JPWO2004007511A1

JPWO2004007511A1 - Mangosteen extract

Info

Publication number: JPWO2004007511A1
Application number: JP2004521128A
Authority: JP
Inventors: 榮信加藤; 真也細田
Original assignee: Hosoda SHC Inc
Current assignee: Hosoda SHC Inc
Priority date: 2002-07-15
Filing date: 2003-06-02
Publication date: 2005-11-10
Also published as: WO2004007511A1

Abstract

未熟なマンゴスチン果実から特別な操作を施すことなく、赤い着色がない、種々の作用を有する抽出物及びその製造方法を提供する。未熟なマンゴスチン果実を水及び／又は有機溶媒で抽出して抽出物を得る。The present invention provides an extract having various effects and a method for producing the same, which is not red-colored without special operation from immature mangosteen fruit. An immature mangosteen fruit is extracted with water and / or an organic solvent to obtain an extract.

Description

本発明は、マンゴスチン抽出物及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a mangosteen extract and a method for producing the same.

マンゴスチン抽出物は、下記のような有用な生理作用（薬効）を有するとされている。
▲１▼食品中の脂質の酸化を抑制し生物を酸化的障害から保護する抗酸化作用（特開平８−２２５７８３号等）、
▲２▼プロスタグランジン類の生合成を抑制するシクロオキシゲナーゼ阻害作用（特開２００２−４７１８０号等）、
▲３▼ケミカルメディエーターの受容体への結合を阻害する抗アレルギー作用（特開平１０−７２３５７号等）
▲４▼日焼けによる色素沈着を抑制する美白作用（特開平４−２４４００４号等）、
▲５▼男性型脱毛の進行を抑えるテストステロン５α−レダクターゼ阻害作用（特開平５−１７３６５号等）
▲６▼有害微生物の増殖による異臭・悪臭に対し優れた抗菌・消臭作用（特開平７−１４７９５１・２５０６５８号、特開平８−２３１３９６号、特開平９−９５４５３・１１０６８８号、及び特開平２００１−２４７４６９号等）。
しかし、いずれも明らかに熟したマンゴスチンの果皮と判断されるものを使用しており、未熟な果実の果皮を使用するとの言及は見当たらない。
熟したマンゴスチンの果皮は褐色をしており、メタノール、エタノール、アセトンなどの水溶性有機溶媒（極性溶媒）又はそれらの水溶液で抽出して得られるマンゴスチン抽出物は赤く着色しているため、色の影響を受けるものには利用できないという問題点があった。
このため、前記特開平９−９５４５３号に赤い色及び吸湿性物質が除去されたマンゴスチンエキスの抗菌性組成物が記載されている。The mangosteen extract is said to have the following useful physiological effects (medicinal effects).
(1) Antioxidant action that inhibits lipid oxidation in food and protects organisms from oxidative damage (Japanese Patent Laid-Open No. 8-225783, etc.)
(2) Cyclooxygenase inhibitory action that suppresses the biosynthesis of prostaglandins (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-47180, etc.),
(3) Antiallergic action that inhibits the binding of chemical mediators to receptors (JP-A-10-72357, etc.)
(4) Whitening action to suppress pigmentation due to sunburn (JP-A-4-244004, etc.)
(5) Testosterone 5α-reductase inhibitory action to suppress the progression of male pattern hair loss (Japanese Patent Laid-Open No. 5-17365, etc.)
(6) Excellent antibacterial and deodorant action against off-flavors and bad odors caused by the growth of harmful microorganisms (Japanese Patent Laid-Open Nos. 7-147951, 250658, 8-231396, 9-95453, 110688, and 2001) -247469 etc.).
However, all use what is clearly judged to be ripe mangosteen peel, and there is no mention of using unripe fruit peel.
The ripe mangosteen peel is brown, and the mangosteen extract obtained by extraction with a water-soluble organic solvent (polar solvent) such as methanol, ethanol, acetone, or their aqueous solution is colored red. There was a problem that it could not be used for those affected.
For this reason, an antibacterial composition of mangosteen extract from which red color and hygroscopic substances are removed is described in the above-mentioned JP-A-9-95453.

本発明の目的は、上記にかんがみて、特別な操作を施すことなく、赤い着色がない、種々の作用を有するマンゴスチン抽出物及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、熟していないマンゴスチン果実は赤色色素不含の緑色をしており、果実に傷をつけると淡黄色の乳濁液が浸出（熟したマンゴスチン果実では浸出しない。）してくることを見出し、この浸出液の利用を考えて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の構成は、熟していない（未熟）マンゴスチン果実を、水及び／又は有機溶媒で抽出してなるマンゴスチン抽出物にある。
上記構成において、褐変防止剤と共に抽出されたものとすることが望ましい。マンゴスチン抽出物の保存時における褐変を防止できる。
マンゴスチン抽出物の態様は、水溶性及び非水溶性の双方がある。
そして、上記各構成のマンゴスチン抽出物を製造する方法としては、下記のような方法がある。
一つは、未熟なマンゴスチン果実を、褐変防止剤の存在下又は非存在下、水及び／又は有機溶媒に浸潰し、浸潰液をろ過後、ろ過液から溶媒を分離除去することにより製造することを特徴とするものである。
他の一つは、未熟なマンゴスチン果実を、褐変防止剤の存在下又は非存在下、水及び／又は有機溶媒に浸潰し、浸潰液をろ過後、該ろ過液の溶媒を除去する濃縮工程で、析出する黄色の非水溶性マンゴスチン抽出物を得、更に、溶媒を除去した液から溶媒を留去することにより水溶性マンゴスチン抽出物を、それぞれ得ることを特徴とするものである。
更に、他の一つは、未熟なマンゴスチン果実を、褐変防止剤の存在下又は非存在下、水及び／又は有機溶媒に浸潰し、加温処理により析出する黄色物質を分取して非水溶性マンゴスチン抽出物を得、他方、ろ過液から溶媒を留去することにより水溶性マンゴスチン抽出物を、それぞれ得ることを特徴とするものである。
本発明によると、未熟なマンゴスチン果実から得られるマンゴスチン抽出物は、熟したマンゴスチンに比べて赤色がないので、色物に限定されることなく無（白）色ないし淡色の製品に対しても着色の心配がなくなり、商品価値を下げることがなく、利用範囲も広く、食品、化粧品、衣類、衛生品等、種々の分野への利用が可能となる。未熟マンゴスチン果実から得られるマンゴスチン抽出物は、熟したマンゴスチンから得られるものよりもポリフェノール含量が多く、抗酸化作用が高い。In view of the above, an object of the present invention is to provide a mangosteen extract having various effects and a method for producing the same without any special operation and without red coloring.
The present inventors have found that unripe mangosteen fruit has a red pigment-free green color, and when the fruit is damaged, a pale yellow emulsion is leached (not leached in ripe mangosteen fruit). As a result, the present invention was completed in consideration of the use of the leachate.
That is, the structure of this invention exists in the mangosteen extract formed by extracting the unripe (unripe) mangosteen fruit with water and / or an organic solvent.
In the said structure, it is desirable to be extracted with the browning prevention agent. Browning during storage of the mangosteen extract can be prevented.
Mangosteen extract embodiments are both water-soluble and water-insoluble.
And there exist the following methods as a method of manufacturing the mangosteen extract of each said structure.
One is to produce unripe mangosteen fruit by immersing it in water and / or an organic solvent in the presence or absence of an anti-browning agent, filtering the lysate, and separating and removing the solvent from the filtrate. It is characterized by this.
The other is a concentration step of immersing immature mangosteen fruit in water and / or an organic solvent in the presence or absence of an anti-browning agent, filtering the lysate and then removing the solvent of the filtrate. Thus, a yellow water-insoluble mangosteen extract that precipitates is obtained, and further, a water-soluble mangosteen extract is obtained by distilling off the solvent from the liquid from which the solvent has been removed.
Furthermore, the other is that the immature mangosteen fruit is soaked in water and / or an organic solvent in the presence or absence of a browning inhibitor, and the yellow substance precipitated by heating treatment is separated to remove water. On the other hand, a water-soluble mangosteen extract is obtained by distilling off the solvent from the filtrate, respectively.
According to the present invention, the mangosteen extract obtained from an immature mangosteen fruit has no red color compared to the ripe mangosteen, so that it is not limited to a colored product and is colored even for a non-white or light product. The product value is not lowered, the range of use is wide, and it can be used in various fields such as food, cosmetics, clothing, and hygiene products. Mangosteen extract obtained from immature mangosteen fruit has a higher polyphenol content and higher antioxidant effect than those obtained from ripe mangosteen.

図１は、本発明の製造方法の一例を示す工程図である。
図２の（Ａ）、（Ｂ）は、それぞれ未熟なマンゴスチン及び熟したマンゴスチンより抽出した抽出物の高速液体クロマトグラフィーの分析結果を示すクロマトグラムである。FIG. 1 is a process diagram showing an example of the production method of the present invention.
2A and 2B are chromatograms showing the results of high-performance liquid chromatography analysis of extracts extracted from immature mangosteen and ripe mangosteen, respectively.

以下の説明で、配合量・配合比は、特に断らない限り、質量基準とする。
本発明のマンゴスチン抽出物は、熟していない（未熟）のマンゴスチン果実を、必要により褐変防止剤を存在させて、水及び／又は有機溶媒で抽出してなる、マンゴスチン抽出物にある。
ここで、「抽出物（ｅｘｔｒａｃｔｅｄｍａｔｅｒｉａｌ）」とは、「抽剤（溶剤：ｓｏｌｖｅｎｔ）」中に、「抽料（原料：ｒａｗｍａｔｅｒｉａｌ）」に溶解状態で移動「浸出（ｌｅａｃｈ）又は溶出（ｅｌｕｔｅ，ｄｉｓｓｏｌｖｅ）」してきた物質（本来の抽出物）ばかりでなく、非溶解状態で移動してきた物質も含む。
マンゴスチンとは、学名「ＧａｒｃｉｎｉａｍａｎｇｏｓｔａｎａＬ．」と称される、タイを原産国とするオトギリソウ科の一群の植物で、東南アジア地域に広く栽培されているものをいう。なお、マンゴスチンの果肉は甘味と酸味が適度に調和して上品な味で好まれ、また、果皮はコレラや赤痢の治療、下痢止め、更に中枢神経系鎮静剤や血圧上昇剤として利用されている。
「マンゴスチンの未熟な果実」とは、熟していないマンゴスチン果実で緑色又はわずかに褐色を帯びており、傷をつけると黄色を帯びた乳白色の粘性のある液が浸出し、ガラス板をあてると接した面に黄色い液が付着するものをいう。
「果実」とは、果実全体又は果皮のことを意味し、加熱処理後小さくカットして乾燥した乾燥物及び未乾燥物（生）の何れの状態のものも含む。なお、乾燥物、未乾燥物ともに、通常、粉砕機で中間粉粒（３〜２０ｍｍ）の大きさに粉砕するか、クラッシャーで押し潰すか（厚さ３ｍｍ前後）、又は、スライサーで薄く（例えば、１ｍｍ前後）スライスして、抽料（原料）とする。
抽剤とする「水及び有機溶媒（極性溶媒）」とは、水及びメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノン（アセトン）などの水と自由に混和又は、ブタノール、酢酸エチル等の水に対して易溶な有機溶媒を指し、単一で又は混合して用いる。当然のことながら、毒性の低いものを選択する。
抽剤（溶剤：溶媒）その使用量は、マンゴスチン果実１部に対し１〜５０部、望ましくは２〜３０部とする。過少では抽出物の収量が低くなり、過多では溶剤除去・分離に時間がかかるので好ましくない。
そして、本発明の方法で得たマンゴスチン抽出物には、適宜、褐変防止剤を添加する。この添加時期は、抽出処理時に又は抽出処理に先立ち抽剤に添加しても、抽出後（分離回収後）のマンゴスチン抽出物（抽質）に添加してもよい。マンゴスチン果実を水や有機溶剤で抽出しただけでは、褐変酵素が作用して浸出液及び抽出液が褐色を呈するので、それらを抑制（防止）するためである。
ここで「褐変防止剤」としては、下記のような有機酸、無機酸のうちから、適宜、１種又は２種以上を選択して使用可能であり、更に、醸造酢やビネガーなども使用可能である。
モノカルボン酸：エタン酸（酢酸）、乳酸（２−ヒドロキシプロパン酸）、プロピオン酸（プロパン酸）等
ポリカルボン酸：アジピン酸（ヘキサン二酸）、酒石酸（２，３−ジヒドロキシブタン二酸）、コハク酸（ブタン二酸）、フマル酸（ｔｒａｎｓ−ブテン二酸）、リンゴ酸（２−ヒドロキシブタン二酸）、クエン酸（２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボン酸）等
糖アルコール誘導体：アスコルビン酸（ビタミンＣ）、エリソルビン酸（イソアスコルビン酸；Ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃａｃｉｄ）、グルコン酸、グルコノラクトン（グルコノ酸ラクトン）、フィチン酸（イノシトールヘキサリン酸）等
アミノ酸：アスパラギン酸、グルタミン酸等
無機酸：塩酸、硫酸、りん酸、りん酸−ナトリウム
褐変防止剤の添加量は、添加濃度が０．００１〜５ｗ／ｖ％、好ましくは０．０１〜２ｗ／ｖ％となる量とする。添加濃度が、低過ぎては褐変防止効果を得難く、高すぎてはマンゴスチン抽出物中に褐変防止剤の残留量が多くなって好ましくない。
マンゴスチン抽出物の着色を抑制（防止）するとは、果実から抽出（浸出）する水溶性抽出物又は非水溶性抽出物（黄色液）の変色（褐変）を抑制（防止）することである。このためには果実中の酵素の働きを抑えるか、又は、酵素が作用しない失活状態とする必要がある。抽出に用いる抽剤を構成する溶剤成分において有機溶剤（溶媒）含量が小さいときに褐変防止剤を加えることが、褐変防止効果が大きくなって望ましい。
本発明での抽出物は、赤色色素を含まないものであり、「ＴＨＥＭＥＲＣＫＩＮＤＥＸ（ＴＷＥＬＦＴＨＥＤＩＴＩＯＮ）５７８５」（９７８頁）に記載されているマンゴスチンが主成分である。
本発明のマンゴスチン抽出物は、次のようにして製造することができる。以下に製造方法の例を示す（図１参照）。
（１）抽料調製工程
未熟なマンゴスチン果実を破砕、スライス又は押し潰す等して抽料を調製する。このときの破砕物、スライス物又は、押し潰し物等の大きさは、下記の如くとする。
破砕物：１〜５０ｍｍ、望ましくは２〜３０ｍｍ
スライス物：厚さ０．２〜２ｍｍ、望ましくは０．３〜１ｍｍ（大きさ１０〜５０ｍｍ）
押潰し物：厚さ０．５〜５ｍｍ、望ましくは１〜３ｍｍ（大きさ２０〜７０ｍｍ）
とする。小さくしすぎると、果実の破砕等の際に、マンゴスチン中の抽質（有効成分）が抽出操作前にスライス機や破砕機中に漏出し易い。他方、大きくしすぎると、抽料の比表面積が大きくなって、抽出効率が低下して、抽出に時間がかかる。
（２）抽出処理工程
抽料を抽剤と混合・接触させる。このとき、抽料に対する抽剤（褐変防止剤を含む場合がある。）の混合質量比（抽料／抽剤）＝１／１〜１／５０、望ましくは１／２〜１／３０、更に望ましくは１／３〜１／２０とする。抽剤が過少では、抽出効率が低下し、抽剤が過多では、無駄であるととともに、抽剤の分離回収の作業性が低下する。
そして、抽出条件は、抽出態様及び粉砕物等の形態により異なるが、例えば、浸潰（回分）の場合、下記の如くとする。
粉砕物：室温〜沸騰温度×数時間〜数日間、望ましくは、５０〜９０℃×２〜２４ｈ
スライス物、押し潰し物：室温〜沸騰温度×数分〜数時間、望ましくは５〜１２０ｍｉｎ
なお、抽出処理の態様は、回分式・半連続式・連続式いずれの操作法でもよく、抽料／抽剤の接触態様も、固定層式（浸潰）、移動層式、分散接触式のいずれでもよい。
（３）固液分離工程
溶液（抽出液）と残滓（抽残物）とを固液分離する。固液分離の方法としては、沈降分離、遠心分離等、特に限定されないが、通常、ろ過（遠心ろ過、圧搾ろ過等）による。
（４）抽出物回収工程
抽出液から溶剤を分離除去して抽質を回収する。溶剤の分離除去は、蒸発晶析により又は冷却晶析させた後、ろ過して行う。
ここで、抽剤として、有機溶剤又は有機溶剤／水混合溶剤を用いた場合は、水溶性抽出物とともに非水溶性抽出物（黄色の非水溶性物質）を得ることができる。
そして、抽出物は、通常、乾燥処理を行って、本発明のマンゴスチン抽出物とする。なお、乾燥方法は、凍結乾燥、常温乾燥、加熱乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥等任意である。
また、必要ならば、マンゴスチン抽出物をシリカゲル、アルミナ、アルキルシリル化シリカゲル（逆相クロマト用充填剤、例えばＯＤＳなど）、ポーラスポリマー（例えば、スチレン系、ヒドロキシメタクリレート系、レジン系）、架橋デキストランなどのゲル濾過剤（例えば、Ｓｈｅｐｈａｄｅｘ、ＢｉｏＧｅｌ）などを用いる公知の方法によりα−マンゴスチン、β−マンゴスチン、γ−マンゴスチン、エピカテキン、プロシアニジンなどの単一物に分離精製することができる。
なお、上記抽出方法は、超臨界抽出によってもよい。
上記で得た非水溶性マンゴスチン抽出物及びそれを含むマンゴスチン抽出物はそのまま単独では水に溶けないので、以下に示すような製剤法▲１▼〜▲３▼により、水溶性又は水分散性の製剤とすることが望ましい。
▲１▼水と混合したとき均一に溶解又は分散させるためにα−、β−及びγ−シクロデキストリン、分岐（又は分枝）シクロデキストリンなどの包接剤（ｉｎｃｌｕｓｉｏｎａｇｅｎｔ）を加えて混合し、アルコール及び水を加えて練合・乾燥或いは溶解・乾燥（噴霧乾燥や凍結乾燥を含む）などの常法により処理した後、粉砕・篩過などの操作を行って整粒（造粒）する。
この製剤に際して、必要に応じてデキストリン、オリゴ糖などの水溶性糖類、酢酸、アスコルビン酸などの有機酸及びその塩、グリシン、グルタミン酸ナトリウムなどのアミノ酸、りん酸カリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩などの賦形剤を添加することもできる。
包接剤の非水溶性マンゴスチン抽出物１部に対する混合比は、包摂剤／抽出物＝１／２〜１／３０、望ましくは１／３〜１／２０とする。
▲２▼水と混合したとき均一に溶解又は分散させるためにグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンなどの界面活性剤の少なくとも一種に直接混合溶融又はアルコールなどの前記有機溶媒に一旦溶解後、溶媒を留去することによりペースト状のマンゴスチン抽出物製剤を得ることができる。必要ならばデキストリン、オリゴ糖などの水溶性糖類、クエン酸、アスコルビン酸などの有機酸及びその塩、グリシン、グルタミン酸ナトリウムなどのアミノ酸、りん酸カリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩、エタノール、プロピレングルコール、油脂などの賦形剤を添加することもできる。界面活性剤の使用量は非水溶性マンゴスチン抽出物１部に対し、０．５〜２０部、望ましくは１〜１０部の範囲である。
▲３▼マンゴスチン抽出物に、賦形剤として水、エタノールや２−プロパノールなどの１価アルコール、プロピレングルコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどの多価アルコールなど、乳化剤として前記界面活性剤など、ｐＨ調整剤として酢酸、アジピン酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、アスコルビン酸、フィチン酸などの有機酸及びその塩、塩酸、炭酸、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸などの無機酸及びその塩、グリシン、アラニン、リジン、グルタミン酸、ヒスチジン、アルギニン、ベタインなどのアミノ酸及びその塩、水酸化ナトリウムなどの塩基などを適宜組み合わせて液状又はペースト状のマンゴスチン抽出物製剤を得ることができる。さらに、酸化防止剤のトコフェロール（ビタミンＥ）、アスコルビン酸、パルミチン酸エステル、エリソルビン酸、アスコルビン酸ステアリン酸エステルなどを配合することもできる。
＜実施例・比較例等＞
以下、実施例・比較例等により本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の説明において、「果皮」、「果実」は、特に断らない限り、「未熟マンゴスチン」の非乾燥品を意味し、更に、「抽出物」は、「マンゴスチン抽出物」のことである。
また、「微黄褐色」及び「淡黄褐色」とは、かすか（ｓｌｉｇｈｔｌｙ）な及び薄い（ｐａｌｅ）黄褐色をそれぞれ意味する。In the following description, the blending amount and blending ratio are based on mass unless otherwise specified.
The mangosteen extract of the present invention is a mangosteen extract obtained by extracting an unripe (unripe) mangosteen fruit with water and / or an organic solvent in the presence of a browning inhibitor as necessary.
Here, the term “extracted material” means that the “extracted material (solvent: solvent)” is dissolved in the “extract (raw material)” in a dissolved state, and “leach” or eluate (eluted). , Dissolve) "as well as substances that have migrated in an undissolved state.
Mangosteen refers to a group of hypericaceae plants called “Garcinia mangostana L.”, whose origin is Thailand, and is widely cultivated in the Southeast Asian region. Mangosteen pulp is preferred for its elegant taste with a moderate harmony between sweetness and sourness, and the skin is used as a treatment for cholera and dysentery, to prevent diarrhea, and as a central nervous system sedative and blood pressure increasing agent. .
`` Unripe mangosteen fruit '' is an unripe mangosteen fruit that is green or slightly brownish, and when it is scratched, a yellowish milky white viscous liquid oozes out and touches the glass plate. This means that yellow liquid adheres to the surface.
“Fruit” means the whole fruit or pericarp, and includes both dried and undried (raw) dried and raw cuts after heat treatment. Note that both dried and undried materials are usually pulverized to a size of intermediate particles (3 to 20 mm) with a pulverizer, crushed with a crusher (thickness around 3 mm), or thin with a slicer (for example, Slice 1 mm) to obtain a lottery (raw material).
“Water and organic solvent (polar solvent)” used as an extractant is freely mixed with water and water such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanone (acetone), or in water such as butanol and ethyl acetate. It refers to an organic solvent that is easily soluble, and is used alone or in combination. Of course, select one with low toxicity.
The extractant (solvent: solvent) is used in an amount of 1 to 50 parts, preferably 2 to 30 parts per 1 part of mangosteen fruit. If the amount is too small, the yield of the extract will be low.
And the browning inhibitor is added suitably to the mangosteen extract obtained by the method of the present invention. This addition time may be added to the extract during the extraction process or prior to the extraction process, or may be added to the mangosteen extract (extract) after extraction (after separation and recovery). This is because if the mangosteen fruit is simply extracted with water or an organic solvent, the browning enzyme acts and the leachate and the extract exhibit a brown color, thereby suppressing (preventing) them.
Here, as the “browning inhibitor”, one or more kinds can be appropriately selected from the following organic acids and inorganic acids, and brewed vinegar or vinegar can also be used. It is.
Monocarboxylic acid: ethanoic acid (acetic acid), lactic acid (2-hydroxypropanoic acid), propionic acid (propanoic acid), etc. Polycarboxylic acid: adipic acid (hexanedioic acid), tartaric acid (2,3-dihydroxybutanedioic acid), Sugar alcohol derivatives such as succinic acid (butanedioic acid), fumaric acid (trans-butenedioic acid), malic acid (2-hydroxybutanedioic acid), citric acid (2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid) : Ascorbic acid (vitamin C), erythorbic acid (isoascorbic acid; gluconic acid, gluconolactone (gluconoic acid lactone), phytic acid (inositol hexaphosphoric acid), etc. Amino acids: Aspartic acid, glutamic acid, etc. Inorganic acids: Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, phosphoric acid-sodium Pressurizing concentration 0.001~5w / v%, preferably an amount corresponding to 0.01~2w / v%. If the addition concentration is too low, it is difficult to obtain the effect of preventing browning, and if it is too high, the residual amount of the browning inhibitor is undesirably increased in the mangosteen extract.
Suppressing (preventing) coloring of the mangosteen extract is suppressing (preventing) discoloration (browning) of the water-soluble extract or non-water-soluble extract (yellow liquid) extracted (leached) from the fruit. For this purpose, it is necessary to suppress the action of the enzyme in the fruit or to make it inactivated so that the enzyme does not act. It is desirable to add an anti-browning agent when the organic solvent (solvent) content is small in the solvent component constituting the extractant used for extraction because the effect of preventing browning is increased.
The extract in the present invention does not contain a red pigment, and is mainly composed of mangosteen described in “THE MERCK INDEX (TWELFTH EDITION) 5785” (page 978).
The mangosteen extract of the present invention can be produced as follows. The example of a manufacturing method is shown below (refer FIG. 1).
(1) Extract preparation step The extract is prepared by crushing, slicing or crushing immature mangosteen fruit. The size of the crushed material, sliced material, or crushed material is as follows.
Crushed material: 1 to 50 mm, desirably 2 to 30 mm
Sliced material: thickness 0.2-2 mm, desirably 0.3-1 mm (size 10-50 mm)
Crushed material: thickness 0.5 to 5 mm, desirably 1 to 3 mm (size 20 to 70 mm)
And If it is too small, the extract (active ingredient) in mangosteen is likely to leak into the slicing machine or crusher before the extraction operation when crushing the fruit. On the other hand, if it is too large, the specific surface area of the extract will be increased, the extraction efficiency will be reduced, and extraction will take time.
(2) Extraction process step The extract is mixed and brought into contact with the extract. At this time, the mixing mass ratio of the extractant (which may include a browning inhibitor) to the extract (extractant / extractant) = 1/1 to 1/50, preferably 1/2 to 1/30, Desirably, 1/3 to 1/20. If the amount of the extract is too small, the extraction efficiency is reduced. If the amount of the extract is excessive, it is useless and the workability of separating and recovering the extract is reduced.
And although extraction conditions differ with forms, such as an extraction aspect and a pulverized material, it is as follows in the case of immersion (batch).
Pulverized product: room temperature to boiling temperature x several hours to several days, preferably 50 to 90 ° C x 2 to 24 hours
Sliced product, crushed product: room temperature to boiling temperature x several minutes to several hours, preferably 5 to 120 min
The mode of extraction treatment may be any of batch, semi-continuous and continuous operation methods, and the extraction / extraction contact mode may be fixed bed type (soaking), moving bed type, or distributed contact type. Either is acceptable.
(3) Solid-liquid separation step The solution (extract) and residue (extracted residue) are subjected to solid-liquid separation. The method of solid-liquid separation is not particularly limited, such as sedimentation separation, centrifugation, and the like, but usually by filtration (centrifugal filtration, squeeze filtration, etc.).
(4) Extract recovery process The extract is recovered by separating and removing the solvent from the extract. The solvent is separated and removed by evaporative crystallization or cooling crystallization, followed by filtration.
Here, when an organic solvent or an organic solvent / water mixed solvent is used as the extractant, a water-insoluble extract (yellow water-insoluble substance) can be obtained together with the water-soluble extract.
The extract is usually subjected to a drying treatment to obtain the mangosteen extract of the present invention. The drying method is arbitrary such as freeze drying, room temperature drying, heat drying, vacuum drying, spray drying and the like.
In addition, if necessary, the mangosteen extract can be converted into silica gel, alumina, alkylsilylated silica gel (reverse phase chromatographic filler, such as ODS), porous polymer (for example, styrene, hydroxy methacrylate, resin), crosslinked dextran, etc. Can be separated and purified into a single substance such as α-mangostin, β-mangostin, γ-mangostin, epicatechin, procyanidin, etc. by a known method using a gel filtration agent (eg, Shephadex, Bio Gel).
The extraction method may be supercritical extraction.
Since the water-insoluble mangosteen extract obtained above and the mangosteen extract containing it are not soluble in water as they are, they are dissolved in water or dispersible by the following formulation methods (1) to (3). It is desirable to prepare a formulation.
(1) Add and mix inclusion agents such as α-, β- and γ-cyclodextrins, branched (or branched) cyclodextrins to uniformly dissolve or disperse when mixed with water; Alcohol and water are added and the mixture is processed by conventional methods such as kneading, drying or dissolution / drying (including spray-drying and freeze-drying), and then pulverized and sieved to adjust the size (granulation).
In this preparation, water-soluble saccharides such as dextrin and oligosaccharide, organic acids such as acetic acid and ascorbic acid and salts thereof, amino acids such as glycine and sodium glutamate, inorganic salts such as potassium phosphate and sodium chloride, as necessary. Excipients can also be added.
The mixing ratio of the clathrate to 1 part of the water-insoluble mangosteen extract is inclusive agent / extract = 1/2 to 1/30, preferably 1/3 to 1/20.
(2) In order to dissolve or disperse uniformly when mixed with water, it is directly mixed and melted with at least one surfactant such as glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, lecithin or alcohol. Once dissolved in the organic solvent, a pasty mangosteen extract preparation can be obtained by distilling off the solvent. If necessary, water-soluble saccharides such as dextrin and oligosaccharide, organic acids such as citric acid and ascorbic acid and salts thereof, amino acids such as glycine and sodium glutamate, inorganic salts such as potassium phosphate and sodium chloride, ethanol and propylene glycol Further, excipients such as fats and oils can be added. The amount of the surfactant used is in the range of 0.5 to 20 parts, preferably 1 to 10 parts, with respect to 1 part of the water-insoluble mangosteen extract.
(3) In mangosteen extract, water, monohydric alcohols such as ethanol and 2-propanol, polyhydric alcohols such as propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and sorbitol, etc., surfactants as emulsifiers, etc. Acetic acid, adipic acid, fumaric acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, gluconic acid, ascorbic acid, phytic acid and the like as pH adjusting agents and salts thereof, hydrochloric acid, carbonic acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, polyphosphorus Liquid or pasty mangosteen extract preparations by appropriately combining inorganic acids such as acids and salts thereof, amino acids such as glycine, alanine, lysine, glutamic acid, histidine, arginine, betaine, and salts thereof, bases such as sodium hydroxide, etc. Obtainable. Furthermore, the antioxidant tocopherol (vitamin E), ascorbic acid, palmitic acid ester, erythorbic acid, ascorbic acid stearic acid ester, etc. can also be blended.
<Examples and comparative examples>
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. In the following description, “peel” and “fruit” mean non-dried “unripe mangosteen” unless otherwise specified, and “extract” means “mangosteen extract”. .
In addition, “slightly yellowish brown” and “light yellowish brown” mean slightly yellow and pale yellowish brown, respectively.

抽料（果皮の抽剤中粉砕物；粉砕大きさ約２〜５ｍｍ）３４６ｇを抽剤（７０％エタノール）１．１ｋｇ中に、７０℃×５ｈの条件で浸潰して抽出処理後、該抽出処理液をろ紙ろ過して抽出液を得た（抽料／抽剤≒１／３）。
該抽出液（ろ過液）から溶剤を真空蒸発により分離除去して濃縮物を調製後、該濃縮物を凍結乾燥して、抽出物（微黄褐色粉末）４８．２ｇを回収した（対抽料回収率≒１４％）。346 g of the extract (pulverized product in the extract of the peel; pulverized size of about 2 to 5 mm) was submerged in 1.1 kg of the extract (70% ethanol) under the conditions of 70 ° C. × 5 h, followed by extraction and extraction. The treated liquid was filtered with a filter paper to obtain an extract (extracted material / extractant≈1 / 3).
After the solvent was separated and removed from the extract (filtrate) by vacuum evaporation to prepare a concentrate, the concentrate was lyophilized to recover 48.2 g of the extract (slight tan powder) Recovery ≒ 14%).

抽料（果実の細片カット乾燥物；平均厚さ４ｍｍ）３ｋｇを、抽剤（６０％エタノール）３０ｋｇに６０℃で一夜浸潰して抽出後、フィルタープレスろ過して抽出液を得た（抽料／抽剤≒１／１０）。
当該抽出液を実施例１と同様にして減圧濃縮・凍結乾燥して、抽出物（微黄褐色粉末）８１０ｇを回収した（対抽料回収率≒２７％）。Extract 3 kg of extract (fruit cuts of dried fruit; average thickness 4 mm) in 30 kg of extract (60% ethanol) at 60 ° C. overnight, extract, and filter press filter to obtain an extract (extract Material / extractant 1/10).
The extract was concentrated under reduced pressure and freeze-dried in the same manner as in Example 1 to recover 810 g of the extract (slightly yellowish brown powder) (recovery rate of the extract = 27%).

抽料（果実のスライス物；平均厚さ０．５ｍｍ）して調製した抽料８３５ｇを、抽剤（水）４．６ｋｇに５０℃で１ｈ浸潰して抽出処理を行なった（抽料／抽剤≒１／５．５）。
抽出処理液中に浮遊する黄褐色物質をろ布で採取（掬い捕り）し、６５℃で６ｈ乾燥して、非水溶性抽出物（黄褐色粉末）９．９ｇを回収した。他方、ろ過液をスプレードライして本発明の水溶性抽出物（淡褐色粉末）６０．１ｇを回収した（対抽料回収率≒１．１％＋７．１％）。Extraction processing was performed by pulverizing 835 g of the extract (fruit slice; average thickness 0.5 mm) in 4.6 kg of extract (water) at 50 ° C. for 1 h (drawing / extraction). Agent ≒ 1 / 5.5).
A yellowish brown substance floating in the extraction treatment liquid was collected with a filter cloth (crawled) and dried at 65 ° C. for 6 hours to recover 9.9 g of a water-insoluble extract (yellowish brown powder). On the other hand, the filtrate was spray-dried to recover 60.1 g of the water-soluble extract (light brown powder) of the present invention (recovery rate of extraction material = 1.1% + 7.1%).

抽料（果実のスライス物；平均厚さ約０．７ｍｍ）９１１ｇを抽剤（水；５０℃）５ｋｇに投入して、１０ｍｉｎ煮沸して抽出処理を行なった（抽料／抽剤≒１／５）。
該抽出処理液から、実施例３と同様の操作を経て、非水溶性抽出物（黄色粉末）１７．８ｇ及び水溶性抽出物（淡黄褐色粉末）７０．７ｇを回収した（対抽料回収率≒２．０％＋７．８％）。911 g of the extract (fruit slice; average thickness of about 0.7 mm) was added to 5 kg of the extract (water; 50 ° C.) and boiled for 10 min to perform the extraction process (extract / extract ≈1 / 5).
From the extraction treatment liquid, 17.8 g of a water-insoluble extract (yellow powder) and 70.7 g of a water-soluble extract (light tan powder) were recovered through the same operations as in Example 3 (collection of the extract). Rate ≒ 2.0% + 7.8%).

抽料（果皮の抽剤中粉砕物；粉砕大きさ約５〜２０ｍｍ）５２８ｇを抽剤（４０％エタノール）１０ｋｇに、室温で３ｄａｙ浸潰後、２枚重ねてガーゼでろ過して、ろ過液を得た（抽料／抽剤≒１／５）。
該ろ過液を減圧濃縮し、浮遊析出する黄色物質をろ布ろ過し、４０℃で減圧乾燥して非水溶性抽出物（黄色粉末）１２．６ｇを回収した。他方、ろ過液を凍結乾燥して水溶性抽出物（微褐色粉末）４３．７ｇを回収した（対抽料回収率≒２．４％＋８．３％）。528 g of extract (pulverized skin extract in pulverized size; about 5 to 20 mm in size) is 10 kg of extractant (40% ethanol), 3 days soaked at room temperature, 2 layers are stacked, filtered through gauze, and filtered. Was obtained (extract / extract ≈ 1/5).
The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the yellow substance that floated and precipitated was filtered through a cloth and dried under reduced pressure at 40 ° C. to recover 12.6 g of a water-insoluble extract (yellow powder). On the other hand, the filtrate was freeze-dried to recover 43.7 g of a water-soluble extract (slightly brown powder) (recovery rate of extraction material≈2.4% + 8.3%).

抽料（果皮の抽剤中粉砕物；粉砕大きさ約５〜２０ｍｍ）５７４ｇを抽剤（アセトン）４．７ｋｇを用いて５ｈ加熱還流して抽出処理を行った（抽料／抽剤≒１／８）。
該抽出処理液を冷却後、２枚重ねガーゼでろ過した。ろ過液から溶剤を真空蒸発させ、残留する黄色懸濁液を凍結乾燥して非水溶性抽出物（黄色粉末）１２．１ｇを回収した（対抽料回収率≒２．１％）。Extraction processing was carried out by heating and refluxing 574 g of the extract (pulverized product in the extract of the skin; pulverized size of about 5 to 20 mm) using 4.7 kg of the extract (acetone) for 5 hours (extract / extract 1) / 8).
After cooling this extraction process liquid, it filtered with 2 sheets of pile gauze. The solvent was evaporated in vacuo from the filtrate, and the remaining yellow suspension was lyophilized to recover 12.1 g of a non-water-soluble extract (yellow powder) (recovery rate of extract = ≈2.1%).

果実（果実のスライス物；平均厚さ約０．５ｍｍ）８６８ｇを抽剤（ビネガー６％含有の１０％エタノール）１０ｋｇに加え、１０ｍｉｎ煮沸して抽出処理を行なった（抽料／抽剤≒１／１２）。
該抽出処理液を冷却後、浮遊する黄色物質をろ布で採取し、６０℃で減圧乾燥して非水溶性抽出物（黄色粉末）１４．３ｇ回収した。また、ろ過液をスプレードライして本発明の水溶性抽出物（微黄褐色粉末）として６７．５ｇ回収した（対抽料回収率≒１．６％＋７．８％）。868 g of fruit (fruit slice; average thickness of about 0.5 mm) was added to 10 kg of extractant (10% ethanol containing 6% vinegar) and boiled for 10 min to perform extraction treatment (extract / extractant≈1 / 12).
After cooling the extraction treatment liquid, the floating yellow substance was collected with a filter cloth and dried under reduced pressure at 60 ° C. to recover 14.3 g of a non-water-soluble extract (yellow powder). Further, the filtrate was spray-dried to recover 67.5 g of the water-soluble extract of the present invention (slightly tan powder) (recovery rate of extraction material≈1.6% + 7.8%).

抽料（果実の押し潰し物；平均厚さ約２ｍｍ）６４２ｇを抽剤（０．２％クエン酸水溶液）２．３ｋｇ中で押し潰し、２０ｍｉｎ煮沸して、抽出処理を行なった（抽料／溶剤≒１／３．６）。
該抽出処理液を冷却後、実施例５と同様の各操作を行なって、ろ布採取物を減圧乾燥して非水溶性抽出物（黄色粉末）１５．７ｇ及び水溶性抽出物（微褐色粉末）７９．６ｇを回収した（対抽料回収率≒２．４％＋１２．４％）。
（参照例１）
実施例１で得られた水溶性抽出物８ｇ、分岐シクロデキストリン（日研化学；イソエリートＰ）７２ｇ及びデキストリン（松谷化学；パインデックス１）４０ｇを５０％エタノール４００ｍｌに溶解後、噴霧乾燥して抽出物の包接体として淡黄色粉末の抽出物製剤１０７ｇを調製した。
（参照例２）
実施例８で得られた非水溶性抽出物２ｇの熱エタノール溶液２０ｍｌにグリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン；ポエムＭ−１００）３ｇを溶解して減圧濃縮後、プロピレングリコール２ｇを添加して黄色ペースト状の抽出物製剤７ｇを調製した。
（参照例３）
実施例２の抽出物１０ｇ及びクエン酸０．２ｇをエタノール８９．８ｇに溶かした後、ろ過して淡黄色液状の抽出物製剤９９ｇを調製した。
（比較例）
熟したマンゴスチンの果皮３４６ｇを７０％エタノール１．１ｋｇ中で破砕して、７０℃で５時間浸潰して抽出処理をした後、ろ紙でろ過した。ろ過液を減圧濃縮してエタノールを留去し、濃縮物を凍結乾燥して抽出物を赤色粉末として４０．１ｇを回収した。
（試験例１）
実施例１及び比較例１で得た各抽出物０．０１％液を高速液体クロマトグラフ装置（ＯＤＳカラム；検出波長：２８０ｎｍ）に注入して図１に示すクロマトグラムを得た。
実施例１のポリフェノール対応ピークは比較例に比べて大きく（特に保持時間１２分及び１６分付近のピーク）、ポリフェノール成分が多いことが示唆された。
（試験例２）
試料として実施例１・比較例１で得た各抽出物及びにカテキンをそれぞれ各２００μｇを含む１０％メタノール溶液０．５ｍｌを２．４％バニリンメタノール溶液３ｍｌに加え、濃塩酸１．５ｍｌを加えてよく混合後、２０℃で１５分間反応させた。これらの反応液の５００ｎｍにおける吸光度を測定した。
その結果は、表１に示すとおり実施例１の抽出物の吸光度は比較例の抽出物の約２．１倍、カテキンの約１．１倍のポリフェノール量を示し、試験例１の結果と同じであった。

（試験例３）
試料として実施例１・比較例の各抽出物及びトコフェロールをそれぞれ各２０μｇを含む５０％エタノール溶液２ｍｌを０．１Ｍ酢酸緩衝液（ｐＨ５．５）２ｍｌに添加した後、それぞれに０．２ｍＭ１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）エタノール溶液１ｍｌを加えた。３０分後にこれらの反応液の５１７ｎｍにおける吸光度を測定した。その結果、表２に示すとおりＤＰＰＨラジカルに基づく吸光度の減少（吸光度差）が実施例１では比較例の約２．０倍、トコフェロールの約１．７倍であった。
このことから、未熟果から抽出した本発明抽出物のＤＰＰＨラジカル消去作用（消去能）は完熟果から抽出した抽出物の約２．０倍高いことが分かった。

（試験例４）
実施例１の抽出物、実施例４の非水溶性抽出物及び比較例の抽出物の枯草菌（ＢａｃｃｈｉｌｌｕｓｓａｂｔｉｌｉｓＭａｒｂｕｒｇ１６８）に対する抗菌活性を寒天希釈法により測定した結果、その最小発育阻止濃度は、それぞれ０．００７５％、０．００２％及び０．００７５％であった。
なお、実施例１及び比較例は、水溶性と非水溶性の混合抽出物である。642 g of the extract (fruit crush; average thickness of about 2 mm) was crushed in 2.3 kg of extract (0.2% aqueous citric acid solution) and boiled for 20 min to perform the extraction process (extract / Solvent ≈ 1 / 3.6).
After cooling the extraction treatment liquid, the same operations as in Example 5 were performed, and the filter cloth extract was dried under reduced pressure to obtain 15.7 g of a water-insoluble extract (yellow powder) and a water-soluble extract (light brown powder). ) 79.6 g was collected (recovery rate for lottery ≈ 2.4% + 12.4%).
(Reference Example 1)
8 g of the water-soluble extract obtained in Example 1, 72 g of branched cyclodextrin (Nikken Chemical; Isoelite P) and 40 g of dextrin (Matsutani Chemical; Paindex 1) were dissolved in 400 ml of 50% ethanol and spray-dried. As an inclusion complex, 107 g of a light yellow powder extract preparation was prepared.
(Reference Example 2)
Dissolve 3 g of glycerin fatty acid ester (RIKEN vitamin; Poem M-100) in 20 ml of hot ethanol solution of 2 g of the water-insoluble extract obtained in Example 8, concentrate under reduced pressure, add 2 g of propylene glycol, and form a yellow paste 7 g of the extract formulation was prepared.
(Reference Example 3)
10 g of the extract of Example 2 and 0.2 g of citric acid were dissolved in 89.8 g of ethanol and then filtered to prepare 99 g of a pale yellow liquid extract preparation.
(Comparative example)
346 g of ripe mangosteen peel was crushed in 1.1 kg of 70% ethanol, soaked at 70 ° C. for 5 hours, extracted, and then filtered through filter paper. The filtrate was concentrated under reduced pressure to distill off ethanol, and the concentrate was lyophilized to recover 40.1 g of the extract as a red powder.
(Test Example 1)
Each extract 0.01% solution obtained in Example 1 and Comparative Example 1 was injected into a high performance liquid chromatograph (ODS column; detection wavelength: 280 nm) to obtain the chromatogram shown in FIG.
The peak corresponding to the polyphenol of Example 1 was larger than that of the comparative example (particularly, peaks at retention times of 12 minutes and 16 minutes), suggesting that the polyphenol component is large.
(Test Example 2)
As a sample, 0.5 ml of 10% methanol solution containing 200 μg each of each extract and catechin obtained in Example 1 and Comparative Example 1 was added to 3 ml of 2.4% vanillin methanol solution, and 1.5 ml of concentrated hydrochloric acid was added. After mixing well, the mixture was reacted at 20 ° C. for 15 minutes. The absorbance of these reaction solutions at 500 nm was measured.
As shown in Table 1, the absorbance of the extract of Example 1 was about 2.1 times that of the extract of Comparative Example and about 1.1 times that of catechin, which was the same as the result of Test Example 1. Met.

(Test Example 3)
As a sample, 2 ml of a 50% ethanol solution containing 20 μg of each of the extracts of Example 1 and Comparative Example and tocopherol was added to 2 ml of 0.1 M acetate buffer (pH 5.5), and then 0.2 mM 1,1 each. -1 ml of diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) ethanol solution was added. After 30 minutes, the absorbance at 517 nm of these reaction solutions was measured. As a result, as shown in Table 2, the decrease in absorbance (absorbance difference) based on the DPPH radical was about 2.0 times that of the comparative example and about 1.7 times that of tocopherol.
From this, it was found that the DPPH radical scavenging action (scavenging ability) of the extract of the present invention extracted from immature fruits was about 2.0 times higher than that of the extract extracted from fully ripe fruits.

(Test Example 4)
As a result of measuring the antibacterial activity of the extract of Example 1, the water-insoluble extract of Example 4 and the extract of Comparative Example against Bacillus subtilis Marburg 168 by the agar dilution method, the minimum inhibitory concentrations thereof were respectively 0.0075%, 0.002% and 0.0075%.
In addition, Example 1 and a comparative example are a water-soluble and water-insoluble mixed extract.

Claims

A mangosteen extract, which is an extract obtained by extracting a fruit or peel of immature mangosteen with an extractant comprising water and / or an organic solvent.

The mangosteen extract according to claim 1, wherein the extract further contains a browning inhibitor.

The mangosteen extract according to claim 1 or 2, wherein the extract is water-soluble.

The mangosteen extract according to claim 1 or 2, wherein the extract is water-insoluble.

The immature mangosteen fruit is crushed in water and / or an organic solvent in the presence or absence of an anti-browning agent, and after filtering the lysate, the solvent is removed from the filtrate by concentration or crystallization. A method for producing a mangosteen extract, comprising recovering the extract.

Precipitated mangosteen fruit in the presence or absence of an anti-browning agent in water and / or organic solvent, filtered through the lysate, concentrated by distilling off the solvent after concentration of the filtrate A method for producing a mangosteen extract, characterized in that a water-soluble extract is obtained separately by further distilling off the solvent from the removal solution.

The immature mangosteen fruit is soaked in water and / or an organic solvent in the presence or absence of a browning inhibitor, and the yellow substance precipitated by heating treatment is separated to obtain a water-insoluble extract from the filtrate. A method for producing a mangosteen extract, wherein a water-soluble extract is obtained separately by distilling off the solvent.