した消臭剤Ｃを用いて、実施例１７と同様に操作し、消臭剤Ｃ２を作製した。
【００７６】
実施例２０
消臭剤Ａの代わりに、実施例４で作製した消臭剤Ｄを用いて、実施例１７と同様に操作し、消臭剤Ｄ２を作製した。
【００７７】
実施例２１
ケイ酸アルミニウムに代わり、シリカゲル（富士シリシア化学（株）サイリシア７４０）を用いたこと以外は、実施例１同様に操作し、消臭剤Ｍを得た。
【００７８】
実施例２２
ケイ酸アルミニウムに代わり、シリカゲル（富士シリシア化学（株）サイリシア７４０）を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し、消臭剤Ｎを得た。
【００７９】
比較例９
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりに、ケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業（株）製）を用いたこと以外は、実施例１と同様に操作し、消臭剤ａを作製した。
【００８０】
比較例１０
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりに、ケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業（株）製）を用いたこと以外は、実施例２と同様に操作し、消臭剤ｂを作製した。
【００８１】
比較例１１
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりに、ケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業（株）製）を用いたこと以外は、実施例３と同様に操作し、消臭剤ｃを作製した。
【００８２】
比較例１２
ケイ酸アルミニウムを用いた代わりに、ケイ酸カルシウム ＣＳＨ（河合石灰工業（株）製）を用いたこと以外は、実施例４と同様に操作し、消臭剤ｄを作製した。
【００８３】
実施例２３
実施例９で、ケイ酸アルミニウムとアミノグアニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｅとした。
【００８４】
実施例２４
実施例１０で、ケイ酸アルミニウムとアミノグアニジン硫酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｆとした。
【００８５】
実施例２５
実施例１１で、ケイ酸アルミニウムとジアミノグアニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｇとした。
【００８６】
実施例２６
実施例１２で、ケイ酸アルミニウムとトリアミノグアニジン塩酸塩を、室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｈとした。
【００８７】
実施例２７
実施例１３で、αリン酸ジルコニウムとアミノグアニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｉとした。
【００８８】
実施例２８
実施例１４で、αリン酸ジルコニウムとアミノグアニジン硫酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｊとした。
【００８９】
実施例２９
実施例１５で、αリン酸ジルコニウムとジアミノグアニジン塩酸塩を、室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｋとした。
【００９０】
実施例３０
実施例１６で、αリン酸ジルコニウムとトリアミノグアニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｌとした。
【００９１】
比較例１３
比較例５で、ゼオライトＺＳＭ５とアミノグアニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｍとした。
【００９２】
比較例１４
比較例６で、ゼオライトＺＳＭ５とアミノグアニジン硫酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｎとした。
【００９３】
比較例１５
比較例７で、ゼオライトＺＳＭ５とジアミノグアニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｏとした。
【００９４】
比較例１６
比較例８で、ゼオライトＺＳＭ５とトリアミノグアニジン塩酸塩を室温で混合した後、加熱処理を行わなかったものを、消臭剤ｐとした。
【００９５】
比較例１７
アミノグアニジン塩酸塩の２０％水溶液の代わりに、グアニジン塩酸塩の２０％水溶液を５０質量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、消臭剤ｑを作製した。
【００９６】
比較例１８
比較例９で作製した消臭剤ａを７０質量部、α型層状リン酸ジルコニウム１０質量部、銅結合型α型層状リン酸ジルコニウム１０質量部、および水和酸化ジルコニウム１０質量部を室温で良く混合して、消臭剤ａ１を作製した。
【００９７】
実施例３１
消臭剤ａの代わりに、実施例２３で作製した消臭剤ｅを用いて、比較例１８と同様に操作し、消臭剤ｅ１を作製した。
【００９９】
比較例１９
消臭剤ａの代わりに、比較例１７で作製した消臭剤ｑを用いて、比較例１８と同様に操作し、消臭剤ｑ１を作製した。
【０１００】
＜消臭剤の耐水性試験１＞
実施例１〜８、比較例１〜４で作製した消臭剤Ａ〜Ｌを、それぞれ精製水で洗浄後、アセトアルデヒドガスに対する消臭活性を測定した。
すなわち、室温において、１００ｍｌの精製水に１ｇの消臭剤Ａを入れて、１分間よく撹拌する。
この懸濁液をろ過した後、更に１０００ｍｌの精製水で洗浄し、温度１１０℃で乾燥させた。
この水洗を行った消臭剤Ａについて、アセトアルデヒドガスに対する消臭活性を測定した。同様に、他の消臭剤についても、この水洗処理を行ったものについて、消臭活性を測定した。
また、比較例９〜１２及び比較例１７で作製した消臭剤についても、同様の水洗処理を行い、消臭活性を測定した。
【０１０１】
＜消臭効果の測定＞
消臭効果の測定は、耐水性試験を行った各サンプル０．０２ｇを、それぞれフッ化ビニル製バック（フッ化ビニル製フィルムを袋状に加工して使用、以下テドラーバックと称する）に入れ、これにアセトアルデヒドガスを１００ｐｐｍ含有する空気を１リットル注入し、室温で２時間放置した。
２時間後に、テドラーバッグ中の残存するアセトアルデヒドガス濃度を、ガス検知管（(株)ガステック社製、以下同社製品を使用）で測定した。
これらの測定結果を表１（ｐｐｍ）に示す。
また、試薬のアミノグアニジン塩酸塩、アミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアニジン塩酸塩、又はトリアミノグアニジン塩酸塩各１ｍｇを、そのままこの評価系に直接入れて消臭活性を測定したところ、アセトアルデヒドの濃度は、それぞれ２２ｐｐｍ、２４ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、又は８ｐｐｍであった。
【０１０２】
【表１】
表１の結果から、アミノグアニジン塩をケイ酸アルミニウム、αリン酸ジルコニウム等の担持体に担持された消臭剤は、アミノグアニジン塩をケイ酸カルシウム又はゼオライトに担持した消臭剤Ｉ〜Ｌ、ａ〜ｄ及び、グアニジン塩酸塩をケイ酸アルミニウムに担持した消臭剤ｑに比べ、耐水性が優れている。
このことから、本発明によれば、水洗処理を行っても消臭活性が低下することが少なく、かつ、消臭効率が優れている消臭剤が提供できる。
また、耐久性に優れる消臭剤を、提供できることが示唆される。
【０１０３】
＜乾式担持した消臭剤の性能評価＞
０．１ｇの消臭剤Ａ１をテドラーバックに入れ、これにアセトアルデヒドを６００ｐｐｍ含有する空気を１リットル注入した。
室温で２時間放置後、テドラーバック内に残存するアセトアルデヒドの濃度を、ガス感知管で測定した。この結果を表２に示す。
消臭剤Ｂ１〜Ｌ１、消臭剤ｅ〜ｐについても同様に測定を行い、これらの結果を表２（ｐｐｍ）に示す。
【０１０４】
【表２】
表２の結果から、アミノグアニジン塩と担持体を混合した後に加熱することにより、得られた消臭剤は、水洗処理を行っても消臭活性の低下が少なく、かつ消臭効率が優れている。
また、加熱処理を行っていない消臭剤ｅ〜ｐは、水洗処理前の消臭剤Ａ１〜Ｌ１と同じモル数になるように消臭評価系に入れたものであるが、加熱処理した消臭剤の方が優れた消臭活性を示している。
このことは、本発明の加熱処理された消臭剤は、水洗処理を行っても消臭活性が低下することが少なく、かつ消臭効率が優れていることを示している。
このことから、耐久性に優れることを示唆している。
【０１０６】
＜消臭剤の耐水性試験２＞
室温において１００ｍｌの精製水に１ｇの消臭剤Ａ２を入れて１分間よく撹拌する。
この懸濁液をろ過した後、更に１０００ｍｌの精製水で洗浄し、温度１１０℃で乾燥させた。
この水洗を行った消臭剤Ａ２について、アセトアルデヒドガス、アンモニアガス、硫化水素ガスおよび酢酸ガスに対する消臭活性を測定した。
同様に、消臭剤Ｂ２〜Ｄ２についても、この水洗処理を行ったものについても消臭活性を測定した。
また、消臭剤ａ、ｅ、ｑについても同様の水洗処理を行い、消臭活性を測定した。
【０１０７】
＜消臭効果の測定＞
消臭効果の測定は、上記の耐水性試験を行った各サンプル０．０２ｇをそれぞれテドラーバックに入れ、これにアセトアルデヒドガス２０ｐｐｍ、アンモニアガス４０ｐｐｍ、硫化水素ガス１０ｐｐｍおよび酢酸ガス４０ｐｐｍを含有する空気を１リットル注入し、室温で２時間放置した。
２時間後に、テドラーバッグ中の残存ガス濃度を、対応するガス検知管でそれぞれ測定した。これらの結果を表３（ｐｐｍ）に示した。
【０１０８】
【表３】
他種のガスに対する消臭性を有する消臭剤を混合した本発明の消臭剤は、アセトアルデヒドに対する消臭性能の低下が小さいことが分かる。
【０１１０】
実施例３２
＜消臭性繊維Ａ１の作製＞
精製水１００質量部に対して、実施例１で作製した消臭剤Ａを３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を、３質量部添加した懸濁液を作製した。
この懸濁液を、ポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、温度１５０℃で乾燥して、消臭性繊維Ａ１（消臭剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して１．５部含有する）を得た。
【０１１１】
実施例３３
＜消臭性繊維Ａ２の作製＞
精製水１００質量部に対して、実施例２５で作製した消臭剤Ａ２を３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を、３質量部添加した懸濁液を作製した。
この懸濁液を、ポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、温度１５０℃で乾燥して、消臭性繊維Ａ２（消臭剤の含有量は、繊維１００質量部に対して１．５質量部含有する）を得た。
【０１１２】
比較例２０
＜消臭性繊維Ａ３の作製＞
精製水１００質量部に対して、アミノグアニジン塩酸塩を１質量部溶解させた水溶液をポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、温度１５０℃で乾燥し、消臭性繊維Ａ３（アミノグアニジン塩酸塩の含有量は、繊維１００質量部に対して０．５質量部含有する）を得た。
【０１１３】
比較例２１
＜消臭性繊維Ａ４の作製＞
アミノグアンニジン塩酸塩を用いる代わりに、ジアミノグアニジン塩酸塩を用いて比較例２０と同様に操作し、消臭性繊維Ａ４（ジアミノグアニジン塩酸塩の含有量は、繊維１００質量部に対して０．５質量部含有する）を得た。
【０１１４】
比較例２２
＜消臭性繊維Ａ５の作製＞
アミノグアニジン塩酸塩を用いる代わりに、トリジアミノグアニジン塩酸塩を用いて比較例２０と同様に操作し、消臭性繊維Ａ５（トリアミノグアニジン塩酸塩の含有量は、繊維１００質量部に対して０．５質量部含有する）を得た。
【０１１５】
比較例２３
＜消臭性繊維ｑ１の作製＞
精製水１００質量部に対して、比較例１７で作製した消臭剤ｑを３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を、３質量部添加した懸濁液を作製した。
この懸濁液を、ポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、温度１５０℃で乾燥し、消臭性繊維ｑ１（消臭剤の含有量は、繊維１００質量部に対して１．５部含有する）を得た。
【０１１６】
比較例２４
＜消臭性繊維ｑ２の作製＞
精製水１００質量部に対して、比較例２で作製した消臭剤ｑ１を３質量部、アクリル系バインダー（ＫＢ−１３００、東亞合成（株）製）を、３質量部添加した懸濁液を作製した。
この懸濁液を、ポリエステル繊維１００質量部に対して５０質量部を塗布し、温度１５０℃で乾燥し、消臭性繊維ｑ２（消臭剤の含有量は、繊維１００質量部に対して１．５部含有する）を得た。
【０１１７】
＜消臭性繊維に対する消臭効果の測定＞
消臭性繊維Ａ１〜Ａ５、ｑ１及びｑ２を、それぞれ１０ｇづつテドラーバッグに入れ、悪臭ガス１リットル（アセトアルデヒドガス２０ｐｐｍ、アンモニアガス４０ｐｐｍ、硫化水素ガス１０ｐｐｍおよび酢酸ガス４０ｐｐｍ含有）を注入し、２時間後のテドラーバッグ中の残存ガス濃度を測定した。
これらの結果を表４（ｐｐｍ）に示した。なお、表中のＮＤは、評価を行わなかったことを示す。以下、同様である。
【０１１８】
【表４】
実施例３４
＜消臭性鋼板Ａ１の作製＞
キシレン１００質量部に対して、アクリル樹脂（Ｊ−５００ ＳＣジョンソンポリマー社（株）製）を７０質量部、分散剤（ＢＹＫ−１１０ ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ（株）製）を３質量部、増粘剤（ベントンＳＤ２ ウィルバーエルス（株）製）を２質量部、実施例１で作製した消臭剤Ａを２００質量部で配合し、３本ロールの混合機で良く練り分散させたペースト状組成物を得た。
これをキシレンで１０倍に希釈し、７０×１５０ｍｍの亜鉛メッキ鋼板の両面に膜厚１００μｍで塗付し、一晩風乾して、消臭性鋼板Ａ１を作製した。
【０１２０】
実施例３５
＜消臭性鋼板Ａ２の作製＞
消臭剤Ａの代わりに、消臭剤Ａ２を用いた以外は、実施例３４と同様に操作し、消臭性鋼板Ａ２を作製した。
【０１２１】
比較例２５
＜消臭性鋼板Ａ３の作製＞
消臭剤Ａの代わりに、アミノグアニジン塩酸塩を２０質量部用いた以外は、実施例３４と同様に操作し、消臭性鋼板Ａ３を作製した。
【０１２２】
比較例２６
＜消臭性鋼板Ａ４の作製＞
消臭剤Ａの代わりに、ジアミノグアニジン塩酸塩を２０質量部用いた以外は、実施例３４と同様に操作し、消臭性鋼板Ａ４を作製した。
【０１２３】
比較例２７
＜消臭性鋼板Ａ５の作製＞
消臭剤Ａの代わりに、トリアミノグアニジン塩酸塩を２０質量部用いた以外は、実施例３４と同様に操作し、消臭性鋼板Ａ５を作製した。
【０１２４】
比較例２８
＜消臭性鋼板ｑ１の作製＞
消臭剤Ａの代わりに、試料ｑを用いた以外は、実施例３４と同様に操作し、消臭性鋼板ｑ１を作製した。
【０１２５】
比較例２９
＜消臭性鋼板ｑ２の作製＞
消臭剤Ａの代わりに、消臭剤ｑ１を用いた以外は、実施例３４と同様に操作し、消臭性鋼板ｑ２を作製した。
【０１２６】
＜消臭性鋼板に対する消臭効果の測定＞
消臭性鋼板Ａ１〜Ａ５、ｑ１及びｑ２を、それぞれ１枚ずつテドラーバッグに入れ、悪臭ガス１リットル（アセトアルデヒドガス２０ｐｐｍ、アンモニアガス４０ｐｐｍ、硫化水素ガス１０ｐｐｍおよび酢酸ガス４０ｐｐｍ含有）を注入し、２時間後のテドラーバッグ中の残存ガス濃度を測定した。
その結果を表５（ｐｐｍ）に示した。表５のＮＤは、表４と同じである。
【０１２７】
【表５】
実施例３６
＜消臭性ポリウレタンＡの作製＞
消臭剤Ａを４．０％及びウレタンバインダーＫＢ−３０００（東亞合成（株）製、樹脂分３０％）を４．４％含有する分散水溶液を作製した。
この分散水溶液を、自動車内装用のポリウレタン製クッション材に塗布し、乾燥させて消臭性ポリウレタンＡを作製した。
この消臭性ポリウレタンＡには、１ｍ２ 当たり消臭剤Ａが６ｇ、バインダーＫＢ−３０００が２ｇ（樹脂分として）添加されている。
【０１２９】
実施例３７，比較例３０
＜消臭性ポリウレタンＢ〜Ｎの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、消臭剤Ｂ〜Ｎをそれぞれ用いた以外は、実施例３６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンＢ〜Ｈ、Ｍ、Ｎ（実施例３７）、Ｉ〜Ｌ（比較例３０）を作製した。
【０１３０】
比較例３１
＜消臭性ポリウレタンＯの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、アミノグアニジン塩酸塩を用いた以外は、実施例３６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンＯを作製した。
【０１３１】
比較例３２
＜消臭性ポリウレタンＰの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、アミノグアニジン硫酸塩を用いた以外は、実施例３６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンＰを作製した。
【０１３２】
比較例３３
＜消臭性ポリウレタンの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、消臭剤ａ〜ｄ、ｑをそれぞれ用いた以外は、実施例３６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンａ〜ｄ、ｑを作製した。
また、消臭剤Ａを用いない以外は、実施例３６と同様に操作し、消臭性ポリウレタンｒを作製した。
【０１３３】
＜消臭性ポリウレタンの消臭効果の測定＞
消臭性ポリウレタンＡを１０ｃｍ×１０ｃｍで切り出し、これをテドラーバッグに入れ、窒素ガスを５００ｍＬを注入し、温度６５℃で２時間放置した。
２時間後にテドラーバッグ中のホルムアルデヒド濃度及びアセトアルデヒド濃度を測定した。これらの結果を表６（ｐｐｍ）に示す。
消臭性ポリウレタンＢ〜Ｐおよびａ〜ｄ、ｑ、ｒについても、同様に操作してホルムアルデヒド濃度及びアセトアルデヒド濃度を測定した。
これらの結果を表６（ｐｐｍ）に示す。
【０１３４】
【表６】
本発明の消臭剤は、自動車内装材などに用いられるポリウレタンからのアルデヒドガスの生成を抑制することができた。
【０１３６】
実施例３８
＜消臭性パーティクルボードＡの作製＞
消臭剤Ａを４．０％及びウレタンバインダーＫＢ−３０００（東亞合成（株）製、樹脂分３０％）を３．３％含有する分散水溶液を作製した。
この分散水溶液をパーティクルボードに塗布し、乾燥させて、臭性パーティクルボードＡを作製した。
この消臭性パーティクルボードＡには、１ｍ２ 当たり消臭剤Ａが２ｇ、バインダーＫＢ−３０００が０．５ｇ（樹脂分として）添加されている。
【０１３７】
実施例３９，比較例３４
＜消臭性パーティクルボードＢ〜Ｎの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、消臭剤Ｂ〜Ｎをそれぞれ用いた以外は、実施例３８と同様に操作し、消臭性パーティクルボードＢ〜Ｈ、Ｍ、Ｎ（実施例３９）、Ｉ〜Ｌ（比較例３４）を作製した。
【０１３８】
比較例３５
＜消臭性パーティクルボードＯの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、アミノグアニジン塩酸塩を用いた以外は、実施例３８と同様に操作し、消臭性パーティクルボードＯを作製した。
【０１３９】
比較例３６
＜消臭性パーティクルボードＰの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、アミノグアニジン硫酸塩を用いた以外は、実施例３８と同様に操作し、消臭性パーティクルボードＰを作製した。
【０１４０】
比較例３７
＜消臭性パーティクルボードの作製＞
消臭剤Ａの代わりに、消臭剤ａ〜ｄ、ｑをそれぞれ用いた以外は、実施例３８と同様に操作し、消臭性パーティクルボードａ〜ｄ、ｑを作製した。
また、消臭剤Ａを用いない以外は、実施例３８と同様に操作し、消臭性パーティクルボードｒを作製した。
【０１４１】
＜消臭性パーティクルボードの消臭効果の測定＞
消臭性パーティクルボードＡを１５ｃｍ×３０ｃｍで切り出し、純水２０ｍｌを入れたビーカーとともに、アクリル製のボックス（内容積４０Ｌ）内に入れ、温度２０℃で２４時間静置した。
その後、純水中のホルムアルデヒド濃度を、アセチルアセトン法で測定した。この結果を表７（ｍｇ／Ｌ）に示す。
消臭性パーティクルボードＢ〜Ｐおよびａ〜ｄ、ｑ、ｒについても、同様に操作して、純水中のホルムアルデヒド濃度を測定した。これらの結果を表７（ｍｇ／Ｌ）に示す。
【０１４１】
【表７】
本発明の消臭剤は、自動車内装材などに用いられるパーティクルボードからのアルデヒドガスの生成を、抑制することができた。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明の消臭剤は、アセトアルデヒドなどのアルデヒド系ガスに対する消臭性能が優れるのは勿論のこと、塩基性ガスおよび硫黄系ガスなどに対して優れた消臭性能を示す他の消臭剤と混合（消臭剤組成物）した場合においても、優れた塩基性ガスや硫黄系ガス消臭性能を保ちつつ、アルデヒド系ガス消臭性能を十分発揮することができる。
このことから、本発明の消臭剤は、繊維、塗料、シート、成形品、加工品などに優れた消臭性を付与することができ、これらは消臭性製品として用いることができる。
[Document Name] Statement
Title: Deodorant and deodorant product
【Technical field】
[0001]
The present invention relates to a deodorant for an aldehyde-based gas, and further to a deodorant having excellent deodorization performance against various bad odors other than an aldehyde-based gas.
The present invention also relates to a deodorizing product such as various fibers, paints, sheets, and molded articles that exhibit excellent deodorizing performance due to the addition of this deodorant.
[Background]
[0002]
In recent years, consumer needs for deodorization, particularly for cigarette odors, are rapidly increasing. Acetaldehyde is a major component of this tobacco odor.
In addition, as seen in sick house / sick building syndrome, health problems due to formaldehyde are also attracting attention.
As aldehyde-based gas removers, aldehyde removers composed of amine compounds are mainly studied.
It is known that an amine compound has a high affinity with an aldehyde-based gas, and the aldehyde-based gas in the exhaust gas can be removed by bringing the exhaust gas containing the aldehyde-based gas into contact with a solution in which the amine compound is dissolved (for example, patents). Reference 1).
However, the liquid amine compound emits a strong unpleasant odor, so that it is unsuitable for application to a living space, for example, a daily life including a living room and a kitchen.
[0003]
A gas absorbent in which an amine compound is supported on an inorganic substance is also known.
This gas absorbent has a characteristic that it can withstand heat treatment when added to resin, papermaking, and film.
For example, activated carbon supports ammonium salt or aniline (for example, Patent Document 2, Patent Document 3), or magnesium silicate clay mineral supports a compound having a primary amino group in the molecule (for example, Patent Document 4), and gas absorbents in which a polyamine compound is supported between layers of a layered phosphate (α-zirconium phosphate) are known (for example, Non-Patent Document 1).
[0004]
Also against watersolubilityButtemperatureA hydrazine derivative (for example, Patent Document 5) of 5 g / liter or less at 25 ° C., or a deodorant comprising a magnesium silicate clay mineral and a compound having a primary amino group in the molecule (for example, Patent Document 6) A composition containing a hydrazide compound in a synthetic resin (for example, Patent Document 7) is known as an aldehyde gas deodorant.
However, these gas absorbents are not practically capable of absorbing aldehyde gases, but are added to fibers and paints.Be doneAs a result, the aldehyde adsorption ability is further reduced.
[0005]
Moreover, what made the deodorizing performance of acetaldehyde express by carrying | supporting the organosilicon compound containing an amino group on the surface of a silica is known (for example, patent document 8).
It has also been clarified that the deodorizing performance that should originally be exhibited is not sufficiently exhibited when this material is used in combination with a basic gas or a sulfur-based gas and a highly effective deodorant.
[0006]
In addition, a filter used for air cleaning is formed by a aldehyde removal agent supported on a support such as activated carbon. As the aldehyde removal agent, guanidine nitrate, amino sulfate Guanidine is exemplified (for example, Patent Document 9).
[Patent Literature]
Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 51-44587
Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 53-29292
Patent Document 3; Japanese Patent Laid-Open No. 56-53744
Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 9-28778
Patent Document 5; JP-A-8-280781
Patent Document 6; JP-A-9-28778
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-36681
Patent Document 8; JP-A-9-173830
Patent Document 9: Japanese Patent Laid-Open No. 10-235129
[Non-patent literature]
Non-Patent Document 1; Tsunami Furu et al., PHARM. TECH. JAPAN, 1996, Vol. 12, No. 12, p. 77-87
DISCLOSURE OF THE INVENTION
[Problems to be solved by the invention]
[0007]
The present invention provides a deodorant excellent in deodorizing performance against aldehyde-based gases such as acetaldehyde and formaldehyde, and further having a deodorizing performance excellent against various bad odors other than aldehyde-based gases. Thus, an object of the present invention is to provide a deodorant product such as a fiber, a paint, a sheet, or a molded product that exhibits excellent deodorization performance by adding these deodorants.
[Means for Solving the Problems]
[0008]
In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, a monoaminoguanidine salt, a diaminoguanidine salt, or a triaminoguanidine salt is converted into silicic acid.Aluminum, magnesium silicate,Tetravalent metal phosphate compounds,OrThe inventors have found that an aldehyde gas deodorant supported on a support made of silica gel has excellent adsorption performance for aldehyde gases such as acetaldehyde and formaldehyde, and have completed the present invention.
[0009]
In addition, an aldehyde gas deodorant obtained by subjecting a carrier carrying a monoaminoguanidine salt, diaminoguanidine salt or triaminoguanidine salt to heat treatment further improves the deodorizing performance against aldehyde gases such as acetaldehyde and formaldehyde. It was found that the deodorant was excellent in water resistance, and the present invention was completed.
[0010]
Further, a deodorant comprising at least one deodorant selected from a sulfur gas deodorant, a basic gas deodorant and an organic acid gas deodorant and the aldehyde gas deodorant described above is provided. The present invention has been completed by finding that it has excellent deodorizing performance against various odors other than aldehyde gas and aldehyde gas.
[0011]
In addition, the present inventors have found that products such as fibers, paints, sheets, and molded articles to which the above deodorant is added have excellent deodorizing performance, and have completed the present invention.
[0012]
The invention is illustrated below.
(1) Monoaminoguanidine salt, diaminoguanidine salt or triaminoguanidine salt is silicic acidAluminum, magnesium silicateTetravalent metal phosphate compounds,OrSupported by a support made of silica gel
An aldehyde gas deodorant characterized by
[0013]
(2) A deodorant carrying the aminoguanidine salt as described in (1) above,
Be heat-treated
An aldehyde gas deodorant characterized by
[0014]
(3) The heat treatment described in (2) above is performed.
The temperature should be 140-240 ° C.
An aldehyde gas deodorant characterized by
[0015]
(4) The heat treatment described in (3) above is performed.
Must be performed after drying under temperature conditions of 60-120 ° C
An aldehyde gas deodorant characterized by
[0016]
(5) Having at least one deodorant selected from sulfur gas deodorants, basic gas deodorants and organic acid gas deodorants.
The aldehyde gas deodorant according to any one of (1) to (4) above,
[0017]
(6) The aldehyde gas deodorant according to any one of (1) to (5) above is added.
It is a deodorant product characterized by.
【The invention's effect】
[0018]
Since the aldehyde gas deodorant of the present invention is excellent in deodorizing performance with respect to aldehyde gas, it can efficiently remove aldehyde gas from the room.
In addition, the aldehyde gas deodorant of the present invention can sufficiently exhibit the odor gas deodorizing performance while maintaining excellent sulfur gas, basic gas, or organic acid gas deodorizing performance.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0019]
Hereinafter, the present inventionDeodorant and deodorant productWill be described in detail.
[0020]
<Aminoguanidine salt>
The monoaminoguanidine salt, diaminoguanidine salt, and triaminoguanidine salt used in the present invention are collectively referred to as aminoguanidine salt.
Specific examples of monoaminoguanidine salts include aminoguanidine sulfate, aminoguanidine hydrochloride, and aminoguanidine bicarbonate.The
Diaminoguanidine salts include diaminoguanidine hydrochloride and diaminoguanidine sulfate.The
Examples of the triaminoguanidine salt include triaminoguanidine hydrochloride. These can be used alone or in combination.
Aminoguanidine hydrochloride, aminoguanidine sulfate, diaminoguanidine hydrochloride, or triaminoguanidine hydrochloride are preferred because of their high water resistance.Yes.
More preferred is diaminoguanidine hydrochloride or triaminoguanidine hydrochloride.
In addition, aminoguanidine hydrochloride, aminoguanidine sulfate, diaminoguanidine hydrochloride, or triaminoguanidine hydrochloride is preferable because of its high water resistance, and more preferably diaminoguanidine hydrochloride or triaminoguanidine. The hydrochloride salt.
In view of the safety of the compound, aminoguanidine hydrochloride or aminoguanidine sulfate is preferable.
Moreover, deodorizing property can be improved by mixing and using aminoguanidine salt and magnesium silicate clay.
[0021]
<Supporter>
In the present invention, the carrier carrying an aminoguanidine salt can improve water resistance.The
Specifically, silicic acidAluminum, magnesium silicate,Tetravalent metal phosphate compound or silica gel with silicic acidAluminum, magnesium silicate, or tetravalent metal phosphate compoundIs preferable because high water resistance is obtained.
[0022]
<Silic acidAluminum, magnesium silicate>
In the present invention, silicic acid carrying an aminoguanidine saltAluminum, magnesium silicateIs a compound capable of improving water resistance, and amorphous aluminum silicate or amorphous magnesium silicate is preferable from the viewpoint of improving water resistance.
These may be natural products or synthetic products.
For example, synthetic aluminum silicate is represented by the following formula (1).
[0022]
[Chemical 1]
Magnesium silicate is represented by the following formula (2).
[0023]
[Chemical 2]
[0024]
The synthesized product can be synthesized, for example, by the following means.
Mix an aqueous solution of aluminum salt or magnesium salt with an aqueous solution of alkali metal silicate, and maintain at a pH of about 3 to about 7 by adding an acid or an alkali as required under room temperature and atmospheric pressure conditions. The coprecipitate can be synthesized, for example, by aging at a temperature of about 40 ° C. to about 100 ° C., or by rinsing, dehydrating and drying the coprecipitate without aging.
[0025]
The amount of aluminum water-soluble salt and alkali metal silicate used in the synthesis of aluminum silicate is SiO 22 / Al2 O3 Can be selected to be 6 or more, for example, in the range of 6-50, more preferably in the range of 8-15.
The amount of magnesium water-soluble salt and alkali metal silicate used in the synthesis of magnesium silicate is SiO 22 The molar ratio of / MgO can be selected to be 1 or more, for example, in the range of 1 to 20, more preferably in the range of 1 to 15.
[0026]
As another synthesis means, for example, an aqueous solution of an aluminum salt or a magnesium salt is added to silica sol, and further, the pH of the system is maintained at about 3 to 7 with an acid or an alkali, and the mixture is uniformly mixed. Furthermore, for example, it can be formed by heating to about 40 ° C. to about 100 ° C. and aging or not aging, followed by washing with water, dehydration and drying.
At this time, the amount of silica sol and the water-soluble salt of aluminum or magnesium used is the above SiO2 / Al2 O3 , SiO2 / MgO can be selected in the same manner.
[0027]
The explanation so far is an example in which amorphous aluminum silicate and amorphous magnesium silicate are each synthesized alone, but both metals were contained from a mixed aqueous solution of aluminum or magnesium water-soluble salt. Compounds can also be synthesized.
[0028]
Examples of the water-soluble salt include water-soluble salts such as sulfates, nitrates, chlorides, iodides, and bromides.
[0029]
Furthermore, examples of the alkali or acid used in the synthesis include alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and aqueous ammonia, and acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid.
[0030]
<Tetravalent metal phosphate compound>
The tetravalent metal phosphate compound in the present invention is preferably a tetravalent metal phosphate compound that is insoluble or hardly soluble in water, and preferred specific examples include zirconium phosphate, titanium phosphate, and tin phosphate. is there.
These compounds include crystalline and amorphous compounds having various crystal systems such as α-type crystals, β-type crystals, γ-type crystals, and NASICON-type crystals, and any of them can be used.
Among these, α-type crystalline compounds are preferred because they have a high degree of improvement in water resistance and also have ammonia deodorizing properties..
[0031]
<Silica gel>
Some silica gels have various characteristics in which the surface area and / or the pore diameter are adjusted by the production method, but any known ones can be used.
As this production example, the gel obtained by adding sulfuric acid to water glass is washed with water, dried and pulverized.
[0032]
<Method for producing deodorant>
The method for producing the deodorant of the present invention will be exemplified.
The aminoguanidine salt solution is dropped or sprayed while stirring the support, and then dried at a temperature of 60 to 120 ° C., preferably at a temperature of 80 to 110 ° C., to obtain the deodorant of the present invention.
Furthermore, in order to improve water resistance, the method of manufacturing by heating to the temperature of 140-240 degreeC after this drying, Preferably heating to the temperature of 160-220 degreeC can be illustrated.
The aminoguanidine solution may be an aqueous solution or an organic solvent such as alcohol or methanol, but is preferably an aqueous solution.
Moreover, after mixing a support body and an aminoguanidine salt uniformly with a Henschel mixer etc., the method of heating and manufacturing at the temperature below the decomposition temperature of an aminoguanidine salt can be illustrated.
The specific heating temperature is the same as when heating after dropping or spraying the solution.
Furthermore, a compound effective as an aminoguanidine salt carrier, which has been subjected to adhesion processing or the like on a deodorant product composed of a filter, fiber, paper, or the like in advance, is dropped or sprayed with a solution of aminoguanidine salt. It is also possible to process.
The amount of the aminoguanidine salt supported on various supports is usually 0.1 to 80 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, and more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the support.
AboveWhen the amount of aminoguanidine salt supported is less than 0.1 parts by mass, a sufficient deodorizing effect cannot be obtained, and when the amount supported is more than 80 parts by mass, the carrier is not sufficiently supported, so when washed with water or the like In addition to the fact that the active ingredient elutes and the deodorizing effect corresponding to the added amount cannot be expected, when mixed with a deodorant other than an aldehyde gas deodorant, the deodorant effect of the mixed deodorant should be reduced. This is not preferable.
[0033]
<Mixing with other deodorants>
The deodorizer of the present invention is effective against aldehyde gas.
Examples of the aldehyde-based gas include acetaldehyde, formaldehyde, and nonenal.
In actual use, aldehyde gas alone is used.TargetThe deodorant other than the aldehyde gas can be mixed with a deodorant capable of deodorizing (deodorant composition) or used in combination.
Moreover, deodorizing property can be improved by using a magnesium silicate clay mixed with these deodorizers.
[0034]
As a specific example, a basic gas deodorant for deodorizing basic gases such as ammonia and trimethylamine can be mixed and used as the deodorant of the present invention.
For example, the deodorizer of the present invention can be obtained by mixing a tetravalent metal phosphate compound that is insoluble or hardly soluble in water as a basic gas deodorizer.
Specific examples of the tetravalent metal phosphate compound include zirconium phosphate, titanium phosphate, and tin phosphate.
These compounds include α-type crystals, β-type crystals, γ-type crystals, NASICON-type crystals, etc., which are crystalline and amorphous having various crystal systems. Any of these can be mixed and used.
[0035]
Further, a sulfurous gas deodorant for deodorizing sulfur-based gases such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan can be mixed and used as the deodorant of the present invention.
For example, the deodorizer of the present invention is prepared by mixing a tetravalent metal phosphate compound, zinc oxide or zinc silicate carrying at least one metal ion selected from copper, zinc and manganese. Can do.
Among the metal ions supported on the tetravalent metal phosphate compound, copper ions are particularly preferable because they have a high deodorizing effect such as hydrogen sulfide.
[0036]
In order to carry metal ions on the tetravalent metal phosphate compound, the tetravalent metal phosphate compound may be brought into contact with a salt solution of metal ions and carried by ion exchange or the like.
The amount of metal ions supported can be freely adjusted as desired up to 100% within the ion exchange capacity of the tetravalent metal phosphate compound.
As for zinc oxide, copper silicate and zinc silicate, those having a large specific surface area are preferable because of high deodorizing performance.
[0037]
An organic acid gas deodorant for deodorizing bad odors such as acetic acid, isovaleric acid and butyric acid can be mixed and used as the deodorant of the present invention.
For example, the deodorizer of the present invention can be obtained by mixing hydrated zirconium oxide, hydrated titanium oxide, hydrotalcite or hydrotalcite fired product.
Hydrated zirconium oxide can be produced by hydrolyzing a zirconium-containing solution such as an aqueous zirconium oxychloride solution with water or an alkaline solution.
The hydrated zirconium oxide is sometimes the same as the hydrated zirconium oxide, although various expressions such as zirconium oxyhydroxide, zirconium hydroxide, hydrous zirconium oxide, and zirconium oxide hydrate may be used.
[0038]
Magnesium silicate clay is a clay mineral mainly composed of magnesium silicate, and has a pore diameter of about 1 nm, and therefore has gas adsorption performance.
The deodorizer of the present invention to which magnesium silicate clay is added can further improve the deodorizing performance against basic malodor gas, acidic malodor gas, sulfur-containing malodor gas, and aldehyde gas.
Therefore, in the present invention, it is preferable to add magnesium silicate clay to the deodorant.
In particular, the addition of magnesium silicate clay improves the deodorizing performance against pyridine, nicotine and the like, which are one of the main components of tobacco odor.
[0039]
Specific examples of the magnesium silicate clay used in the present invention include sepiolite, sirotile, rafrinite, and attapulgite.
It is preferable to mix 0.2 to 20 parts by mass of magnesium silicate clay with respect to 100 parts by mass of the deodorant of the present invention, and it is more preferable to add 0.5 to 10 parts by mass.
If the amount of magnesium silicate clay is less than 0.2 parts by mass, the deodorant performance may not be expected to be improved. Deodorizing performance against bad odor gas may deteriorate.
The blending amount of the magnesium silicate clay with respect to the deodorant is the same as described above.
[0040]
All the deodorizers of the present invention described above are usually obtained in a powder form, and the preferred average particle size is 0.01 to 50 μm, more preferably 0.02 to 20 μm.
If the average particle size is less than 0.01 μm, it is not preferable because there are problems that handling is difficult and reaggregation tends to occur.
On the other hand, if it is larger than 50 μm, it is difficult to disperse uniformly in the surface treatment agent when it is dispersed in a surface treatment agent such as a binder and post-processed into fibers, or when added to a molding resin, the filter of the molding machine Are not preferable because of problems such as clogging and poor dispersion.
[0041]
Moreover, you may granulate the deodorizer of this invention according to the intended purpose.
In this case, the deodorant may be granulated for each component, or the entire deodorant may be granulated.
In general, any method for granulating powder can be used as the method for producing the granular material.
For example, there is a method in which alumina sol, clay or the like is used as a binder to form granules.
The particle size can be variously adjusted depending on the hardness, density, crushing strength, etc. of the granular material, but is preferably 0.1 to 3 mm for ease of handling.
[0042]
In the present invention, monoaminoguanidine salt, diaminoguanidine salt or triaminoguanidine saltAluminum, magnesium silicate,Tetravalent metal phosphate compoundOrAldehyde gas deodorant supported on a support made of silica gel, at least one selected from aldehyde gas deodorant and tetravalent metal phosphate compound, zinc silicate, copper, zinc and manganese At least one substance selected from a tetravalent metal phosphate compound, a hydrated zirconium oxide, a hydrated titanium oxide, a zinc oxide, a hydrotalcite, and a hydrotalcite calcined product supporting a metal ion of It is a mixed deodorant.
These mixing ratios are not particularly limited, and can be appropriately changed depending on the environment in which the deodorant is used.
[0043]
<Water resistance>
The deodorant of the present invention is characterized by high water resistance.
The term “water resistance” means that the deodorant performance is less deteriorated after contacting the deodorizer with water at least once.
For example, when the deodorizing performance is measured with respect to acetaldehyde gas after immersing the deodorizer in water once, it is a guideline that the reduction rate is 50% or less compared to the deodorizing property before the immersion treatment. .
More specifically, the test conditions will be described. After filtering a well-stirred suspension of 1 g of deodorant in 100 ml of purified water at room temperature, the suspension is further washed with 1000 ml of purified water at 110 ° C. dry.
About the deodorizer which performed this water washing, it can confirm by measuring the deodorizing activity of acetaldehyde gas.
[0044]
<Application>
The deodorizer of this invention has a deodorizing effect with respect to aldehyde type gas, such as acetaldehyde, formaldehyde, nonenal.
In addition, a deodorant mixed with a deodorant having a deodorizing effect on other gases is excellent in deodorizing effects on various malodors such as ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, etc. in addition to the deodorization of aldehyde-based gas. .
From this, the deodorant of the present invention is various fields where conventional deodorants such as activated carbon are used, for example, tobacco odor deodorant, life odor deodorant, body odor deodorant, manure odor deodorant, It is effective in the field of deodorizing garbage.
[0045]
The deodorant of the present invention is a material that generates aldehyde from the base material itself, such as plywood, laminated material, flooring material, particle board, heat insulating material, floor-carpet, sound deadening pad, cushion material, car seat, headrest. It is possible to reduce volatile aldehyde from the substrate itself by using it for armrests, tor trims, molded ceilings, sun visors, rear package trays, instrument panels, dash insulators, and the like.
[0046]
The deodorizer of this invention can use a powder, a granule, or a granular thing as a deodorizing product.
For example, deodorant powder, granules or granular products can be packed into a cartridge to form a deodorant product.
Moreover, it is also possible to set it as the spray-like deodorizer using the aqueous solution of the deodorizer of this invention, and the liquid which disperse | distributed the deodorizer powder.
In addition, the deodorant of the present invention can be contained or applied to various products to obtain various deodorized processed products.
[0047]
Examples of the deodorant product containing the deodorant of the present invention include deodorant fibers, deodorant paints, deodorant sheets, and deodorant resin molded products.
The deodorant fiber containing the deodorizer of the present invention can be used in various fields that require deodorant properties.
For example, the deodorant fiber is used in many textile products such as clothing, underwear, stockings, socks, futons, futon covers, cushions, blankets, carpets, curtains, sofas, covers, sheets, car seats, air filters. Can be used.
In addition, the deodorant paint containing the deodorant of the present invention can be used in various fields that require deodorant properties.
For example, the deodorant paint can be used on the inner wall and outer wall of a building, the inner wall of a railway vehicle, and the like.
Moreover, the deodorizing sheet containing the deodorizer of this invention can be utilized in the various field | areas which require deodorizing property.
For example, the deodorant sheet can be used in medical wrapping paper, food wrapping paper, freshness-preserving paper, paper clothing, air cleaning filters, wallpaper, tissue paper, toilet paper, non-woven fabric, paper, filters, films, etc. . Moreover, the deodorant molded article containing the deodorizer of this invention can be utilized in the various field | areas which require deodorizing property. For example, the deodorant molded product can be used in home appliances such as air purifiers and refrigerators, general household items such as trash cans and drainers, various care products such as portable toilets, and daily products.
【Example】
[0048]
Hereinafter, although the deodorizer and deodorant product of this invention are demonstrated more concretely, it is not limited to this. In addition,% is the mass%.
A method for preparing the deodorant, various evaluation test methods for the obtained sample, and the results are as follows.
[0034]
<Aluminum silicate>
The aluminum silicate used in the examples is SiO in the synthesis.2: Al2O3The molar ratio is 9: 1.
[0049]
Example 1
100 parts by mass of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by mass of 20% aminoguanidine hydrochloride aqueous solution was added thereto at room temperature.
After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at a temperature of 100 ° C. for 30 minutes, a heat treatment was performed at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to obtain a deodorant A.
[0050]
Example 2
100 parts by mass of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by mass of 20% aminoguanidine sulfate aqueous solution was added thereto at room temperature.
After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at a temperature of 100 ° C. for 30 minutes, a heat treatment was performed at a temperature of 210 ° C. for 30 minutes to obtain a deodorant B.
[0051]
Example 3
100 parts by weight of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by weight of 20% diaminoguanidine hydrochloride aqueous solution was added thereto at room temperature.
After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at a temperature of 100 ° C. for 30 minutes, a heat treatment was performed at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to obtain a deodorant C.
[0052]
Example 4
100 parts by mass of aluminum silicate was stirred, and 25 parts by mass of 20% triaminoguanidine hydrochloride aqueous solution was added thereto at room temperature.
After the addition, the mixture was stirred until uniform. Then, after drying at a temperature of 100 ° C. for 30 minutes, a heat treatment was performed at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to obtain a deodorant D.
[0053]
Example 5
Instead of aluminum silicateIn addition,Deodorant E was obtained in the same manner as in Example 1 except that α-zirconium phosphate was used.
[0054]
Example 6
Instead of aluminum silicateIn addition,Deodorant F was obtained in the same manner as in Example 2 except that α-zirconium phosphate was used.
[0055]
Example 7
Instead of aluminum silicate,Deodorant G was obtained in the same manner as in Example 3 except that α-zirconium phosphate was used.
[0056]
Example 8
Instead of aluminum silicate,Deodorant H was obtained in the same manner as in Example 4 except that α-zirconium phosphate was used.
[0057]
Comparative Example 1
Instead of aluminum silicate,Deodorant I was obtained in the same manner as in Example 1 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used.
[0058]
Comparative Example 2
Instead of aluminum silicate,Deodorant J was obtained in the same manner as in Example 2 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used.
[0059]
Comparative Example 3
Instead of aluminum silicate,Deodorant K was obtained in the same manner as in Example 3 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used.
[0060]
Comparative Example 4
Instead of aluminum silicate,A deodorant L was obtained in the same manner as in Example 4 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used.
[0061]
Example9
<Manufacture of deodorant A1 by dry support>
After 100 parts by mass of aluminum silicate and 25 parts by mass of aminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, heat treatment was performed at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to obtain a deodorant A1.
[0062]
Example10
<Manufacture of deodorant B1 by dry support>
After mixing 100 parts by mass of aluminum silicate and 25 parts by mass of aminoguanidine sulfate at room temperature, heat treatment was performed at 210 ° C. for 30 minutes to obtain deodorant B1.
[0063]
Example11
<C1 production of deodorant by dry loading>
After 100 parts by mass of aluminum silicate and 25 parts by mass of diaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, heat treatment was performed at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to obtain a deodorant C1.
[0064]
Example12
<Manufacture of deodorant D1 by dry support>
After 100 parts by mass of aluminum silicate and 25 parts by mass of triaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, heat treatment was performed at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to obtain a deodorant D1.
[0065]
Example13
<Manufacture of deodorant E1 by dry support>
Instead of aluminum silicate,Deodorant E1 was obtained in the same manner as in Example 9 except that α-zirconium phosphate was used.
[0066]
Example14
<Manufacture of deodorant F1 by dry support>
Deodorant F1 was obtained in the same manner as in Example 10 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
[0067]
Example15
<Manufacture of deodorant G1 by dry support>
Deodorant G1 was obtained in the same manner as in Example 11 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
[0068]
Example16
<Manufacture of deodorant H1 by dry support>
Deodorant H1 was obtained in the same manner as in Example 12 except that α-zirconium phosphate was used instead of aluminum silicate.
[0069]
Comparative Example 5
<Manufacture of deodorant I1 by dry support>
Deodorant I1 was obtained in the same manner as in Example 9, except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industries, Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
[0070]
Comparative Example 6
<Production of deodorant J1 by dry loading>
Deodorant J1 was obtained in the same manner as in Example 10 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
[0071]
Comparative Example 7
<Production of deodorant K1 by dry loading>
Deodorant K1 was obtained in the same manner as in Example 11 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
[0072]
Comparative Example 8
<Manufacture of deodorant L1 by dry support>
Deodorant L1 was obtained in the same manner as in Example 12 except that zeolite ZSM5 (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves Si / Al = 30) was used instead of aluminum silicate.
[0073]
Example17
70 parts by weight of deodorant A prepared in Example 1, 10 parts by weight of α-type layered zirconium phosphate, 10 parts by weight of copper-bonded α-type layered zirconium phosphate, and 10 parts by weight of hydrated zirconium oxide, Were mixed well at room temperature to prepare a deodorant A2.
[0074]
Example18
Instead of the deodorant A, the deodorant B produced in Example 2 was used, and the same operation as in Example 17 was performed to produce the deodorant B2.
[0075]
Example19
Instead of the deodorant A, the deodorant C produced in Example 3 was used and the same operation as in Example 17 was performed to produce a deodorant C2.
[0076]
Example20
Instead of the deodorant A, the deodorant D produced in Example 4 was used and the same operation as in Example 17 was performed to produce a deodorant D2.
[0077]
Example21
Deodorant M was obtained in the same manner as in Example 1 except that silica gel (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 740) was used instead of aluminum silicate.
[0078]
Example22
Deodorizer N was obtained in the same manner as in Example 2 except that silica gel (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 740) was used instead of aluminum silicate.
[0079]
Comparative Example 9
Deodorant a was produced in the same manner as in Example 1 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of using aluminum silicate.
[0080]
Comparative Example 10
Deodorant b was produced in the same manner as in Example 2 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of using aluminum silicate.
[0081]
Comparative Example 11
A deodorant c was produced in the same manner as in Example 3 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of using aluminum silicate.
[0082]
Comparative Example 12
A deodorant d was produced in the same manner as in Example 4 except that calcium silicate CSH (manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) was used instead of using aluminum silicate.
[0083]
Example23
Example9Then, after the aluminum silicate and aminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed, and the deodorant e was used.
[0084]
Example24
Example10Then, after the aluminum silicate and aminoguanidine sulfate were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed and the deodorizer f was used.
[0085]
Example25
Example11Then, after the aluminum silicate and diaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, the product that was not heat-treated was designated as deodorant g.
[0086]
Example26
Example12Then, after the aluminum silicate and triaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed, and the deodorizer h was used.
[0087]
Example27
Example13Then, after mixing α-zirconium phosphate and aminoguanidine hydrochloride at room temperature, the heat treatment was not performed, and deodorant i was designated.
[0088]
Example28
Example14Then, after the α-zirconium phosphate and the aminoguanidine sulfate were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed, and the deodorizer j was used.
[0089]
Example29
Example15Then, after the α-zirconium phosphate and diaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed, and the deodorizer k was used.
[0090]
Example30
Example16Then, after mixing α-zirconium phosphate and triaminoguanidine hydrochloride at room temperature, the heat treatment was not performed, and the deodorizer 1 was used.
[0091]
Comparative Example 13
Comparative Example 5Then, after the zeolite ZSM5 and aminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed and the deodorant m was used.
[0092]
Comparative Example 14
Comparative Example 6Then, after the zeolite ZSM5 and aminoguanidine sulfate were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed, and the deodorant n was used.
[0093]
Comparative Example 15
Comparative Example 7Then, after the zeolite ZSM5 and diaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed, and the deodorizer o was used.
[0094]
Comparative Example 16
Comparative Example 8Then, after the zeolite ZSM5 and triaminoguanidine hydrochloride were mixed at room temperature, the heat treatment was not performed and the deodorant p was used.
[0095]
Comparative Example 17
A deodorant q was prepared in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by mass of a 20% aqueous solution of guanidine hydrochloride was used instead of the 20% aqueous solution of aminoguanidine hydrochloride.
[0096]
Comparative Example 18
In Comparative Example 970 parts by mass of the prepared deodorant a, 10 parts by mass of α-type layered zirconium phosphate, 10 parts by mass of copper-bonded α-type layered zirconium phosphate, and 10 parts by mass of hydrated zirconium oxide were mixed well at room temperature. Deodorant a1 was produced.
[0097]
Example31
Example instead of deodorant a23Using the deodorant e prepared inComparative Example 18The deodorant e1 was produced in the same manner as described above.
[0099]
Comparative Example 19
Instead of deodorant a,Comparative Example 17Using the deodorant q prepared inComparative Example 18The deodorant q1 was produced in the same manner as described above.
[0100]
<Water resistance test 1 of deodorant>
Example1-8, Comparative Examples 1-4The deodorizers A to L prepared in the above were washed with purified water, and the deodorizing activity against acetaldehyde gas was measured.
That is, at room temperature, 1 g of deodorant A is added to 100 ml of purified water and stirred well for 1 minute.
The suspension was filtered, washed with 1000 ml of purified water, and dried at a temperature of 110 ° C.
About the deodorizer A which performed this water washing, the deodorizing activity with respect to acetaldehyde gas was measured. Similarly, the deodorizing activity of other deodorants was also measured for those subjected to this water washing treatment.
Also,Comparative Examples 9-12And comparative examples17The deodorant prepared in the above was also subjected to the same water washing treatment, and the deodorizing activity was measured.
[0101]
<Measurement of deodorizing effect>
The deodorizing effect was measured by putting 0.02 g of each sample subjected to a water resistance test into a vinyl fluoride bag (processed using a vinyl fluoride film into a bag, hereinafter referred to as a Tedlar bag). One liter of air containing 100 ppm of acetaldehyde gas was injected into the flask and left at room temperature for 2 hours.
Two hours later, the residual acetaldehyde gas concentration in the Tedlar bag was measured with a gas detector tube (manufactured by Gastec Co., Ltd., hereinafter referred to as the company's product).
These measurement results are shown in Table 1 (ppm).
Further, when 1 mg each of the reagent aminoguanidine hydrochloride, aminoguanidine sulfate, diaminoguanidine hydrochloride, or triaminoguanidine hydrochloride was directly put into this evaluation system and the deodorizing activity was measured, the concentration of acetaldehyde was They were 22 ppm, 24 ppm, 10 ppm, or 8 ppm, respectively.
[0102]
[Table 1]
From the results in Table 1, the deodorant in which the aminoguanidine salt is supported on a carrier such as aluminum silicate and α-zirconium phosphate is the aminoguanidine salt is calcium silicate.Or zeoliteCompared with deodorizers IL, ad, and guanidine hydrochloride supported on aluminum silicate, water resistance is superior.
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a deodorant that is less likely to have a reduced deodorizing activity even after being washed with water and that has excellent deodorizing efficiency.The
Moreover, it is suggested that the deodorizer excellent in durability can be provided.
[0103]
<Performance evaluation of dry-supported deodorant>
0.1 g of deodorant A1 was placed in a Tedlar bag, and 1 liter of air containing 600 ppm of acetaldehyde was injected into it.
After standing at room temperature for 2 hours, the concentration of acetaldehyde remaining in the Tedlar bag was measured with a gas sensing tube. The results are shown in Table 2.
The same measurement was performed for the deodorizers B1 to L1 and the deodorizers ep, and the results are shown in Table 2 (ppm).
[0104]
[Table 2]
From the results shown in Table 2, the deodorant obtained by mixing the aminoguanidine salt and the carrier and heating the mixture has little deodorizing activity reduction and excellent deodorizing efficiency even after washing with water. Yes.
In addition, the deodorizers ep that have not been subjected to the heat treatment are put into the deodorization evaluation system so as to have the same number of moles as the deodorizers A1 to L1 before the water washing treatment. The odorant shows better deodorizing activity.
This indicates that the deodorant subjected to the heat treatment according to the present invention has a low deodorizing activity and excellent deodorizing efficiency even when the washing treatment is performed.
This suggests excellent durability.
[0106]
<Water resistance test 2 of deodorant>
At room temperature, 1 g of deodorant A2 is added to 100 ml of purified water and stirred well for 1 minute.
The suspension was filtered, washed with 1000 ml of purified water, and dried at a temperature of 110 ° C.
About the deodorizer A2 which performed this water washing, the deodorizing activity with respect to acetaldehyde gas, ammonia gas, hydrogen sulfide gas, and acetic acid gas was measured.
Similarly, the deodorizing activity was also measured for the deodorizers B2 to D2 which were subjected to this water washing treatment.
In addition, deodorizers a, e, and q were subjected to the same water washing treatment, and the deodorizing activity was measured.
[0107]
<Measurement of deodorizing effect>
The deodorizing effect was measured by putting 0.02 g of each sample subjected to the above water resistance test into a Tedlar bag, and adding 1 ppm of air containing 20 ppm acetaldehyde gas, 40 ppm ammonia gas, 10 ppm hydrogen sulfide gas, and 40 ppm acetic acid gas. A liter was injected and left at room temperature for 2 hours.
After 2 hours, the residual gas concentration in the Tedlar bag was measured with the corresponding gas detector tube. These results are shown in Table 3 (ppm).
[0108]
[Table 3]
It can be seen that the deodorant of the present invention in which a deodorant having deodorant properties against other types of gas is mixed has a small decrease in deodorant performance with respect to acetaldehyde.
[0110]
Example32
<Production of deodorant fiber A1>
A suspension obtained by adding 3 parts by mass of deodorant A prepared in Example 1 and 3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to 100 parts by mass of purified water. Produced.
50 parts by mass of this suspension is applied to 100 parts by mass of the polyester fiber and dried at a temperature of 150 ° C. Containing 1.5 parts).
[0111]
Example33
<Production of deodorant fiber A2>
Example for 100 parts by mass of purified water25A suspension was prepared by adding 3 parts by mass of the deodorant A2 prepared in Step 3 and 3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
50 parts by mass of this suspension is applied to 100 parts by mass of the polyester fiber and dried at a temperature of 150 ° C., and the deodorant fiber A2 (the content of the deodorant is 100 parts by mass of the fiber). Containing 1.5 parts by mass).
[0112]
Comparative example20
<Production of deodorant fiber A3>
50 parts by mass of an aqueous solution in which 1 part by mass of aminoguanidine hydrochloride is dissolved with respect to 100 parts by mass of purified water is applied to 100 parts by mass of polyester fiber, dried at a temperature of 150 ° C., and deodorized fiber A3 ( The content of aminoguanidine hydrochloride was 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of fiber).
[0113]
Comparative example21
<Production of deodorant fiber A4>
Comparative example using diaminoguanidine hydrochloride instead of aminoguanidine hydrochloride20The deodorant fiber A4 (the content of diaminoguanidine hydrochloride contained 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber) was obtained in the same manner as described above.
[0114]
Comparative example22
<Production of deodorant fiber A5>
Comparative example using tridiaminoguanidine hydrochloride instead of aminoguanidine hydrochloride20The deodorant fiber A5 (the content of triaminoguanidine hydrochloride contained 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber) was obtained in the same manner as described above.
[0115]
Comparative example23
<Production of deodorant fiber q1>
Comparative example for 100 parts by mass of purified water17A suspension was prepared by adding 3 parts by mass of the deodorant q prepared in Step 3 and 3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
50 parts by mass of this suspension is applied to 100 parts by mass of the polyester fiber and dried at a temperature of 150 ° C., and the deodorant fiber q1 (the content of the deodorant is 1 with respect to 100 parts by mass of the fiber). Containing 5 parts).
[0116]
Comparative example24
<Production of deodorant fiber q2>
For 100 parts by mass of purified water,Comparative Example 2A suspension was prepared by adding 3 parts by mass of the deodorant q1 prepared in Step 3 and 3 parts by mass of an acrylic binder (KB-1300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
50 parts by mass of this suspension is applied to 100 parts by mass of the polyester fiber and dried at a temperature of 150 ° C., and the deodorant fiber q2 (the content of the deodorant is 1 with respect to 100 parts by mass of the fiber). Containing 5 parts).
[0117]
<Measurement of deodorizing effect on deodorant fiber>
Deodorant fiber A1-A5, q1 and q2The10 g each was put into a Tedlar bag, and 1 liter of malodorous gas (containing 20 ppm of acetaldehyde gas, 40 ppm of ammonia gas, 10 ppm of hydrogen sulfide gas and 40 ppm of acetic acid gas) was injected, and the residual gas concentration in the Tedlar bag after 2 hours was measured.
These results are shown in Table 4 (ppm). Note that ND in the table indicates that the evaluation was not performed. The same applies hereinafter.
[0118]
[Table 4]
Example34
<Production of deodorant steel plate A1>
70 parts by mass of acrylic resin (manufactured by J-500 SC Johnson Polymer Co., Ltd.), 3 parts by mass of dispersant (BYK-110 BYK Chemie Co., Ltd.), and thickener (100 parts by mass of xylene) 2 parts by weight of Benton SD2 manufactured by Wilber Els Co., Ltd. and 200 parts by weight of the deodorant A prepared in Example 1 were mixed, and a paste-like composition was obtained by kneading and dispersing well with a three-roll mixer. It was.
This was diluted 10 times with xylene, applied to both sides of a 70 × 150 mm galvanized steel sheet with a film thickness of 100 μm, and air-dried overnight to produce a deodorant steel sheet A1.
[0120]
Example35
<Production of deodorant steel plate A2>
Example except that deodorant A2 was used instead of deodorant A34In the same manner as described above, a deodorizing steel sheet A2 was produced.
[0121]
Comparative example25
<Production of deodorant steel sheet A3>
Example except that 20 parts by mass of aminoguanidine hydrochloride was used instead of deodorant A34In the same manner as described above, a deodorant steel sheet A3 was produced.
[0122]
Comparative example26
<Production of deodorant steel sheet A4>
Example except that 20 parts by mass of diaminoguanidine hydrochloride was used instead of deodorant A34In the same manner as described above, a deodorizing steel sheet A4 was produced.
[0123]
Comparative example27
<Production of deodorant steel sheet A5>
Instead of Deodorant A, Examples were used except that 20 parts by mass of triaminoguanidine hydrochloride was used.34In the same manner as described above, a deodorizing steel sheet A5 was produced.
[0124]
Comparative example28
<Production of deodorant steel plate q1>
Example except that sample q was used instead of deodorant A34In the same manner as described above, a deodorizing steel sheet q1 was produced.
[0125]
Comparative example29
<Production of deodorant steel plate q2>
Example except that deodorant q1 was used instead of deodorant A34In the same manner as described above, a deodorant steel sheet q2 was produced.
[0126]
<Measurement of deodorizing effect on deodorant steel plate>
Deodorizing steel sheets A1 to A5, q1 and q2 are put into a Tedlar bag one by one, and 1 liter of malodorous gas (containing 20 ppm acetaldehyde gas, 40 ppm ammonia gas, 10 ppm hydrogen sulfide gas and 40 ppm acetic acid gas) is injected for 2 hours. The residual gas concentration in the later Tedlar bag was measured.
The results are shown in Table 5 (ppm). The ND in Table 5 is the same as in Table 4.
[0127]
[Table 5]
Example36
<Production of deodorant polyurethane A>
A dispersed aqueous solution containing 4.0% of deodorant A and 4.4% of urethane binder KB-3000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., resin content 30%) was prepared.
This dispersed aqueous solution was applied to a polyurethane cushioning material for automobile interior and dried to produce deodorant polyurethane A.
This deodorant polyurethane A has 1 m26 g of deodorant A and 2 g of binder KB-3000 (as a resin component) are added.
[0129]
Example37, Comparative Example 30
<Deodorant polyurethaneBNProduction>
Deodorant instead of Deodorant ABNWere used in the same manner as in Example 36, except that each was used.B to H, M, N (Example 37), I to L (Comparative Example 30)Was made.
[0130]
Comparative example31
<Production of deodorant polyurethane O>
Example except that aminoguanidine hydrochloride was used instead of deodorant A36In the same manner as described above, deodorant polyurethane O was produced.
[0131]
Comparative example32
<Preparation of deodorant polyurethane P>
Example except that aminoguanidine sulfate was used instead of deodorant A36The deodorant polyurethane P was produced in the same manner as described above.
[0132]
Comparative example33
<Production of deodorant polyurethane>
Example except that deodorizers a to d and q were used instead of deodorant A36In the same manner as described above, deodorant polyurethanes a to d and q were prepared.
Further, a deodorant polyurethane r was produced in the same manner as in Example 36 except that the deodorant A was not used.
[0133]
<Measurement of deodorizing effect of deodorant polyurethane>
The deodorant polyurethane A was cut out at 10 cm × 10 cm, put into a Tedlar bag, 500 mL of nitrogen gas was injected, and left at a temperature of 65 ° C. for 2 hours.
Two hours later, the formaldehyde concentration and acetaldehyde concentration in the Tedlar bag were measured. These results are shown in Table 6 (ppm).
The deodorizing polyurethanes B to P and a to d, q, and r were similarly operated to measure the formaldehyde concentration and the acetaldehyde concentration.
These results are shown in Table 6 (ppm).
[0134]
[Table 6]
The deodorant of the present invention was able to suppress the generation of aldehyde gas from polyurethane used for automobile interior materials and the like.
[0136]
Example 38
<Production of deodorant particle board A>
A dispersion aqueous solution containing 4.0% of deodorant A and 3.3% of urethane binder KB-3000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., resin content 30%) was prepared.
This dispersed aqueous solution was applied to a particle board and dried to prepare odor particle board A.
This deodorant particle board A has 1m22 g of deodorant A and 0.5 g of binder KB-3000 (as a resin component) are added.
[0137]
Example 39, Comparative Example 34
<Preparation of deodorant particle board BN>
Except for using deodorants B to N instead of deodorant A, the examples38Operate in the same way as deodorant particle board B ~H, M, N (Example 39), IL (Comparative Example 34)Was made.
[0138]
Comparative example35
<Production of deodorant particle board O>
Example except that aminoguanidine hydrochloride was used instead of deodorant A38The deodorant particle board O was produced in the same manner as described above.
[0139]
Comparative example36
<Production of deodorant particle board P>
Example except that aminoguanidine sulfate was used instead of deodorant A38The deodorant particle board P was produced in the same manner as described above.
[0140]
Comparative Example 37
<Production of deodorant particle board>
Example except that deodorizers a to d and q were used instead of deodorant A38In the same manner as described above, deodorant particle boards a to d and q were produced.
Moreover, Example is used except that the deodorant A is not used.38In the same manner as described above, a deodorant particle board r was produced.
[0141]
<Measurement of deodorizing effect of deodorant particle board>
The deodorant particle board A was cut out at 15 cm × 30 cm, put together with a beaker containing 20 ml of pure water into an acrylic box (internal volume 40 L), and left at a temperature of 20 ° C. for 24 hours.
Thereafter, the formaldehyde concentration in pure water was measured by the acetylacetone method. The results are shown in Table 7 (mg / L).
The deodorizing particle boards B to P and a to d, q, and r were similarly operated to measure the formaldehyde concentration in pure water. These results are shown in Table 7 (mg / L).
[0141]
[Table 7]
The deodorant of the present invention was able to suppress the generation of aldehyde gas from particle boards used for automobile interior materials and the like.
[Industrial applicability]
[0144]
The deodorant of the present invention has excellent deodorizing performance for aldehyde-based gases such as acetaldehyde, as well as other deodorizing agents that exhibit excellent deodorizing performance for basic gases and sulfur-based gases. Even when mixed (deodorant composition), the aldehyde-based gas deodorizing performance can be sufficiently exhibited while maintaining excellent basic gas and sulfur-based gas deodorizing performance.
From this, the deodorizer of the present invention can impart excellent deodorizing properties to fibers, paints, sheets, molded products, processed products, etc., and these can be used as deodorizing products.
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