JPS642621B2 - - Google Patents
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
本発明は熱成形用のポリエステルシートに関す
る。さらに詳しくは、本発明は透明度が高く制電
性に優れ、ヒートシール性を与える無延伸の熱成
形用ポリエステルシートに関する。
テレフタル酸およびエチレングリコールを主た
る成分とするポリエステルの無延伸シートは、加
熱下での塑性加工、いわゆる熱成形法により種々
の成形品に加工するために用いられている。ポリ
エステルシートの成形品は透明であり、ガスバリ
ヤー性が良好でありかつ毒性を有しないため、食
品、医療器材などの包装材料として広範囲に使用
されている。
しかし、このようなポリエステル及びこの無延
伸シートは静電気を帯びやすいため製膜工程、印
刷、熱成形などの加工工程、包装工程、流通段階
などで、火花放電や、ごみ、ほこりの吸着など
種々の障害を発生しやすい欠点がある。
さらに、ポリエステルシートの成形品はガスバ
リア性の優れた性質を生かすべく、ヒートシール
して使用されることが多いが、ポリエステルは他
のポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどの熱成形用
材料に較べてヒートシールの許容条件が狭い欠点
もある。即ち、ヒートシーラーの加熱板温度をポ
リエステルの溶融温度に接近させないとシールで
きないが、シール温度が高過ぎたりシール時間が
長過ぎるとシール部分近傍が脆化してしまう問題
がある。
本発明とは別な目的であるが、従来よりポリエ
ステルに制電性を付与するため、ポリアルキレン
グリコールとスルホン酸の金属塩を同時にポリエ
ステルに配合するいくつかの方法が提案されてい
る。例えば、特公昭44−31828号公報には、酸成
分の80%以上がテレフタル酸であり、繊維形成能
のあるポリエステルに、該ポリエステルに不溶性
の少くとも1種のポリアルキレングリコールまた
はその共重合体0.5〜2.0%と一般式Ar−So31/m
Me(ただし、Arは置換基を有するまたは有しな
い芳香族残基、mは1〜3の整数、Meは金属原
子を示す)で示されるスルホン酸塩誘導体0.05〜
3.0%を配合する方法が提案されている。また、
特開昭52−47072号公報には、ポリエステル溶解
性の低分子量ポリアルキレングリコールとアルキ
ルスルホン酸塩誘導体とを結合した二軸延伸フイ
ルムが提案され、低分子量ポリアルキレングリコ
ールとして例えば分子量4000以下のポリエチレン
グリコールを用いることが示されている。
しかし、これらの方法をそのまま熱成形用ポリ
エステルシートに適用することはできない。すな
わち熱成形用ポリエステルシートの大きな特徴の
一つは透明性にあるが、上記方法によるポリエス
テルを用いての無延伸シートは透明性の損われた
ものであり、熱成形用途には適用できない。しか
も、ヒートシール性については、これを改良し得
る手段は従来から知られていない。
本発明者は、このような欠点を解消し、優れた
制電性と透明性とをかね備え、更に良好なヒート
シール性を有する熱成形用ポリエステルシートを
提供すべく検討した結果、特定の構造をもつた特
定の分子量のポリアルキリングリコールとスルホ
ン酸の金属塩とを組合せそれぞれの特定量を併用
することにより、制電性と透明性を同時に満足
し、ヒートシール性の改良された熱成形用ポリエ
ステルシートが得られることを見出し、本発明に
到達したものである。
すなわち、本発明は、ジカルボン酸の75モル%
以上がテレフタル酸であり、グリコール成分の75
モル%以上がエチレングリコールであるポリエス
テル100重量部に対し
(a) 平均分子量5000ないし15000のポリエチレン
グリコール0.1重量部ないし0.5重量部、および
(b) アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩0.05重
量部ないし0.3重量部
を配合してなる無延伸の熱成形用ポリエステルシ
ートである。
本発明の熱成形用シートの基体となるポリエス
テルは、ジカルボン酸の75モル%以上がテレフタ
ル酸であり、グリコール成分の75モル%以上がエ
チレングリコールであるポリエステルである。テ
レフタル酸以外のジカルボン酸としては、例え
ば、こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキ
サヒドロテレフタル酸、1,3−アダマンタンジ
カルボン酸などの脂環族ジカルボン酸;イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカ
ルホン酸、ジフエニルスルホンジカルホン酸、ベ
ンゾフエノンジカルボン酸などの芳香族ジカルボ
ン酸を挙げることができる。ジカルボン酸中にテ
レフタル酸が占める割合は75モル%以上であり、
テレフタル酸の量が75モル%未満になるとポリエ
ステルの軟化点が低下し、熱成形性からも、また
成形品を使用する上からも好ましくない。エチレ
ングリコール以外のグリコール成分としては1,
3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、p−キシリレングリコ
ールなどを挙げることができる。グリコール成分
中のエチレングリコールの量は75モル%以上であ
り、エチレングリコールの量が75モル%未満にな
るとポリエステルの軟化点が低くなり過ぎるので
好ましくない。
ポリエステルに配合するポリエチレングリコー
ルの平均分子量は、5000ないし15000である。平
均分子量が5000未満であると制電効果は殆んど現
われないし、平均分子量が15000を超えるとシー
トの透明性が悪くなる。平均分子量が15000を超
えるポリエチレングリコールでも添加量が少ない
とシートの透明性は良好となるが、その場合は制
電効果が現われず、ヒートシール性も改良されな
い。またポリエチレングリコールの配合量は、ポ
リエステル100重量部あたり0.1重量部ないし0.5
重量部、好ましくは0.1重量部ないし0.45重量部、
特に好ましくは0.1重量部ないし0.3重量部であ
る。ポリエチレングリコールの配合量が0.1重量
部未満であると、シートの透明性を損うほど多量
のアルキルスルホン酸の金属塩を配合しないと制
電性が与えられないし、ポリエチレングリコール
が0.5重量部を超えるとポリエステルシートの透
明性が損われてしまう。
本発明に使用されるアルキルスルホン酸のアル
カリ金属塩は通常リチウム、ナトリウムまたはカ
リウムの塩であり、またアルキル基の炭素数は8
以上であることが好ましい。通常、炭素数8ない
し20の混合物で平均炭素数14程度のものが用いら
れることが多い。
またポリエステルに配合するアルキルスルホン
酸のアルカリ金属塩の量は、ポリエステル100重
量部あたり0.05重量部ないし0.3重量部、好まし
くは0.1重量部ないし0.3重量部である。アルキル
スルホン酸のアルカリ金属塩の量が0.05重量部よ
り少いとシートの制電性が充分でなく、ヒートシ
ール性も殆んど改良されない。もつとも、0.3重
量部を超えるとシートの透明性が低下する。
本発明において、ポリエステル100重量部あた
りに配合するポリエチレングリコールの量をA重
量部とし、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩
の量をB重量部とすると、AとBとの和は0.2以
上とするのが好ましく、更には0.3以上とするの
が好ましく、特に0.4以上とするのが好ましい。
本発明において、ポリエチレングリコールおよ
びアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩は熱成形
用ポリエステルシート製造の任意の段階において
配合することができ、両者を同時にまたは任意の
順序で配合することができる。例えば原料となる
ポリエステルの重合反応開始前、重合反応途中、
重合反応終了時の溶融状態にある時点でポリエチ
レングリコールおよびアルキルスルホン酸塩を加
えることができる。また、ポリエステルとポリエ
チレングリコールおよびアルキルスルホン酸のア
ルカリ金属塩のいずれか一方または両方を押出機
で混合して、いわゆるマスターチツプとし、これ
を通常のポリエステルと配合することもできる。
また、熱成形用ポリエステルシートを製膜すると
きに、原料ポリエステルに配合してもよい。
本発明のポリエステルには他のポリマーを配合
してもよい。配合し得るポリマーとしては、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リスチレン、ポリメタクリル酸メチルなどを挙げ
ることができる。これらのポリマーは30%以下の
量を配合されることがよい。
なお本発明のポリエステル中には、立体障害フ
エノール系化合物の如き抗酸化剤を配合してもよ
く、その他必要に応じて、他の制電剤、着色剤そ
の他の添加剤を配合することもできる。
本発明の熱成形用ポリエステルシートは、通常
ポリエステルを押出ダイ例えばTダイ等からシー
ト状に溶融押出し、急冷固化することによつて得
ることができる。この急冷固化手段としてはキヤ
ステイングドラムが好ましい。
本発明の熱成形用ポリエステルシートは通常表
面固有抵抗が5×1012オーム以下であり、後に定
義する帯電位半減時間が60秒以下であり、また厚
さ250ミクロンのシートについて測定したヘーズ
の値が8%以下であり、望ましい透明性と制電性
をかね備えている。
本発明の熱成形用ポリエステルシートは熱成形
例えば真空成形、圧空成形、プレス成形等によつ
て加工し、透明性、ヒートシール性、帯電防止性
等に優れた成形品例えば容器等とすることができ
る。
以下に実施例をあげて本発明を詳述する。なお
文中「部」は重量部を表わす。また実施例中制電
性および透明性は下記の方法で測定した。
表面固有抵抗は竹田理研(株)振動容量型微少電位
電流計TR−84M型で測定した。
帯電位半減時間は(株)穴戸商会スタチツクオネス
トメーターS−4104型で電圧−5KVを試料の上
2cmから30秒間印加したとき試料に生ずる電位が
1/2の値に減衰するまでの時間(秒)である。な
お、表面固有抵抗と帯電位半減時間の測定は20
℃、60%RHの雰囲気中で行つた。
透明性は日本電色工業(株)デジタルヘーズメータ
ーNDH−2D型を用いて測定した。
実施例1、比較例1〜3
テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール70部およびエステル交換触媒として酢酸マン
ガン0.025部の混合物を撹拌下加熱して発生する
メタノールを留去しながら、90分間エステル交換
させた。次いで平均炭素数14のアルキルスルホン
酸ナトリウム1.98部、安定剤として亜リン酸
0.015部および重合触媒として三酸化アンチモン
0.041部を添加し、285℃昇温し、系内を減圧に移
行して60mmHgの減圧下で30分間、次いで0.5mm
Hgの減圧下で80分間反応させた。得られたポリ
エチレンテレフタレートはポリマー100部あたり
2部のアルキルスルホン酸ナトリウムを含有して
いる。これをポリエステルAとする。
アルキルスルホン酸ナトリウム1.98部の代りに
分子量8000のポリエチレングリコール9.90部を添
加する以外は上記と同様にして、ポリマー100部
あたり、分子量8000のポリエチレングリコール10
部を含有するポリエチレンテレフタレートを得
た。これをポリエステルBとする。
ポリエステルA、ポリエステルBおよびポリエ
チレンテレフタレートを種々の割合で混合し、T
ダイより押出して、厚さ0.25mmの無延伸シートを
製膜した。
これらのシートについて制電性と透明性を測定
した結果を第1表に示す。
The present invention relates to polyester sheets for thermoforming. More specifically, the present invention relates to an unstretched polyester sheet for thermoforming that has high transparency, excellent antistatic properties, and provides heat sealability. BACKGROUND ART Unstretched polyester sheets containing terephthalic acid and ethylene glycol as main components are used to be processed into various molded products by plastic processing under heating, a so-called thermoforming method. Polyester sheet molded products are transparent, have good gas barrier properties, and are nontoxic, so they are widely used as packaging materials for foods, medical equipment, etc. However, such polyester and this unstretched sheet are easily charged with static electricity, so they are susceptible to various problems such as spark discharge and adsorption of dirt and dust during processing processes such as film forming, printing, and thermoforming, packaging, and distribution. It has the disadvantage of being prone to failure. Furthermore, polyester sheet molded products are often heat-sealed to take advantage of their excellent gas barrier properties, but polyester is less heat-sealable than other thermoforming materials such as polyvinyl chloride and polystyrene. It also has the disadvantage that the permissible conditions are narrow. That is, sealing cannot be achieved unless the heating plate temperature of the heat sealer approaches the melting temperature of polyester, but if the sealing temperature is too high or the sealing time is too long, there is a problem that the vicinity of the sealing part becomes brittle. Although the purpose is different from the present invention, several methods have been proposed in the past in which polyalkylene glycol and a metal salt of sulfonic acid are simultaneously blended into polyester in order to impart antistatic properties to polyester. For example, in Japanese Patent Publication No. 44-31828, 80% or more of the acid component is terephthalic acid, and at least one polyalkylene glycol or a copolymer thereof that is insoluble in the polyester is added to a polyester that has fiber-forming ability. 0.5 to 2.0% and is represented by the general formula Ar-So 3 1/m Me (where Ar is an aromatic residue with or without a substituent, m is an integer from 1 to 3, and Me is a metal atom). Sulfonate derivatives 0.05~
A method of blending 3.0% has been proposed. Also,
JP-A No. 52-47072 proposes a biaxially oriented film in which a polyester-soluble low molecular weight polyalkylene glycol and an alkyl sulfonate derivative are combined, and the low molecular weight polyalkylene glycol is, for example, polyethylene with a molecular weight of 4000 or less. The use of glycols has been shown. However, these methods cannot be directly applied to polyester sheets for thermoforming. That is, one of the major characteristics of polyester sheets for thermoforming is transparency, but unstretched sheets using polyester produced by the above method have impaired transparency and cannot be applied to thermoforming applications. Furthermore, no means for improving heat sealability has been known so far. The inventor of the present invention, as a result of studies aimed at solving these drawbacks and providing a polyester sheet for thermoforming that has both excellent antistatic properties and transparency, and has even better heat sealing properties, developed a polyester sheet with a specific structure. By combining a polyalkylene glycol with a specific molecular weight and a metal salt of sulfonic acid and using specific amounts of each, a thermoformable product that satisfies antistatic properties and transparency at the same time and has improved heat sealability. The inventors have discovered that a polyester sheet for use in plastics can be obtained, and have arrived at the present invention. That is, the present invention provides 75 mol% of dicarboxylic acid
The above is terephthalic acid, and the glycol component is 75
For every 100 parts by weight of a polyester of which mole percent or more is ethylene glycol, (a) 0.1 part to 0.5 part by weight of polyethylene glycol having an average molecular weight of 5,000 to 15,000, and (b) 0.05 part to 0.3 part by weight of an alkali metal salt of an alkylsulfonic acid. This is an unstretched thermoformable polyester sheet made by blending the following parts: The polyester serving as the base of the thermoformable sheet of the present invention is a polyester in which 75 mol% or more of the dicarboxylic acid is terephthalic acid and 75 mol% or more of the glycol component is ethylene glycol. Examples of dicarboxylic acids other than terephthalic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid and 1,3-adamantanedicarboxylic acid; Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, and benzophenone dicarboxylic acid can be mentioned. The proportion of terephthalic acid in the dicarboxylic acid is 75 mol% or more,
If the amount of terephthalic acid is less than 75 mol%, the softening point of the polyester will decrease, which is undesirable from the standpoint of thermoformability and use of the molded product. Glycol components other than ethylene glycol include 1,
Examples include 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and p-xylylene glycol. The amount of ethylene glycol in the glycol component is 75 mol% or more, and if the ethylene glycol amount is less than 75 mol%, the softening point of the polyester becomes too low, which is not preferable. The average molecular weight of polyethylene glycol blended into polyester is 5,000 to 15,000. If the average molecular weight is less than 5,000, the antistatic effect will hardly appear, and if the average molecular weight exceeds 15,000, the transparency of the sheet will deteriorate. Even with polyethylene glycol having an average molecular weight exceeding 15,000, if the amount added is small, the transparency of the sheet will be good, but in that case, the antistatic effect will not appear and the heat sealability will not be improved. The blending amount of polyethylene glycol is 0.1 part by weight to 0.5 part by weight per 100 parts by weight of polyester.
parts by weight, preferably from 0.1 parts to 0.45 parts by weight,
Particularly preferred is 0.1 part by weight to 0.3 part by weight. If the blending amount of polyethylene glycol is less than 0.1 part by weight, antistatic properties cannot be provided unless a large amount of metal salt of alkyl sulfonic acid is blended so as to impair the transparency of the sheet, and if the polyethylene glycol exceeds 0.5 part by weight and the transparency of the polyester sheet will be impaired. The alkali metal salt of alkylsulfonic acid used in the present invention is usually a lithium, sodium or potassium salt, and the alkyl group has 8 carbon atoms.
It is preferable that it is above. Usually, a mixture of 8 to 20 carbon atoms, with an average carbon number of about 14, is often used. The amount of the alkali metal salt of alkylsulfonic acid added to the polyester is 0.05 part by weight to 0.3 part by weight, preferably 0.1 part by weight to 0.3 part by weight, per 100 parts by weight of polyester. If the amount of the alkali metal salt of alkyl sulfonic acid is less than 0.05 part by weight, the antistatic properties of the sheet will not be sufficient and the heat sealability will hardly be improved. However, if it exceeds 0.3 parts by weight, the transparency of the sheet will decrease. In the present invention, if the amount of polyethylene glycol blended per 100 parts by weight of polyester is A, and the amount of alkali metal salt of alkyl sulfonic acid is B, the sum of A and B is 0.2 or more. is preferable, more preferably 0.3 or more, particularly preferably 0.4 or more. In the present invention, polyethylene glycol and the alkali metal salt of alkylsulfonic acid can be blended at any stage of producing a polyester sheet for thermoforming, and both can be blended simultaneously or in any order. For example, before starting the polymerization reaction of raw material polyester, during the polymerization reaction,
Polyethylene glycol and alkyl sulfonate can be added in the molten state at the end of the polymerization reaction. It is also possible to mix polyester, polyethylene glycol, and/or an alkali metal salt of an alkyl sulfonic acid in an extruder to form a so-called master chip, which can then be blended with ordinary polyester.
Moreover, when forming a polyester sheet for thermoforming, it may be blended into the raw material polyester. Other polymers may be blended with the polyester of the present invention. Examples of polymers that can be blended include polycarbonate, polybutylene terephthalate, polystyrene, and polymethyl methacrylate. These polymers are preferably blended in an amount of 30% or less. In addition, an antioxidant such as a sterically hindered phenol compound may be added to the polyester of the present invention, and other antistatic agents, colorants, and other additives may also be added as necessary. . The polyester sheet for thermoforming of the present invention can usually be obtained by melt-extruding polyester into a sheet form from an extrusion die, such as a T-die, and rapidly cooling and solidifying the sheet. A casting drum is preferred as the rapid cooling and solidifying means. The polyester sheet for thermoforming of the present invention usually has a surface resistivity of 5×10 12 ohms or less, a charging potential half-life time defined later of 60 seconds or less, and a haze value measured on a sheet with a thickness of 250 microns. is 8% or less, and has both desirable transparency and antistatic properties. The polyester sheet for thermoforming of the present invention can be processed by thermoforming, such as vacuum forming, pressure forming, press molding, etc., to form molded products such as containers with excellent transparency, heat sealability, antistatic properties, etc. can. The present invention will be explained in detail with reference to Examples below. Note that "parts" in the text represent parts by weight. Further, in the examples, antistatic properties and transparency were measured by the following methods. The surface resistivity was measured with a vibrating capacitance micropotential ammeter model TR-84M manufactured by Takeda Riken Co., Ltd. The charged potential half-life time is the time it takes for the potential generated on the sample to decay to 1/2 when a voltage of -5 KV is applied for 30 seconds from 2 cm above the sample using an Anato Shokai Static Honest Meter Model S-4104 ( seconds). In addition, the surface resistivity and charging potential half-life time were measured at 20
The test was carried out in an atmosphere of ℃ and 60% RH. Transparency was measured using a digital haze meter NDH-2D model manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. Example 1, Comparative Examples 1 to 3 A mixture of 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, and 0.025 parts of manganese acetate as a transesterification catalyst was heated with stirring and transesterified for 90 minutes while distilling off the generated methanol. Ta. Next, 1.98 parts of sodium alkyl sulfonate having an average carbon number of 14, and phosphorous acid as a stabilizer.
0.015 parts and antimony trioxide as polymerization catalyst
0.041 part was added, the temperature was raised to 285°C, the system was reduced to a reduced pressure of 60 mmHg for 30 minutes, and then 0.5 mm
The reaction was carried out for 80 minutes under reduced pressure of Hg. The polyethylene terephthalate obtained contains 2 parts of sodium alkylsulfonate per 100 parts of polymer. This is called polyester A. In the same manner as above except that 9.90 parts of polyethylene glycol with a molecular weight of 8000 was added instead of 1.98 parts of sodium alkylsulfonate, 10 parts of polyethylene glycol with a molecular weight of 8000 was added per 100 parts of polymer.
% of polyethylene terephthalate was obtained. This is called polyester B. Polyester A, polyester B and polyethylene terephthalate were mixed in various proportions, and T
It was extruded from a die to form a non-stretched sheet with a thickness of 0.25 mm. Table 1 shows the results of measuring the antistatic properties and transparency of these sheets.
【表】
実施例1のシートは表面固有抵抗が小さく、帯
電位は短時間で減衰し、良好な制電性を有してい
る。ヘーズも小さく透明性も良好である。
実施例1のポリエチレングリコールをアルキル
スルホン酸ナトリウムでおきかえた比較例1のシ
ートは制電性は良好であるが、ヘーズが高く透明
性が著しく損われている。実施例1のアルキルス
ルホン酸ナトリウムをポリエチレングリコールで
おきかえた比較例2のシートおよび実施例1から
ポリエチレングリコールを除いた比較例3のシー
トはいずれも透明性は良好であつたが、表面固有
抵抗値が大きく、帯電位はほとんど減衰しなかつ
た。
実施例2〜4、比較例4〜7
二軸押出機を用いてポリエチレンテリフタレー
ト100部あたり、分子量の異る種々のポリエチレ
ングリコール4部を含有するマスターチツプをつ
くつた。実施例1のポリエステルA、これらのポ
リエチレングリコール含有マスターチツプおよび
ポリエチレンテレフタレートを用いて、ポリエス
テル100部あたりアルキルスルホン酸ナトリウム
0.1部およびポリエチレングリコール0.5部を含有
する厚さ0.25mmの無延伸シートを製膜した。これ
らのシートについて制電性と透明性を測定した結
果を第2表に示した。[Table] The sheet of Example 1 has a small surface resistivity, the charged potential attenuates in a short time, and has good antistatic properties. The haze is small and the transparency is good. The sheet of Comparative Example 1 in which the polyethylene glycol of Example 1 was replaced with sodium alkylsulfonate had good antistatic properties, but had high haze and significantly impaired transparency. The sheet of Comparative Example 2 in which the sodium alkyl sulfonate of Example 1 was replaced with polyethylene glycol and the sheet of Comparative Example 3 in which polyethylene glycol was removed from Example 1 both had good transparency, but the surface resistivity value was large, and the charging potential hardly attenuated. Examples 2 to 4, Comparative Examples 4 to 7 Master chips containing 4 parts of various polyethylene glycols having different molecular weights per 100 parts of polyethylene terephthalate were produced using a twin-screw extruder. Using polyester A of Example 1, these polyethylene glycol-containing master chips and polyethylene terephthalate, sodium alkyl sulfonate per 100 parts of polyester
A non-stretched sheet with a thickness of 0.25 mm containing 0.1 part of polyethylene glycol and 0.5 part of polyethylene glycol was formed. Table 2 shows the results of measuring the antistatic properties and transparency of these sheets.
【表】
実施例2、3、4のシートは制電性、透明性と
もに良好である。これに対して、分子量の低いポ
リエチレングリコールを用いた比較例4、5のシ
ートは、透明性は良好であるが、制電性は不十分
である。一方、分子量の高いポリエチレングリコ
ールを用いた比較例6、7のシートは、制電性は
良好であるが、透明性が不十分である。
実施例5、比較例8、9
テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール70部および酢酸マンガン0.025部の混合物を
撹拌下加熱して発生するメタノールを留去しなが
ら90分間エステル交換させた。次いでスルホン酸
ナトリウム塩1.98部、ポリアルキレングリコール
5.94部、亜リン酸0.015部および三酸化アンチモ
ン0.041部を添加し、285℃に昇温し、系内を減圧
に移行して60mmHgの減圧下で30分間、次いで0.5
mmHgの減圧下で80分間反応させた。用いたポリ
アルキレングリコールとスルホン酸ナトリウム塩
の組合せは下記の如くであり、それぞれポリエス
テルC.D.Eとする。
ポリエステルC
分子量15000のポリエチレングリコール平均炭
素数14のアルキルスルホン酸ナトリウム
ポリエステルD
分子量15000のポリエチレングリコールドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ポリエステルE
分子量15000のエチレンオキサイド−プロピレ
ンオキサイドのブロツク共重合体(ただし、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドのモル比
=3:1)
平均炭素数14のアルキルスルホン酸ナトリウ
ム。
これら3種のポリエステルをそれぞれポリエチ
レンテレフタレートと1:19の割合に混合してT
ダイより押出し、厚さ0.3mmの無延伸シートを製
膜し、得られたシートについて制電性を測定した
結果を第3表に示す。[Table] The sheets of Examples 2, 3, and 4 have good antistatic properties and transparency. On the other hand, the sheets of Comparative Examples 4 and 5 using polyethylene glycol with a low molecular weight had good transparency but insufficient antistatic properties. On the other hand, the sheets of Comparative Examples 6 and 7 using polyethylene glycol with a high molecular weight have good antistatic properties, but have insufficient transparency. Example 5, Comparative Examples 8 and 9 A mixture of 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol and 0.025 parts of manganese acetate was heated with stirring, and transesterification was carried out for 90 minutes while distilling off the generated methanol. Then 1.98 parts of sulfonic acid sodium salt, polyalkylene glycol
5.94 parts of phosphorous acid, 0.015 parts of phosphorous acid, and 0.041 parts of antimony trioxide were added, the temperature was raised to 285°C, the system was reduced to a reduced pressure of 60 mmHg for 30 minutes, and then 0.5 parts of antimony trioxide was added.
The reaction was carried out for 80 minutes under reduced pressure of mmHg. The combinations of polyalkylene glycol and sulfonic acid sodium salt used are as follows, and each is used as a polyester CDE. Polyester C Polyethylene glycol with a molecular weight of 15,000 Sodium alkyl sulfonate polyester with an average carbon number of 14 D Polyester with a molecular weight of 15,000 Sodium alkyl decyl benzene sulfonate Polyester E Ethylene oxide-propylene oxide block copolymer with a molecular weight of 15,000 (However, ethylene oxide and propylene Molar ratio of oxide = 3:1) Sodium alkyl sulfonate having an average carbon number of 14. These three types of polyester are mixed with polyethylene terephthalate at a ratio of 1:19, respectively, and T
An unstretched sheet with a thickness of 0.3 mm was formed by extrusion through a die, and the antistatic properties of the obtained sheet were measured. Table 3 shows the results.
【表】
実施例 6
下記の混合物から、Tダイを用いて厚さ0.7mm
の無延伸シートを製膜した。
ポリエチレンテレフタレート 79.5部
ポリブチレンテレフタレート 10
実施例1のポリエステルA 7.5
実施例1のポリエステルB 3
得られた熱成形用ポリエステルシートの表面固
有抵抗は1.8×1011オーム、帯電位半減時間は2.8
秒、ヘーズは6.1%であつた。
実施例7、8、比較例10、11
実施例1のポリエステルA、ポリエステルB比
較例8のポリエステルDおよびポリエチレンテレ
フタレートを種々の割合で混合しTダイより押出
して厚さ0.125mmおよび厚さ0.3mmの無延伸シート
を製膜した。
東洋テスター産業(株)フイルムヒートシーラーを
用い、厚さ0.125mmのシートが加熱板側になるよ
うに厚さ0.3mmのシートと重ね、2Kg/cm2の圧力
で1秒間圧着した。シールの状態は、強固に接着
していて、剥離しようとしてもシール部分は剥離
せず、その近傍のシールされていない部分が破壊
するものから、シールされていないものまでに分
かれた。これらの試料のヒートシールの状態を第
4表に示した。第4表の結果から、本発明の熱成
形用ポリエステルシートは比較的低い温度から、
シールが可能となり、広い温度範囲にわたつてヒ
ートシールすることができることが判明した。[Table] Example 6 From the mixture below, use a T-die to make a 0.7mm thick
A non-stretched sheet was formed into a film. Polyethylene terephthalate 79.5 parts Polybutylene terephthalate 10 Polyester A of Example 1 7.5 Polyester B of Example 1 3 The surface resistivity of the obtained polyester sheet for thermoforming was 1.8×10 11 ohms, and the charging potential half-life time was 2.8
Second, the haze was 6.1%. Examples 7, 8, Comparative Examples 10, 11 Polyester A and Polyester B of Example 1 and Polyester D of Comparative Example 8 and polyethylene terephthalate were mixed in various proportions and extruded through a T-die to a thickness of 0.125 mm and a thickness of 0.3 mm. A non-stretched sheet was formed into a film. Using a film heat sealer manufactured by Toyo Tester Sangyo Co., Ltd., the 0.125 mm thick sheet was stacked on the 0.3 mm thick sheet so that it was facing the heating plate, and the sheets were pressed together at a pressure of 2 kg/cm 2 for 1 second. The conditions of the seals were divided into two categories: those in which the seal was firmly adhered and the sealed portion would not peel off even if an attempt was made to remove it, and the unsealed portion in the vicinity would be destroyed, and those in which the seal was not sealed. Table 4 shows the heat sealing conditions of these samples. From the results in Table 4, it can be seen that the polyester sheet for thermoforming of the present invention can be
It was found that heat sealing was possible over a wide temperature range.
【表】【table】
【表】
○:ヒートシールの状態良好
△:ヒートシールされているが接着力弱
い
×:ヒートシールされていない
[Table] ○: Heat seal in good condition
△: Heat sealed, but adhesive strength is weak
×: Not heat sealed
Claims (1)
ル酸であり、グリコール成分の75モル%以上がエ
チレングリコールであるポリエステル100重量部
に対し (a) 平均分子量5000ないし15000のポリエチレン
グリコール0.1重量部ないし0.5重量部および (b) アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩0.05重
量部ないし0.3重量部 を配合してなる無延伸の熱成形用ポリエステルシ
ート。[Scope of Claims] 1. For 100 parts by weight of a polyester in which 75 mol% or more of the dicarboxylic acid component is terephthalic acid and 75 mol% or more of the glycol component is ethylene glycol, (a) polyethylene glycol having an average molecular weight of 5,000 to 15,000; A non-stretched polyester sheet for thermoforming, which contains 0.1 part by weight to 0.5 part by weight and (b) 0.05 part to 0.3 part by weight of an alkali metal salt of alkylsulfonic acid.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP15000879A JPS5674140A (en) | 1979-11-21 | 1979-11-21 | Polyester sheet for heat forming |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5674140A JPS5674140A (en) | 1981-06-19 |
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Family
ID=15487450
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP15000879A Granted JPS5674140A (en) | 1979-11-21 | 1979-11-21 | Polyester sheet for heat forming |
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- 1979-11-21 JP JP15000879A patent/JPS5674140A/en active Granted
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