JPWO2003076390A1 - Yellow light emitting compound, manufacturing method thereof, yellow light emitting device and white light emitting device - Google Patents

Yellow light emitting compound, manufacturing method thereof, yellow light emitting device and white light emitting device Download PDF

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JPWO2003076390A1
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忠雄 仲矢
利広 小寺
利広 小寺
江藤　直伸
直伸 江藤
山内　隆夫
隆夫 山内
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Abstract

この発明の目的は、単一の化合物でありながら黄色に発光し得る新規物質である黄色発光化合物、そのような新規な黄色発光化合物を簡単に製造することのできる製造方法、単一の前記黄色発光化合物を含有する黄色発光素子及び前記黄色発光化合物と青色発光化合物とを組み合わせることにより白色発光可能な白色発光素子を提供することである。この発明は、下記式（１）で示される黄色発光化合物、その製造方法、前記黄色発光化合物を有する発光素子である。（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）The object of the present invention is to provide a yellow luminescent compound which is a novel substance capable of emitting yellow light even though it is a single compound, a production method capable of easily producing such a novel yellow luminescent compound, and the single yellow compound. A yellow light emitting device containing a light emitting compound and a white light emitting device capable of emitting white light by combining the yellow light emitting compound and a blue light emitting compound. The present invention is a yellow light emitting compound represented by the following formula (1), a method for producing the same, and a light emitting device having the yellow light emitting compound. (However, Ar in the formula (1) is a substituent represented by any of the formulas (2), (4) and (5), and the two Ars may be the same or different. R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R1 may be the same or different.R1a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The two R1a may be the same or different.

Description

技術分野
この発明は、黄色発光化合物、その製造方法、黄色発光素子及び白色発光素子に関し、更に詳しくは、単一の化合物でありながら黄色に発光し得る新規物質である黄色発光化合物、そのような新規な黄色発光化合物を簡単に製造することのできる製造方法、単一の前記黄色発光化合物を含有する黄色発光素子及び前記黄色発光化合物と青色発光化合物とを組み合わせることにより白色発光可能な白色発光素子に関する。
背景技術
従来、有機電界発光素子（別に有機エレクトロルミネッセンス素子或いは有機ＥＬ素子とも称されている。）として種々の有機化合物が提案されている。
しかしながら、黄色発光が可能で、発光輝度が高くて熱及び光等に安定な有機化合物は、未だ開発されていないのが現状である。
この発明の目的は、高い発光輝度であり、及び／又はＣＩＥ色度におけるＸ座標が０．４０〜０．５５及びＹ座標が０．４０〜０．５５である黄色発光が可能であり、熱及び光等に安定な有機系の黄色発光化合物、その製造方法およびその有機系黄色発光化合物を使用して黄色に、又は白色に発光する発光素子を提供することにある。
発明の開示
前記課題を解決するためのこの発明は、下記式（１）で示されることを特徴とする黄色発光化合物であり、

Figure 2003076390
（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が水素原子であるときには水素原子又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示し、Ｒ１０が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
この発明の好適な態様は、式（８）で示されることを特徴とする黄色発光化合物である。
Figure 2003076390
（ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよい。）
前記課題を解決するための他の手段は、式（６）で示される記載の１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させ、得られる脱水生成物をさらに脱水素することを特徴とする前記（１）に記載の黄色発光化合物の製造方法である。
Figure 2003076390
（ただし、式（６）におけるＲ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。）
Figure 2003076390
（ただし、式（７）におけるＡｒ及びＲ１ａは前記請求項１におけるのと同様である。）
前記課題を解決するためのその他の手段は、一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする黄色発光素子である。
前記課題を解決するためのさらに他の手段は、一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物と青色発光化合物とを含有する発光層を設けてなることを特徴とする白色発光素子である。
発明を実施するための最良の形態
この発明に係る黄色発光化合物は式（１）で示される。
Figure 2003076390
ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５の、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは水素原子、炭素数１〜５の、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。
Figure 2003076390
但し、式（２）において、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。
前記Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも一つが炭素数１〜５のアルキル基である場合、そのアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等を挙げることができる。好ましいアルキル基は炭素数が１〜３の低級アルキル基である。前記Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも一つがアルコキシル基である場合、そのアルコキシル基として、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、ブトキシル基、及びペントキシル基等を挙げることができる。好ましいアルコキシル基は、炭素数が１〜３の低級アルコキシル基である。前記Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも一つがカルボン酸エステル基である場合にそのカルボン酸エステル基としては、カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基、カルボン酸プロピルエステル基、カルボン酸ブチルエステル基、及びカルボン酸ペンチルエステル基等を挙げることができる。
Figure 2003076390
但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が水素原子であるときには水素原子又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示し、Ｒ１０が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。
前記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、及びＲ１０で示される炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基としては、フッ素原子含有メチル基例えば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、及びモノフルオロメチル基、フッ素原子含有エチル基例えばペンタフルオロエチル基、フッ素原子含有プロピル基例えばヘキサフルオロプロピル基、フッ素原子含有ペンチル基等を挙げることができる。これらの中でも好ましいフッ素原子含有低級アルキル基はフッ素原子含有メチル基である。
前記式（１）中のＡｒにおいて、Ｒ２が単結合又はメチレン基である場合に、好適なＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の組合せ例を、表１に示す。
Figure 2003076390
前記表１に示される好適例の外に、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、及び３，５−ジフルオロフェニル基等のフッ化フェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、及び３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基等のトリフルオロメチルフェニル基、及び４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、６−フルオロ−２−トリフルオロメチルフェニル基等のフルオロトリフルオロメチルフェニル基等をＡｒの好適例として挙げることができる。
Ａｒの１つは、式（４）で示される。
Figure 2003076390
但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。
Ａｒの１つは式（５）で示される。
Figure 2003076390
但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。
式（４）又は（５）で示されるナフチル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基と言う電子吸引性基を有しているので、黄色発光を容易にする。
ナフチル基に結合する炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基は、式（２）における炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基と同様である。ナフチル基に結合する炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基の中でも、トリフルオロメチル基が好適である。
式（４）で示されるナフチル基の内、１−ナフチル基に関しては、例えば、１個のトリフルオロメチル基が２位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合する（トリフルオロメチル）−１−ナフチル基、フッ素原子が２位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合するフルオロ−１−ナフチル基、２個のトリフルオロメチル基が２位及び３位、２位及び４位、２位及び５位、２位及び６位、２位及び７位、２位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するビス（トリフルオロメチル）−１−ナフチル基、２個のフッ素原子が２位及び３位、２位及び４位、２位及び５位、２位及び６位、２位及び７位、２位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するジフルオロ−１−ナフチル基、３個のトリフルオロメチル基が２位、３位及び４位、２位、３位及び５位、２位、３位及び６位、２位、３位及び７位、２位、３位及び８位、２位、４位及び５位、２位、４位及び６位、２位、４位及び７位、２位、４位及び８位、２位、５位及び６位、２位、５位及び７位、２位、５位及び８位、２位、６位及び７位、２位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリ（トリフルオロメチル）−１−ナフチル基、３個のフッ素原子が２位、３位及び４位、２位、３位及び５位、２位、３位及び６位、２位、３位及び７位、２位、３位及び８位、２位、４位及び５位、２位、４位及び６位、２位、４位及び７位、２位、４位及び８位、２位、５位及び６位、２位、５位及び７位、２位、５位及び８位、２位、６位及び７位、２位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリフルオロ−１−ナフチル基、並びに２，３，４，５，６，７，８−ヘプタフルオロ−１−ナフチル基を挙げることができる。
式（５）で示されるナフチル基の内、例えば、１個のトリフルオロメチル基が１位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合する（トリフルオロメチル）−２−ナフチル基、フッ素原子が１位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合するフルオロ−２−ナフチル基、２個のトリフルオロメチル基が１位及び３位、１位及び４位、１位及び５位、１位及び６位、１位及び７位、１位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するビス（トリフルオロメチル）−２−ナフチル基、２個のフッ素原子が１位及び３位、１位及び４位、１位及び５位、１位及び６位、１位及び７位、１位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するジフルオロ−２−ナフチル基、３個のトリフルオロメチル基が１位、３位及び４位、１位、３位及び５位、１位、３位及び６位、１位、３位及び７位、１位、３位及び８位、１位、４位及び５位、１位、４位及び６位、１位、４位及び７位、１位、４位及び８位、１位、５位及び６位、１位、５位及び７位、１位、５位及び８位、１位、６位及び７位、１位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリ（トリフルオロメチル）−２−ナフチル基、３個のフッ素原子が１位、３位及び４位、１位、３位及び５位、１位、３位及び６位、１位、３位及び７位、１位、３位及び８位、１位、４位及び５位、１位、４位及び６位、１位、４位及び７位、１位、４位及び８位、１位、５位及び６位、１位、５位及び７位、１位、５位及び８位、１位、６位及び７位、１位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリフルオロ−２−ナフチル基、並びに１，３，４，５，６，７，８−ヘプタフルオロ−２−ナフチル基を挙げることができる。
更に好適な黄色発光化合物は、式（８）で示されることができる。
Figure 2003076390
ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、炭素数１〜５の、好ましくは炭素数１〜３のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、メタ位又はパラ位に結合するのが好ましい。ベンゼン核上に結合する複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよい。
好適な黄色発光化合物は更に式（８ａ）で示すことができる。
Figure 2003076390
この発明に係る、式（１）で示される構造を有する黄色発光化合物は、アミノ基中の窒素原子が有するローンペア（孤立電子対）電子がカルボニル基中のπ電子に移動するという所謂分子内電荷移動のために共鳴安定化し、深色に発光するものと考えられる。さらにＡｒで示される芳香環にフッ素又はフッ素含有アルキル基、好ましくはフッ素含有アルキル基が結合していると、カルボニル基の電子吸引性とこのフッ素又はフッ素含有アルキル基の電子吸引性との相互作用により黄色発光化合物の発光輝度が上昇するものと考えられる。
式（１）で示される黄色発光化合物は、次のようにして製造することができる。
すなわち、式（９）に示される反応式に従って、式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させて式（８）で示される脱水生成物を合成し、得られる脱水生成物をさらに脱水素して式（１）で示される黄色発光化合物が製造される。
Figure 2003076390
前記式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アルキルカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とは溶媒中で加熱することにより容易に反応する。該溶媒としては、無水酢酸、酢酸、炭素数が５以下である酸無水物、ベンゼン及びトルエン等の芳香族系溶媒、ジオキサン、炭素数が１〜３である低級アルコール、並びにこれらの混合溶媒を挙げることができる。反応温度は通常２０〜１００℃である。反応時間は通常２〜２４時間である。反応の終了後には、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより式（８）で示される脱水生成物を得ることができる。
この脱水生成物の脱水素反応は、例えばジクロロベンゼン、ニトロベンゼン等の極性芳香族溶媒等の溶媒中で行われる。脱水素剤としては例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が使用される。脱水素反応は例えば５０〜３５０℃に加熱することにより、例えば１〜２４時間で完了する。
脱水素反応後に得られる生成液につき、常法に従って精製操作及び分離操作を行うと、目的とする式（１）の黄色発光化合物が得られる。
この発明に係る黄色発光化合物は、式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アルキルカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを脱水反応及び脱水素反応により容易に製造することができるから、この黄色発光化合物の製造方法は工業的な製造方法である。
この発明に係る黄色発光化合物は、発光素子に使用される。この発光素子は、陽極と、黄色発光化合物含有の発光層と、この発光層の表面に形成された陰極とを有して成る構造を有する。この発光素子は、陽極及び陰極の間に、前記黄色発光化合物含有の発光層を有している限り様々のタイプの構造を採用することができる。
この発明に係る黄色発光化合物を利用した黄色発光素子につき、図面を参照しながら説明する。
図１は、一層型有機ＥＬ素子でもある黄色発光素子の断面構造を示す説明図である。図１に示されるように、この黄色発光素子Ａは、透明電極２を形成した基板１上に、発光材料を含有する発光層３及び電極層４をこの順に積層して成る。この黄色発光素子Ａは、その基板が平面状に広がって全体として平面状となった形態を有するのであれば、面状発光照明装置となり、図１における基板１を円筒形に形成して全体として管状となった形態を有するのであれば、蛍光灯と同様の黄色発光可能な管状発光照明装置となる。尚、この管状発光照明装置は、直管状であっても、サークラインと俗に称される蛍光灯のような環状であっても良い。
基板１としては、透明電極２をその表面に形成することができる限り、公知の基板を採用することができる。この基板１として、例えばガラス基板、プラスチックシート、セラミック、表面に絶縁塗料層を形成する等の、表面を絶縁性に加工してなる金属板等を挙げることができる。この基板１が不透明であるときには、この黄色発光素子は、基板１とは反対側に黄色光を照射することができる片面照明装置である。また、この基板１が透明であるときには、黄色発光素子の基板１側及びその反対側の面から、黄色光を照射することができる両面照明装置とすることができる。
前記透明電極２としては、仕事関数が大きくて透明であり、電圧を印加することにより陽極として作用して前記発光層３にホールを注入することができる限り様々の素材を採用することができる。具体的には、透明電極２は、ＩＴＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＣｄＯ等、及びそれらの化合物等の無機透明導電材料、及びポリアニリン等の導電性高分子材料等で形成することができる。
この透明電極２は、前記基板１上に、化学気相成長法、スプレーパイロリシス、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプレーティング法、イオンアシスト蒸着法、その他の方法により形成されることができる。
なお、基板が不透明部材で形成されるときには、基板上に形成される電極は透明電極である必要はない。
発光層３は、この発明における特定の黄色発光化合物を含有する層である。この発光層３は、この発明における特定の黄色発光化合物を高分子中に分散してなる高分子膜として形成することができ、また、前記黄色発光化合物を前記透明電極２上に蒸着してなる蒸着膜として形成することができる。
前記高分子膜における高分子としては、ポリビニルカルバゾール、ポリ（３−アルキレンチオフェン）、アリールアミンを含有するポリイミド、ポリフルオレイン、ポリフェニレンビニレン、ポリ−α−メチルスチレン、ビニルカルバゾール／α−メチルスチレン共重合体等を挙げることができる。これらの中でも好ましいのは、ポリビニルカルバゾールである。
前記高分子膜中における前記黄色発光化合物の含有量は、通常、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
前記高分子膜の厚みは、通常３０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍである。高分子膜の厚みが薄すぎると発光光量が不足することがあり、高分子膜の厚みが大きすぎると、駆動電圧が高くなりすぎて好ましくないことがあり、また、面状体、管状体、湾曲体、環状体とするときの柔軟性に欠けることがある。
前記高分子膜は、前記高分子とこの発明における黄色発光化合物とを適宜の溶媒に溶解してなる溶液を用いて、塗布法例えばスピンキャスト法、コート法、及びディップ法等により形成することができる。
前記発光層３が蒸着膜であるとき、その蒸着膜の厚みは、発光層における層構成等により相違するが、一般的には０．１〜１００ｎｍである。蒸着膜の厚みが小さすぎるとき、あるいは大きすぎるときには、前述したのと同様の問題を生じることがある。
前記電極層４は、仕事関数の小さな物質が採用され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カルシウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されることができる。好適な電極層４はアルミニウムと少量のリチウムとの合金電極である。この電極層４は、例えば基板１の上に形成された前記発光層３を含む表面に、蒸着技術により、容易に形成することができる。
塗布法及び蒸着法のいずれを採用して発光層を形成するにしても、電極層と発光層との間に、バッファ層を介装するのが好ましい。
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッファ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ層は、その材料を適切に選択することにより、黄色発光素子である有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効率を改善することができ、発光輝度の向上を達成することができる。
このように黄色発光可能な蛍光化合物を発光層に含有するところの、図１に示される黄色発光素子は、透明電極２及び電極層４に電流を通電すると、黄色に発光する。
発光は、前記透明電極２と前記電極層４との間に電界が印加されると、電極層４側から電子が注入され、透明電極２から正孔が注入され、更に電子が発光層３において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
図１に示される黄色発光素子Ａは、その全体形状を大面積の平面形状にすると、例えば壁面、あるいは天井に装着して、大面積壁面黄色発光素子、あるいは大面積天井面黄色発光素子とすることができる。つまり、この黄色発光素子は、従来の蛍光灯のような線光源あるいは電球と言った点光源に代えて面光源として利用されることができる。特に、居住のための室内、事務用の室内、車両室内等の壁面、天井面、あるいは床面をこの黄色発光素子により面光源として発光ないし照明することができる。さらに、この黄色発光素子Ａをコンピュータにおける表示画面、携帯電話における表示画面、金銭登録機における数字表示画面等のバックライトに使用することができる。その他、この黄色発光素子Ａは、直接照明、間接照明等の様々の光源として使用されることができ、また、夜間に発光させることができて視認性が良好である広告装置、道路標識装置、及び発光掲示板、更には自動車等の車両におけるブレーキランプ等の光源に使用されることもできる。しかも、この黄色発光素子Ａは、特定の化学構造を有する黄色発光化合物を発光層に有するので、発光寿命が長い。したがって、この黄色発光素子Ａにより発光が長寿命である光源とすることができる。
また、この黄色発光素子Ａを、筒状に形成された基板１と、その基板１の内面側に透明電極２、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる管状発光体とすることができる。この黄色発光素子Ａは、水銀を使用していないので、従来の水銀を使用する蛍光灯に代替して環境に優しい光源とすることができる。
次にこの発明に係る黄色発光素子の第２の例を図に示す。図２は多層型有機ＥＬ素子である黄色発光素子の断面を示す説明図である。
図２に示すように、この黄色発光素子Ｂは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３ａ，３ｂ、電子輸送層６及び電極層４をこの順に積層してなる。
基板１、透明電極２、及び電極層４については、図１に示された黄色発光素子Ａにおけるのと、同様である。
図２に示される黄色発光素子Ｂにおける発光層は発光層３ａ及び発光層３ｂよりなり、発光層３ａはこの発明における黄色発光化合物の蒸着膜である。発光層３ｂは、ホスト色素であるＤＰＶＢｉを含有する層である。
前記ホール輸送層５に含まれるホール輸送物質としては、トリフェニルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及びα−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送物質等を挙げることができる。
前記電子輸送層６に含まれる電子輸送物質としては、前記電子輸送性物質としては、例えば、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、並びに２，５−ビス（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン等を挙げることができる。また、電子輸送性物質として、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベンゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属錯体系材料を好適に使用することもできる。
図２における黄色発光素子Ｂでは、電子輸送層６はＡｌｑ３を含有する。
各層の厚みは、従来から公知の多層型有機ＥＬ素子におけるのと同様である。
図２に示される黄色発光素子Ｂは、図１に示される黄色発光素子Ａと同様に作用し、発光する。したがって、図２に示される黄色発光素子Ｂは、図１に示される黄色発光素子Ａと同様の用途を有する。
図３に、この発明に係る黄色発光素子の第３の例を示す。図３は、多層型有機ＥＬ素子である黄色発光素子の断面を示す説明図である。
図３に示される黄色発光素子Ｃは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層８及び電極層４をこの順に積層してなる。
この図３に示す黄色発光素子Ｃは前記黄色発光素子Ｂと同様である。
図４に黄色発光素子の他の例を示す。この図４に示す黄色発光素子Ｄは、基板１、電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
前記図１〜４に示される黄色発光素子の外に、基板上に形成された透明電極である陽極と電極層である陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明における黄色発光化合物含有の電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明における黄色発光化合物及びホスト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明における黄色発光化合物と電子輸送性物質とを共蒸着してなる電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明における黄色発光化合物及びホスト色素とを含有する電子輸送性発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送層、この発明における黄色発光化合物含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機発光素子を挙げることができる。
この発光素子における電子輸送性発光層は、通常の場合、５０〜８０％のポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と、電子輸送性発光剤５〜４０％と、この発明に係る黄色発光化合物０．０１〜２０％（重量）とで形成されていると、白色発光が高輝度で起こる。
また、前記発光層中には、増感剤としてルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ルブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。
この発明に係る黄色発光化合物を利用した黄色発光素子は、例えば一般に直流駆動型の有機ＥＬ素子として使用することができ、また、パルス駆動型の有機ＥＬ素子及び交流駆動型の有機ＥＬ素子としても使用することができる。
更にまた、前記黄色発光素子において黄色発光化合物に代えてこの発明に係る黄色発光化合物と青色発光化合物とを採用することにより白色発光素子が形成される。
この発明に係る発光素子における発光層に発光物質として前記黄色発光化合物しか含まれていないのであれば、その発光層は黄色に発光する。この発光層に、式（１）で示される黄色発光化合物と、青色発光化合物とが含まれていると、この発光層は白色に発光する。
前記青色発光化合物としては、ジフェニルビニルビフェノール系青色発光化合物、スチルベン系青色発光化合物等を挙げることができる。好適なジフェニルビニルビフェノール系青色発光化合物としては、一般式（１０）で示されるＤＰＶＢｉ等を挙げることができる。
Figure 2003076390
この発明に係る発光素子を白色に発光させるには、発光層における黄色発光化合物と青色発光化合物との配合割合は、通常、重量比で、５〜２００：１０〜１００：５０〜２００００であり、好ましくは１０〜１００：５０〜５００：１００〜１００００である。
黄色に発光する発光素子及び白色に発光する発光素子は、蛍光灯等の照明装置、表示装置等に利用することができる。
実施例
（実施例１）
１．脱水反応
１，０００ｍｌの三口丸底フラスコに、４−（トリフルオロメチル）アニリン１０ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジカルボキシレート６．４ｇ、エタノール１２０ｍｌ、及び酢酸１２０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで８０℃にまで加熱し、その温度下で８時間撹拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し、内容物をヌッチェで濾過し、得られた固体を酢酸エチル及びメタノールで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た。この粉体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートをそれぞれ図５及び図６に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色粉体は、式（１１）で示される構造を有することが確認された。
Figure 2003076390
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色粉体０．３ｇを５００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン２００ｍｌ及び濃硫酸０．０２ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１５０℃にまで加熱し、その温度で内容物を５時間撹拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノールで洗浄し、黄色の固体を得た。この黄色固体を昇華精製した。精製した黄色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図７及び図８に示した。これらの結果から、この黄色固体が式（１２）の構造を有することが、確認された。
Figure 2003076390
３．発光素子
＜発光特性１＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大亜真空技研（株）、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセットし、４×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下に、α−ＮＰＤ層４４ｎｍ、前記黄色発光化合物（式（１２））２．６％をＡｌｑ３中にドーピングしてなる層４１ｎｍを積層し、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚みに蒸着して、図１に示される積層構造の黄色発光素子を製造した。なお、前記黄色発光化合物の蒸着層とＤＰＶＢｉ層とで図１における発光層３が形成されている。
この黄色発光素子につき、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１４Ｖ及び電流４６．４ｍＡで輝度が７３，９００Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４１及び色度Ｙが０．５７の結果が得られた。
＜発光特性２＞
５ｍｌのメスフラスコに、ポリビニルカルバゾール７０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）２９．７ｍｇ、及び前記式（１２）で示される黄色粉体０．３ｍｇを秤量し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように黄色発光化合物含有溶液を調製した。この黄色発光化合物含有溶液は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一なものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、ＩＴＯ透明電極の厚み２００μｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、前記したフォト・フェイス・プロセッサー（波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基板に、調製しておいた前記黄色発光化合物含有溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートして乾燥厚が１００μｍとなるように製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０−６Ｔｏｒｒで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、図２に示される構造の黄色発光素子を製作した。
この黄色発光素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１７Ｖ及び電流２０．０４ｍＡで輝度が４，２６６Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４１及び色度Ｙが０．５５の結果が得られた。
（実施例２）
１．脱水反応
１，０００ｍｌの三口丸底フラスコに、３−（トリフルオロメチル）アニリン２５ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジカルボキシレート１６ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１００℃にまで加熱し、その温度下で８時間撹拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し、内容物をヌッチェで濾過し、得られた固体を酢酸エチル及びメタノールで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た。この粉体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートをそれぞれ図９及び図１０に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色粉体は、式（１３）で示される構造を有することが確認された。
Figure 2003076390
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色粉体１３ｇを１，０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．７ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１５０℃にまで加熱し、その温度で内容物を５時間撹拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノールで洗浄し、黄色の固体を得た。この黄色固体を昇華精製した。精製した黄色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１１及び図１２に示した。これらの結果から、この黄色固体が式（１４）の構造を有することが、確認された。
Figure 2003076390
３．発光素子
＜発光特性１＞
５ｍｌのメスフラスコに、ポリビニルカルバゾール７０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＮＢＤ）２９．７ｍｇ、及び前記式（１４）で示される黄色粉体０．３ｍｇを秤量し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように黄色発光化合物含有溶液を調製した。この黄色発光化合物含有溶液は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一なものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、ＩＴＯ透明電極の厚み２００μｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、前記したフォト・フェイス・プロセッサー（波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基板に、調製しておいた前記白色発光化合物含有溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートして乾燥厚が１００μｍとなるように製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０−６Ｔｏｒｒで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、図１に示される構造の黄色発光素子を製作した。
この黄色発光素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧２１Ｖ及び電流２８．７１ｍＡで輝度が２，１８８Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４２及び色度Ｙが０．４６の結果が得られた。
（比較例１）
黄色粉体０．３ｍｇの代わりにルブレン０．３を使用する外は前記実施例１における発光特性２と同様にして黄色発光素子を作成し、前記実施例１と同様にしてその発光特性を調べた。その結果、電圧２０．００Ｖ及び電流３０．３５ｍＡで輝度が１２９５Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４３及び色度Ｙが０．４８の結果が得られた。
（実施例３）
１．脱水反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、４−アミノ安息香酸メチルエステル２５グラム、ジメチル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート１７．２ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で２０時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た．この紛体の融点は２５６℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１３及び図１４に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（１５）で示される構造を有することが確認された。
Figure 2003076390
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、黄色の固体を得た．この固体の融点は２５４℃であった。この黄色固体を昇華精製した。精製した黄色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１５及び図１６に示した。この結果から、この黄色固体が式（１６）の構造を有することが、確認された。
Figure 2003076390
＜発光特性＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大亜真空技術（株）、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセットし、４×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下に、α−ＮＰＤ層４４ｎｍ、前記式（１６）で示される黄色発光化合物をＡｌｑ３中に適宜濃度ドーピングしてなる層２０ｎｍを積層し、更にＡｌｑ３層を２０ｎｍ積層し、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚みに蒸着して、図１に示される積層構造の黄色発光素子を製造した。なお、前記黄色発光化合物の蒸着層とＤＰＶＢｉ層とで図１における発光層３が形成されている。
この黄色発光素子につき、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した結果を表２に示した。
（実施例４）
１．脱水反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、２，６−ジイソプロピルアニリン４０ｇ、ジメチルル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート２３．４ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で２６時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た．この紛体の融点は２３６℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１７及び図１８に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（１７）で示される構造を有することが確認された。
Figure 2003076390
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、橙色の固体を得た．この固体の融点は２４５℃であった。この橙色固体を昇華精製した。精製した橙色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１９及び図２０に示した。この結果から、この橙色固体が式（１８）の構造を有することが、確認された。
Figure 2003076390
＜発光特性＞
前記式（１６）で示される黄色発光化合物に代えて式（１８）で示される黄色発光化合物を使用した外は前記実施例３におけるのと同様にして発光特性を調べた。その結果を表２に示した。
（実施例５）
１．脱水反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、２−メトキシ−５−メチルアニリン２５ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート１８．９ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で３時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄橙色の粉体を得た．この紛体の融点は２２９℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２１及び図２２に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（１９）で示される構造を有することが確認された。
Figure 2003076390
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄橙色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレターで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、橙色の固体を得た。この固体の融点は２０１℃であった。この橙色固体を昇華精製した。精製した橙色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２３及び図２４に示した。この結果から、この橙色固体が式（２０）の構造を有することが、確認された。
Figure 2003076390
＜発光特性＞
前記式（１８）で示される黄色発光化合物に代えて式（２０）で示される黄色発光化合物を使用した外は前記実施例３におけるのと同様にして発光特性を調べた。その結果を表２に示した。
（実施例６）
１．脱水素反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、２，５−ジメチルアニリン２５ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート１８．９ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で３時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄橙色の粉体を得た．この紛体の融点は２２９℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２５及び図２６に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（２１）で示される構造を有することが、確認された．
Figure 2003076390
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄橙色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレターで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、橙色の固体を得た．この固体の融点は２５５℃であった。この橙色固体を昇華精製した。精製した橙色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２７及び図２８に示した。この結果から、この橙色固体が式（２２）の構造を有することが、確認された。
Figure 2003076390
＜発光特性＞
前記式（２０）で示される黄色発光化合物に代えて式（２２）で示される黄色発光化合物を使用した外は前記実施例３におけるのと同様にして発光特性を調べた。その結果を表２に示した。
Figure 2003076390
産業上の利用性
この発明によると、輝度が大きく鮮やかな黄色に発光可能な新規物質である黄色発光化合物を提供することができ、また、それを工業的に製造することのできる簡単な製造方法を提供することができ、さらに、その黄色発光化合物を用いた簡単な構造の黄色発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
図１は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図２は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図３は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図４は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図５は、実施例１における脱水反応で得られた中間体のＩＲチャートである。
図６は、実施例１における脱水反応で得られた中間体のＮＭＲチャートである。
図７は、実施例１における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図８は、実施例１における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図９は、実施例２における脱水反応で得られた中間体のＩＲチャートである。
図１０は、実施例２における脱水反応で得られた中間体のＮＭＲチャートである。
図１１は、実施例２における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図１２は、実施例２における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図１３は、実施例３における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図１４は、実施例３における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図１５は、実施例３における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図１６は、実施例３における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図１７は、実施例４における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図１８は、実施例４における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図１９は、実施例４における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図２０は、実施例４における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図２１は、実施例５における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図２２は、実施例５における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図２３は、実施例５における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図２４は、実施例５における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図２５は、実施例６における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図２６は、実施例６における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図２７は、実施例６における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図２８は、実施例６における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。Technical field
The present invention relates to a yellow light-emitting compound, a method for producing the same, a yellow light-emitting device and a white light-emitting device, and more specifically, a yellow light-emitting compound which is a single compound but is a novel substance capable of emitting yellow light. The present invention relates to a manufacturing method capable of easily manufacturing a yellow light emitting compound, a yellow light emitting element containing a single yellow light emitting compound, and a white light emitting element capable of emitting white light by combining the yellow light emitting compound and a blue light emitting compound.
Background technology
Conventionally, various organic compounds have been proposed as an organic electroluminescent element (also referred to as an organic electroluminescent element or an organic EL element).
However, under the present circumstances, an organic compound capable of emitting yellow light, having high emission brightness and stable to heat and light has not yet been developed.
An object of the present invention is to provide a high emission luminance and/or to allow yellow emission with an X coordinate of 0.40 to 0.55 and a Y coordinate of 0.40 to 0.55 in CIE chromaticity, Another object of the present invention is to provide an organic yellow light emitting compound which is stable to light and the like, a method for producing the same, and a light emitting device which emits yellow or white light using the organic yellow light emitting compound.
Disclosure of the invention
The present invention for solving the above-mentioned problems is a yellow light-emitting compound represented by the following formula (1):
Figure 2003076390
(However, Ar in the formula (1) is a substituent represented by any of the formulas (2), (4) and (5), and the two Ars may be the same or different. . R 1 Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R 1 May be the same or different. R 1a Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R 1a May be the same or different. )
Figure 2003076390
(However, R Two Represents a single bond or a methylene group. R Three Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, or R Four Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R Four Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, a cyano group, a lower alkyl group containing a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms, and the above R. Three Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Or R 5 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 5 Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a cyano group, a fluorine atom, a lower alkyl group containing a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms, and the above R. Four Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Or a group represented by the formula (3) is shown. R 6 Is R 5 Is a hydrogen atom, a C 1-5 fluorine atom-containing lower alkyl group, a C 1-5 alkyl group, an alkoxyl group, or a carboxylic ester group, 5 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom. R 7 Is R 6 Is a hydrogen atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, or a carboxylic acid ester group, and R 6 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom. )
Figure 2003076390
(However, R 8 Is a hydrogen atom or R 9 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 9 Is a fluorine atom, a cyano group, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, the above R 8 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Or R 10 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 10 Is a hydrogen atom, a cyano group, a fluorine atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, the above R 9 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 11 Is R 10 Is a hydrogen atom or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R is 10 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom. )
Figure 2003076390
(However, R 12 Represents a fluorine atom, a cyano group, or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. k shows the integer of 1-4, m shows the integer of 1-3. R of the total number of m and k 12 May be the same or different. )
Figure 2003076390
(However, R 12 Represents a fluorine atom, a cyano group, or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. k shows the integer of 1-4, m shows the integer of 1-3. R of the total number of m and k 12 May be the same or different. )
A preferred embodiment of the present invention is a yellow light emitting compound represented by the formula (8).
Figure 2003076390
(However, R in equation (8) 1 And R 1a Has the same meaning as described above. R Thirteen Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, or a lower alkyl group containing a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms. This R Thirteen May be bonded to a plurality of benzene nuclei, and a plurality of R Thirteen May be the same or different. )
Another means for solving the above-mentioned problems is 1,4-dihydroxy-2,5-di(acetoxycarbonyl)benzene described by the formula (6), and an aromatic amino compound represented by the formula (7). The method for producing a yellow light-emitting compound as described in (1) above, wherein the dehydration product obtained is further dehydrogenated.
Figure 2003076390
(However, R in equation (6) 1 Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R 1 May be the same or different. )
Figure 2003076390
(However, Ar and R in the formula (7) 1a Is the same as in claim 1. )
Another means for solving the above-mentioned problems is to provide a light-emitting layer containing a yellow light-emitting compound represented by the above formula (1) or formula (8) between a pair of electrodes. It is an element.
Still another means for solving the above problem is to provide a light emitting layer containing a yellow light emitting compound and a blue light emitting compound represented by the formula (1) or (8) between a pair of electrodes. Is a white light emitting element.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The yellow light emitting compound according to the present invention is represented by the formula (1).
Figure 2003076390
However, Ar in the formula (1) is a substituent represented by any of the formulas (2), (4) and (5), and the two Ars may be the same or different. R 1 Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, and two R 1 May be the same or different. R 1a Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, and two R 1a May be the same or different.
Figure 2003076390
However, in the formula (2), R Two Represents a single bond or a methylene group. R Three Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, or R Four Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R Four Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, a cyano group, a lower alkyl group containing a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms, and the above R. Three Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Or R 5 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 5 Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a cyano group, a fluorine atom, a lower alkyl group containing a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms, and the above R. Four Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Or a group represented by the formula (3) is shown. R 6 Is R 5 Is a hydrogen atom, a C 1-5 fluorine atom-containing lower alkyl group, a C 1-5 alkyl group, an alkoxyl group, or a carboxylic ester group, 5 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom. R 7 Is R 6 Is a hydrogen atom, a C 1-5 fluorine atom-containing lower alkyl group, a C 1-5 alkyl group, an alkoxyl group, or a carboxylic ester group, 6 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom.
R Three ~ R 7 When at least one of the above is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group. A preferred alkyl group is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R Three ~R 7 When at least one of the above is an alkoxyl group, examples of the alkoxyl group include a methoxyl group, an ethoxyl group, a propoxyl group, a butoxyl group, and a pentoxyl group. A preferred alkoxyl group is a lower alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms. R Three ~R 7 When at least one of the carboxylic acid ester groups is a carboxylic acid ester group, examples of the carboxylic acid ester group include a carboxylic acid methyl ester group, a carboxylic acid ethyl ester group, a carboxylic acid propyl ester group, a carboxylic acid butyl ester group, and a carboxylic acid pentyl ester group. Etc. can be mentioned.
Figure 2003076390
However, R 8 Is a hydrogen atom or R 9 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 9 Is a fluorine atom, a cyano group, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, the above R 8 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Or R 10 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 10 Is a hydrogen atom, a cyano group, a fluorine atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, the above R 9 Formed in collaboration with -CF Two -O-CF Two -Indicates. R 11 Is R 10 Is a hydrogen atom or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R is 10 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom.
R Four , R 5 , R 9 , And R 10 Examples of the fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by are fluorine atom-containing methyl groups such as trifluoromethyl group, difluoromethyl group, and monofluoromethyl group, fluorine atom-containing ethyl group such as pentafluoroethyl group And a fluorine atom-containing propyl group such as a hexafluoropropyl group and a fluorine atom-containing pentyl group. Among these, a lower atom group containing a fluorine atom is preferably a methyl group containing a fluorine atom.
In Ar in the above formula (1), R is Two R is a single bond or a methylene group. Three , R Four , R 5 And R 6 Table 1 shows examples of combinations.
Figure 2003076390
In addition to the preferred examples shown in Table 1, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, and 3,5-difluoro group Fluorinated phenyl group such as phenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, and trifluoromethylphenyl group such as 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl group, and 4-fluoro A preferable example of Ar is a fluorotrifluoromethylphenyl group such as a -3-trifluoromethylphenyl group or a 6-fluoro-2-trifluoromethylphenyl group.
One of Ar is shown by Formula (4).
Figure 2003076390
However, R 12 Represents a fluorine atom, a cyano group, or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. k shows the integer of 1-4, m shows the integer of 1-3. R of the total number of m and k 12 May be the same or different.
One of Ar is shown by Formula (5).
Figure 2003076390
However, R 12 Represents a fluorine atom, a cyano group, or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. k shows the integer of 1-4, m shows the integer of 1-3. R of the total number of m and k 12 May be the same or different.
The naphthyl group represented by the formula (4) or (5) has an electron-attracting group called a fluorine atom, a cyano group, or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and thus easily emits yellow light. To
The C1-C5 fluorine atom-containing lower alkyl group bonded to the naphthyl group is the same as the C1-C5 fluorine atom-containing lower alkyl group in the formula (2). Among the fluorine atom-containing lower alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms that are bonded to the naphthyl group, the trifluoromethyl group is preferable.
Regarding the 1-naphthyl group among the naphthyl groups represented by the formula (4), for example, one trifluoromethyl group is at the 2-position, 3-position, 4-position, 5-position, 6-position, 7-position or 8-position. (Trifluoromethyl)-1-naphthyl group to be bonded, fluoro-1-naphthyl group in which a fluorine atom is bonded to 2-position, 3-position, 4-position, 5-position, 6-position, 7-position or 8-position, and two tri groups A fluoromethyl group is in the 2 and 3 positions, 2 and 4 positions, 2 and 5 positions, 2 and 6 positions, 2 and 7 positions, 2 and 8 positions, 3 and 4 positions, 3 and 5 positions. 3rd and 6th, 3rd and 7th, 3rd and 8th, 4th and 5th, 4th and 6th, 4th and 7th, 4th and 8th, 5th and 6th, Bis(trifluoromethyl)-1-naphthyl group bonded to 5-position and 7-position, 5-position and 8-position, 6-position and 7-position, 6-position and 8-position, or 7-position and 8-position, and two fluorine atoms Are second and third, second and fourth, second and fifth, second and sixth, second and seventh, second and eighth, third and fourth, third and fifth, third And 6th, 3rd and 7th, 3rd and 8th, 4th and 5th, 4th and 6th, 4th and 7th, 4th and 8th, 5th and 6th, 5th and 7-position, 5-position and 8-position, 6-position and 7-position, 6-position and 8-position, or difluoro-1-naphthyl group bonded to 7-position and 8-position, 3 trifluoromethyl groups are 2-position and 3-position And 4th, 2nd, 3rd and 5th, 2nd, 3rd and 6th, 2nd, 3rd and 7th, 2nd, 3rd and 8th, 2nd, 4th and 5th, 2nd 4th and 6th, 2nd, 4th and 7th, 2nd, 4th and 8th, 2nd, 5th and 6th, 2nd, 5th and 7th, 2nd, 5th and 5th 8th, 2nd, 6th and 7th, 2nd, 5th and 8th, 3rd, 4th and 5th, 3rd, 4th and 6th, 3rd, 4th and 7th, 3rd 4th and 8th, 3rd, 5th and 6th, 3rd, 5th and 7th, 3rd, 5th and 8th, 3rd, 6th and 7th, 3rd, 6th and 8th 4th, 7th and 8th, 4th, 5th and 6th, 4th, 5th and 7th, 4th, 5th and 8th, 4th, 6th and 7th, 4th, 6th and 8th, 4th, 7th and 8th, 5th, 6th and 7th, 5th, 6th and 8th, 5th, 7th and 8th, and 6th, 7th and 8th A tri(trifluoromethyl)-1-naphthyl group bonded to the position 3, three fluorine atoms at the 2nd, 3rd and 4th positions, 2nd position, 3rd and 5th position, 2nd position, 3rd position and 6th position, 2 3rd and 7th, 2nd, 3rd and 8th, 2nd, 4th and 5th, 2nd, 4th and 6th, 2nd, 4th and 7th, 2nd, 4th and 4th 8th, 2nd, 5th and 6th, 2nd, 5th Positions and 7th, 2nd, 5th and 8th, 2nd, 6th and 7th, 2nd, 5th and 8th, 3rd, 4th and 5th, 3rd, 4th and 6th, 3rd, 4th and 7th, 3rd, 4th and 8th, 3rd, 5th and 6th, 3rd, 5th and 7th, 3rd, 5th and 8th, 3rd, 6th And 7th, 3rd, 6th and 8th, 4th, 7th and 8th, 4th, 5th and 6th, 4th, 5th and 7th, 4th, 5th and 8th, 4th 6th and 7th, 4th, 6th and 8th, 4th, 7th and 8th, 5th, 6th and 7th, 5th, 6th and 8th, 5th, 7th and Examples thereof include trifluoro-1-naphthyl group bonded to 8-position, 6-position, 7-position and 8-position, and 2,3,4,5,6,7,8-heptafluoro-1-naphthyl group. .
Among the naphthyl groups represented by the formula (5), for example, one trifluoromethyl group is bonded to the 1-position, 3-position, 4-position, 5-position, 6-position, 7-position or 8-position (trifluoromethyl) -2-naphthyl group, a fluoro-2-naphthyl group in which a fluorine atom is bonded to the 1st, 3rd, 4th, 5th, 6th, 7th or 8th position and two trifluoromethyl groups are 1st and 3rd, 1st and 4th, 1st and 5th, 1st and 6th, 1st and 7th, 1st and 8th, 3rd and 4th, 3rd and 5th, 3rd and 6th 3rd and 7th, 3rd and 8th, 4th and 5th, 4th and 6th, 4th and 7th, 4th and 8th, 5th and 6th, 5th and 7th, 5th Position and 8 position, 6 position and 7 position, 6 position and 8 position, or bis (trifluoromethyl)-2-naphthyl group bonded to 7 position and 8 position, 2 fluorine atoms are 1 position and 3 position, 1st and 4th, 1st and 5th, 1st and 6th, 1st and 7th, 1st and 8th, 3rd and 4th, 3rd and 5th, 3rd and 6th, 3rd And 7th, 3rd and 8th, 4th and 5th, 4th and 6th, 4th and 7th, 4th and 8th, 5th and 6th, 5th and 7th, 5th and 8th Position, 6-position and 7-position, 6-position and 8-position, or 7-position and 8-position difluoro-2-naphthyl group, three trifluoromethyl groups are 1-position, 3-position and 4-position, 1-position, 3rd and 5th, 1st, 3rd and 6th, 1st, 3rd and 7th, 1st, 3rd and 8th, 1st, 4th and 5th, 1st, 4th and 6th 1st, 4th and 7th, 1st, 4th and 8th, 1st, 5th and 6th, 1st, 5th and 7th, 1st, 5th and 8th, 1st, 6th Positions and 7th, 1st, 5th and 8th, 3rd, 4th and 5th, 3rd, 4th and 6th, 3rd, 4th and 7th, 3rd, 4th and 8th, 3rd, 5th and 6th, 3rd, 5th and 7th, 3rd, 5th and 8th, 3rd, 6th and 7th, 3rd, 6th and 8th, 4th, 7th And 8th, 4th, 5th and 6th, 4th, 5th and 7th, 4th, 5th and 8th, 4th, 6th and 7th, 4th, 6th and 8th, 4th Position, 7 and 8 position, 5 position, 6 position and 7 position, 5 position, 6 position and 8 position, 5 position, 7 position and 8 position and tri (tri) bonded to 6 position, 7 position and 8 position. (Fluoromethyl)-2-naphthyl group, three fluorine atoms having 1-position, 3-position, 4-position, 1-position, 3-position, 5-position, 1-position, 3-position and 6-position, 1-position, 3-position and 7-position 1st, 3rd and 8th, 1st, 4th and 5th, 1st, 4th and 6th, 1st, 4th and 7th, 1st, 4th and 8th, 1st, 5th 1st, 6th, 1st, 5th and 7th, 1st, 5th and 8th, 1st, 6th and 7th, 1st, 5th and 8th, 3rd, 4th and 5th, 3rd, 4th and 6th, 3rd, 4th and 7th, 3rd 4th and 8th, 3rd, 5th and 6th, 3rd, 5th and 7th, 3rd, 5th and 8th, 3rd, 6th and 7th, 3rd, 6th and 8th 4th, 7th and 8th, 4th, 5th and 6th, 4th, 5th and 7th, 4th, 5th and 8th, 4th, 6th and 7th, 4th, 6th and 8th, 4th, 7th and 8th, 5th, 6th and 7th, 5th, 6th and 8th, 5th, 7th and 8th, and 6th, 7th and 8th Examples include a trifluoro-2-naphthyl group bonded to the position and a 1,3,4,5,6,7,8-heptafluoro-2-naphthyl group.
A further suitable yellow light emitting compound can be represented by formula (8).
Figure 2003076390
However, R in equation (8) 1 And R 1a Has the same meaning as described above. R Thirteen Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, or a lower alkyl group containing a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. This R Thirteen May have a plurality of bonds on the benzene nucleus, and preferably bonds at the meta position or the para position. Multiple Rs bonded on the benzene nucleus Thirteen May be the same or different.
Suitable yellow light emitting compounds can be further represented by formula (8a).
Figure 2003076390
The yellow light-emitting compound having the structure represented by the formula (1) according to the present invention is a so-called intramolecular compound in which the Lone pair (lone electron pair) electron of the nitrogen atom in the amino group is transferred to the π electron in the carbonyl group. It is considered that the resonance is stabilized due to the charge transfer and the light is emitted in a deep color. Further, when a fluorine or a fluorine-containing alkyl group, preferably a fluorine-containing alkyl group is bonded to the aromatic ring represented by Ar, the interaction between the electron withdrawing property of the carbonyl group and the electron withdrawing property of the fluorine or the fluorine containing alkyl group. It is considered that the emission brightness of the yellow light emitting compound is increased by the above.
The yellow light emitting compound represented by the formula (1) can be produced as follows.
That is, according to the reaction formula shown in formula (9), 1,4-dihydroxy-2,5-di(acetoxycarbonyl)benzene represented by formula (6) and the aromatic amino compound represented by formula (7) Are reacted to synthesize a dehydrated product represented by the formula (8), and the resulting dehydrated product is further dehydrogenated to produce a yellow light emitting compound represented by the formula (1).
Figure 2003076390
The 1,4-dihydroxy-2,5-di(alkylcarbonyl)benzene represented by the formula (6) and the aromatic amino compound represented by the formula (7) easily react by heating in a solvent. .. Examples of the solvent include acetic anhydride, acetic acid, acid anhydrides having 5 or less carbon atoms, aromatic solvents such as benzene and toluene, dioxane, lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms, and mixed solvents thereof. Can be mentioned. The reaction temperature is usually 20 to 100°C. The reaction time is usually 2 to 24 hours. After the completion of the reaction, a dehydration product represented by the formula (8) can be obtained by performing a purification operation and a separation operation according to a conventional method.
The dehydrogenation reaction of this dehydrated product is carried out in a solvent such as a polar aromatic solvent such as dichlorobenzene or nitrobenzene. As the dehydrogenating agent, for example, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid or the like is used. The dehydrogenation reaction is completed, for example, in 1 to 24 hours by heating to 50 to 350°C.
By subjecting the product solution obtained after the dehydrogenation reaction to the purification operation and the separation operation according to a conventional method, the desired yellow luminescent compound of the formula (1) is obtained.
The yellow light-emitting compound according to the present invention comprises a dehydration reaction of 1,4-dihydroxy-2,5-di(alkylcarbonyl)benzene represented by the formula (6) and an aromatic amino compound represented by the formula (7). Since the yellow luminescent compound can be easily produced by dehydrogenation, it is an industrial production method.
The yellow light emitting compound according to the present invention is used for a light emitting device. This light emitting device has a structure including an anode, a light emitting layer containing a yellow light emitting compound, and a cathode formed on the surface of the light emitting layer. This light emitting device can employ various types of structures as long as it has a light emitting layer containing the yellow light emitting compound between the anode and the cathode.
A yellow light emitting device using the yellow light emitting compound according to the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a cross-sectional structure of a yellow light emitting element which is also a single-layer organic EL element. As shown in FIG. 1, the yellow light emitting element A is formed by laminating a light emitting layer 3 containing a light emitting material and an electrode layer 4 in this order on a substrate 1 on which a transparent electrode 2 is formed. This yellow light emitting element A is a planar light emitting illuminator if its substrate spreads in a plane and becomes a plane as a whole, and the substrate 1 in FIG. If it has a tubular shape, it becomes a tubular light emitting illumination device capable of emitting yellow light similar to a fluorescent lamp. The tubular light-emitting lighting device may be a straight tube or an annular ring such as a fluorescent lamp commonly called a circle.
As the substrate 1, a known substrate can be used as long as the transparent electrode 2 can be formed on the surface thereof. Examples of the substrate 1 include a glass substrate, a plastic sheet, a ceramic, and a metal plate obtained by processing the surface to have an insulating property such as forming an insulating coating layer on the surface. When the substrate 1 is opaque, the yellow light emitting element is a single-sided lighting device capable of irradiating yellow light on the side opposite to the substrate 1. Further, when the substrate 1 is transparent, a double-sided illumination device capable of irradiating yellow light from the surface of the yellow light emitting element on the side of the substrate 1 and the surface opposite thereto can be provided.
The transparent electrode 2 can be made of various materials as long as it has a large work function and is transparent, and can act as an anode by applying a voltage to inject holes into the light emitting layer 3. Specifically, the transparent electrode 2 is made of ITO or In. Two O Three , SnO Two , ZnO, CdO, etc., and inorganic transparent conductive materials such as their compounds, and conductive polymer materials such as polyaniline.
The transparent electrode 2 is formed on the substrate 1 by chemical vapor deposition, spray pyrolysis, vacuum deposition, electron beam deposition, sputtering, ion beam sputtering, ion plating, ion assisted deposition, etc. Can be formed by the above method.
When the substrate is made of an opaque member, the electrodes formed on the substrate do not have to be transparent electrodes.
The light emitting layer 3 is a layer containing the specific yellow light emitting compound in the present invention. The light emitting layer 3 can be formed as a polymer film in which the specific yellow light emitting compound according to the present invention is dispersed in a polymer, and the yellow light emitting compound is vapor-deposited on the transparent electrode 2. It can be formed as a vapor deposition film.
Examples of the polymer in the polymer film include polyvinylcarbazole, poly(3-alkylenethiophene), polyimide containing arylamine, polyfluorene, polyphenylenevinylene, poly-α-methylstyrene, vinylcarbazole/α-methylstyrene copolymer. Examples include coalescence. Among these, polyvinylcarbazole is preferable.
The content of the yellow light emitting compound in the polymer film is usually 0.01 to 2% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight.
The thickness of the polymer film is usually 30 to 500 nm, preferably 100 to 300 nm. If the thickness of the polymer film is too thin, the amount of emitted light may be insufficient, and if the thickness of the polymer film is too large, the driving voltage may be too high, which is not preferable, and a planar body, a tubular body, There is a lack of flexibility when forming a curved body or an annular body.
The polymer film may be formed by a coating method such as a spin casting method, a coating method, and a dipping method using a solution prepared by dissolving the polymer and the yellow light emitting compound of the present invention in an appropriate solvent. it can.
When the light emitting layer 3 is a vapor deposition film, the thickness of the vapor deposition film is generally 0.1 to 100 nm, although it varies depending on the layer structure of the light emitting layer and the like. If the thickness of the deposited film is too small or too large, the same problem as described above may occur.
The electrode layer 4 is made of a material having a small work function, and can be formed of a simple metal or a metal alloy such as MgAg, aluminum alloy, and metal calcium. A preferred electrode layer 4 is an alloy electrode of aluminum and a small amount of lithium. This electrode layer 4 can be easily formed, for example, on the surface including the light emitting layer 3 formed on the substrate 1 by a vapor deposition technique.
Whichever coating method or vapor deposition method is used to form the light emitting layer, it is preferable to interpose a buffer layer between the electrode layer and the light emitting layer.
Examples of materials that can form the buffer layer include alkali metal compounds such as lithium fluoride, alkaline earth metal compounds such as magnesium fluoride, oxides such as aluminum oxide, and 4,4′-biscarbazole biphenyl ( Cz-TPD). Further, as a material for forming a buffer layer formed between an anode such as ITO and an organic layer, for example, m-MTDATA(4,4′,4″-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenyl) is used. Amine), phthalocyanine, polyaniline, polythiophene derivative, inorganic oxides such as molybdenum oxide, ruthenium oxide, vanadium oxide, and lithium fluoride. By appropriately selecting the material of these buffer layers, the driving voltage of the organic EL element, which is a yellow light emitting element, can be reduced, the quantum efficiency of light emission can be improved, and the emission brightness can be improved. Can be achieved.
The yellow light-emitting element shown in FIG. 1, which contains a fluorescent compound capable of emitting yellow light in the light-emitting layer, emits yellow light when a current is applied to the transparent electrode 2 and the electrode layer 4.
For light emission, when an electric field is applied between the transparent electrode 2 and the electrode layer 4, electrons are injected from the electrode layer 4 side, holes are injected from the transparent electrode 2, and further electrons are emitted in the light emitting layer 3. This is a phenomenon in which energy recombines with holes and releases energy as light when the energy level returns from the conduction band to the valence band.
When the yellow light emitting element A shown in FIG. 1 has a large-area planar shape as a whole, it is mounted on, for example, a wall surface or a ceiling to form a large area wall surface yellow light emitting element or a large area ceiling surface yellow light emitting element. be able to. That is, this yellow light emitting element can be used as a surface light source instead of a line light source such as a conventional fluorescent lamp or a point light source such as a light bulb. In particular, a wall surface, a ceiling surface, or a floor surface of a room for living, an office room, a vehicle room, or the like can emit or illuminate as a surface light source by the yellow light emitting element. Further, the yellow light emitting element A can be used as a backlight for a display screen of a computer, a display screen of a mobile phone, a numerical display screen of a cash register, and the like. In addition, the yellow light emitting element A can be used as various light sources such as direct lighting and indirect lighting, and can emit light at night and has good visibility, a road sign device, Also, it can be used as a light emitting board, and further as a light source such as a brake lamp in a vehicle such as an automobile. Moreover, since this yellow light emitting device A has a yellow light emitting compound having a specific chemical structure in the light emitting layer, it has a long light emission life. Therefore, the yellow light emitting element A can be used as a light source that emits light for a long life.
Further, the yellow light emitting element A is a tubular light emitting body in which a substrate 1 formed in a tubular shape and a transparent electrode 2, a light emitting layer 3 and an electrode layer 4 are laminated in this order on the inner surface side of the substrate 1. You can Since this yellow light emitting element A does not use mercury, it can be used as an environment-friendly light source by replacing the conventional fluorescent lamp using mercury.
Next, a second example of the yellow light emitting device according to the present invention is shown in the drawing. FIG. 2 is an explanatory view showing a cross section of a yellow light emitting element which is a multilayer organic EL element.
As shown in FIG. 2, the yellow light emitting element B is formed by laminating a transparent electrode 2, a hole transport layer 5, light emitting layers 3a and 3b, an electron transport layer 6 and an electrode layer 4 in this order on a surface of a substrate 1. ..
The substrate 1, the transparent electrode 2, and the electrode layer 4 are the same as those in the yellow light emitting device A shown in FIG.
The light emitting layer in the yellow light emitting device B shown in FIG. 2 is composed of a light emitting layer 3a and a light emitting layer 3b, and the light emitting layer 3a is a vapor deposition film of a yellow light emitting compound in the present invention. The light emitting layer 3b is a layer containing DPVBi as a host dye.
Examples of the hole transport material contained in the hole transport layer 5 include triphenylamine compounds such as N,N′-diphenyl-N,N′-di(m-tolyl)-benzidine (TPD) and α-NPD. Examples thereof include hydrazone compounds, stilbene compounds, heterocyclic compounds, π-electron starburst hole transport substances and the like.
Examples of the electron transport material contained in the electron transport layer 6 include, for example, 2-(4-tert-butylphenyl)-5-(4-biphenyl)-1,3,4-oxa. Oxadiazole derivatives such as diazole, 2,5-bis(1-naphthyl)-1,3,4-oxadiazole, and 2,5-bis(5′-tert-butyl-2′-benzoxazolyl)thiophene Etc. can be mentioned. Further, as the electron transporting substance, for example, a metal complex material such as a quinolinol aluminum complex (Alq3) or a benzoquinolinol beryllium complex (Bebq2) can be preferably used.
In the yellow light emitting device B in FIG. 2, the electron transport layer 6 contains Alq3.
The thickness of each layer is the same as in the conventionally known multilayer organic EL device.
The yellow light emitting element B shown in FIG. 2 operates and emits light in the same manner as the yellow light emitting element A shown in FIG. Therefore, the yellow light emitting element B shown in FIG. 2 has the same application as the yellow light emitting element A shown in FIG.
FIG. 3 shows a third example of the yellow light emitting device according to the present invention. FIG. 3 is an explanatory diagram showing a cross section of a yellow light emitting element which is a multilayer organic EL element.
The yellow light emitting device C shown in FIG. 3 is formed by laminating the transparent electrode 2, the hole transport layer 5, the light emitting layer 3, the electron transport layer 8 and the electrode layer 4 in this order on the surface of the substrate 1.
The yellow light emitting element C shown in FIG. 3 is the same as the yellow light emitting element B.
FIG. 4 shows another example of the yellow light emitting element. The yellow light emitting device D shown in FIG. 4 is formed by laminating a substrate 1, an electrode 2, a hole transport layer 5, a light emitting layer 3 and an electrode layer 4 in this order.
In addition to the yellow light emitting device shown in FIGS. 1 to 4, a hole transport layer containing a hole transport material between an anode, which is a transparent electrode, and a cathode, which is an electrode layer, formed on a substrate, and A two-layer organic low-molecular light-emitting device formed by stacking an electron-transporting light-emitting layer containing a yellow light-emitting compound according to the present invention (for example, a hole-transporting layer between an anode and a cathode and a yellow dye according to the present invention as a guest dye). A two-layer type dye-doped light-emitting device comprising a light-emitting layer containing a compound and a host dye, a hole-transporting layer containing a hole-transporting substance between an anode and a cathode, and yellow light emission in the present invention. A two-layer organic light-emitting device formed by stacking an electron-transporting light-emitting layer obtained by co-evaporating a compound and an electron-transporting substance (for example, a hole-transporting layer between a positive electrode and a negative electrode and a guest dye as a guest dye). A two-layer type dye-doped organic light-emitting device in which an electron-transporting light-emitting layer containing a yellow light-emitting compound and a host dye in the invention is laminated, a hole-transporting layer between an anode and a cathode, and a yellow color in the present invention. A three-layer type organic light emitting device formed by stacking a light emitting layer containing a light emitting compound and an electron transport layer can be mentioned.
The electron-transporting light-emitting layer in this light-emitting device is usually 50 to 80% polyvinylcarbazole (PVK), an electron-transporting light-emitting agent 5 to 40%, and a yellow light-emitting compound 0.01 to 20 according to the present invention. % (Weight), white light emission occurs at high brightness.
Further, the light emitting layer preferably contains rubrene as a sensitizer, and particularly preferably contains rubrene and Alq3.
The yellow light emitting device using the yellow light emitting compound according to the present invention can be generally used as, for example, a DC drive type organic EL device, and also as a pulse drive type organic EL device and an AC drive type organic EL device. Can be used.
Furthermore, a white light emitting device is formed by employing the yellow light emitting compound and the blue light emitting compound according to the present invention in place of the yellow light emitting compound in the yellow light emitting device.
If the light emitting layer in the light emitting device according to the present invention contains only the yellow light emitting compound as a light emitting substance, the light emitting layer emits yellow light. When the light emitting layer contains the yellow light emitting compound represented by the formula (1) and the blue light emitting compound, the light emitting layer emits white light.
Examples of the blue light emitting compound include a diphenyl vinyl biphenol-based blue light emitting compound and a stilbene-based blue light emitting compound. Examples of suitable diphenylvinylbiphenol-based blue light emitting compounds include DPVBi represented by the general formula (10).
Figure 2003076390
In order to make the light emitting device according to the present invention emit white light, the compounding ratio of the yellow light emitting compound and the blue light emitting compound in the light emitting layer is usually 5 to 200:10 to 100:50 to 20000 in weight ratio, It is preferably 10 to 100:50 to 500:100 to 10,000.
The light emitting element that emits yellow light and the light emitting element that emits white light can be used for an illumination device such as a fluorescent lamp and a display device.
Example
(Example 1)
1. Dehydration reaction
A 1,000 ml three-necked round bottom flask was charged with 10 g of 4-(trifluoromethyl)aniline, 6.4 g of dimethyl-1,4-cyclohexadione-2,5-dicarboxylate, 120 ml of ethanol, and 120 ml of acetic acid. . The contents of this flask were heated to 80° C. in a silicon bath and stirred at that temperature for 8 hours to carry out the reaction. Then, the content was cooled, the content was filtered through a Nutsche, and the obtained solid was washed with ethyl acetate and methanol. The solid after washing was dried to obtain a yellow powder. IR chart and NMR chart of this powder are shown in FIGS. 5 and 6, respectively. From the IR chart and the NMR chart, it was confirmed that the yellow powder had a structure represented by the formula (11).
Figure 2003076390
2. Dehydrogenation reaction
0.3 g of the yellow powder obtained by the dehydration reaction was placed in a 500 ml three-neck round bottom flask, and 200 ml of O-dichlorobenzene and 0.02 g of concentrated sulfuric acid were further charged. The contents of this flask were heated to 150° C. in a silicon bath, and the contents were stirred at that temperature for 5 hours to carry out a reaction. Then, the content of the flask was cooled and the content was concentrated with the evaporator. The concentrate was washed with methanol to give a yellow solid. This yellow solid was purified by sublimation. IR chart and NMR chart of the purified yellow solid are shown in FIGS. 7 and 8. From these results, it was confirmed that this yellow solid had the structure of formula (12).
Figure 2003076390
3. Light emitting element
<Light emission characteristic 1>
The ITO substrate (50×50 mm, manufactured by Sanyo Vacuum Industrial Co., Ltd.) was ultrasonically cleaned with acetone for 10 minutes, then ultrasonically cleaned with 2-propanol for 10 minutes, blown with nitrogen and dried. After that, the ITO substrate was washed by irradiating UV with a photo surface processor (manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd., wavelength 254 nm) for 5 minutes.
The washed ITO substrate was set in a vacuum deposition apparatus (Daia Vacuum Giken Co., Ltd., UDS-M2-46 type) and 4×10 4. -6 Under a reduced pressure of not more than torr, an α-NPD layer 44 nm and a layer 41 nm formed by doping 2.6% of the yellow light emitting compound (formula (12)) into Alq3 are laminated, and finally an aluminum alloy electrode (Al: Li=99:1 weight ratio (manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd.) was vapor-deposited to a thickness of 150 nm to manufacture a yellow light emitting device having a laminated structure shown in FIG. The light emitting layer 3 in FIG. 1 is formed by the vapor deposition layer of the yellow light emitting compound and the DPVBi layer.
Luminance and chromaticity of this yellow light emitting device were measured by gradually increasing the voltage with BM-7Fast manufactured by Topcon Corporation. As a result, the luminance was 73,900 Cd/m at a voltage of 14 V and a current of 46.4 mA. Two , A chromaticity X of 0.41 and a chromaticity Y of 0.57 were obtained.
<Light emission characteristic 2>
In a 5 ml volumetric flask, polyvinylcarbazole 70 mg, 2,5-bis(1-naphthyl)-1,3,4-oxadiazole (BND) 29.7 mg, and yellow powder 0 represented by the above formula (12) 0.3 mg was weighed and dichloroethane was added to prepare a yellow luminescent compound-containing solution so as to be 5 ml. This yellow luminescent compound-containing solution was made sufficiently uniform by irradiating ultrasonic waves for 20 minutes with an ultrasonic cleaner (manufactured by SND, US-2). An ITO substrate (50×50 mm, ITO transparent electrode thickness 200 μm, manufactured by Sanyo Vacuum Industry Co., Ltd.) was ultrasonically cleaned with acetone for 10 minutes, then ultrasonically cleaned with 2-propanol for 10 minutes, blown with nitrogen and dried. Let Then, it was washed by irradiating with UV for 5 minutes with the above-mentioned photo face processor (wavelength 254 nm). The prepared solution containing the yellow luminescent compound was dropped onto the ITO substrate which had been washed and dried using a spin coater (1H-D7 manufactured by Mikasa Co., Ltd.), and the rotation speed was 1,500 rpm and the rotation time was 3 seconds. Was spin-coated to form a film having a dry thickness of 100 μm. After the film-formed substrate was dried in a constant temperature bath at 50° C. for 30 minutes, an aluminum alloy (Al:Li=99: 1 weight ratio, manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd.) 4×10 -6 A yellow light emitting device having the structure shown in FIG. 2 was manufactured by vapor deposition using Torr to a thickness of about 150 nm.
Luminance and chromaticity of this yellow light emitting device were measured by gradually increasing voltage with BM-7Fast manufactured by Topcon Corporation. As a result, the brightness was 4,266 Cd/m at a voltage of 17 V and a current of 20.04 mA. Two , A chromaticity X of 0.41 and a chromaticity Y of 0.55 were obtained.
(Example 2)
1. Dehydration reaction
A 1,000 ml three-necked round bottom flask was charged with 25 g of 3-(trifluoromethyl)aniline, 16 g of dimethyl-1,4-cyclohexadione-2,5-dicarboxylate, 250 ml of ethanol, and 250 ml of acetic acid. The contents of this flask were heated to 100° C. in a silicon bath and stirred at that temperature for 8 hours to carry out a reaction. Then, the content was cooled, the content was filtered through a Nutsche, and the obtained solid was washed with ethyl acetate and methanol. The solid after washing was dried to obtain a yellow powder. The IR chart and the NMR chart of this powder are shown in FIGS. 9 and 10, respectively. From the IR chart and the NMR chart, it was confirmed that the yellow powder had a structure represented by the formula (13).
Figure 2003076390
2. Dehydrogenation reaction
13 g of the yellow powder obtained by the dehydration reaction was placed in a 1,000 ml three-necked round bottom flask, and further charged with 500 ml of O-dichlorobenzene and 0.7 g of concentrated sulfuric acid. The contents of this flask were heated to 150° C. in a silicon bath, and the contents were stirred at that temperature for 5 hours to carry out a reaction. Then, the content of the flask was cooled and the content was concentrated with the evaporator. The concentrate was washed with methanol to give a yellow solid. This yellow solid was purified by sublimation. The IR chart and NMR chart of the purified yellow solid are shown in FIGS. 11 and 12. From these results, it was confirmed that this yellow solid had the structure of formula (14).
Figure 2003076390
3. Light emitting element
<Light emission characteristic 1>
In a 5 ml volumetric flask, 70 mg of polyvinylcarbazole, 29.7 mg of 2,5-bis(1-naphthyl)-1,3,4-oxadiazole (NBD), and yellow powder 0 represented by the above formula (14) were added. 0.3 mg was weighed and dichloroethane was added to prepare a yellow luminescent compound-containing solution so as to be 5 ml. This yellow luminescent compound-containing solution was made sufficiently uniform by irradiating ultrasonic waves for 20 minutes with an ultrasonic cleaner (manufactured by SND, US-2). An ITO substrate (50×50 mm, ITO transparent electrode thickness 200 μm, manufactured by Sanyo Vacuum Industry Co., Ltd.) was ultrasonically cleaned with acetone for 10 minutes, then ultrasonically cleaned with 2-propanol for 10 minutes, blown with nitrogen and dried. Let Then, it was washed by irradiating with UV for 5 minutes with the above-mentioned photo face processor (wavelength 254 nm). The prepared white luminescent compound-containing solution was dropped onto an ITO substrate that had been washed and dried using a spin coater (1H-D7 manufactured by Mikasa Co., Ltd.), and the rotation speed was 1,500 rpm and the rotation time was 3 seconds. Was spin-coated to form a film having a dry thickness of 100 μm. After the film-formed substrate was dried in a constant temperature bath at 50° C. for 30 minutes, an aluminum alloy (Al:Li=99: 1 weight ratio, manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd.) 4×10 electrodes -6 The yellow light emitting device having the structure shown in FIG. 1 was manufactured by vapor deposition using Torr to a thickness of about 150 nm.
The brightness and chromaticity of this yellow light emitting device were measured with BM-7Fast manufactured by Topcon Corporation while gradually increasing the voltage. As a result, the brightness was 2,188 Cd/m at a voltage of 21 V and a current of 28.71 mA. Two , A chromaticity X of 0.42 and a chromaticity Y of 0.46 were obtained.
(Comparative Example 1)
A yellow light emitting device was prepared in the same manner as in the light emitting characteristic 2 in Example 1 except that 0.3 mg of rubrene was used instead of 0.3 mg of yellow powder, and the light emitting characteristic was examined in the same manner as in Example 1. It was As a result, the brightness was 1295 Cd/m at a voltage of 20.00 V and a current of 30.35 mA. Two , A chromaticity X of 0.43 and a chromaticity Y of 0.48 were obtained.
(Example 3)
1. Dehydration reaction
A 1000 ml three-necked round bottom flask was charged with 25 g of 4-aminobenzoic acid methyl ester, 17.2 g of dimethyl-1,4-cyclohexanone-2,5-dicarboxylate, 250 ml of ethanol, and 250 ml of acetic acid. The contents of this flask were heated to 115° C. in a silicon bath and stirred at that temperature for 20 hours to carry out a reaction. Then, the contents were cooled, the contents were filtered through a glass filter, and the obtained solid was washed with methanol, ethyl acetate and petroleum ether. The washed solid was dried to obtain a yellow powder. The melting point of this powder was 256° C., and its IR chart and NMR chart are shown in FIGS. 13 and 14. From this IR chart and NMR chart, it was confirmed that this yellow powder had a structure represented by formula (15).
Figure 2003076390
2. Dehydrogenation reaction
20 g of the yellow powder obtained by the dehydration reaction was placed in a 1000 ml three-necked round bottom flask, and 500 ml of O-dichlorobenzene and 0.9 g of concentrated sulfuric acid were further charged. The contents of this flask were heated to 160° C. in a silicon bath, and the contents were stirred at that temperature for 1 hour to carry out a reaction. Then, the content of the flask was cooled and the content was concentrated with the evaporator. The concentrate was washed with methanol and petroleum ether to give a yellow solid. The melting point of this solid was 254°C. This yellow solid was purified by sublimation. IR chart and NMR chart of the purified yellow solid are shown in FIGS. 15 and 16. From this result, it was confirmed that this yellow solid had a structure of formula (16).
Figure 2003076390
<Light emission characteristics>
The ITO substrate (50×50 mm, manufactured by Sanyo Vacuum Industrial Co., Ltd.) was ultrasonically cleaned with acetone for 10 minutes, then ultrasonically cleaned with 2-propanol for 10 minutes, blown with nitrogen and dried. Then, the ITO substrate was washed by irradiating UV with a photo surface processor (wavelength 254 nm, manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd.) for 5 minutes.
The washed ITO substrate was set in a vacuum deposition device (Daia Vacuum Technology Co., Ltd., UDS-M2-46 type) and 4×10 -6 Under reduced pressure of not more than torr, an α-NPD layer of 44 nm and a layer of 20 nm obtained by appropriately doping Alq3 with the yellow light-emitting compound represented by the formula (16) are laminated, and further, an Alq3 layer of 20 nm is laminated. An aluminum alloy electrode (Al:Li=99:1 weight ratio, manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd.) was vapor-deposited to a thickness of 150 nm to manufacture a yellow light emitting device having a laminated structure shown in FIG. The light emitting layer 3 in FIG. 1 is formed by the vapor deposition layer of the yellow light emitting compound and the DPVBi layer.
Table 2 shows the results of measuring the luminance and chromaticity of this yellow light emitting device by gradually increasing the voltage with BM-7Fast manufactured by Topcon Corporation.
(Example 4)
1. Dehydration reaction
A 1000 ml three-necked round bottom flask was charged with 40 g of 2,6-diisopropylaniline, 23.4 g of dimethyll-1,4-cyclohexanone-2,5-dicarboxylate, 250 ml of ethanol, and 250 ml of acetic acid. The contents of this flask were heated to 115° C. in a silicon bath and stirred at that temperature for 26 hours to carry out a reaction. Then, the contents were cooled, the contents were filtered through a glass filter, and the obtained solid was washed with methanol, ethyl acetate and petroleum ether. The washed solid was dried to obtain a yellow powder. The melting point of this powder was 236° C., and the IR chart and NMR chart are shown in FIGS. 17 and 18. From this IR chart and NMR chart, it was confirmed that this yellow powder had a structure represented by formula (17).
Figure 2003076390
2. Dehydrogenation reaction
20 g of the yellow powder obtained by the dehydration reaction was placed in a 1000 ml three-necked round bottom flask, and 500 ml of O-dichlorobenzene and 0.9 g of concentrated sulfuric acid were further charged. The contents of this flask were heated to 160° C. in a silicon bath, and the contents were stirred at that temperature for 1 hour to carry out a reaction. Then, the content of the flask was cooled and the content was concentrated with the evaporator. The concentrate was washed with methanol and petroleum ether to give an orange solid. The melting point of this solid was 245°C. This orange solid was purified by sublimation. The IR chart and NMR chart of the purified orange solid are shown in FIGS. 19 and 20. From this result, it was confirmed that this orange solid had a structure of formula (18).
Figure 2003076390
<Light emission characteristics>
Luminescent properties were examined in the same manner as in Example 3 except that the yellow light emitting compound represented by the formula (18) was used instead of the yellow light emitting compound represented by the formula (16). The results are shown in Table 2.
(Example 5)
1. Dehydration reaction
A 1000 ml three-necked round bottom flask was charged with 25 g of 2-methoxy-5-methylaniline, 18.9 g of dimethyl-1,4-cyclohexanone-2,5-dicarboxylate, 250 ml of ethanol, and 250 ml of acetic acid. The contents of this flask were heated to 115° C. in a silicon bath and stirred at that temperature for 3 hours to carry out a reaction. Then, the contents were cooled, the contents were filtered through a glass filter, and the obtained solid was washed with methanol, ethyl acetate and petroleum ether. The washed solid was dried to obtain a yellow-orange powder. The melting point of this powder was 229° C., and the IR chart and NMR chart are shown in FIGS. 21 and 22. From the IR chart and the NMR chart, it was confirmed that the yellow powder had a structure represented by the formula (19).
Figure 2003076390
2. Dehydrogenation reaction
20 g of the yellow-orange powder obtained by the dehydration reaction was placed in a 1000 ml three-necked round bottom flask, and further charged with 500 ml of O-dichlorobenzene and 0.9 g of concentrated sulfuric acid. The contents of this flask were heated to 160° C. in a silicon bath, and the contents were stirred at that temperature for 1 hour to carry out a reaction. After that, the contents of the flask were cooled and the contents were concentrated by evaporation. The concentrate was washed with methanol and petroleum ether to give an orange solid. The melting point of this solid was 201°C. This orange solid was purified by sublimation. IR chart and NMR chart of the purified orange solid are shown in FIGS. 23 and 24. From this result, it was confirmed that this orange solid had a structure of formula (20).
Figure 2003076390
<Light emission characteristics>
The emission characteristics were examined in the same manner as in Example 3 except that the yellow light emitting compound represented by the formula (20) was used instead of the yellow light emitting compound represented by the formula (18). The results are shown in Table 2.
(Example 6)
1. Dehydrogenation reaction
A 1000 ml three-necked round bottom flask was charged with 25 g of 2,5-dimethylaniline, 18.9 g of dimethyl-1,4-cyclohexanone-2,5-dicarboxylate, 250 ml of ethanol, and 250 ml of acetic acid. The contents of this flask were heated to 115° C. in a silicon bath and stirred at that temperature for 3 hours to carry out a reaction. Then, the contents were cooled, the contents were filtered through a glass filter, and the obtained solid was washed with methanol, ethyl acetate and petroleum ether. The washed solid was dried to obtain a yellow-orange powder. The melting point of this powder was 229° C., and its IR chart and NMR chart are shown in FIGS. 25 and 26. From this IR chart and NMR chart, it was confirmed that this yellow powder had a structure represented by formula (21).
Figure 2003076390
2. Dehydrogenation reaction
20 g of the yellow-orange powder obtained by the dehydration reaction was placed in a 1000 ml three-necked round bottom flask, and further charged with 500 ml of O-dichlorobenzene and 0.9 g of concentrated sulfuric acid. The contents of this flask were heated to 160° C. in a silicon bath, and the contents were stirred at that temperature for 1 hour to carry out a reaction. After that, the contents of the flask were cooled and the contents were concentrated by evaporation. The concentrate was washed with methanol and petroleum ether to give an orange solid. The melting point of this solid was 255°C. The orange solid was purified by sublimation. IR chart and NMR chart of the purified orange solid are shown in FIGS. 27 and 28. From this result, it was confirmed that this orange solid had a structure of formula (22).
Figure 2003076390
<Light emission characteristics>
The emission characteristics were examined in the same manner as in Example 3 except that the yellow light emitting compound represented by the formula (22) was used instead of the yellow light emitting compound represented by the formula (20). The results are shown in Table 2.
Figure 2003076390
Industrial availability
According to the present invention, it is possible to provide a yellow light-emitting compound which is a novel substance having a large brightness and capable of emitting a bright yellow color, and also to provide a simple production method capable of industrially producing it. Further, it is possible to provide a yellow light emitting device having a simple structure using the yellow light emitting compound.
[Brief description of drawings]
FIG. 1 is a sectional explanatory view showing an example of a light emitting device according to the present invention.
FIG. 2 is a sectional explanatory view showing an example of the light emitting device according to the present invention.
FIG. 3 is a sectional explanatory view showing an example of the light emitting device according to the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional explanatory view showing an example of the light emitting device according to the present invention.
FIG. 5 is an IR chart of the intermediate obtained by the dehydration reaction in Example 1.
FIG. 6 is an NMR chart of the intermediate obtained by the dehydration reaction in Example 1.
FIG. 7 is an IR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 1.
FIG. 8 is an NMR chart of the yellow light-emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 1.
FIG. 9 is an IR chart of the intermediate obtained by the dehydration reaction in Example 2.
10: is an NMR chart of the intermediate body obtained by the dehydration reaction in Example 2. FIG.
FIG. 11 is an IR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 2.
FIG. 12 is an NMR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 2.
FIG. 13 is an IR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 3.
FIG. 14 is an NMR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 3.
FIG. 15 is an IR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 3.
FIG. 16 is an NMR chart of the yellow light-emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 3.
FIG. 17 is an IR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 4.
FIG. 18 is an NMR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 4.
FIG. 19 is an IR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 4.
20: is an NMR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 4. FIG.
FIG. 21 is an IR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 5.
FIG. 22 is an NMR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 5.
FIG. 23 is an IR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 5.
FIG. 24 is an NMR chart of the yellow luminescent compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 5.
FIG. 25 is an IR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 6.
FIG. 26 is an NMR chart of the yellow powder obtained by the dehydration reaction in Example 6.
FIG. 27 is an IR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 6.
28: is an NMR chart of the yellow light emitting compound obtained by the dehydrogenation reaction in Example 6. FIG.

【０００２】

Figure 2003076390
（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される
[0002]
Figure 2003076390
(However, Ar in the formula (1) is a substituent represented by any of the formulas (2), (4) and (5), and the two Ars may be the same or different. R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R 1 may be the same or different.R 1a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. , Two R 1a's may be the same or different.)
Figure 2003076390
(However, R 2 represents a single bond or a methylene group. R 3 is formed in cooperation with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, or R 4 − CF 2 —O—CF 2 — R 4 contains a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, a cyano group, and a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms. Lower alkyl group, formed in combination with R 3

【０００３】
−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同時に水素原子ではない。）

Figure 2003076390
（但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が
[0003]
-CF 2 -O-CF 2 -, or -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 5 - shows a. R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a cyano group, a fluorine atom, a lower alkyl group containing a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms, or R 5 in combination with the above R 4. -CF 2 -O-CF 2 formed - or a group represented by the formula (3). When R 5 is a hydrogen atom, R 6 represents a hydrogen atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, or a carboxylic acid ester group, and R 5 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom. R 7 represents a hydrogen atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, or a carboxylic acid ester group when R 6 is a hydrogen atom, and R 6 Represents a hydrogen atom when is a group other than a hydrogen atom. R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are not hydrogen atoms at the same time. )
Figure 2003076390
(Wherein, R 8 is a hydrogen atom, or a -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 9 - shown .R 9 is a fluorine atom, a cyano group, a fluorine atom of 1 to 5 carbon atoms containing a lower alkyl group, the -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 8 -, or -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 10 - are shown .R 10 is Represents a hydrogen atom, a cyano group, a fluorine atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and —CF 2 —O—CF 2 — which is formed in combination with R 9. R 11 is R. 10 is

【０００５】

Figure 2003076390
（ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよいが、全てのＲ１３が同時に水素原子であることはない。）
前記課題を解決するための他の手段は、式（６）で示される記載の１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させ、得られる脱水生成物をさらに脱水素することを特徴とする前記（１）に記載の黄色発光化合物の製造方法である。
Figure 2003076390
（ただし、式（６）におけるＲ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。）
[0005]
Figure 2003076390
(However, R 1 and R 1a in the formula (8) have the same meanings as described above. R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, or a carbon number. shows a 1-5 fluorine atom-containing lower alkyl group. the R 13 may be the plurality bound to the benzene nucleus, a plurality of R 13 is may be different even in the same, all R 13 of is not a hydrogen atom at the same time.)
Another means for solving the above-mentioned problems is 1,4-dihydroxy-2,5-di(acetoxycarbonyl)benzene represented by the formula (6), and an aromatic amino compound represented by the formula (7). The method for producing a yellow light-emitting compound according to (1) above, wherein the dehydration product obtained is further dehydrogenated.
Figure 2003076390
(However, R 1 in the formula (6) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R 1 may be the same or different.)

Claims (5)

下記式（１）で示されることを特徴とする黄色発光化合物。
Figure 2003076390
（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が水素原子であるときには水素原子又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示し、Ｒ１０が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
Figure 2003076390
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）A yellow light-emitting compound represented by the following formula (1).
Figure 2003076390
(However, Ar in the formula (1) is a substituent represented by any of the formulas (2), (4) and (5), and the two Ars may be the same or different. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R 1 s may be the same or different from each other R 1a represents a hydrogen atom or a C 1 to 5 carbon atom. It represents an alkyl group, and two R 1a's may be the same or different.)
Figure 2003076390
(However, R 2 represents a single bond or a methylene group. R 3 is formed in combination with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, or R 4 − CF 2 —O—CF 2 — R 4 contains a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, a cyano group, and a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms. lower alkyl group, the -CF 2 -O-CF 2 which is formed in association with R 3 -, or -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 5 - is .R 5 showing a A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a cyano group, a fluorine atom, a lower alkyl group having a fluorine atom having 1 to 5 carbon atoms, and R 4 in combination with each other; CF 2 —O—CF 2 — or a group represented by the formula (3): R 6 is a hydrogen atom when R 5 is a hydrogen atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a carbon atom. An alkyl group, an alkoxyl group or a carboxylic acid ester group of the formulas 1 to 5 , which represents a hydrogen atom when R 5 is a group other than a hydrogen atom, R 7 represents a hydrogen atom when R 6 represents a hydrogen atom, A fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, or a carboxylic acid ester group is shown, and when R 6 is a group other than a hydrogen atom, a hydrogen atom is shown.)
Figure 2003076390
(Wherein, R 8 is a hydrogen atom, or a -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 9 - shown .R 9 is a fluorine atom, a cyano group, a fluorine atom of 1 to 5 carbon atoms containing a lower alkyl group, the -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 8 -, or -CF 2 -O-CF 2 which is formed in conjunction with R 10 - are shown .R 10 is , A hydrogen atom, a cyano group, a fluorine atom, a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and —CF 2 —O—CF 2 — formed in combination with R 9 above, and R 11 is R. When 10 is a hydrogen atom, it represents a hydrogen atom or a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and when R 10 is a group other than a hydrogen atom, it represents a hydrogen atom.)
Figure 2003076390
(Wherein, R 12 is a fluorine atom, a cyano group, .k showing a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is an integer of 1 to 4, .m m is indicating an integer of 1 to 3 and k And the total number of R 12 s may be the same or different.)
Figure 2003076390
(Wherein, R 12 is a fluorine atom, a cyano group, .k showing a fluorine atom-containing lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is an integer of 1 to 4, .m m is indicating an integer of 1 to 3 and k And the total number of R 12 s may be the same or different.) 式（８）で示されることを特徴とする黄色発光化合物。
Figure 2003076390
（ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよい。）A yellow light-emitting compound represented by the formula (8).
Figure 2003076390
(However, R 1 and R 1a in the formula (8) have the same meanings as described above. R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group, a carboxylic acid ester group, a fluorine atom, or a carbon number. shows a 1-5 fluorine atom-containing lower alkyl group. the R 13 may be the plurality bound to the benzene nucleus, a plurality of R 13 may be different even in the same.) 式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させ、得られる脱水生成物をさらに脱水素することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の黄色発光化合物の製造方法。
Figure 2003076390
（ただし、式（６）におけるＲ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。）
Figure 2003076390
（ただし、式（７）におけるＡｒ、及びＲ１ａは前記請求項１におけるのと同様である。）1,4-dihydroxy-2,5-di(acetoxycarbonyl)benzene represented by the formula (6) is reacted with the aromatic amino compound represented by the formula (7) to further dehydrogenate the obtained dehydration product. The method for producing a yellow light-emitting compound according to claim 1 or 2, characterized in that.
Figure 2003076390
(However, R 1 in the formula (6) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and two R 1 may be the same or different.)
Figure 2003076390
(However, Ar and R 1a in the formula (7) are the same as those in the above-mentioned claim 1.) 一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする黄色発光素子。A yellow light-emitting device, comprising a light-emitting layer containing a yellow light-emitting compound represented by the formula (1) or (8) provided between a pair of electrodes. 一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物と青色発光化合物とを含有する発光層を設けてなることを特徴とする白色発光素子。A white light emitting device comprising a light emitting layer containing a yellow light emitting compound and a blue light emitting compound represented by the formula (1) or (8), provided between a pair of electrodes.
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