JPS646299B2 - - Google Patents
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Description
飛行士、レースドライバー、鋳造工業作業員な
どは、火炎に通じる事故、たとえば燃料の発火、
に巻き込まれるときには、しばしば激しい熱流
(heat flux)にさらにされる。このような場合
に、少なくとも事故の現場から逃げ出すために充
分な間だけ、たとえば約10秒間またはそれ以上の
間、激烈な熱流からの防護が与えられるならば、
しばしば生存が可能である。防護衣が、このよう
な防護を与えることが可能であるためには、その
布地が単に耐炎性であるだけでは十分でなく、そ
の布地は、激しい熱流にさらされている間にも、
衣服が破れて穴があき(break open)着用者の
皮膚が炎に直接されされることがないような十分
な強度をも保持しなければならない。完全に受け
入れることができるためには、布地は軽量であ
り、順応性であり、掻痒性がなく、通常の使用に
おいて耐久性があり、染色可能であるなどの性質
を有することが、それから製造した防護衣が危急
の場合に役に立つように、日常的な着目に対して
容易に受け入れるに充分な着心地の良さおよび審
美的な魅力をもつものであるために、必要であ
る。 多くの種類の耐炎性の布地、すなわち、燃料源
を除去したときに自己消火性である布地、が従来
の技術によつて提供されている。たとえば、木
綿、レーヨンなどのような通常は燃焼性の繊維の
布地を、各種の耐炎性表面コーテイング組成物に
よつて処理することが行なわれている。さらに最
近、難燃性付与剤と共に紡糸した通常は易燃焼性
の、たとえば、レーヨン、ポリオレフイン、ポリ
エステル、アクリルなどのような合成繊維から、
あるいは、本質的に耐え炎性の、たとえばポリ塩
化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
(m−フエニレン−イソフタルアミド)(以下
MPD−Iと記す)にような重合体から紡糸した
合成繊維からの何れかにより、耐炎性の布地が製
造されている。このような耐炎性の布地は、不注
意により加えられた燃焼源からの炎の伝播が回避
されるべきであるような、じゆうたん、掛け布、
いす張り生地などおよびたとえば制服、寝巻のよ
うな衣類においては実質的な応用が認められてい
るけれども、一般にこのような布地は、激しい熱
流にさらされるときに、高度の収縮または急速な
破損による穴あきを示す故に、現在の防護衣に対
しては満足なものとはいえない。このような極限
的な暴露情況に対しては、従来の技術は、無機繊
維材料、たとえば、アスベスト、ガラス繊維およ
び珪酸アルミニウムのような各種のセラミツク材
料から製造した布地を主に提供してきた。それぞ
れの程度で有用ではあるけれども、これらの布地
は、完全に満足しうるものではない;無機繊維材
料は脆い傾向があり、そのためそれからの糸およ
び布地への加工が実質的に困難であり、屈曲によ
る繊維の切断のために使用中に強度が急速に低下
し且つ繰返しの洗濯により繊維量の損失すら生
じ、さらに硬く突出する折れた繊維末端の突きさ
さりによる着用者の不快をもたらす。そのほかの
欠点として、大きな布地の重量[10オンス/平方
ヤード(339g/m2)およびそれ以上]、貧弱なド
レープおよび順応、非染色性ならびに社会生態学
的な理由による受入れ難さを挙げることができ
る。きわめて最近、限られた数の超高温有機重合
体繊維、たとえば、ポリベンズイミダゾール、ポ
リオキサジアゾール、ポリパラフエニレンテレフ
タルアミド(以下PPD−Tと記す)およびある
種の熱処理/環化アクリル繊維が開発されたが、
これらは布地の形態として、少なくとも有用な時
間の間、激しい熱流に耐える。しかしながら、こ
れらの布地は、やはり一つまたはそれ以上の欠点
は、たとえば、限定された耐久性(貧弱な耐摩耗
性、低い屈曲寿命)および貧弱な染色性、を示
す。ある場合には、布地の繊維として用いる重合
体は、高度に着色しており、あるいは紡糸の困難
性を有している。 本発明は、布地の形態において2カロリー/
cm2/秒の熱流に対する暴露の間に、10秒以内に融
合するMPD−Iからなる第一の繊維成分(以下
“A”成分と呼ぶ)の重量で少なくとも約15%お
よび布地の形態において2カロリー/cm2/秒の熱
流に対する暴露の間に、少なくとも10秒間、デニ
ール当り少なくとも20mgの耐炎強度を示すポリベ
ンズイミダゾールからなる第二の繊維成分(以下
“B”成分と呼ぶ)の重量で約3乃至20%から成
り、布地の形態において少なくとも26.5の限界酸
素指数(L.O.I.)を示す、有機ステープルフアイ
バー成分の、緊密な、相乗作用的なブレンド物を
提供する。糸の形態にあるこのブレンド物は、極
度の熱流への短時間の暴露に対する防護を提供す
る軽量の衣服の製造において使用するために適し
ている。本発明は、かかるブレンド物からの糸お
よびそれから織つた布地をも包含する。 “有機繊維”とは、比較的少量の各種の添加剤
を含有していてもよい天然または合成有機繊維を
意味する。 “ステープル”とは、たとえばカージング、紡
績、製織などのような通常の紡織作業による加工
に適する、短い長さ、たとえば1/2インチ(1.27
cm)乃至10インチ(25.4cm)の通常の紡織用デニ
ールたとえば、1/2〜10dpfの繊維を意味する。も
つとも好適なステープルは、かかるブレンド物か
ら製造した布地の着心地を良好として評価しうる
ためには、2dpfよりも細いことが望ましい。ステ
ープルフアイバーは、捲縮せしめることが好まし
い。 “緊密なブレンド物”とは、個々のステープル
成分が、純粋に統計的な基準によつて予測される
正規な変動より以上に、ブレンド物の任意の特定
区域内で優先的に分離していないということを意
味する。ブレンド物は、ベール、スライバ、糸、
不織布、織布または編地などの形態として存在す
ることができる。布地は“軽量”であること、す
なわち、3〜10オンス/平方ヤード(102〜339
g/m2)の基礎重量を有していることが好まし
い。望ましいステープル成分の必要な割合から成
る緊密なブレンド物は、いろいろな常用の繊維ブ
レンド技術によつて、たとえば、AおよびB繊維
のトウをステープルカツターに一緒に供給するこ
と;AおよびBステープルベールを開き且つ空気
混合すること;ドラフチングの前にAおよびBス
テープルのスライバを併合せしめることによつて
調製することができる。 “A”繊維成分は、布地の形態(100%A)に
おいて、改変した耐炎試験における2カロリー/
cm2/秒の熱流に対する10秒間の暴露において、顕
微鏡による検査で認められるような広範な繊維相
互融合を示すMPD−I繊維である。100%A繊維
から成る布地は、通常は高温暴露の間に破れて穴
が開くが、その場合には、検査は穴を取巻く周辺
区域において行なう。A成分は、MPD−I繊維
である。A成分は、B繊維成分と合わせたとき
に、布地の形態において測定して、少なくとも
26.5の限界酸素指数(L.O.I.)値を与えるものを
選ぶ。 “B”繊維成分は、平織布地形態[約5オン
ス/平方ヤード(170g/m2)の基準重量の100%
B]において、少なくとも10秒間の間、20mg/デ
ニールの最低耐炎強度を示すものである。この試
験においては、試験布地の幅1インチ(2.54cm)
の帯状物を、その上端で棒からつるし、一方、下
端に既知重量をかける。この棒を、中心に高さ2
1/2インチ(6.35cm)、幅1インチ(2.54cm)の穴
が切つてある8インチ(20.32cm)×8インチ
(20.32cm)の大きさの垂直に置いたステンレス鋼
板の上縁に対して平行に取付ける。鋼板の上方お
よび下方の部分は、鋼板のうしろに且つ穴となら
べて吊した布地試験片が鋼板にもたれかかり且つ
区域内で鋼板の前面とほぼ同平面に位置するよう
に、きわめて僅かだけ前方に曲げてある。試験を
始めるために、鋼板および試験試料組立物を、垂
直に対して約45゜に取付けた、プロパンガスを燃
料とするメーカー(Meker)バーナーからの炎
によつて与える2カロリー/cm2/秒の予め較正し
た熱流に対して、穴を通じて織物に急に暴露せし
めるような位置へと、急速に振り動かす。より大
きいまたは小さい重量をかけた生地の試験試料を
同様にして次々に暴露せしめることによつて、炎
への10秒間の暴露の間に布地が保持することがで
きる最大荷重を決定する。この荷重(mg単位)
を、布地の垂直(試験)方向に走る全部の糸の合
計デニールで割ることによつて、布地の耐炎強度
をmg/デニールの単位で計算することができる。
A成分としてのMPD−I)繊維からなる布地は、
この試験に合格したものであるが、しかしその場
合には荷重を加える必要はない。10秒の暴露後に
繊維間融合について布地を検査する。 B成分候補繊維が布地の形態において、少なく
とも10秒間20mg/デニールの最低耐炎強度を示す
ことという要件は、20%またはそれ以下というよ
うな濃度においてすら、B成分が、布地の破損に
よる穴あきを防止するに充分なほど、ブレンド物
の“補強”に寄与することができるということを
保証するために役立つ(約2mg/デニールという
布地耐炎強度は、布地の破損による穴あきを確実
に防止するために十分であるものと思われる)。
B成分は、ポリベンズイミダゾールである。ポリ
ベンズイミダゾールは、少なくとも20秒間は20
mg/デニールの耐炎強度を有している。 2カロリー/cm2/秒の熱流は、平均的な“強い
熱流”であり;実際の測定値は、燃料油の急激な
燃焼に伴なう激しい熱流の特性として約1.5〜2.6
カロリー/cm2/秒の範囲である。実験室における
試験のためには、必要な熱流は、プロパンガスを
燃料とし、且つ通常のスラグ熱量計によつて、ま
たは、たとえばハイーカル エンジニヤリング
(Hy−Cal Engineering)社から市販している
“漸近的(Asymptotic)”熱量計のような各種の
市販の計器によつて測定したとき、望ましい熱流
を与えるように調節した、メーカーバーナーによ
つて得ることが便利である。 “相乗作用的”という表現は、本発明のブレン
ド物から製造した布地の強度が、すべて2カロリ
ー/cm2/秒の熱流(以下においては単に“炎中”
と略記する)下に測定して、個々の成分(実施例
1に示すごときもの)からの強度の寄与の和より
も著るしく(しばしば数倍)高いという意味で使
用する。 布地の破損欠あき試験は、図面に概念的に示す
装置を用いて行なう。熱流は輻射および対流源の
併用によつて供給する。輻射エネルギーは、図中
に示していない電力源から全量で45アンペアまで
の電流を供給する9本の石英赤外管1(たとえ
ば、ジエネラルエレクトリツクカンパニー、T−
3形、それぞれ500ワツト)により供給する。 これらの管は厚さ1/4インチ(0.645cm)のトラ
ンサイト(Transite)製の、巾16cm、長さ28cm、
高さ6cmの寸法を有する方形の箱2内に入れてあ
る。この箱の頭部は厚さ3/8〜7/16インチ(0.95
〜1.11cm)のステンレス鋼板中空ジヤケツトで覆
われており、このジヤケツトに冷却水を通して箱
の頭部を冷却する。石英管からの輻射エネルギー
は、箱の頭部の4インチ(10.16cm)×4インチ
(10.16cm)の穴を通じて布地試験に向つて上方に
向かう。対流エネルギーは、それぞれ水平から約
45゜の角度で、トランサイト箱2の頭部上に位置
せしめた(両側に)二つのメーカーバーナー3に
よつて供給する。メーカーバーナーの頭部は、相
互から約5インチ(12.7cm)の間隔だけ離れてい
る。一定のガス流速を保証するために、燃料源か
ら流量計を通じてガスをバーナーに供給する。こ
れらのバーナーへのガス流は、トグルスイツチに
よつて止めることができる。。 ホルダー5中に保持する試験布地試料4は、図
中に示していない往復台を用いて、管およびバー
ナーによつて提供される熱流上の水平の位置に持
ち来すことができる。試料がこの位置にあると
き、それはバーナーの頭部上約1/2インチ(5.7
cm)および赤外管上約3 3/4インチ(9.5cm)に
ある。特にことわりのない限りは、布地試験試料
の4インチ(10.16cm)×4インチ(10.16cm)の
区域を、熱流に対して暴露する。 管およびバーナーの上、しかし、布地試料の
“試験位置”面の下の固定位置に、移動可能な水
冷した鋼製シヤツター6が設けてある。“閉じた
位置”、すなわち熱流の直上に位置するときは、
シヤツターは布地試験試料を熱流から絶縁する。
シヤツターを熱流上から除くとき、すなわち“開
いた位置”において、布地試料は熱流にさらされ
る。熱流への布地の暴露の継続時間は、“閉じた
位置”へ、または“開いた位置”への、シヤツタ
ーの移動によつて調節することができる。 この装置の頭部部材は、銅スラグ熱量計8を含
有する絶縁(マリナイト)ブロツク7であり、こ
の流量計の出力は適当な記録装置(図に示してな
い)に送られ、それによつて熱量計が受ける温度
上昇〓を、チヤート紙上に記録することができ
る。熱量計8と布地試料4の上表面の間の距離は
1/4インチ(0.64cm)である。 布地破損穴あき試験に対しては、熱流は、約
50/50の比における輻射エネルギーと対流エネル
ギーの併用である。各布地試料が受ける全熱流は
2カロリー/cm2/秒である。各試験において、往
復台上に“試験”位置に置いてある布地試料の暴
露前に、石英管およびメーカーバーナーは動作温
度にあり且つシヤツターは“閉じた”位置にあ
る。布地試料はホルダー中で緊張した状態に保
ち、シヤツターを開き、且つ布地中に穴を生じさ
せるために熱流に対して必要とする時間を観察者
がストツプウオツチを用いて測定する。 ステープル形態にある繊維ブレンド物の使用が
前記の必要とする美観に対して特に重要である。
本発明のステープルフアイバーブレンド布地によ
つて破損穴あき抵抗が達成されるということは、
予測できないことであつた。 ブレンド物中の全B成分にし対する3〜20重量
%の範囲の下限は、ブレンド物全体にわたつてB
成分の均一な分布を確保するための実際上の最低
水準であるものと思われる。20%よりも多いB成
分を含有するブレンド物は炎中で高い強度を示し
且つ破損により穴があくことはないけれども、
“相乗作用的”強度効果はあまり顕著でない。最
後に、B繊維は染色が困難であるかまたは元来高
度に着色しているかの何れかであり且つ高いBの
含量は通常は望ましくない外観、貧弱な耐摩耗
性、低い屈曲寿命および低い経済性に寄与するか
ら、B成分の有効な最低比率を用いることがきわ
めて望ましい。 最低15%のA成分含量は、ブレンド物が相乗作
用的強度効果を表わすために十分な“粘着性
(glue)”を達成するために必要である。第三成分
が存在しない場合には、A成分の含量は、いうま
でもなく、Bが3%の最低水準で存在するとき
に、97%の最高値まで上げることができる。 ブレンド物に対する限界酸素指数が少なくとも
26.5であるという必要条件は、防護衣が燃焼源を
除いたときに燃焼を継続しないことを保証する
[エル・ベニセツク(Benisek)テキスタイルケ
ミストリーエンドカラリスト(Tex.Chem.&
Colorist)、第6巻、2号、1974(25〜29頁)参
照]。 実施例 一組の繊維ブレンド物を、AおよびB成分のい
ろいろな割合を用いて調製する。 A成分は、長さ1.5インチ(3.8cm)および
1.5dpfの捲縮した結晶性MPD−I繊維を選択す
る。かかる繊維のみから製造した布地は、2カロ
リー/cm2/秒に対する2.8秒の暴露において破損
により穴が開き、且つ後続の検査において穴の周
辺の区域は広汎な融合を示す。 B成分は、長さ2インチ(5.1cm)で2dpfのポ
リベンズイミダゾール(PBI)の捲縮したステー
プルフアイバーを選択する。かかる繊維のみから
製造した布地は116mg/デニールの耐炎強度を示
す。 A成分及びB成分のステープルフアイバーをカ
ーデイングする前にいろいろな割合でブレンド
し、ドローフレームで表−A1に示すヤーン寸法
の単糸、18−Z撚ヤーンとする。表−A1に示す
繊物組織及び基礎重量を有する平織布として織
る。 表A2にこの織布の耐炎強度及び破損穴あき時
間を示す。なお、A成分100%、B成分0%の場
合のデータは参考例1のデータを使用した。
どは、火炎に通じる事故、たとえば燃料の発火、
に巻き込まれるときには、しばしば激しい熱流
(heat flux)にさらにされる。このような場合
に、少なくとも事故の現場から逃げ出すために充
分な間だけ、たとえば約10秒間またはそれ以上の
間、激烈な熱流からの防護が与えられるならば、
しばしば生存が可能である。防護衣が、このよう
な防護を与えることが可能であるためには、その
布地が単に耐炎性であるだけでは十分でなく、そ
の布地は、激しい熱流にさらされている間にも、
衣服が破れて穴があき(break open)着用者の
皮膚が炎に直接されされることがないような十分
な強度をも保持しなければならない。完全に受け
入れることができるためには、布地は軽量であ
り、順応性であり、掻痒性がなく、通常の使用に
おいて耐久性があり、染色可能であるなどの性質
を有することが、それから製造した防護衣が危急
の場合に役に立つように、日常的な着目に対して
容易に受け入れるに充分な着心地の良さおよび審
美的な魅力をもつものであるために、必要であ
る。 多くの種類の耐炎性の布地、すなわち、燃料源
を除去したときに自己消火性である布地、が従来
の技術によつて提供されている。たとえば、木
綿、レーヨンなどのような通常は燃焼性の繊維の
布地を、各種の耐炎性表面コーテイング組成物に
よつて処理することが行なわれている。さらに最
近、難燃性付与剤と共に紡糸した通常は易燃焼性
の、たとえば、レーヨン、ポリオレフイン、ポリ
エステル、アクリルなどのような合成繊維から、
あるいは、本質的に耐え炎性の、たとえばポリ塩
化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
(m−フエニレン−イソフタルアミド)(以下
MPD−Iと記す)にような重合体から紡糸した
合成繊維からの何れかにより、耐炎性の布地が製
造されている。このような耐炎性の布地は、不注
意により加えられた燃焼源からの炎の伝播が回避
されるべきであるような、じゆうたん、掛け布、
いす張り生地などおよびたとえば制服、寝巻のよ
うな衣類においては実質的な応用が認められてい
るけれども、一般にこのような布地は、激しい熱
流にさらされるときに、高度の収縮または急速な
破損による穴あきを示す故に、現在の防護衣に対
しては満足なものとはいえない。このような極限
的な暴露情況に対しては、従来の技術は、無機繊
維材料、たとえば、アスベスト、ガラス繊維およ
び珪酸アルミニウムのような各種のセラミツク材
料から製造した布地を主に提供してきた。それぞ
れの程度で有用ではあるけれども、これらの布地
は、完全に満足しうるものではない;無機繊維材
料は脆い傾向があり、そのためそれからの糸およ
び布地への加工が実質的に困難であり、屈曲によ
る繊維の切断のために使用中に強度が急速に低下
し且つ繰返しの洗濯により繊維量の損失すら生
じ、さらに硬く突出する折れた繊維末端の突きさ
さりによる着用者の不快をもたらす。そのほかの
欠点として、大きな布地の重量[10オンス/平方
ヤード(339g/m2)およびそれ以上]、貧弱なド
レープおよび順応、非染色性ならびに社会生態学
的な理由による受入れ難さを挙げることができ
る。きわめて最近、限られた数の超高温有機重合
体繊維、たとえば、ポリベンズイミダゾール、ポ
リオキサジアゾール、ポリパラフエニレンテレフ
タルアミド(以下PPD−Tと記す)およびある
種の熱処理/環化アクリル繊維が開発されたが、
これらは布地の形態として、少なくとも有用な時
間の間、激しい熱流に耐える。しかしながら、こ
れらの布地は、やはり一つまたはそれ以上の欠点
は、たとえば、限定された耐久性(貧弱な耐摩耗
性、低い屈曲寿命)および貧弱な染色性、を示
す。ある場合には、布地の繊維として用いる重合
体は、高度に着色しており、あるいは紡糸の困難
性を有している。 本発明は、布地の形態において2カロリー/
cm2/秒の熱流に対する暴露の間に、10秒以内に融
合するMPD−Iからなる第一の繊維成分(以下
“A”成分と呼ぶ)の重量で少なくとも約15%お
よび布地の形態において2カロリー/cm2/秒の熱
流に対する暴露の間に、少なくとも10秒間、デニ
ール当り少なくとも20mgの耐炎強度を示すポリベ
ンズイミダゾールからなる第二の繊維成分(以下
“B”成分と呼ぶ)の重量で約3乃至20%から成
り、布地の形態において少なくとも26.5の限界酸
素指数(L.O.I.)を示す、有機ステープルフアイ
バー成分の、緊密な、相乗作用的なブレンド物を
提供する。糸の形態にあるこのブレンド物は、極
度の熱流への短時間の暴露に対する防護を提供す
る軽量の衣服の製造において使用するために適し
ている。本発明は、かかるブレンド物からの糸お
よびそれから織つた布地をも包含する。 “有機繊維”とは、比較的少量の各種の添加剤
を含有していてもよい天然または合成有機繊維を
意味する。 “ステープル”とは、たとえばカージング、紡
績、製織などのような通常の紡織作業による加工
に適する、短い長さ、たとえば1/2インチ(1.27
cm)乃至10インチ(25.4cm)の通常の紡織用デニ
ールたとえば、1/2〜10dpfの繊維を意味する。も
つとも好適なステープルは、かかるブレンド物か
ら製造した布地の着心地を良好として評価しうる
ためには、2dpfよりも細いことが望ましい。ステ
ープルフアイバーは、捲縮せしめることが好まし
い。 “緊密なブレンド物”とは、個々のステープル
成分が、純粋に統計的な基準によつて予測される
正規な変動より以上に、ブレンド物の任意の特定
区域内で優先的に分離していないということを意
味する。ブレンド物は、ベール、スライバ、糸、
不織布、織布または編地などの形態として存在す
ることができる。布地は“軽量”であること、す
なわち、3〜10オンス/平方ヤード(102〜339
g/m2)の基礎重量を有していることが好まし
い。望ましいステープル成分の必要な割合から成
る緊密なブレンド物は、いろいろな常用の繊維ブ
レンド技術によつて、たとえば、AおよびB繊維
のトウをステープルカツターに一緒に供給するこ
と;AおよびBステープルベールを開き且つ空気
混合すること;ドラフチングの前にAおよびBス
テープルのスライバを併合せしめることによつて
調製することができる。 “A”繊維成分は、布地の形態(100%A)に
おいて、改変した耐炎試験における2カロリー/
cm2/秒の熱流に対する10秒間の暴露において、顕
微鏡による検査で認められるような広範な繊維相
互融合を示すMPD−I繊維である。100%A繊維
から成る布地は、通常は高温暴露の間に破れて穴
が開くが、その場合には、検査は穴を取巻く周辺
区域において行なう。A成分は、MPD−I繊維
である。A成分は、B繊維成分と合わせたとき
に、布地の形態において測定して、少なくとも
26.5の限界酸素指数(L.O.I.)値を与えるものを
選ぶ。 “B”繊維成分は、平織布地形態[約5オン
ス/平方ヤード(170g/m2)の基準重量の100%
B]において、少なくとも10秒間の間、20mg/デ
ニールの最低耐炎強度を示すものである。この試
験においては、試験布地の幅1インチ(2.54cm)
の帯状物を、その上端で棒からつるし、一方、下
端に既知重量をかける。この棒を、中心に高さ2
1/2インチ(6.35cm)、幅1インチ(2.54cm)の穴
が切つてある8インチ(20.32cm)×8インチ
(20.32cm)の大きさの垂直に置いたステンレス鋼
板の上縁に対して平行に取付ける。鋼板の上方お
よび下方の部分は、鋼板のうしろに且つ穴となら
べて吊した布地試験片が鋼板にもたれかかり且つ
区域内で鋼板の前面とほぼ同平面に位置するよう
に、きわめて僅かだけ前方に曲げてある。試験を
始めるために、鋼板および試験試料組立物を、垂
直に対して約45゜に取付けた、プロパンガスを燃
料とするメーカー(Meker)バーナーからの炎
によつて与える2カロリー/cm2/秒の予め較正し
た熱流に対して、穴を通じて織物に急に暴露せし
めるような位置へと、急速に振り動かす。より大
きいまたは小さい重量をかけた生地の試験試料を
同様にして次々に暴露せしめることによつて、炎
への10秒間の暴露の間に布地が保持することがで
きる最大荷重を決定する。この荷重(mg単位)
を、布地の垂直(試験)方向に走る全部の糸の合
計デニールで割ることによつて、布地の耐炎強度
をmg/デニールの単位で計算することができる。
A成分としてのMPD−I)繊維からなる布地は、
この試験に合格したものであるが、しかしその場
合には荷重を加える必要はない。10秒の暴露後に
繊維間融合について布地を検査する。 B成分候補繊維が布地の形態において、少なく
とも10秒間20mg/デニールの最低耐炎強度を示す
ことという要件は、20%またはそれ以下というよ
うな濃度においてすら、B成分が、布地の破損に
よる穴あきを防止するに充分なほど、ブレンド物
の“補強”に寄与することができるということを
保証するために役立つ(約2mg/デニールという
布地耐炎強度は、布地の破損による穴あきを確実
に防止するために十分であるものと思われる)。
B成分は、ポリベンズイミダゾールである。ポリ
ベンズイミダゾールは、少なくとも20秒間は20
mg/デニールの耐炎強度を有している。 2カロリー/cm2/秒の熱流は、平均的な“強い
熱流”であり;実際の測定値は、燃料油の急激な
燃焼に伴なう激しい熱流の特性として約1.5〜2.6
カロリー/cm2/秒の範囲である。実験室における
試験のためには、必要な熱流は、プロパンガスを
燃料とし、且つ通常のスラグ熱量計によつて、ま
たは、たとえばハイーカル エンジニヤリング
(Hy−Cal Engineering)社から市販している
“漸近的(Asymptotic)”熱量計のような各種の
市販の計器によつて測定したとき、望ましい熱流
を与えるように調節した、メーカーバーナーによ
つて得ることが便利である。 “相乗作用的”という表現は、本発明のブレン
ド物から製造した布地の強度が、すべて2カロリ
ー/cm2/秒の熱流(以下においては単に“炎中”
と略記する)下に測定して、個々の成分(実施例
1に示すごときもの)からの強度の寄与の和より
も著るしく(しばしば数倍)高いという意味で使
用する。 布地の破損欠あき試験は、図面に概念的に示す
装置を用いて行なう。熱流は輻射および対流源の
併用によつて供給する。輻射エネルギーは、図中
に示していない電力源から全量で45アンペアまで
の電流を供給する9本の石英赤外管1(たとえ
ば、ジエネラルエレクトリツクカンパニー、T−
3形、それぞれ500ワツト)により供給する。 これらの管は厚さ1/4インチ(0.645cm)のトラ
ンサイト(Transite)製の、巾16cm、長さ28cm、
高さ6cmの寸法を有する方形の箱2内に入れてあ
る。この箱の頭部は厚さ3/8〜7/16インチ(0.95
〜1.11cm)のステンレス鋼板中空ジヤケツトで覆
われており、このジヤケツトに冷却水を通して箱
の頭部を冷却する。石英管からの輻射エネルギー
は、箱の頭部の4インチ(10.16cm)×4インチ
(10.16cm)の穴を通じて布地試験に向つて上方に
向かう。対流エネルギーは、それぞれ水平から約
45゜の角度で、トランサイト箱2の頭部上に位置
せしめた(両側に)二つのメーカーバーナー3に
よつて供給する。メーカーバーナーの頭部は、相
互から約5インチ(12.7cm)の間隔だけ離れてい
る。一定のガス流速を保証するために、燃料源か
ら流量計を通じてガスをバーナーに供給する。こ
れらのバーナーへのガス流は、トグルスイツチに
よつて止めることができる。。 ホルダー5中に保持する試験布地試料4は、図
中に示していない往復台を用いて、管およびバー
ナーによつて提供される熱流上の水平の位置に持
ち来すことができる。試料がこの位置にあると
き、それはバーナーの頭部上約1/2インチ(5.7
cm)および赤外管上約3 3/4インチ(9.5cm)に
ある。特にことわりのない限りは、布地試験試料
の4インチ(10.16cm)×4インチ(10.16cm)の
区域を、熱流に対して暴露する。 管およびバーナーの上、しかし、布地試料の
“試験位置”面の下の固定位置に、移動可能な水
冷した鋼製シヤツター6が設けてある。“閉じた
位置”、すなわち熱流の直上に位置するときは、
シヤツターは布地試験試料を熱流から絶縁する。
シヤツターを熱流上から除くとき、すなわち“開
いた位置”において、布地試料は熱流にさらされ
る。熱流への布地の暴露の継続時間は、“閉じた
位置”へ、または“開いた位置”への、シヤツタ
ーの移動によつて調節することができる。 この装置の頭部部材は、銅スラグ熱量計8を含
有する絶縁(マリナイト)ブロツク7であり、こ
の流量計の出力は適当な記録装置(図に示してな
い)に送られ、それによつて熱量計が受ける温度
上昇〓を、チヤート紙上に記録することができ
る。熱量計8と布地試料4の上表面の間の距離は
1/4インチ(0.64cm)である。 布地破損穴あき試験に対しては、熱流は、約
50/50の比における輻射エネルギーと対流エネル
ギーの併用である。各布地試料が受ける全熱流は
2カロリー/cm2/秒である。各試験において、往
復台上に“試験”位置に置いてある布地試料の暴
露前に、石英管およびメーカーバーナーは動作温
度にあり且つシヤツターは“閉じた”位置にあ
る。布地試料はホルダー中で緊張した状態に保
ち、シヤツターを開き、且つ布地中に穴を生じさ
せるために熱流に対して必要とする時間を観察者
がストツプウオツチを用いて測定する。 ステープル形態にある繊維ブレンド物の使用が
前記の必要とする美観に対して特に重要である。
本発明のステープルフアイバーブレンド布地によ
つて破損穴あき抵抗が達成されるということは、
予測できないことであつた。 ブレンド物中の全B成分にし対する3〜20重量
%の範囲の下限は、ブレンド物全体にわたつてB
成分の均一な分布を確保するための実際上の最低
水準であるものと思われる。20%よりも多いB成
分を含有するブレンド物は炎中で高い強度を示し
且つ破損により穴があくことはないけれども、
“相乗作用的”強度効果はあまり顕著でない。最
後に、B繊維は染色が困難であるかまたは元来高
度に着色しているかの何れかであり且つ高いBの
含量は通常は望ましくない外観、貧弱な耐摩耗
性、低い屈曲寿命および低い経済性に寄与するか
ら、B成分の有効な最低比率を用いることがきわ
めて望ましい。 最低15%のA成分含量は、ブレンド物が相乗作
用的強度効果を表わすために十分な“粘着性
(glue)”を達成するために必要である。第三成分
が存在しない場合には、A成分の含量は、いうま
でもなく、Bが3%の最低水準で存在するとき
に、97%の最高値まで上げることができる。 ブレンド物に対する限界酸素指数が少なくとも
26.5であるという必要条件は、防護衣が燃焼源を
除いたときに燃焼を継続しないことを保証する
[エル・ベニセツク(Benisek)テキスタイルケ
ミストリーエンドカラリスト(Tex.Chem.&
Colorist)、第6巻、2号、1974(25〜29頁)参
照]。 実施例 一組の繊維ブレンド物を、AおよびB成分のい
ろいろな割合を用いて調製する。 A成分は、長さ1.5インチ(3.8cm)および
1.5dpfの捲縮した結晶性MPD−I繊維を選択す
る。かかる繊維のみから製造した布地は、2カロ
リー/cm2/秒に対する2.8秒の暴露において破損
により穴が開き、且つ後続の検査において穴の周
辺の区域は広汎な融合を示す。 B成分は、長さ2インチ(5.1cm)で2dpfのポ
リベンズイミダゾール(PBI)の捲縮したステー
プルフアイバーを選択する。かかる繊維のみから
製造した布地は116mg/デニールの耐炎強度を示
す。 A成分及びB成分のステープルフアイバーをカ
ーデイングする前にいろいろな割合でブレンド
し、ドローフレームで表−A1に示すヤーン寸法
の単糸、18−Z撚ヤーンとする。表−A1に示す
繊物組織及び基礎重量を有する平織布として織
る。 表A2にこの織布の耐炎強度及び破損穴あき時
間を示す。なお、A成分100%、B成分0%の場
合のデータは参考例1のデータを使用した。
【表】
【表】
参考例 1
一組の繊維ブレンド物を、AおよびB成分のい
ろいろな割合を用いて調製する。 A成分は、長さ1.5インチ(3.8cm)および
1.5dpfの捲縮した結晶性MPS−I繊維を選択す
る。かかる繊維のみから製造した布地は、2カロ
リー/cm2/秒に対する2.8秒の暴露において破損
により穴が開き、且つ後続の検査において穴の周
辺の区域は広汎な融合を示す。 B成分は、長さ1.5インチ(3.8cm)で1.25dpfの
PPD−Tの捲縮したステープルフアイバーを選
ぶ。この芳香族ポリアミドからの繊維は、本来耐
炎性であるけれども、これらの特定繊維は、重量
で約1%の燐含量を与える難燃性付与剤をも含量
する。これらの繊維のみから製造した布地は、
126mg/デニールの耐炎強度を示す。 これらのステープル成分のそれぞれのスライバ
を、ドローフレームでいろいろな割合でブレンド
することによつて、74綿番手双糸とし、繊維でそ
れを4.2〜4.6オンス/平方ヤード(142〜156g/
m2)の範囲の基礎重量を有する、64×44平織布と
して織る。この織布の耐炎強度および破損穴あき
時間を1A表に示す。 これらの数値は、B繊維の含有量が5重量%の
ように少量であつても、布地の破損穴あきを、最
低目的の10秒間よりも著しく良好な、1分間を越
える時間の間、防止するに充分なほど、火炎中に
おけるブレンドした織布の強度が高められること
を示している。 これらのブレンドした布地のすべてが26.5より
も大きな限界酸素指数を有している、すなわち、
空気中で自己消火性である。
ろいろな割合を用いて調製する。 A成分は、長さ1.5インチ(3.8cm)および
1.5dpfの捲縮した結晶性MPS−I繊維を選択す
る。かかる繊維のみから製造した布地は、2カロ
リー/cm2/秒に対する2.8秒の暴露において破損
により穴が開き、且つ後続の検査において穴の周
辺の区域は広汎な融合を示す。 B成分は、長さ1.5インチ(3.8cm)で1.25dpfの
PPD−Tの捲縮したステープルフアイバーを選
ぶ。この芳香族ポリアミドからの繊維は、本来耐
炎性であるけれども、これらの特定繊維は、重量
で約1%の燐含量を与える難燃性付与剤をも含量
する。これらの繊維のみから製造した布地は、
126mg/デニールの耐炎強度を示す。 これらのステープル成分のそれぞれのスライバ
を、ドローフレームでいろいろな割合でブレンド
することによつて、74綿番手双糸とし、繊維でそ
れを4.2〜4.6オンス/平方ヤード(142〜156g/
m2)の範囲の基礎重量を有する、64×44平織布と
して織る。この織布の耐炎強度および破損穴あき
時間を1A表に示す。 これらの数値は、B繊維の含有量が5重量%の
ように少量であつても、布地の破損穴あきを、最
低目的の10秒間よりも著しく良好な、1分間を越
える時間の間、防止するに充分なほど、火炎中に
おけるブレンドした織布の強度が高められること
を示している。 これらのブレンドした布地のすべてが26.5より
も大きな限界酸素指数を有している、すなわち、
空気中で自己消火性である。
【表】
ブレンドした布地のそれぞれの一部分を、室温
で3%の塩化リチウムを含有するジメチルアセト
アミド中に浸漬することによつて、A成分の繊維
を選択的に除去する(溶解する)。B成分のみを
含有する“残渣”を、炎中の強度について試験
し、その結果を第1B表に示す。これらの結果の
調査は、20%よりも多量のBを含有する組成物に
対してのみ、A成分を除去したのちも、かなりの
強度を維持することがわかる。20%およびそれ以
下(すなわち、本発明の範囲)のB濃度における
ブレンド物によつて示される20倍およびそれ以上
の強度の増大は、A成分のみでは、このような強
度を提供することは明らかに不可能であることか
らみて、両成分間の相乗作用の結果である。
で3%の塩化リチウムを含有するジメチルアセト
アミド中に浸漬することによつて、A成分の繊維
を選択的に除去する(溶解する)。B成分のみを
含有する“残渣”を、炎中の強度について試験
し、その結果を第1B表に示す。これらの結果の
調査は、20%よりも多量のBを含有する組成物に
対してのみ、A成分を除去したのちも、かなりの
強度を維持することがわかる。20%およびそれ以
下(すなわち、本発明の範囲)のB濃度における
ブレンド物によつて示される20倍およびそれ以上
の強度の増大は、A成分のみでは、このような強
度を提供することは明らかに不可能であることか
らみて、両成分間の相乗作用の結果である。
【表】
参考例 2
Aを無定形MPD−Iの、1.5dpf、1.5インチ
(3.8cm)の捲縮したステープルフアイバーとし、
且つBをPPD−Tの1.5dpf、1.5インチ(3.8cm)
の捲縮した高モジユラスステープルフアイバーと
して、90%のAおよび10%のB成分から、本発明
に従つて緊密なブレンド物を調製する。このブレ
ンド物を紡積して糸にし、それを4オンス/平方
ヤード(136g/m2)から6 1/2オンス/平方ヤ
ード(220g/m3)に至るまでの基礎重量のいろ
いろな構造の織布(2種の平織および2種の綾
織)に織る。これらの布地は、10秒を越えるは破
損穴あき試験に十分耐え、且つその耐炎強度
(7.5±10%mg/デニール)は繊維の種類および基
礎重量に実質的に無関係であることが認められ
る。 これらの布地中の一つを引続いて、染色工程に
かけたのち、次いでさらにカレンダリング工程後
に、さらにまた最終的なオートクリービング工程
後に、再試験する。測定される耐炎強度は、これ
らのすべての布地加工工程に対して不変であり、
かくして、ブレンドした組成のみの関数であるも
のと思われる(しかしながら、ある種のブレンド
物に対する耐炎強度値は、試験布地をいろいろな
湿度で予備調整することによつて影響を受けるこ
とがあるということが、他のデータからいくつか
指摘されている)。 この実施例のブレンド物は、そのすぐれた強い
熱流に対する抵抗性の他に、多くの魅力ある性質
を有している:このブレンド物は、通常のあらゆ
る繊維加工操作(カージング、紡績、製織その
他)により具合よく加工することができ、それに
よる布地は実際上制限のない範囲の色に染色可能
であり、且つ最終的な織物の外観は、すぐれた手
ざわり、良好な折目の保持を含めて、きわめて魅
力的である。 参考例 3 第2表に示すように、成分AおよびBに対する
その他のいろいろな選択により、本発明に従つて
さらにいくつかの緊密なブレンド物を調製する。
これらのブレンド物を糸として紡績したのち、織
物に織る。試験データの調査から、100%のA組
成を有する繊維は、低い耐炎強度、および高熱暴
露における10秒以内での破損穴あきを示す(また
試料は広汎な繊維間融合を示す)ことが容易にわ
かる。B成分からの織物は、20mg/デニールを越
える耐炎強度を有している。1〜2項目のブレン
ド物すべてが、炎中におけるかなりの強度を示
す。1〜2項目のブレンド物からの織物は、すべ
て26.5よりも大きな限界酸素指数値を有しており
且つ好適である。
(3.8cm)の捲縮したステープルフアイバーとし、
且つBをPPD−Tの1.5dpf、1.5インチ(3.8cm)
の捲縮した高モジユラスステープルフアイバーと
して、90%のAおよび10%のB成分から、本発明
に従つて緊密なブレンド物を調製する。このブレ
ンド物を紡積して糸にし、それを4オンス/平方
ヤード(136g/m2)から6 1/2オンス/平方ヤ
ード(220g/m3)に至るまでの基礎重量のいろ
いろな構造の織布(2種の平織および2種の綾
織)に織る。これらの布地は、10秒を越えるは破
損穴あき試験に十分耐え、且つその耐炎強度
(7.5±10%mg/デニール)は繊維の種類および基
礎重量に実質的に無関係であることが認められ
る。 これらの布地中の一つを引続いて、染色工程に
かけたのち、次いでさらにカレンダリング工程後
に、さらにまた最終的なオートクリービング工程
後に、再試験する。測定される耐炎強度は、これ
らのすべての布地加工工程に対して不変であり、
かくして、ブレンドした組成のみの関数であるも
のと思われる(しかしながら、ある種のブレンド
物に対する耐炎強度値は、試験布地をいろいろな
湿度で予備調整することによつて影響を受けるこ
とがあるということが、他のデータからいくつか
指摘されている)。 この実施例のブレンド物は、そのすぐれた強い
熱流に対する抵抗性の他に、多くの魅力ある性質
を有している:このブレンド物は、通常のあらゆ
る繊維加工操作(カージング、紡績、製織その
他)により具合よく加工することができ、それに
よる布地は実際上制限のない範囲の色に染色可能
であり、且つ最終的な織物の外観は、すぐれた手
ざわり、良好な折目の保持を含めて、きわめて魅
力的である。 参考例 3 第2表に示すように、成分AおよびBに対する
その他のいろいろな選択により、本発明に従つて
さらにいくつかの緊密なブレンド物を調製する。
これらのブレンド物を糸として紡績したのち、織
物に織る。試験データの調査から、100%のA組
成を有する繊維は、低い耐炎強度、および高熱暴
露における10秒以内での破損穴あきを示す(また
試料は広汎な繊維間融合を示す)ことが容易にわ
かる。B成分からの織物は、20mg/デニールを越
える耐炎強度を有している。1〜2項目のブレン
ド物すべてが、炎中におけるかなりの強度を示
す。1〜2項目のブレンド物からの織物は、すべ
て26.5よりも大きな限界酸素指数値を有しており
且つ好適である。
【表】
参考例 4
本発明は、2種のみのステープル成分のブレン
ド物に限定されることはなく、たとえば、多成分
のAおよび/またはB成分を使用して、それぞれ
の種類の必要な割合を得ることにより、あるいは
必要な割合のAおよびBに加えて(多成分の)
“不活性”C成分を使用することによつて得られ
る多い成分ブレンド物をも同様に包含する。 (1) (参考例)アクリルステープル(デユポンの
775Fタイプオーロンステープル)およびポリ
エチレンテレフタルレートステープル(デユポ
ンの900Fタイプダクロンスステープル)をそ
れぞれA成分とする。難燃性付与剤を含有する
PPD−T繊維ステープルをB成分とする。
45/45/10の割合のこれらの3成分から三元ブ
レンド物を調製する。このブレンド物から製造
した布地は、15mg/デニールの耐炎強度を示す
にすぎないが、予想どおり60秒よりも長く破損
穴あきに耐える。しかしながら、この布地は空
気中で燃焼する、すなわち、26.5よりも小さい
限界酸素指数を有している。従つてこの特定ブ
レンド物は防護衣における使用に対して余り好
ましくない。 (2) (実施例)A(MPD−I結晶)、B(PPD−
T紡織ステープル)及びC[レンジング
(Lenzing)のPFRレーヨン]を下記第4表に
示す割合で含有する3種の耐炎性成分から別の
三元ブレンド物を調製する。これらのブレンド
物からの布地は2.0カロリー/cm2/秒の熱源へ
の60秒間曝露において破損穴あきを示さず、成
分のブレンド割合により2.4mg/デニールから
4.6mg/デニールの間で変化する耐炎強度を有
し、空気中で燃焼しない。これに布地は26.5よ
り大きい限界酸素指数を有する。このことは合
衆国連邦政府繊維試験CCC−T−191b、方法
5903の垂直火炎試験において、後火炎及び後灼
熱がないこと及び焦げの長さが短いことにより
確認される。これらの布地は熱防護衣に適す
る。
ド物に限定されることはなく、たとえば、多成分
のAおよび/またはB成分を使用して、それぞれ
の種類の必要な割合を得ることにより、あるいは
必要な割合のAおよびBに加えて(多成分の)
“不活性”C成分を使用することによつて得られ
る多い成分ブレンド物をも同様に包含する。 (1) (参考例)アクリルステープル(デユポンの
775Fタイプオーロンステープル)およびポリ
エチレンテレフタルレートステープル(デユポ
ンの900Fタイプダクロンスステープル)をそ
れぞれA成分とする。難燃性付与剤を含有する
PPD−T繊維ステープルをB成分とする。
45/45/10の割合のこれらの3成分から三元ブ
レンド物を調製する。このブレンド物から製造
した布地は、15mg/デニールの耐炎強度を示す
にすぎないが、予想どおり60秒よりも長く破損
穴あきに耐える。しかしながら、この布地は空
気中で燃焼する、すなわち、26.5よりも小さい
限界酸素指数を有している。従つてこの特定ブ
レンド物は防護衣における使用に対して余り好
ましくない。 (2) (実施例)A(MPD−I結晶)、B(PPD−
T紡織ステープル)及びC[レンジング
(Lenzing)のPFRレーヨン]を下記第4表に
示す割合で含有する3種の耐炎性成分から別の
三元ブレンド物を調製する。これらのブレンド
物からの布地は2.0カロリー/cm2/秒の熱源へ
の60秒間曝露において破損穴あきを示さず、成
分のブレンド割合により2.4mg/デニールから
4.6mg/デニールの間で変化する耐炎強度を有
し、空気中で燃焼しない。これに布地は26.5よ
り大きい限界酸素指数を有する。このことは合
衆国連邦政府繊維試験CCC−T−191b、方法
5903の垂直火炎試験において、後火炎及び後灼
熱がないこと及び焦げの長さが短いことにより
確認される。これらの布地は熱防護衣に適す
る。
【表】
なお、本発明の主な実施態様を示せば次のとお
りである。 1 布地の形態において2カロリー/cm2/秒の熱
流に対する暴露の間に10秒以内に融合または溶
融する第一の繊維成分の重量で少なくとも約15
%および布地の形態において2カロリー/cm2/
秒の熱流に対する暴露の間に少なくとも10秒間
は少なくとも20mg/デニールの耐炎強度を示す
第二の繊維成分の重量で約3〜20%を含有する
ことを特徴とする有機ステープルフアイバー成
分の緊密なブレンド物。 2 布地の形態において少なくとも26.5の限界酸
素指数を有するところの上記1のブレンド物。 3 上記1の繊維ブレンド物から成る布地。 4 第一の繊維成分はポリ(m−フエニレンイソ
フタルアミド)繊維であり且つ第二の繊維成分
はポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)繊
維であるところの上記1のブレンド物。 5 二種のみのステープル成分が存在するところ
の上記1のブレンド物。
りである。 1 布地の形態において2カロリー/cm2/秒の熱
流に対する暴露の間に10秒以内に融合または溶
融する第一の繊維成分の重量で少なくとも約15
%および布地の形態において2カロリー/cm2/
秒の熱流に対する暴露の間に少なくとも10秒間
は少なくとも20mg/デニールの耐炎強度を示す
第二の繊維成分の重量で約3〜20%を含有する
ことを特徴とする有機ステープルフアイバー成
分の緊密なブレンド物。 2 布地の形態において少なくとも26.5の限界酸
素指数を有するところの上記1のブレンド物。 3 上記1の繊維ブレンド物から成る布地。 4 第一の繊維成分はポリ(m−フエニレンイソ
フタルアミド)繊維であり且つ第二の繊維成分
はポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)繊
維であるところの上記1のブレンド物。 5 二種のみのステープル成分が存在するところ
の上記1のブレンド物。
図は布地破損穴あき試験を行なうための装置の
概略図である。
概略図である。
Claims (1)
- 1 布地の形態において2カロリー/cm2/秒の熱
流に対する暴露の間に10秒以内に融合するポリ
(m−フエニレン−イソフタルアミド)からなる
第一の繊維成分の重量で少なくとも約15%および
布地の形態において2カロリー/cm2/秒の熱流に
対する暴露の間に少なくとも10秒間は少なくとも
20mg/デニールの耐炎強度を示すポリベンズイミ
ダゾールからなる第二の繊維成分の重量で約3〜
20%を含有し、該第一及び第二の繊維成分の緊密
なブレンド物が布地の形態で少なくとも26.5の限
界酸素指数を示すことを特徴とする有機ステープ
ルフアイバー成分の緊密なブレンド物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/511,028 US4198494A (en) | 1974-09-30 | 1974-09-30 | Intimate fiber blend of poly(m-phenylene isophthalamide) and poly(p-phenylene terephthalamide) |
US511028 | 1974-09-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62276067A JPS62276067A (ja) | 1987-11-30 |
JPS646299B2 true JPS646299B2 (ja) | 1989-02-02 |
Family
ID=24033167
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50116556A Expired JPS6224536B2 (ja) | 1974-09-30 | 1975-09-29 | |
JP61280919A Granted JPS62276067A (ja) | 1974-09-30 | 1986-11-27 | 有機ステ−プルフアイバ−成分の緊密なブレンド物 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50116556A Expired JPS6224536B2 (ja) | 1974-09-30 | 1975-09-29 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4198494A (ja) |
JP (2) | JPS6224536B2 (ja) |
AT (1) | AT347562B (ja) |
AU (1) | AU498837B2 (ja) |
BE (1) | BE833935A (ja) |
CA (1) | CA1039939A (ja) |
DE (1) | DE2543616C2 (ja) |
FR (1) | FR2286218A1 (ja) |
GB (1) | GB1486997A (ja) |
IT (1) | IT1054327B (ja) |
LU (1) | LU73471A1 (ja) |
NL (1) | NL183305B (ja) |
SE (1) | SE417527B (ja) |
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