JPWO2002044118A1 - Acetal production method - Google Patents

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JP2002546488A
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小川 明久
上森 茂
橋本 圭市
田中 和明
吉元 特行
Original Assignee
協和油化株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/48Preparation of compounds having groups
    • C07C41/50Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
    • C07C41/56Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones

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Abstract

本発明は、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールからアセタールを製造するアセタールの製造法において、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールを連続的に反応系に供給し、水に不溶な溶媒の存在下、該アルデヒドおよび該アルコールを固体酸触媒と接触させ、アセタールを含む混合物を連続的に反応系外に取り出す工程を含むことを特徴とする該アセタールの製造法を提供する。The present invention relates to a method for producing an acetal for producing an acetal from a saturated aliphatic aldehyde and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms, wherein the saturated aliphatic aldehyde and the saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms are continuously converted into a reaction system. Feeding the aldehyde and the alcohol to a solid acid catalyst in the presence of a solvent insoluble in water, and continuously removing the mixture containing the acetal from the reaction system. Provide the law.

Description

技術分野
本発明は、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールからアセタールを製造するアセタールの製造法に関する。
背景技術
アセタールは、溶剤、香料の原料、農薬の原料、医薬の原料等として有用である。アセタールの製造法として、アルデヒドとアルコールを固体酸触媒の存在下で反応させる方法が知られている。
例えば、米国特許2566559号には固定床方式にて陽イオン交換樹脂を触媒に用いる製造法が開示されている。また、特開昭48−57908号公報には、反応原料を連続的に反応系に供給し、陽イオン交換樹脂と流動状態で接触反応させ、反応生成物を連続的に系外に取り出すことを特徴とするアセタールの製造法が開示されている。
しかしながら、前記の各方法は、平衡組成以上には反応が進行せず、目的物の収率が低く、実用上満足される方法ではない。
また、特開昭56−36425号公報には、アセトアルデヒドとメタノールを塩化カルシウムまたは塩化マグネシウム、強酸および不活性溶媒の存在下、反応させ、ジメチルアセタールを製造する方法が開示されている。
発明の開示
本発明の目的は、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールからアセタールを製造するアセタールの製造法において、簡便で、アセタールが高収率で得られる製造法を提供することにある。
本発明は、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールからアセタールを製造するアセタールの製造法において、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールを連続的に反応系に供給し、水に不溶な溶媒の存在下、該アルデヒドおよび該アルコールを固体酸触媒と接触させ、アセタールを含む混合物を連続的に反応系外に取り出す工程を含むことを特徴とする該アセタールの製造法を提供する。
飽和脂肪族アルデヒドとしては、炭素数2〜4のものが好ましく、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等があげられる。
炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールとしては、炭素数2〜4のものが好ましく、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール等があげられる。
以下、飽和脂肪族アルデヒドを単にアルデヒドと、また、炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールを単にアルコールと表現することもある。
アルデヒドとアルコールの使用量は特には限定されないが、アルデヒドに対するアルコールのモル比が1〜3であるのが好ましく、1.5〜2.5であるのがより好ましい。
固体酸触媒としては、反応液に溶解しない固体酸触媒であれば、特に限定されないが、例えば、固体でありながらブレンステッド酸、ルイス酸の特性を示すもの等があげられる。固体酸触媒の形態としては、担体等に酸性を発現する物質の担持もしくは吸着等の処理を行い酸性物質を不溶化した触媒等があげられる。固体酸触媒の具体例としては、陽イオン交換樹脂、ゼオライト、シリカアルミナ、シリカマグネシア、酸化チタン、酸化ジルコニウム、固定化燐酸、固体燐酸等があげられ、中でも強酸性の陽イオン交換樹脂が好ましく、さらには、スルホン酸基(−SOH)を有する陽イオン交換樹脂がより好ましく、例えば、アンバーリスト15[オルガノ社製、スルホン酸基(−SOH)を有する。母体構造:スチレン・ジビニルベンゼン共重合体]等があげられる。本発明の製造法において、さらに塩化カルシウムまたは塩化マグネシウム等の金属塩化物を添加してもよいが、酸触媒として、陽イオン交換樹脂を使用する場合は、陽イオン交換樹脂の寿命をより延ばすという点で塩化カルシウムまたは塩化マグネシウム等の金属塩化物の非存在下でアルデヒドとアルコールの反応を行うのが好ましい。
固体酸触媒の使用量は特には限定されないが、アルコールおよびアルデヒドと固体酸触媒との接触を固定床方式で行う場合、液空間速度LHSV[単位時間に流す液体量(ml/時間)/充填触媒体積(cm)]が1〜15の範囲にあるのが好ましく、3.5〜10の範囲にあるのがより好ましい。
水に不溶な溶媒としては、水に対する溶解度(20℃)が0.5重量%以下であるものが好ましく、さらには、アルデヒド、アルコール、アセタールおよび水との沸点差が10℃以上あり、アルコールと共沸混合物を形成するものがより好ましい。アルコールと共沸混合物を形成するものを用いた場合、反応系外に取り出されたアセタールを含む混合物を蒸留等に付す場合、未反応のアルコールを共沸により除去しやすく、高純度のアセタールの取得が容易になる。水に不溶な溶媒の具体例としては、脂肪族炭化水素(ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン等とその構造異性体)、芳香族炭化水素(ベンゼン、トルエン、キシレン等)、塩素系炭化水素(前記の脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素に、好ましくは1〜3個の塩素原子が置換したもの等)等があげられるが、中でも、炭素数5〜14の脂肪族炭化水素がより好ましく使用される。前記の溶媒は、単独で用いてもよいが、2種類以上を混合して用いてもよい。また、水に不溶な溶媒の使用量は、アルデヒドとアルコールの総量に対して10〜200重量%であるのが好ましく、10〜150重量%であるのがより好ましい。
アセタールとしては、炭素数6〜12のものが好ましく、例えば、アセトアルデヒドジエチルアセタール、アセトアルデヒドジプロピルアセタール、アセトアルデヒドジイソプロピルアセタール、アセトアルデヒドジブチルアセタール、アセトアルデヒドジイソブチルアセタール、プロピオンアルデヒドジエチルアセタール、プロピオンアルデヒドジプロピルアセタール、プロピオンアルデヒドジイソプロピルアセタール、プロピオンアルデヒドジブチルアセタール、プロピオンアルデヒドジイソブチルアセタール、ブチルアルデヒドジエチルアセタール、ブチルアルデヒドジブチルアセタール等があげられる。
アセタールを含む混合物とは、アセタール以外に、通常、水に不溶な溶媒、未反応の原料(アルコール、アルデヒド)等を含んでいる。
本発明の製造法において、アルコールおよびアルデヒドと固体酸触媒を接触させる方法としては、アルコールおよびアルデヒドと固体酸触媒をバッチで機械的に攪拌する、いわゆる懸濁床方式で行う方法でもよいが、固体酸触媒を反応管に充填し、アルコールおよびアルデヒドをその反応管に通液する、いわゆる固定床方式で行う方法が好ましい。アルコールおよびアルデヒドを固定床方式により固体酸触媒と接触させて、本発明の製造法を実施する場合の1つの形態を図1を用いて説明する。図1において、水に不溶な溶媒、アルコールおよびアルデヒドは、供給管1より、固体酸触媒が充填された反応管2に供給され、反応管内でアセタールが生成し、排出管3よりアセタールを含む混合物が、反応系外に取り出される。
また、アセタールの生成反応は、発熱反応であるため、反応熱を効率よく除去できる装置を用いるのが好ましく、例えば、熱交換器型の多管式反応器等が好ましく使用される。ここで多管式反応器とは2以上、好ましくは50〜350、より好ましくは100〜300の反応管を有するもののことである。
アセタールの生成反応は、アルデヒドの沸点よりも低い温度で行うのが好ましく、具体的には、0〜40℃、常圧〜0.5MPaで行うのが好ましい。
さらに反応系外に取り出されたアセタールを含む混合物は、該混合物を静置すること等により水層と有機層に分離することがある。その場合、さらに、その水層を分離し、有機層を必要に応じて、蒸留操作等に付すことにより、高純度のアセタールを得ることができる。
発明を実施するための最良の形態
実施例1(アセトアルデヒドジエチルアセタールの製造)
内径3.8cm、高さ3.0mのジャケット付き反応管に、強酸性陽イオン交換樹脂(商品名:アンバーリスト15、オルガノ社製)2.1Lを詰め、反応管上部よりアセトアルデヒドとエタノールおよびイソヘキサンの混合物(重量比16:34:50)を液空間速度LHSVが6.6となるように供給し、反応管下部から反応生成液を抜き出した。このとき、管内圧力は0.2MPaとなるように調整した。また、反応管のジャケットには冷却水を流し反応管のベース温度が15℃となるように設定したところ、反応管入口から40〜50cmのところに反応温度のピーク(24.8℃)が観測された後、反応管中央部ではベース温度(15℃)に戻る安定した連続運転が実施できた。
抜き出した反応混合液を静置し有機層と水層に分離させた後、有機層をガスクロマトグラフィーによって分析したところ、アセトアルデヒドジエチルアセタールは83%の収率(アセトアルデヒド基準、以下の収率についても同様である)で得られていることがわかった。分離した有機層を精製蒸留に供し、製品として純度99.2%のアセトアルデヒドジエチルアセタールを取得した(蒸留における収率95%)。
(ガスクロマトグラフィー分析条件)
カラム名:ジェー・アンド・ダブリュ サイエンティフィック社製
DB−WAX 60m
カラム温度:50℃で10分間保持後、10℃/分で昇温、170℃で10分間保持する。
インジェクション温度:170℃
検出器温度:180℃
ガス流量:1ml/分
検出器:FID(水素炎イオン検出器)
実施例2(アセトアルデヒドジイソブチルアセタールの製造)
原料の組成をアセトアルデヒド:イソブタノール:イソヘキサン=11:39:50(重量比)とすることを除いて、実施例1と同様に反応を実施した。
反応後、反応混合液を静置し有機層と水層に分離させ、有機層をガスクロマトグラフィーによって分析したところ、アセトアルデヒドジイソブチルアセタールが69%の収率で得られていることがわかった。分離した有機層を精製蒸留に供することで、製品として純度99.6%のアセトアルデヒドジイソブチルアセタールを取得した(蒸留における収率89%)。
比較例1(アセトアルデヒドジエチルアセタールの製造、水に不溶な溶媒なしの場合)
イソヘキサンを用いず、液空間速度LHSVを3.3(実質的なアルデヒドおよびアルコールの液空間速度は実施例1と同じ)としたことを除いて、実施例1と同様に反応を行った。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、アセトアルデヒドジエチルアセタールが59%の収率で得られていることがわかった。
比較例2(アセトアルデヒドジエチルアセタールの製造、硫酸触媒を用いた場合)
攪拌機付きの反応器にエタノール1380g、イソヘキサン2000g、および濃硫酸20mLを入れ、反応器を外部から冷却し反応温度を15℃に保つように注意しながら、アセトアルデヒド660gを約30分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を15℃に保ちながらさらに1時間攪拌した。
反応混合液を静置し有機層と水層に分離させた後、有機層をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、アセトアルデヒドジエチルアセタールが65%の収率で得られていることがわかった。。
産業上の利用可能性
本発明により、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールからアセタールを製造するアセタールの製造法において、簡便で、目的物の収率のよい製造法が提供される。
【図面の簡単な説明】
第1図 本発明の製造法の1つの形態を表す図である。
1:アルデヒドおよびアルコールの供給管
2:固体酸触媒が充填された反応管
3:アセタールを含む混合物の取り出し管
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an acetal for producing an acetal from a saturated aliphatic aldehyde and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms.
BACKGROUND ART Acetal is useful as a solvent, a raw material for flavors, a raw material for agricultural chemicals, a raw material for medicines, and the like. As a method for producing an acetal, a method is known in which an aldehyde and an alcohol are reacted in the presence of a solid acid catalyst.
For example, US Pat. No. 2,566,559 discloses a production method using a cation exchange resin as a catalyst in a fixed bed system. Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-57908 discloses that a reaction raw material is continuously supplied to a reaction system, and a cation exchange resin is brought into contact with the cation exchange resin in a fluid state, and a reaction product is continuously taken out of the system. A process for producing the featured acetal is disclosed.
However, in each of the above methods, the reaction does not proceed beyond the equilibrium composition, the yield of the target product is low, and it is not a method that is practically satisfactory.
JP-A-56-36425 discloses a method for producing dimethyl acetal by reacting acetaldehyde and methanol in the presence of calcium chloride or magnesium chloride, a strong acid and an inert solvent.
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an acetal production method for producing an acetal from a saturated aliphatic aldehyde and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms. Is to provide a law.
The present invention relates to a method for producing an acetal for producing an acetal from a saturated aliphatic aldehyde and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms, wherein the saturated aliphatic aldehyde and the saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms are continuously converted into a reaction system. Feeding the aldehyde and the alcohol to a solid acid catalyst in the presence of a solvent insoluble in water, and continuously removing the mixture containing the acetal from the reaction system. Provide the law.
As the saturated aliphatic aldehyde, one having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and examples thereof include acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, and isobutyraldehyde.
As the saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms, those having 2 to 4 carbon atoms are preferable, and examples thereof include ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, and isobutanol.
Hereinafter, a saturated aliphatic aldehyde may be simply referred to as an aldehyde, and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms may be simply referred to as an alcohol.
The amounts of the aldehyde and the alcohol are not particularly limited, but the molar ratio of the alcohol to the aldehyde is preferably 1 to 3, and more preferably 1.5 to 2.5.
The solid acid catalyst is not particularly limited as long as it is a solid acid catalyst which does not dissolve in the reaction solution, and examples thereof include those which are solid but exhibit the characteristics of Bronsted acid and Lewis acid. Examples of the form of the solid acid catalyst include a catalyst in which an acidic substance is insolubilized by carrying out a treatment such as supporting or adsorbing a substance exhibiting acidity on a carrier or the like. Specific examples of the solid acid catalyst include a cation exchange resin, zeolite, silica alumina, silica magnesia, titanium oxide, zirconium oxide, immobilized phosphoric acid, solid phosphoric acid, and the like. Further, a cation exchange resin having a sulfonic acid group (—SO 3 H) is more preferable. For example, Amberlyst 15 [manufactured by Organo, having a sulfonic acid group (—SO 3 H)]. Base structure: styrene / divinylbenzene copolymer]. In the production method of the present invention, a metal chloride such as calcium chloride or magnesium chloride may be further added.However, when a cation exchange resin is used as an acid catalyst, the life of the cation exchange resin is further extended. In this respect, it is preferable to carry out the reaction between the aldehyde and the alcohol in the absence of a metal chloride such as calcium chloride or magnesium chloride.
The amount of the solid acid catalyst used is not particularly limited, but when the alcohol and aldehyde are brought into contact with the solid acid catalyst in a fixed bed system, the liquid hourly space velocity LHSV [the amount of liquid flowing per unit time (ml / hour) / the packed catalyst] Volume (cm 3 )] is preferably in the range of 1 to 15, and more preferably in the range of 3.5 to 10.
As the solvent insoluble in water, those having a solubility in water (20 ° C.) of 0.5% by weight or less are preferable, and further, a difference in boiling point between aldehyde, alcohol, acetal and water is 10 ° C. or more, and Those which form an azeotrope are more preferred. When a mixture that forms an azeotrope with alcohol is used, when a mixture containing an acetal taken out of the reaction system is subjected to distillation or the like, unreacted alcohol is easily removed by azeotropy, and a high-purity acetal is obtained. Becomes easier. Specific examples of water-insoluble solvents include aliphatic hydrocarbons (pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, etc. and their structural isomers), aromatic hydrocarbons (benzene, Toluene, xylene, etc.), and chlorinated hydrocarbons (such as those in which the above-mentioned aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon is preferably substituted with 1 to 3 chlorine atoms, etc.). ~ 14 aliphatic hydrocarbons are more preferably used. The above-mentioned solvents may be used alone or as a mixture of two or more. The amount of the solvent insoluble in water is preferably from 10 to 200% by weight, more preferably from 10 to 150% by weight, based on the total amount of the aldehyde and the alcohol.
As the acetal, those having 6 to 12 carbon atoms are preferable. Examples include diisopropyl acetal, propionaldehyde dibutyl acetal, propionaldehyde diisobutyl acetal, butyraldehyde diethyl acetal, and butyraldehyde dibutyl acetal.
The mixture containing an acetal usually contains a solvent insoluble in water, unreacted raw materials (alcohol, aldehyde) and the like, in addition to the acetal.
In the production method of the present invention, as a method of bringing the alcohol and aldehyde into contact with the solid acid catalyst, a method of mechanically stirring the alcohol and aldehyde and the solid acid catalyst in batches, which is a so-called suspension bed method, may be used. A method in which an acid catalyst is filled in a reaction tube and alcohol and aldehyde are passed through the reaction tube, that is, a so-called fixed bed method is preferable. One embodiment in which an alcohol and an aldehyde are brought into contact with a solid acid catalyst by a fixed bed method to carry out the production method of the present invention will be described with reference to FIG. In FIG. 1, a solvent, alcohol and aldehyde insoluble in water are supplied from a supply pipe 1 to a reaction pipe 2 filled with a solid acid catalyst, an acetal is formed in the reaction pipe, and a mixture containing the acetal from a discharge pipe 3. Is taken out of the reaction system.
In addition, since the acetal formation reaction is an exothermic reaction, it is preferable to use an apparatus capable of efficiently removing the heat of reaction. For example, a heat exchanger type multitubular reactor is preferably used. Here, the multitubular reactor has two or more, preferably 50 to 350, more preferably 100 to 300 reaction tubes.
The acetal formation reaction is preferably performed at a temperature lower than the boiling point of the aldehyde, and specifically, preferably at 0 to 40 ° C. and normal pressure to 0.5 MPa.
Further, the mixture containing the acetal taken out of the reaction system may be separated into an aqueous layer and an organic layer by allowing the mixture to stand, for example. In that case, a high-purity acetal can be obtained by further separating the aqueous layer and subjecting the organic layer to a distillation operation or the like as necessary.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Example 1 (Production of acetaldehyde diethyl acetal)
A jacketed reaction tube having an inner diameter of 3.8 cm and a height of 3.0 m was filled with 2.1 L of a strongly acidic cation exchange resin (trade name: Amberlyst 15, manufactured by Organo Corporation), and acetaldehyde, ethanol, and isohexane were added from above the reaction tube. (Weight ratio 16:34:50) was supplied such that the liquid hourly space velocity LHSV became 6.6, and the reaction product liquid was extracted from the lower part of the reaction tube. At this time, the pressure in the tube was adjusted to be 0.2 MPa. When cooling water was flowed through the jacket of the reaction tube to set the base temperature of the reaction tube at 15 ° C., a peak of the reaction temperature (24.8 ° C.) was observed at 40 to 50 cm from the inlet of the reaction tube. After that, a stable continuous operation of returning to the base temperature (15 ° C.) was performed in the center of the reaction tube.
After the extracted reaction mixture was allowed to stand and separated into an organic layer and an aqueous layer, the organic layer was analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of acetaldehyde diethyl acetal was 83% (based on acetaldehyde; The same applies). The separated organic layer was subjected to purification distillation to obtain 99.2% pure acetaldehyde diethyl acetal as a product (95% yield in distillation).
(Gas chromatography analysis conditions)
Column name: J-W Scientific's DB-WAX 60m
Column temperature: After maintaining at 50 ° C. for 10 minutes, the temperature is raised at 10 ° C./min, and maintained at 170 ° C. for 10 minutes.
Injection temperature: 170 ° C
Detector temperature: 180 ° C
Gas flow rate: 1 ml / min Detector: FID (hydrogen flame ion detector)
Example 2 (Production of acetaldehyde diisobutyl acetal)
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the raw materials was changed to acetaldehyde: isobutanol: isohexane = 11: 39: 50 (weight ratio).
After the reaction, the reaction mixture was allowed to stand, separated into an organic layer and an aqueous layer, and the organic layer was analyzed by gas chromatography. As a result, it was found that acetaldehyde diisobutyl acetal was obtained in a yield of 69%. By subjecting the separated organic layer to purification distillation, acetaldehyde diisobutyl acetal having a purity of 99.6% was obtained as a product (89% yield in distillation).
Comparative Example 1 (Production of acetaldehyde diethyl acetal, without water-insoluble solvent)
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the liquid space velocity LHSV was 3.3 (substantially the liquid space velocity of aldehyde and alcohol was the same as in Example 1) without using isohexane. Analysis of the reaction solution by gas chromatography revealed that acetaldehyde diethyl acetal was obtained in a yield of 59%.
Comparative Example 2 (production of acetaldehyde diethyl acetal, using a sulfuric acid catalyst)
1380 g of ethanol, 2000 g of isohexane, and 20 mL of concentrated sulfuric acid were put into a reactor equipped with a stirrer, and 660 g of acetaldehyde was added dropwise over about 30 minutes while carefully cooling the reactor from the outside and keeping the reaction temperature at 15 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour while maintaining the reaction temperature at 15 ° C.
After the reaction mixture was allowed to stand and separated into an organic layer and an aqueous layer, the organic layer was analyzed by gas chromatography. As a result, it was found that acetaldehyde diethyl acetal was obtained in a yield of 65%. .
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, in a method for producing an acetal for producing an acetal from a saturated aliphatic aldehyde and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms, a simple and high-yield production of the desired product is achieved. A law is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing one embodiment of the production method of the present invention.
1: supply tube for aldehyde and alcohol 2: reaction tube filled with solid acid catalyst 3: take-out tube for mixture containing acetal

Claims (9)

飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールからアセタールを製造するアセタールの製造法において、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールを連続的に反応系に供給し、水に不溶な溶媒の存在下、該アルデヒドおよび該アルコールを固体酸触媒と接触させ、アセタールを含む混合物を連続的に反応系外に取り出す工程を含むことを特徴とする該アセタールの製造法。In an acetal production method for producing an acetal from a saturated aliphatic aldehyde and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms, a saturated aliphatic aldehyde and a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms are continuously supplied to a reaction system, A process for producing said acetal, comprising the step of bringing said aldehyde and said alcohol into contact with a solid acid catalyst in the presence of a solvent insoluble in, and continuously taking out a mixture containing said acetal out of the reaction system. 飽和脂肪族アルコールの炭素数が2〜4である請求の範囲1記載の製造法。The method according to claim 1, wherein the saturated aliphatic alcohol has 2 to 4 carbon atoms. 水に不溶な溶媒が炭素数5〜14の脂肪族炭化水素である請求の範囲1または2に記載の製造法。3. The method according to claim 1, wherein the water-insoluble solvent is an aliphatic hydrocarbon having 5 to 14 carbon atoms. 固体酸触媒が陽イオン交換樹脂である請求の範囲1〜3のいずれかに記載の製造法。The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the solid acid catalyst is a cation exchange resin. 金属塩化物の非存在下、飽和脂肪族アルデヒドと炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールとを反応させる請求の範囲1〜4のいずれかに記載の製造法。The method according to any one of claims 1 to 4, wherein a saturated aliphatic aldehyde is reacted with a saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms in the absence of a metal chloride. 反応系外に取り出されたアセタールを含む混合物から水層を除去する工程を含む請求の範囲1〜5のいずれかに記載の製造法。The method according to any one of claims 1 to 5, further comprising a step of removing an aqueous layer from the mixture containing the acetal taken out of the reaction system. 水に不溶な溶媒が、水に対する溶解度(20℃)が0.5重量%以下の溶媒である請求の範囲1〜6のいずれかに記載の製造法。The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-insoluble solvent has a solubility in water (20 ° C) of 0.5% by weight or less. 飽和脂肪族アルデヒドおよび炭素数2以上の飽和脂肪族アルコールと固体酸触媒との接触を固定床方式で行う請求の範囲1〜7のいずれかに記載の製造法。The production method according to any one of claims 1 to 7, wherein the contact between the saturated aliphatic aldehyde and the saturated aliphatic alcohol having 2 or more carbon atoms and the solid acid catalyst is performed by a fixed bed system. 液空間速度LHSV[単位時間に流す液体量(ml/時間)/充填触媒体積(cm)]が1〜15の範囲である請求の範囲8に記載の製造法。[Amount liquid to flow in a unit time (ml / hour) / packed catalyst volume (cm 3)] liquid hourly space velocity LHSV manufacturing method according to claim 8 of claims in the range of 1 to 15.
JP2002546488A 2000-11-28 2001-11-28 Acetal production method Withdrawn JPWO2002044118A1 (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
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