JPWO2002099799A1 - Optical disk substrate - Google Patents

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Abstract

強度、成形性、離型性及び転写性に優れ、しかも低い製造コストで容易に得ることができる光ディスク基板を提供する。特定のスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂(A)、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(B)及びゴム変性スチレン系樹脂組成物(C)からなる群から選ばれた少なくとも1種のスチレン系樹脂(X)からなる光ディスク基板。Provided is an optical disk substrate which is excellent in strength, moldability, mold release property and transferability, and can be easily obtained at low manufacturing cost. At least one styrene selected from the group consisting of a specific styrene-acrylonitrile copolymer resin (A), a styrene- (meth) acrylate copolymer (B), and a rubber-modified styrene resin composition (C) An optical disk substrate made of a resin (X).

Description

技術分野
本発明は、離型性と成形後のソリ(反り)変形に優れた光ディスク基板に関するものである。
背景技術
情報化社会の進展に伴い、情報記録媒体として、これまでの磁気テープ、磁気ディスクから、より集積度の高い光ディスクへと市場は転換してきた。
汎用化には、価格低減が必要であり、より低価格な材料及び生産性の向上が図られてきた。
ここで言う光ディスクとしては、音声、映像等のデジタル化された信号をプラスチック基板面にピットの有無に変換して記録したものを、レーザー光により読み取るものであり、LD(レーザーディスク)、VCD(ビデオCD)、音楽CD、CD−ROM、CD−R、DVD−ROM、DVD−RAM、DVD−R等である。
ピットの形成方式として、スタンパーによる機械的方式や予め盤面に存在させた有機色素を光により反応させる方式があるが特に限定するものではない。
一方、従来よりポリスチレン樹脂に代表される芳香族ビニル系樹脂は、その成形のし易さから、種々の分野で利用されてきた。エレクトロニクス分野では、その要求が高いことから可塑剤の添加や芳香族ビニル系樹脂の分子量を高めること等により対応してきた。例えば、特開昭59−140207号では特定の鉱物油の添加を実施しているが、ある程度の流動性の向上は認められるものの、未だ十分なものではなく、成形性の問題を有しており、更に成形品の機械的強度と耐熱性の低下を招くという課題が生じるというものであった。更に、特開平3−33142号には、機械的強度と耐熱性を保持したまま流動性を向上させたスチレン系樹脂組成物が開示されているが、離型性や転写性が不十分であった。
しかしながら、このようなスチレン系樹脂組成物を得るためには、高い製造技術と高いコストを有するので大きなコストアップが避けられないという課題があった。更に、光ディスク基板用材料として、ポリスチレンが検討されたが、衝撃強度が小さく成形工程において離型時に成形品が割れやすいという課題や、耐熱性が小さいため成形工程において反りを生じない成形品を得るために冷却時間を延ばす必要があり成形サイクルが長くなり生産性に劣り、更には転写性が劣るという課題があった。
発明の開示
本発明者は、前記課題を解消すべく種々検討した結果、特定のスチレン系樹脂(X)からなる光ディスク基板が、強度と耐熱性と転写性を向上という新規な知見を得て本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の構成を有する。
(1)スチレン系樹脂(X)からなる光ディスク基板であって、該スチレン系樹脂(X)は下記の(A)、(B)及び(C)からなる群から選ばれた少なくとも1種のスチレン系樹脂であることを特徴とする光ディスク基板。
(A)スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、
(B)スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合してなるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、
(C)スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合してなるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、ジエン系ゴム状弾性体の存在下にスチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて、これらの単量体と共重合可能なビニル単量体を共重合してなるグラフト共重合体とを、主成分とするゴム変性スチレン系樹脂組成物であり、THF(テトラヒドロフラン)可溶分の重量平均分子量(Mw)が50,000〜100,000であり、ゴム量が2〜20%であり、かつゴム粒径が、0.1〜0.5μmであるゴム変性スチレン系樹脂組成物。
(2)スチレン系樹脂(A)が、200℃、5kg荷重でのMFR(メルトフローレート)≧1.0g/10分、及び5kg荷重でのVSP(ビカット軟化点)≧105℃を満足する(1)に記載の光ディスク基板。
(3)スチレン系樹脂(B)が、200℃、5kg荷重でのMFR≧1.0g/10分、及び5kg荷重でのVSP≧95℃を満足する(1)に記載の光ディスク基板。
(4)スチレン系樹脂(C)が、200℃、5kg荷重でのMFR≧2.0g/10分、及び5kg荷重でのVSP≧90℃を満足する(1)に記載の光ディスク基板。
(5)スチレン系樹脂(C)におけるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体とグラフト共重合体との屈折率が近似している(1)又は(4)に記載の光ディスク基板。
(6)スチレン系樹脂(C)における共重合可能なビニル系単量体が、アクリロニトリルである(1)、(4)又は(5)に記載の光ディスク基板。
(7)更に、(A)、(B)及び(C)から選ばれた少なくとも1種のスチレン系樹脂(X)100質量部に対して、潤滑剤が10〜200ppm配合してなる(1)〜(6)のいずれかに記載の光ディスク基板。
(8)潤滑剤が、脂肪酸、脂肪酸金属塩及び脂肪酸アマイドからなる群から選択される少なくとも1種以上である(7)に記載の光ディスク基板。
(9)光ディスク基板がVCD又はCD−ROM用である(1)〜(8)のいずれかに記載の光ディスク基板。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明を詳細に説明する。
スチレン系樹脂(A)について
スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂で用いるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、クロロスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体及びその置換体が挙げられ、これらの中でスチレンが特に好ましい。
アクリロニトリル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体があり、これらの中でアクリロニトリルが特に好ましい。
スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂には、上記の単量体と共重合可能なビニル単量体も必要に応じて使用でき、かかるビニル単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等があり、これらを単独で、あるいは併用して用いることができる。なお、本発明でメチル(メタ)アクリレートとはメチルアクリレートあるいはメチルメタクリレートを示すものとする。
スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂の製造方法については特に制限はなく、例えば乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等の重合方法が採用できる。
本発明で用いられるスチレン系樹脂(A)の特性は、200℃、5kg荷重でのMFRが、MFR≧1.0g/10分であり、かつ5kg荷重でのVSPが、VSP≧105℃を満足することが好ましい。
スチレン系樹脂(B)について
スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体におけるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、エチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等を挙げることができるが、好ましくはスチレンである。これらのスチレン系単量体は、単独でもよいが二種以上を併用してもよい。
また、(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートのメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−メチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられるが、好ましくはメチル(メタ)アクリレート、又はn−ブチルアクリレート、特に好ましくはメチル(メタ)アクリレートである。これらの(メタ)アクリル酸エステル系単量体は単独で用いてもよいが二種以上を併用してもよい。
さらに、必要に応じて使用される、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の製造方法については特に制限はなく、例えば乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等の重合方法が採用できる。
本発明で用いられるスチレン系樹脂(B)の特性は、200℃、5kg荷重でのMFRが、MFR≧1.0g/10分であり、かつ5kg荷重でのVSPが、VSP≧95℃を満足することが好ましい。
スチレン系樹脂(C)について
ゴム変性スチレン系樹脂組成物の主成分の一つであるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体とは、スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて含まれる、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合してなる共重合体である。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の主成分の一つであるグラフト共重合体とは、ジエン系ゴム状弾性体の存在下に、スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて、これらの単量体と共重合可能なビニル単量体を共重合してなるグラフト共重合体である。
本発明で用いられるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、エチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等を挙げることができるが、好ましくはスチレンである。これらのスチレン系単量体は、単独でもよいが二種以上を併用してもよい。
本発明で用いられる(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートのメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−メチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられるが、好ましくはメチル(メタ)アクリレート、又はn−ブチルアクリレート、特に好ましくはメチル(メタ)アクリレートである。これらの(メタ)アクリル酸エステル系単量体は単独で用いてもよいが二種以上を併用してもよい。
さらに、必要に応じて使用される、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
本発明で用いられるジエン系ゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びスチレン−ブタジエンランダム共重合体等が挙げられる。
また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体とグラフト共重合体との屈折率の差が好ましくは0.005以下、特には0.002以下に近似していることが良好な透明性を得るために好ましい。
なお、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を構成する各単量体の割合は、特に限定されるものではないが、好ましくはスチレン系単量体単位20〜70質量%、(メタ)アクリル酸エステル系単量体単位30〜80質量%、及び必要に応じて用いられる、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体単位0〜10質量%であり、その範囲内でグラフト共重合体との屈折率の差が近似するような単量体比であることがさらに好ましい。
また、グラフト共重合体を構成するジエンゴム状弾性体、及びスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の各単量体の量は、特に限定されるものではない。しかしながら、ジエンゴム状弾性体30〜80質量部に、スチレン系単量体単位20〜70質量%、(メタ)アクリル酸エステル系単量体単位30〜80質量%、及び必要に応じて用いられるこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体単位0〜10質量%からなるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体20〜70質量部がグラフトしたグラフト共重合体であり、その範囲内でグラフトしているスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体とゴム状弾性体との屈折率の差が近似するような単量体比であることが特に好ましい。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化重合法等の公知技術により製造することができる。また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用いることができる。
好ましくは、グラフト共重合体含有樹脂を乳化重合法により製造し、かつスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、及び塊状−懸濁重合法のいずれかの重合法により製造し、該グラフト共重合体含有樹脂と該スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とを溶融混合させることにより製造することであり、耐衝撃性及び透明性が特に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物を得ることが出来る。
本発明でいうTHF(テトラヒドロフラン)可溶分とは、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が主成分となるが、それ以外のTHFに可溶な成分は全て含まれる。また、THF不溶分とは、グラフト共重合体が主成分となるが、それ以外のTHFに不溶な成分は全て含まれる。
本発明で用いられるゴム変性スチレン系樹脂組成物のTHF(テトラヒドロフラン)可溶分の重量平均分子量(Mw)は、50,000〜100,000であることが好ましい。50,000未満では、衝撃強度が劣り、100,000を超えると成形サイクルが長くなる。ここでいう重量平均分子量とは、ゴム変性スチレン系樹脂組成物のTHF可溶分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のことである。
また、ゴム変性スチレン系樹脂組成物のゴム量は、2〜20%であることが好ましい。2%未満では、衝撃強度が劣り、20%を超えると成形サイクルが長くなり、更に転写性が悪くなる。また、該ゴム変性スチレン系樹脂組成物のゴム粒径は、0.1〜0.5μmであることが好ましい。0.1μm未満では衝撃強度が劣り、0.5μmを超えると転写性が劣る。
本発明で用いられるスチレン系樹脂(C)の特性は、200℃、5kg荷重でのMFRが、MFR≧2.0g/10分であり、かつ5kg荷重でのVSPが、VSP≧90℃を満足することが好ましい。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物には、公知の耐候剤、潤滑剤(滑剤とも云う)、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油等の添加剤を、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の性能を損なわない範囲で配合してもよい。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、その配合・溶融押出しについては特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、各原料を予めタンブラーやヘンシェルミキサー等で均一に混合して、単軸押出機又は二軸押出機等に供給して溶融混練した後、ペレットとして調製する方法がある。
このようにして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、射出成形、圧縮成形、又は押出成形等の方法により各種成形体に加工され実用に供することができる。
本発明で用いられるスチレン系樹脂(X)には潤滑剤が配合されることが好ましい。潤滑剤の量は、スチレン系樹脂(X)100質量部に対して、10〜200ppm配合することが好ましい。10ppm未満では、離型時に割れやすく、200ppmを越えると透明性が低下するので好ましくない。ここで、スチレン系樹脂(X)とは、スチレン系樹脂(A)、スチレン系樹脂(B)又はスチレン系樹脂(C)から選ばれた1種のことである。
本発明で用いられる潤滑剤の種類は、脂肪酸、脂肪酸金属塩、及び脂肪酸アマイド等が挙げられる。脂肪酸としては、ステアリン酸、ベヘニン酸、エルカ酸等が挙げられる。脂肪酸アマイドとしては、エチレンビスステアリルアマイドが挙げられる。脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸亜鉛(St−Zn)、ステアリン酸マグネシウム(St−Mg)、ステアリン酸カルシウム(St−Ca)等が挙げられる。特に好ましくは、ステアリン酸亜鉛である。
以下、本発明の更なる詳細について実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例で用いた「部」及び「%」はすべて質量基準で示した。
評価方法
▲1▼MFR:JIS K−6874に準じて200℃、5kg荷重にて測定した。
▲2▼VSP:JIS K−7206に準じて5kg荷重にて測定した。
▲3▼剛性:成形工程において、離型時に成形品が割れないための剛性の尺度として曲げ強度が100MPa以上(ASTM D790に準拠)とした。
▲4▼成形性:成形サイクルが6秒以下であるものが、生産性に優れる材料とした。
▲5▼離型性:離型不良により成形品に割れが生じる迄のショット数が、100ショット以上であることが、離型性に優れた材料とした。
▲6▼転写性:ピット溝160nm用スタンパーを用いて成形した時の、ピット溝深さが100nm以上であれば、転写性に優れる材料とした。
▲7▼落錘強度:落錘試験は、保安帽の試験の時に用いる鋼製ストライカ(JIS M7608)を用いて測定した。
スチレン系樹脂(A)の例
実施例1
撹拌機を備えた反応缶中にスチレン70部、アクリロニトリル30部、第三リン酸カルシウム2.5部、t−ドデシルメルカブタン0.5部、ベンゾイルパーオキサイド0.2部及び水250部を仕込み、100℃に昇温し重合を開始させた。重合開始から7時間後に温度を120℃に昇温して3時間保ち重合を完結させた。重合率は97%に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体AS▲1▼とした。
この共重合体に滑剤としてSt−Znを50ppm添加混合して、スクリュー直径40mmの単軸押出し機にてシリンダー温度220℃、スクリュー回転数100rpmでペレットとした後、射出成形機(名機社製MDM−I)にて成形温度250℃、金型温度60℃で射出成形することにより、直径180mm、センターホール15mm、厚み1.2mmの光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例2
撹拌機を備えた反応缶中にスチレン70部、アクリロニトリル30部、第三リン酸カルシウム2.5部、t−ドデシルメルカブタン0.2部、ベンゾイルパーオキサイド0.2部及び水250部を仕込み、100℃に昇温し重合を開始させた。重合開始から7時間後に温度を120℃に昇温して3時間保ち重合を完結させた。重合率は97%に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体AS▲2▼とした。
この共重合体に滑剤として、St−Znを50ppm添加混合して、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例3
撹拌機を備えた反応缶中にスチレン80部、アクリロニトリル20部、第三リン酸カルシウム2.5部、t−ドデシルメルカブタン0.5部、ベンゾイルパーオキサイド0.2部及び水250部を仕込み、100℃に昇温し重合を開始させた。重合開始から7時間後に温度を120℃に昇温して3時間保ち重合を完結させた。重合率は97%に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体AS▲3▼とした。
この共重合体に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例4
実施例1で得た共重合体AS▲1▼を滑剤無添加で、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例5
実施例1で得た共重合体AS▲1▼に滑剤として、St−Znを250ppm添加混合して、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例6
実施例1で得た共重合体AS▲1▼に滑剤として、EBPを50ppm添加混合して、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例7
実施例1で得た共重合体AS▲1▼に滑剤として、St−Mgを50ppm添加混合して、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例8
実施例1で得た共重合体AS▲1▼に滑剤として、St−Caを50ppm添加混合して、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例9
実施例1で得た共重合体AS▲1▼に滑剤として、ステアリン酸を150ppm添加混合して、実施例1と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。
比較例1
撹拌機を備えた反応缶中にスチレン100部、第三リン酸カルシウム2.5部、t−ドデシルメルカブタン0.5部、ベンゾイルパーオキサイド0.2部及び水250部を仕込み、100℃に昇温し重合を開始させた。重合開始から7時間後に温度を120℃に昇温して3時間保ち重合を完結させた。重合率は97%に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体PS▲1▼とした。
この共重合体に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表1に示す。

Figure 2002099799
表1より、実験No.1〜9は、剛性、成形性、離型性、及び転写性等の光ディスク基板としての優れた特性を有しているが、実験No.10は、光ディスク基板としての特性は劣っていることがわかる。
スチレン系樹脂(B)の例
実施例10
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン40kg、メチルメタアクリレート60kgを入れ、更に重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン200gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度100℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体MS▲1▼とした。
この共重合体に滑剤としてSt−Znを50ppm添加混合して、スクリュー直径40mmの単軸押出し機にてシリンダー温度220℃、スクリュー回転数100rpmでペレットとした。次いで、射出成形機(名機社製MDM−I)にて成形温度240℃、金型温度60℃で射出成形することにより、直径180mm、センターホール15mm、厚み1.2mmの光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例11
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン40kg、メチルメタアクリレート60kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン100gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度100℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体MS▲2▼とした。
この共重合体に滑剤として、St−Znを50ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例12
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン60kg、メチルメタアクリレート40kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン200gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度100℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体MS▲3▼とした。
この共重合体に滑剤として、St−Znを50ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例13
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン25kg、メチルメタアクリレート70kg及びアクリロニトリル5kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン200gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度100℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状の共重合体を得た。これを共重合体MS▲4▼とした。
この共重合体に滑剤として、St−Znを50ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例14
実施例10で得た共重合体MS▲1▼を滑剤無添加で実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例15
実施例10で得た共重合体MS▲1▼に滑剤として、St−Znを250ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例16
実施例10で得た共重合体MS▲1▼に滑剤として、St−Mgを50ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例17
実施例10で得た共重合体MS▲1▼に滑剤として、St−Caを50ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例18
実施例10で得た共重合体MS▲1▼に滑剤として、EBPを50ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
実施例19
実施例10で得た共重合体MS▲1▼に滑剤として、ステアリン酸を150ppm添加混合して、実施例10と同様にペレットを用いて射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表2に示す。
Figure 2002099799
表2より、実験No.11〜20は、剛性、成形性、離型性、及び転写性等の光ディスク基板としての優れた特性を有しているが、実験No.10は、光ディスク基板としての特性は劣っていることがわかる。
スチレン系樹脂(C)の例
(イ)スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の製造
参考例1:スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−1)
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン24kg、メチルメタクリレート76kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン800gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度90℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−1)を得た。
参考例2:スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−2)
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン24kg、メチルメタクリレート76kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン600gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度90℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−2)を得た。
参考例3:スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン24kg、メチルメタクリレート76kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン700gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度90℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)を得た。
参考例4:スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−4)
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン24kg、メチルメタクリレート76kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン950gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度90℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−4)を得た。
参考例5:スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−5)
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン24kg、メチルメタクリレート76kgを入れ、更に、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン450gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度90℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−5)を得た。
参考例6:スチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−6)
容量250リットルのオートクレーブ中に、純水100kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g、第三リン酸カルシウム250g、スチレン23kg、メチルメタクリレート73kg、アクリロニトリル4kgを入れ、更に重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソブチレートを100g、t−ドデシルメルカプタン700gを添加し、回転数150rpmの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度90℃で8時間、130℃で2.5時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−6)を得た。
(ロ)ゴム状弾性体ラテックスの製造
参考例7:ゴム状弾性体ラテックス(G−1)
容積200リットルのオートクレーブ中に、純水60kg、オレイン酸カリウム400g、ロジン酸カリウム1200g、炭酸ナトリウム1.2kg、過硫酸カリウム400gを加えて撹拌下で均一に溶解した。次いでブタジエン80kg、t−ドデシルメルカプタン400gを加え、撹拌しながら60℃で30時間重合し、更に70℃に昇温して20時間放置して重合を完結し、平均粒径0.3μmのゴム状弾性体ラテックス(G−1)を得た。
参考例8:ゴム状弾性体ラテックス(G−2)
容積200リットルのオートクレーブ中に、純水115kg、オレイン酸カリウム500g、ピロリン酸ナトリウム75g、硫酸第一鉄1.5g、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム2.2g、及びロンガリット22gを加えて撹拌下で均一に溶解した。次いでブタジエン50kg、t−ドデシルメルカプタン148g、ジビニルベンゼン30g、及びジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド96gを加え、撹拌しながら50℃で16時間反応を行って重合を完結し、ゴム状ラテックスを得た。得られたゴム状重合体ラテックスにナトリウムスルホサクシネート45gを添加して充分安定化した後、0.2%塩酸水溶液と2%苛性ソーダ水溶液を別々のノズルから、ラテックスのpHが8〜9を保つように添加し、ラテックスを凝集肥大化させ、平均粒径0.4μmのゴム状弾性体ラテックス(G−2)を得た。
参考例9:ゴム状弾性体(G−3)
参考例8において、凝集肥大化の条件を変えて平均粒径0.6μmにした以外はゴム状弾性体ラテックス(G−2)と同様に製造し、ゴム状弾性体ラテックス(G−3)を得た。
参考例10:ゴム状弾性体ラテックス(G−4)
容積200リットルのオートクレーブ中に、純水85kg、オレイン酸カリウム1200g、水酸化カリウム200g、及び過硫酸カリウム50gを加えて撹拌下で均一に溶解した。次いでブタジエン50kg、及びt−ドデシルメルカプタン100gを加え、ジビニルベンゼン30gを加え、撹拌しながら50℃で16時間反応を行って重合を完結し、平均粒径0.08μmのゴム状弾性体ラテックス(G−4)を得た。
グラフト共重合体含有樹脂の製造
参考例11:グラフト共重合体含有樹脂(B−1)
参考例7のゴム弾性体ラテックス(G−1)を固形分換算で30kg計量して容積200リットルのオートクレーブに移し、純水80kgを加え、攪拌しながら窒素気流下で50℃に昇温した。ここに硫酸第一鉄1.25g、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム2.5g、及びロンガリット100gを溶解した純水2kgを加え、スチレン7.2kg、メチルメタクリレート22.8kg、及びt−ドデシルメルカプタン60gからなる混合物と、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド120gをオレイン酸カリウム450gを含む純水8kgに分散した溶液とを、別々に6時間かけて連続添加した。添加終了後、温度を70℃に昇温して、更にジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド30g添加した後2時間放置して重合を終了した。
得られた乳化液に酸化防止剤を加え、純水で固形分を15%に希釈した後に60℃に昇温し、激しく撹拌しながら希硫酸及び硫酸マグネシウムを加えて塩析を行い、その後温度を90℃に昇温して凝固させ、次に脱水、水洗、乾燥して粉末状のグラフト共重合体含有樹脂(B−1)を得た。
参考例12:グラフト共重合体含有樹脂(B−2)
参考例11において、ゴム状弾性体ラテックスが参考例8のゴム状弾性体ラテックス(G−2)に変更された以外は、グラフト共重合体含有樹脂(B−1)と同様に製造し、粉末状のグラフト共重合体含有樹脂(B−2)を得た。
参考例13:グラフト共重合体含有樹脂(B−3)
参考例11において、ゴム状弾性体ラテックスが参考例9のゴム状弾性体ラテックス(G−3)に変更された以外は、グラフト共重合体含有樹脂(B−1)と同様に製造し、粉末状のグラフト共重合体含有樹脂(B−3)を得た。
参考例14:グラフト共重合体含有樹脂(B−4)
参考例11において、ゴム状弾性体ラテックスが参考例10のゴム状弾性体ラテックス(G−4)に変更された以外は、グラフト共重合体含有樹脂(B−1)と同様に製造し、粉末状のグラフト共重合体含有樹脂B−4を得た。
実施例20
参考例1で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−1)80部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(1)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、名機社製射出成形機MDM−Iにて成形温度250℃で射出成形することにより、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例21
参考例2で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−2)80部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(2)とした。
このゴム変性樹脂組成物(2)に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例22
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)92部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)8部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(3)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例23
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)64部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)36部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(4)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例24
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)80部に対して、参考例12で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−2)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(5)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例25
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)80部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(6)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例26
参考例6で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−6)80部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(7)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例27
実施例25で得たゴム変性樹脂組成物(6)に滑剤として、ステアリン酸を250ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例28
実施例25で得たゴム変性樹脂組成物(6)に滑剤としてEBPを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例29
実施例25で得たゴム変性樹脂組成物(6)に滑剤として、ステアリン酸を50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例30
実施例25で得たゴム変性樹脂組成物(6)に滑剤として、St−Mgを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
実施例31
実施例25で得たゴム変性樹脂組成物(6)に滑剤として、St−Caを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
実施例32
実施例25で得たゴム変性樹脂組成物(6)に滑剤無添加で射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
比較例2
参考例4で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−4)80部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(8)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
比較例3
参考例5で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−5)80部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(9)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
比較例4
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)98部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)2部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(10)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
比較例5
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)56部に対して、参考例11で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−1)44部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(11)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
比較例6
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)80部に対して、参考例13で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−3)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(12)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
比較例7
参考例3で製造したスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系樹脂(A−3)80部に対して、参考例14で製造したグラフト共重合体含有樹脂(B−4)20部を配合した樹脂組成物を得た。これをゴム変性樹脂組成物(13)とした。
このゴム変性樹脂組成物に滑剤として、St−Znを50ppm添加して、射出成形することにより、光ディスク基板を得た。次に得られた光ディスク基板の特性評価を行った。その結果を表4に示す。
Figure 2002099799
Figure 2002099799
表3、表4より、実験No.21〜33は、強度、成形性、離型性、及び転写性等の光ディスク基板としての優れた特性を有しているが、実験No.34〜40は、光ディスク基板としての特性は劣っていることがわかる。
産業上の利用可能性
本発明による光ディスク基板は、強度、成形性、離型性及び転写性に優れ、しかも低い製造コストで容易に得ることができ、工業上極めて有用である。Technical field
The present invention relates to an optical disc substrate having excellent mold release properties and excellent warpage (warpage) deformation after molding.
Background art
With the progress of the information society, the market has shifted from conventional magnetic tapes and magnetic disks to optical disks with higher integration as information recording media.
Price reduction is required for versatility, and lower cost materials and productivity have been improved.
The optical disk referred to here is one that converts a digitized signal such as audio and video into a plastic substrate surface with pits and records it, and reads it with a laser beam. The LD (laser disk), VCD ( Video CD), music CD, CD-ROM, CD-R, DVD-ROM, DVD-RAM, DVD-R and the like.
As a method of forming pits, there are a mechanical method using a stamper and a method in which an organic dye that has been previously present on the board surface is reacted with light, but is not particularly limited.
On the other hand, aromatic vinyl resins represented by polystyrene resins have been conventionally used in various fields because of their ease of molding. In the electronics field, since the demand is high, it has been responded by adding a plasticizer or increasing the molecular weight of an aromatic vinyl resin. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-140207, a specific mineral oil is added, but although a certain degree of improvement in fluidity is recognized, it is still insufficient and has a problem of moldability. Further, there is a problem that the mechanical strength and the heat resistance of the molded product are reduced. Further, JP-A-3-33142 discloses a styrenic resin composition in which the fluidity is improved while maintaining the mechanical strength and the heat resistance, but the releasability and transferability are insufficient. Was.
However, in order to obtain such a styrene-based resin composition, there is a problem that a great increase in cost is unavoidable because of high manufacturing technology and high cost. Furthermore, polystyrene has been studied as a material for an optical disk substrate. Therefore, there is a problem that the cooling time must be extended, the molding cycle becomes long, the productivity is poor, and the transferability is poor.
Disclosure of the invention
The present inventor has made various studies to solve the above problems, and as a result, has obtained a new finding that an optical disk substrate made of a specific styrene-based resin (X) has improved strength, heat resistance and transferability, and completed the present invention. I came to.
That is, the present invention has the following configurations.
(1) An optical disk substrate made of a styrene resin (X), wherein the styrene resin (X) is at least one styrene selected from the group consisting of the following (A), (B) and (C) An optical disk substrate characterized by being a resin.
(A) styrene-acrylonitrile copolymer resin,
(B) Styrene-(-) obtained by copolymerizing a styrene-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer, and, if necessary, a vinyl-based monomer copolymerizable with these monomers. (Meth) acrylate copolymers,
(C) Styrene monomer obtained by copolymerizing a styrene monomer, a (meth) acrylate monomer and, if necessary, a vinyl monomer copolymerizable with these monomers. In the presence of a (meth) acrylate-based copolymer and a diene-based rubber-like elastic material, a styrene-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer, and, if necessary, A rubber-modified styrene resin composition containing, as a main component, a graft copolymer obtained by copolymerizing a copolymerizable vinyl monomer, and a weight-average molecular weight (Mw) of a THF-soluble (tetrahydrofuran) -soluble component. A rubber-modified styrenic resin composition having a molecular weight of 50,000 to 100,000, a rubber amount of 2 to 20%, and a rubber particle size of 0.1 to 0.5 μm.
(2) The styrene-based resin (A) satisfies MFR (melt flow rate) at 200 ° C. and 5 kg load ≧ 1.0 g / 10 min, and VSP (Vicat softening point) at 5 kg load ≧ 105 ° C. ( The optical disc substrate according to 1).
(3) The optical disk substrate according to (1), wherein the styrene-based resin (B) satisfies MFR ≧ 1.0 g / 10 min at 200 ° C. under a load of 5 kg and VSP ≧ 95 ° C. under a load of 5 kg.
(4) The optical disc substrate according to (1), wherein the styrene-based resin (C) satisfies MFR ≧ 2.0 g / 10 min at 200 ° C. under a load of 5 kg and VSP ≧ 90 ° C. under a load of 5 kg.
(5) The optical disk substrate according to (1) or (4), wherein the styrene- (meth) acrylate-based copolymer and the graft copolymer in the styrene-based resin (C) have similar refractive indexes.
(6) The optical disc substrate according to (1), (4) or (5), wherein the copolymerizable vinyl monomer in the styrene resin (C) is acrylonitrile.
(7) Further, 10 to 200 ppm of a lubricant is blended with 100 parts by mass of at least one styrene resin (X) selected from (A), (B) and (C). The optical disc substrate according to any one of (1) to (6).
(8) The optical disk substrate according to (7), wherein the lubricant is at least one selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid metal salts, and fatty acid amides.
(9) The optical disk substrate according to any one of (1) to (8), wherein the optical disk substrate is for a VCD or a CD-ROM.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Styrene resin (A)
Examples of the styrene monomer used in the styrene-acrylonitrile copolymer resin include aromatic vinyls such as styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, and p-methylstyrene. Examples include a monomer and a substituted product thereof, of which styrene is particularly preferred.
Examples of the acrylonitrile-based monomer include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and α-chloroacrylonitrile, and among these, acrylonitrile is particularly preferable.
As the styrene-acrylonitrile copolymer resin, a vinyl monomer copolymerizable with the above monomers can be used as necessary. Examples of such a vinyl monomer include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. Butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate These can be used alone or in combination. In the present invention, methyl (meth) acrylate means methyl acrylate or methyl methacrylate.
The method for producing the styrene-acrylonitrile copolymer resin is not particularly limited, and for example, a polymerization method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or a solution polymerization method can be employed.
The properties of the styrene resin (A) used in the present invention are such that the MFR at 200 ° C. under a 5 kg load is MFR ≧ 1.0 g / 10 min, and the VSP under a 5 kg load satisfies VSP ≧ 105 ° C. Is preferred.
Styrene resin (B)
The styrene monomer in the styrene- (meth) acrylate copolymer includes styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, ethylstyrene, pt- Although butyl styrene and the like can be mentioned, styrene is preferable. These styrene monomers may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the (meth) acrylate monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methacrylate of 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate. And acrylates such as n-butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and decyl acrylate, but preferably methyl (meth) acrylate or n-butyl acrylate, and particularly preferably methyl (meth). Acrylate. These (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.
Further, as needed, vinyl monomers copolymerizable with these monomers include acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like. No.
The method for producing the styrene- (meth) acrylate copolymer is not particularly limited, and for example, a polymerization method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or a solution polymerization method can be employed.
The characteristics of the styrene resin (B) used in the present invention are such that the MFR at 200 ° C. under a 5 kg load is MFR ≧ 1.0 g / 10 min, and the VSP under a 5 kg load satisfies VSP ≧ 95 ° C. Is preferred.
Styrene resin (C)
The styrene- (meth) acrylate-based copolymer, which is one of the main components of the rubber-modified styrene-based resin composition, refers to a styrene-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer, and It is a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl-based monomer copolymerizable with these monomers.
The graft copolymer, which is one of the main components of the rubber-modified styrene resin composition of the present invention, refers to a styrene monomer and a (meth) acrylate monomer in the presence of a diene rubber-like elastic material. And, if necessary, a graft copolymer obtained by copolymerizing a vinyl monomer copolymerizable with these monomers.
Examples of the styrene-based monomer used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, ethylstyrene, pt-butylstyrene, and the like. But is preferably styrene. These styrene monomers may be used alone or in combination of two or more.
The (meth) acrylate monomer used in the present invention includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methacrylate of 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and methyl acrylate. And acrylates such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and decyl acrylate, but preferably methyl (meth) acrylate or n-butyl acrylate, particularly preferably methyl (Meth) acrylate. These (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.
Further, as needed, vinyl monomers copolymerizable with these monomers include acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like. No.
Examples of the diene rubber-like elastic material used in the present invention include polybutadiene, styrene-butadiene block copolymer, and styrene-butadiene random copolymer.
In the rubber-modified styrene resin composition of the present invention, the difference in the refractive index between the styrene- (meth) acrylate copolymer and the graft copolymer is preferably 0.005 or less, particularly 0.002. The following approximation is preferred for obtaining good transparency.
The proportion of each monomer constituting the styrene- (meth) acrylic acid ester-based copolymer is not particularly limited, but is preferably 20 to 70% by mass of the styrene-based monomer unit, ) 30 to 80% by mass of an acrylate monomer unit, and 0 to 10% by mass of a vinyl monomer unit copolymerizable with these monomers, which is used as necessary. It is further preferable that the monomer ratio is such that the difference in the refractive index from the graft copolymer is close to the above.
The amount of each monomer of the diene rubber-like elastic material and the styrene- (meth) acrylate copolymer constituting the graft copolymer is not particularly limited. However, 30 to 80 parts by mass of a diene rubber-like elastic body, 20 to 70% by mass of a styrene-based monomer unit, 30 to 80% by mass of a (meth) acrylate ester-based monomer unit, and those used as necessary. A graft copolymer obtained by grafting 20 to 70 parts by mass of a styrene- (meth) acrylate-based copolymer composed of 0 to 10% by mass of a vinyl monomer unit copolymerizable with a monomer of It is particularly preferable that the monomer ratio is such that the difference in the refractive index between the grafted styrene- (meth) acrylate-based copolymer and the rubber-like elastic material is close to each other.
The rubber-modified styrenic resin composition of the present invention can be produced by known techniques such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk-suspension polymerization, and emulsion polymerization. Either a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be used.
Preferably, the graft copolymer-containing resin is produced by an emulsion polymerization method, and the styrene- (meth) acrylate resin is prepared by a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a bulk-suspension polymerization method. It is produced by any one of the polymerization methods, and is produced by melt-mixing the graft copolymer-containing resin and the styrene- (meth) acrylate resin, and is particularly excellent in impact resistance and transparency. A rubber-modified styrenic resin composition can be obtained.
The THF (tetrahydrofuran) -soluble component referred to in the present invention is mainly composed of a styrene- (meth) acrylate-based copolymer, but includes all other components soluble in THF. The THF-insoluble component is mainly composed of a graft copolymer, but includes all other components insoluble in THF.
The weight average molecular weight (Mw) of the THF-soluble (tetrahydrofuran) -soluble component of the rubber-modified styrene resin composition used in the present invention is preferably 50,000 to 100,000. If it is less than 50,000, the impact strength is poor, and if it exceeds 100,000, the molding cycle becomes longer. The weight average molecular weight referred to here is a weight average molecular weight in terms of polystyrene obtained by measuring a THF-soluble component of the rubber-modified styrene resin composition by a gel permeation chromatography (GPC) method.
The rubber content of the rubber-modified styrenic resin composition is preferably 2 to 20%. If it is less than 2%, the impact strength is inferior, and if it exceeds 20%, the molding cycle becomes longer, and the transferability further deteriorates. The rubber particle diameter of the rubber-modified styrenic resin composition is preferably from 0.1 to 0.5 μm. If it is less than 0.1 μm, the impact strength is poor, and if it exceeds 0.5 μm, the transferability is poor.
The characteristics of the styrene resin (C) used in the present invention are such that the MFR at 200 ° C. under a 5 kg load is MFR ≧ 2.0 g / 10 min, and the VSP under a 5 kg load satisfies VSP ≧ 90 ° C. Is preferred.
The rubber-modified styrenic resin composition of the present invention may be added to the rubber-modified styrene-based resin composition of the present invention by adding known weathering agents, lubricants (also referred to as lubricants), plasticizers, coloring agents, antistatic agents, and mineral oils. You may mix | blend in the range which does not impair the performance of a resin composition.
The rubber-modified styrenic resin composition of the present invention is not particularly limited with regard to its compounding and melt extrusion, and any known method can be employed. For example, there is a method in which the respective raw materials are uniformly mixed in advance using a tumbler or a Henschel mixer, supplied to a single-screw extruder or a twin-screw extruder, melt-kneaded, and then prepared as pellets.
The thermoplastic resin composition of the present invention thus obtained can be processed into various molded articles by a method such as injection molding, compression molding, or extrusion molding, and can be put to practical use.
It is preferable that the styrene resin (X) used in the present invention contains a lubricant. The amount of the lubricant is preferably 10 to 200 ppm based on 100 parts by mass of the styrene resin (X). If it is less than 10 ppm, it is easy to crack at the time of mold release, and if it exceeds 200 ppm, the transparency is undesirably reduced. Here, the styrene-based resin (X) is one selected from styrene-based resins (A), styrene-based resins (B), and styrene-based resins (C).
Examples of the type of the lubricant used in the present invention include fatty acids, fatty acid metal salts, and fatty acid amides. Fatty acids include stearic acid, behenic acid, erucic acid and the like. Fatty acid amides include ethylene bisstearyl amide. Examples of the fatty acid metal salt include zinc stearate (St-Zn), magnesium stearate (St-Mg), calcium stearate (St-Ca), and the like. Particularly preferred is zinc stearate.
Hereinafter, further details of the present invention will be described using examples, but the present invention is not limited to the following examples. The “parts” and “%” used in the examples are all shown on a mass basis.
Evaluation method
(1) MFR: Measured at 200 ° C. and 5 kg load according to JIS K-6874.
(2) VSP: Measured under a load of 5 kg according to JIS K-7206.
{Circle around (3)} Rigidity: In the molding step, the flexural strength was set to 100 MPa or more (according to ASTM D790) as a measure of rigidity to prevent the molded article from cracking during mold release.
{Circle around (4)} Moldability: A material having a molding cycle of 6 seconds or less was a material having excellent productivity.
(5) Releasability: A material having excellent releasability is that the number of shots before cracking of a molded product due to poor release is 100 shots or more.
{Circle around (6)} Transferability: A material excellent in transferability was used if the pit groove depth was 100 nm or more when molded using a pit groove stamper for 160 nm.
{Circle around (7)} Drop weight strength: The drop weight test was measured using a steel striker (JIS M7608) used in the test of the safety cap.
Example of styrene resin (A)
Example 1
A reaction vessel equipped with a stirrer was charged with 70 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile, 2.5 parts of tribasic calcium phosphate, 0.5 parts of t-dodecylmercaptan, 0.2 parts of benzoyl peroxide, and 250 parts of water. The temperature was raised to ° C. to initiate polymerization. Seven hours after the start of the polymerization, the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 3 hours to complete the polymerization. The conversion reached 97%. The obtained reaction solution was neutralized with hydrochloric acid, dehydrated and dried to obtain a white bead-like copolymer. This was designated as copolymer AS (1).
The copolymer was mixed with 50 ppm of St-Zn as a lubricant, pelletized by a single-screw extruder having a screw diameter of 40 mm at a cylinder temperature of 220 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm, and then subjected to an injection molding machine (manufactured by Meiki Co., Ltd.). An optical disk substrate having a diameter of 180 mm, a center hole of 15 mm and a thickness of 1.2 mm was obtained by injection molding at a molding temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. using MDM-I). Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 2
A reaction vessel equipped with a stirrer was charged with 70 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile, 2.5 parts of tribasic calcium phosphate, 0.2 parts of t-dodecylmercaptan, 0.2 parts of benzoyl peroxide, and 250 parts of water. The temperature was raised to ° C. to initiate polymerization. Seven hours after the start of the polymerization, the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 3 hours to complete the polymerization. The conversion reached 97%. The obtained reaction solution was neutralized with hydrochloric acid, dehydrated and dried to obtain a white bead-like copolymer. This was designated as copolymer AS (2).
50 ppm of St-Zn was added and mixed as a lubricant to this copolymer, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 1 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 3
A reaction vessel equipped with a stirrer was charged with 80 parts of styrene, 20 parts of acrylonitrile, 2.5 parts of tribasic calcium phosphate, 0.5 parts of t-dodecylmercaptan, 0.2 parts of benzoyl peroxide, and 250 parts of water. The temperature was raised to ° C. to initiate polymerization. Seven hours after the start of the polymerization, the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 3 hours to complete the polymerization. The conversion reached 97%. The obtained reaction solution was neutralized with hydrochloric acid, dehydrated and dried to obtain a white bead-like copolymer. This was designated as copolymer AS (3).
An optical disc substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this copolymer and performing injection molding using pellets in the same manner as in Example 1. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 4
An optical disk substrate was obtained by subjecting the copolymer AS (1) obtained in Example 1 to injection molding using pellets in the same manner as in Example 1 without adding a lubricant. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 5
To the copolymer AS (1) obtained in Example 1, 250 ppm of St-Zn was added and mixed as a lubricant, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 1 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 6
50 ppm of EBP was added and mixed as a lubricant to the copolymer AS (1) obtained in Example 1, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 1 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 7
An optical disc substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Mg as a lubricant to the copolymer AS (1) obtained in Example 1 and mixing the resulting mixture, followed by injection molding using pellets in the same manner as in Example 1. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 8
50 ppm of St-Ca was added and mixed as a lubricant to the copolymer AS (1) obtained in Example 1, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 1 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Example 9
150 ppm of stearic acid was added and mixed as a lubricant to the copolymer AS (1) obtained in Example 1, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 1 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Comparative Example 1
100 parts of styrene, 2.5 parts of tricalcium phosphate, 0.5 part of t-dodecylmercaptan, 0.2 part of benzoyl peroxide and 250 parts of water were charged into a reactor equipped with a stirrer, and the temperature was raised to 100 ° C. Then, polymerization was started. Seven hours after the start of the polymerization, the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 3 hours to complete the polymerization. The conversion reached 97%. The obtained reaction solution was neutralized with hydrochloric acid, dehydrated and dried to obtain a white bead-like copolymer. This was designated as copolymer PS (1).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to the copolymer and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 1 shows the results.
Figure 2002099799
From Table 1, the results of Experiment No. Nos. 1 to 9 have excellent properties as an optical disc substrate, such as rigidity, moldability, mold release properties, and transfer properties. 10 is inferior in characteristics as an optical disk substrate.
Example of styrene resin (B)
Example 10
In an autoclave having a capacity of 250 liters, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 40 kg of styrene, and 60 kg of methyl methacrylate were further charged, and t-butyl peroxyisobutyrate was further added as a polymerization initiator. 100 g and 200 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed with stirring at a rotation speed of 150 rpm. The mixture was heated and polymerized at a temperature of 100 ° C. for 8 hours and at a temperature of 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a bead-like copolymer. This was designated as copolymer MS (1).
The copolymer was mixed with 50 ppm of St-Zn as a lubricant, and pelletized with a single screw extruder having a screw diameter of 40 mm at a cylinder temperature of 220 ° C and a screw rotation speed of 100 rpm. Next, an optical disk substrate having a diameter of 180 mm, a center hole of 15 mm, and a thickness of 1.2 mm was obtained by injection molding at a molding temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. using an injection molding machine (MDM-I manufactured by Meiki Co., Ltd.). . Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 11
In a 250 liter autoclave, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 40 kg of styrene, and 60 kg of methyl methacrylate were added. And 100 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed with stirring at a rotation speed of 150 rpm. The mixture was heated and polymerized at a temperature of 100 ° C. for 8 hours and at a temperature of 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a bead-like copolymer. This was designated as copolymer MS (2).
An optical disc substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to the copolymer and subjecting the mixture to injection molding using pellets as in Example 10. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 12
100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 60 kg of styrene, and 40 kg of methyl methacrylate were placed in a 250-liter autoclave, and t-butyl peroxyisobutyrate was used as a polymerization initiator. Was added and 200 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed under stirring at a rotation speed of 150 rpm. The mixture was heated and polymerized at a temperature of 100 ° C. for 8 hours and at a temperature of 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a bead-like copolymer. This was designated as copolymer MS (3).
An optical disc substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to the copolymer and subjecting the mixture to injection molding using pellets as in Example 10. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 13
100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 25 kg of styrene, 70 kg of methyl methacrylate and 5 kg of acrylonitrile were placed in an autoclave having a capacity of 250 liters. 100 g of isobutyrate and 200 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed with stirring at a rotation speed of 150 rpm. The mixture was heated and polymerized at a temperature of 100 ° C. for 8 hours and at a temperature of 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a bead-like copolymer. This was designated as copolymer MS (4).
An optical disc substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to the copolymer and subjecting the mixture to injection molding using pellets as in Example 10. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 14
An optical disk substrate was obtained by subjecting the copolymer MS (1) obtained in Example 10 to injection molding using pellets in the same manner as in Example 10 without adding a lubricant. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 15
To the copolymer MS (1) obtained in Example 10, 250 ppm of St-Zn was added and mixed as a lubricant, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 10 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 16
50 ppm of St-Mg was added as a lubricant to the copolymer MS (1) obtained in Example 10 and mixed, followed by injection molding using pellets in the same manner as in Example 10 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 17
50 ppm of St-Ca was added as a lubricant to the copolymer MS (1) obtained in Example 10 and mixed, followed by injection molding using pellets in the same manner as in Example 10 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 18
50 ppm of EBP was added and mixed as a lubricant to the copolymer MS (1) obtained in Example 10, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 10 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Example 19
150 ppm of stearic acid was added and mixed as a lubricant to the copolymer MS (1) obtained in Example 10, and injection molding was performed using pellets in the same manner as in Example 10 to obtain an optical disk substrate. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 2 shows the results.
Figure 2002099799
From Table 2, the results of Experiment No. Nos. 11 to 20 have excellent properties as an optical disc substrate such as rigidity, moldability, mold release properties, and transfer properties. 10 is inferior in characteristics as an optical disk substrate.
Example of styrene resin (C)
(A) Production of styrene- (meth) acrylate resin
Reference Example 1: Styrene- (meth) acrylate resin (A-1)
In an autoclave having a capacity of 250 liters, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 24 kg of styrene, and 76 kg of methyl methacrylate were further added. 100 g and 800 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed with stirring at a rotation speed of 150 rpm. Then, the mixture was heated and polymerized at 90 ° C. for 8 hours and at 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a bead-like styrene- (meth) acrylate resin (A-1).
Reference Example 2: Styrene- (meth) acrylate-based resin (A-2)
In an autoclave having a capacity of 250 liters, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 24 kg of styrene, and 76 kg of methyl methacrylate were further added. 100 g and 600 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed with stirring at a rotation speed of 150 rpm. Then, the mixture was heated and polymerized at 90 ° C. for 8 hours and at 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a styrene- (meth) acrylate resin (A-2) in the form of beads.
Reference Example 3: Styrene- (meth) acrylate-based resin (A-3)
In an autoclave having a capacity of 250 liters, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 24 kg of styrene, and 76 kg of methyl methacrylate were further placed. Further, t-butyl peroxyisobutyrate was added as a polymerization initiator. 100 g and 700 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed under stirring at a rotation speed of 150 rpm. Then, the mixture was heated and polymerized at 90 ° C. for 8 hours and at 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were performed to obtain a styrene- (meth) acrylate-based resin (A-3) in the form of beads.
Reference Example 4: Styrene- (meth) acrylate-based resin (A-4)
In an autoclave having a capacity of 250 liters, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 24 kg of styrene, and 76 kg of methyl methacrylate were further placed. Further, t-butyl peroxyisobutyrate was added as a polymerization initiator. 100 g and 950 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed with stirring at a rotation speed of 150 rpm. Then, the mixture was heated and polymerized at 90 ° C. for 8 hours and at 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were performed to obtain a styrene- (meth) acrylate-based resin (A-4) in the form of beads.
Reference Example 5: Styrene- (meth) acrylate-based resin (A-5)
In an autoclave having a capacity of 250 liters, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 24 kg of styrene, and 76 kg of methyl methacrylate were further placed. Further, t-butyl peroxyisobutyrate was added as a polymerization initiator. 100 g and 450 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed with stirring at a rotation speed of 150 rpm. Then, the mixture was heated and polymerized at 90 ° C. for 8 hours and at 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a bead-like styrene- (meth) acrylate resin (A-5).
Reference Example 6: Styrene- (meth) acrylate resin (A-6)
In a 250 liter autoclave, 100 kg of pure water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 250 g of tribasic calcium phosphate, 23 kg of styrene, 73 kg of methyl methacrylate, and 4 kg of acrylonitrile were added. Further, t-butylperoxyisobutyi was used as a polymerization initiator. 100 g of a rate and 700 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was dispersed under stirring at a rotation speed of 150 rpm. Then, the mixture was heated and polymerized at 90 ° C. for 8 hours and at 130 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were performed to obtain a styrene- (meth) acrylate-based resin (A-6) in the form of beads.
(B) Production of rubber-like elastic latex
Reference Example 7: Rubber-like elastic latex (G-1)
In a 200-liter autoclave, 60 kg of pure water, 400 g of potassium oleate, 1200 g of potassium rosinate, 1.2 kg of sodium carbonate, and 400 g of potassium persulfate were added and uniformly dissolved with stirring. Next, 80 kg of butadiene and 400 g of t-dodecyl mercaptan were added, and the mixture was polymerized at 60 ° C. for 30 hours with stirring, and further heated to 70 ° C. and left for 20 hours to complete the polymerization. An elastic latex (G-1) was obtained.
Reference Example 8: Rubber-like elastic latex (G-2)
In a 200 liter autoclave, 115 kg of pure water, 500 g of potassium oleate, 75 g of sodium pyrophosphate, 1.5 g of ferrous sulfate, 2.2 g of sodium ethylenediaminetetraacetate, and 22 g of Rongalite are added and uniformly dissolved under stirring. did. Next, 50 kg of butadiene, 148 g of t-dodecylmercaptan, 30 g of divinylbenzene, and 96 g of diisopropylbenzene hydroperoxide were added, and the mixture was reacted at 50 ° C. for 16 hours with stirring to complete the polymerization, thereby obtaining a rubbery latex. After adding 45 g of sodium sulfosuccinate to the obtained rubbery polymer latex to sufficiently stabilize it, a 0.2% aqueous hydrochloric acid solution and a 2% aqueous caustic soda solution are kept from separate nozzles to keep the pH of the latex at 8-9. The latex was coagulated and enlarged to obtain a rubber-like elastic latex (G-2) having an average particle diameter of 0.4 μm.
Reference Example 9: Rubber-like elastic body (G-3)
In Reference Example 8, a rubber-like elastic latex (G-3) was produced in the same manner as in the case of the rubber-like elastic latex (G-2) except that the average particle diameter was changed to 0.6 μm by changing the conditions of the coagulation enlargement. Obtained.
Reference Example 10: Rubber-like elastic latex (G-4)
In a 200 liter autoclave, 85 kg of pure water, 1200 g of potassium oleate, 200 g of potassium hydroxide and 50 g of potassium persulfate were added and uniformly dissolved under stirring. Then, 50 kg of butadiene and 100 g of t-dodecyl mercaptan were added, 30 g of divinylbenzene was added, and the reaction was carried out at 50 ° C. for 16 hours with stirring to complete the polymerization, and a rubber-like elastic latex having an average particle size of 0.08 μm (G -4) was obtained.
Production of resin containing graft copolymer
Reference Example 11: Graft copolymer-containing resin (B-1)
30 kg of the rubber elastic latex (G-1) of Reference Example 7 was weighed in terms of solid content, transferred to an autoclave having a volume of 200 liters, added with 80 kg of pure water, and heated to 50 ° C. under a nitrogen stream while stirring. A mixture consisting of 7.2 kg of styrene, 22.8 kg of methyl methacrylate, and 60 g of t-dodecyl mercaptan was added thereto, and 1.25 g of ferrous sulfate, 2.5 g of sodium ethylenediaminetetraacetate, and 2 kg of pure water in which 100 g of Rongalite were dissolved. And a solution of 120 g of diisopropylbenzene hydroperoxide dispersed in 8 kg of pure water containing 450 g of potassium oleate were separately added continuously over 6 hours. After the addition was completed, the temperature was raised to 70 ° C., and 30 g of diisopropylbenzene hydroperoxide was further added.
An antioxidant was added to the obtained emulsion, the solid content was diluted to 15% with pure water, then the temperature was raised to 60 ° C, and dilute sulfuric acid and magnesium sulfate were added with vigorous stirring to carry out salting out. Was heated to 90 ° C. to coagulate, and then dehydrated, washed with water and dried to obtain a powdery graft copolymer-containing resin (B-1).
Reference Example 12: Graft copolymer-containing resin (B-2)
In Reference Example 11, powder was produced in the same manner as in the graft copolymer-containing resin (B-1) except that the rubber-like elastic latex (G-2) in Reference Example 8 was used instead of the rubber-like elastic latex. Graft copolymer-containing resin (B-2) was obtained.
Reference Example 13: Graft copolymer-containing resin (B-3)
In Reference Example 11, except that the rubber-like elastic latex (G-3) of Reference Example 9 was changed to rubber-like elastic latex (G-3), it was manufactured in the same manner as the graft copolymer-containing resin (B-1). Graft copolymer-containing resin (B-3) was obtained.
Reference Example 14: Graft copolymer-containing resin (B-4)
In Reference Example 11, except that the rubber-like elastic latex (G-4) of Reference Example 10 was changed to rubber-like elastic latex, it was produced in the same manner as the graft copolymer-containing resin (B-1), Graft copolymer-containing resin B-4 was obtained.
Example 20
A resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-1) produced in Reference Example 1. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (1).
By adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding at a molding temperature of 250 ° C. with an injection molding machine MDM-I manufactured by Meiki Co., Ltd., an optical disk substrate is obtained. Got. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 21
A resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-2) produced in Reference Example 2. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (2).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to the rubber-modified resin composition (2) and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 22
Resin obtained by blending 8 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 92 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (3).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 23
A resin obtained by blending 36 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 64 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (4).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 24
A resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-2) produced in Reference Example 12 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (5).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 25
A resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (6).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 26
A resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-6) produced in Reference Example 6. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (7).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 27
An optical disc substrate was obtained by adding 250 ppm of stearic acid as a lubricant to the rubber-modified resin composition (6) obtained in Example 25 and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 28
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of EBP as a lubricant to the rubber-modified resin composition (6) obtained in Example 25 and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 29
An optical disc substrate was obtained by adding 50 ppm of stearic acid as a lubricant to the rubber-modified resin composition (6) obtained in Example 25 and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 3 shows the results.
Example 30
An optical disc substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Mg as a lubricant to the rubber-modified resin composition (6) obtained in Example 25 and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Example 31
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Ca as a lubricant to the rubber-modified resin composition (6) obtained in Example 25 and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Example 32
An optical disc substrate was obtained by subjecting the rubber-modified resin composition (6) obtained in Example 25 to injection molding without adding a lubricant. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Comparative Example 2
Resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-4) produced in Reference Example 4. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (8).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Comparative Example 3
A resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-5) produced in Reference Example 5. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (9).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Comparative Example 4
Resin obtained by blending 2 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 98 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (10).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Comparative Example 5
A resin obtained by blending 44 parts of the graft copolymer-containing resin (B-1) produced in Reference Example 11 with 56 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (11).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Comparative Example 6
Resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-3) produced in Reference Example 13 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (12).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Comparative Example 7
A resin obtained by blending 20 parts of the graft copolymer-containing resin (B-4) produced in Reference Example 14 with 80 parts of the styrene- (meth) acrylate resin (A-3) produced in Reference Example 3. A composition was obtained. This was designated as a rubber-modified resin composition (13).
An optical disk substrate was obtained by adding 50 ppm of St-Zn as a lubricant to this rubber-modified resin composition and performing injection molding. Next, the characteristics of the obtained optical disk substrate were evaluated. Table 4 shows the results.
Figure 2002099799
Figure 2002099799
From Tables 3 and 4, Experiment No. Although Nos. 21 to 33 have excellent properties as an optical disc substrate such as strength, moldability, mold release properties, and transfer properties, Experiment Nos. 34 to 40 are inferior in characteristics as an optical disk substrate.
Industrial applicability
The optical disk substrate according to the present invention is excellent in strength, moldability, release property and transferability, can be easily obtained at low production cost, and is extremely useful in industry.

Claims (9)

スチレン系樹脂(X)からなる光ディスク基板であって、該スチレン系樹脂(X)は下記の(A)、(B)及び(C)からなる群から選ばれた少なくとも1種のスチレン系樹脂であることを特徴とする光ディスク基板。
(A)スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、
(B)スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合してなるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、
(C)スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体を共重合してなるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、ジエン系ゴム状弾性体の存在下にスチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及び必要に応じて、これらの単量体と共重合可能なビニル単量体を共重合してなるグラフト共重合体とを主成分とするゴム変性スチレン系樹脂組成物であり、THF(テトラヒドロフラン)可溶分の重量平均分子量(Mw)が50,000〜100,000であり、ゴム量が2〜20%であり、かつゴム粒径が0.1〜0.5μmであるゴム変性スチレン系樹脂組成物。
An optical disc substrate comprising a styrene resin (X), wherein the styrene resin (X) is at least one styrene resin selected from the group consisting of the following (A), (B) and (C). An optical disc substrate, comprising:
(A) styrene-acrylonitrile copolymer resin,
(B) Styrene-(-) obtained by copolymerizing a styrene-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer, and, if necessary, a vinyl-based monomer copolymerizable with these monomers. (Meth) acrylate copolymers,
(C) Styrene monomer obtained by copolymerizing a styrene monomer, a (meth) acrylate monomer, and, if necessary, a vinyl monomer copolymerizable with these monomers. In the presence of a (meth) acrylate-based copolymer and a diene-based rubber-like elastic material, a styrene-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer, and, if necessary, A rubber-modified styrenic resin composition containing a graft copolymer obtained by copolymerizing a copolymerizable vinyl monomer as a main component, and having a weight average molecular weight (Mw) of THF (tetrahydrofuran) -soluble component of 50. A rubber-modified styrene-based resin composition having a rubber amount of 2 to 20% and a rubber particle diameter of 0.1 to 0.5 μm.
スチレン系樹脂(A)が、200℃、5kg荷重でのMFR(メルトフローレート)≧1.0g/10分、及び5kg荷重でのVSP(ビカット軟化点)≧105℃を満足する請求項1に記載の光ディスク基板。The styrenic resin (A) according to claim 1, which satisfies MFR (melt flow rate) at 200 ° C under a load of 5 kg of 1.0 g / 10 min and VSP (Vicat softening point) under a load of 5 kg of 105 ° C. An optical disk substrate as described in the above. スチレン系樹脂(B)が、200℃、5kg荷重でのMFR≧1.0g/10分、及び5kg荷重でのVSP≧95℃を満足する請求項1に記載の光ディスク基板。2. The optical disk substrate according to claim 1, wherein the styrene resin (B) satisfies MFR ≧ 1.0 g / 10 min at 200 ° C. under a load of 5 kg and VSP ≧ 95 ° C. under a load of 5 kg. スチレン系樹脂(C)が、200℃、5kg荷重でのMFR≧2.0g/10分、及び5kg荷重でのVSP≧90℃を満足する請求項1に記載の光ディスク基板。2. The optical disc substrate according to claim 1, wherein the styrene resin (C) satisfies MFR ≧ 2.0 g / 10 min at 200 ° C. under a load of 5 kg and VSP ≧ 90 ° C. under a load of 5 kg. スチレン系樹脂(C)におけるスチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体とグラフト共重合体との屈折率が近似している請求項1又は4に記載の光ディスク基板。5. The optical disk substrate according to claim 1, wherein the styrene-based resin (C) and the styrene- (meth) acrylate-based copolymer and the graft copolymer have similar refractive indexes. スチレン系樹脂(C)における共重合可能なビニル系単量体が、アクリロニトリルである請求項1、4又は5に記載の光ディスク基板。6. The optical disk substrate according to claim 1, wherein the copolymerizable vinyl monomer in the styrene resin (C) is acrylonitrile. 更に、(A)、(B)及び(C)から選ばれた少なくとも1種のスチレン系樹脂(X)100質量部に対して、潤滑剤が10〜200ppm配合してなる請求項1〜6のいずれかに記載の光ディスク基板。Furthermore, 10 to 200 ppm of a lubricant is blended with 100 parts by mass of at least one styrene resin (X) selected from (A), (B) and (C). An optical disk substrate according to any one of the above. 潤滑剤が、脂肪酸、脂肪酸金属塩及び脂肪酸アマイドからなる群から選択される少なくとも1種以上である請求項7に記載の光ディスク基板。The optical disc substrate according to claim 7, wherein the lubricant is at least one selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid metal salts, and fatty acid amides. 光ディスク基板がVCD又はCD−ROM用である請求項1〜8のいずれかに記載の光ディスク基板。9. The optical disk substrate according to claim 1, wherein the optical disk substrate is for a VCD or a CD-ROM.
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