JPS6390523A - 改質ポリプロピレン粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改質ポリプロピレン粒子の製造方法（二関す
る。更（二詳しくは、より簡略化されたプロセスにより
、剛性、接着性、印刷性等が改良された改質ポリプロピ
レン粒子を製造する方法に関す−る。

〔従来の技術〕

ポリプロピレンに重合性ビニル単量体をグラフト重合し
、ポリプロピレン（二はない接着性、印刷性等の性質を
付与させた改質ポリプロピレンは多くの分野で使用され
ている。

この改質重合技術としては・これまで種々の方法が公知
である。たとえば電離性放射線を照射して、ビニル単量
体をポリプロピレンにグラフト重合させる放射線グラフ
ト重合法やポリプロピレンとビニル単量体を同一溶媒中
Ｃ：溶解さ・せでグラフト重合を行なう溶液グラフト重
合法など炉゛ある。

〔発明が解決しようとする問題慈］ 上述の放射線グラフト重合法では、特殊な設備が必要で
あるため経済性に問題があり、また溶液グラフト重合法
では、大量の溶剤を使用するため溶剤回収等の後処理工
程が複雑となるなど工業的不利を有していた。

また・一方・反応の制卸を容易とするためにポリプロピ
レン存在下にビニル単量体を水懸濁ると大量の水を用い
る為遠心分離機等（二より、水を分離する必要があり、
工程は簡略化されていない。この欠点を克服するために
、水の不存方法は攪拌翼によらない特殊な混合装置を必
要とするため、工業的規模で実施するＣ：は間嘔がある
。

従ってより簡略化された工業的規模で実施可能なポリプ
ロピレンの改質重合方法が望まれていた。

本発明２者等は改質ポリプロピレンの製造方法について
鋭意研究を続けた。その結果、特定の重合条件を採用す
ること（二より、簡略化されたプロセスで均質な改質ポ
リプロピレン粒子を得ることができる方法を見い出し本
発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は遠心分
離機等による特別な大量の水を分離する工程を不要とす
る改質ポリプロピレン粒子の製造方法を提供することで
ある。他の目的は、種々の応用分野を持つ特長ある均質
な改質ポリプロピレン粒子を提供する（−ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は以下の構成を有する。

ポリプロピレン粒子に重合性ビニル単量体を含浸機、重
合させて改質ポリプロピレン粒子を製造する方法におい
て、該ビニル単量体の重合を攪拌機付き反応器を用いて
ラジカル重合開始剤の存在下、ポリプロピレン粒子１０
０重量部（一対し・水が５〜３０重量部存在する条件下
で行ない、かつ重合中、反応器の気相部の気体を連続的
≦二系外に一部抜き出し、冷却した後得られた凝縮液を
反応器Ｃ二次すことを特徴とする改質ポリプロピレン粒
子の製造方法。

本発明に使用するポリプロピレン粒子は、チーグラーナ
ツタ系触媒を用いて粒子形状を成す重合法（二よって得
られた造粒前のいわゆる粉末状のポリプロピレンである
。

また、本発明においてポリプロピレンとはプロピレンの
単独重合体の他１ニプロピレンと共重合し得る他のα−
オレフィン例えばエチレン。

ブテン−１，４−メチルペンテン−１，ヘキセン−１な
どの１以上とのランダム共重合体およびブロック共重合
体であって、プロピレン単位の含有量が５０重量％以上
の共重合体をいう。

ポリプロピレンの粒子形状は特（二制限はないが、工業
的に効率の良いプロセスとするためには使用するポリプ
ロピレン粒子の形状は球形で平均粒径１００〜１０００
μ程度で粒度分布の幅も狭く、微粉ポリマーの含有量が
少ないものが好ましい。この様なポリプロピレン粒子を
使用することにより得られる改質ポリプロピレン粒子も
球形で粒度分布も狭くなり、その結果、取扱上粉塵爆発
の危険が少なく、また移送および貯蔵上でブリッジ現象
も起こりＣ＜＜、造粒に際しては造粒機へのかみ込みも
良く工業的Ｃ：有利である。

本発明で使用する重合性ビニル単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニル
キンレン等の芳香族系単量体、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステ
ル類、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
グリンジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等
のメタクリル酸エステル類、塩化ビニル、アクリロニト
リル、メタクリ口ニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド。

無水マレイン酸等を例示することができる。更（−、ビ
ニルトリメトキンンラン、ビニルトリクロロンラン、メ
タクリロキレプロビルトリメトキンンラン１等のンラン
誘導体も用いることができる。また、これらの単量体は
単独もしくは混合して用いられる。

使用するビニル単量体の量はポリプロピレン粒子１００
重量部ｆ：対し、０．１〜２００ｉ糧部−好ましくは０
．５〜１００重量部である。０．１重量部未満であると
改質効果が十分でなく　、２００重量部を越えると改質
粒子の均質性が損なわれる。

本発明で使用するラジカル重合開始剤としては、水存在
下で行なうので油溶性のものが適している。たとえば、
ベンゾイルパーオキサイド。

ラウリルパーオキサイド、ｔ−プチルバーオキンベンゾ
エート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジーｔ−ブｔ
ルパーオキンヘキサン。

メチルエチルケトンパーオキサイド、ンクロヘキチノン
バーオキサイド等の有機過酸化物が用いられる。

ラジカル重合開始剤の使用前はポリプロピレン粒子１０
０重量部Ｃ：対し、０．０１〜５重量部である。０．０
１未満では重合が十分に進行せず１５重量部を越えると
、ポリマー中に残存する開始剤が成形加工の際に悪影響
を与えるので好ましくない。

本発明は水存在下で行なわれるが、公知の水懸濁重合法
の様に大量の水は用いない。即ち、使用する水の量はポ
リプロピレン粒子１００重量部に対し、５〜３０重量部
で十分である。水の使用量が５重量部未満ではポリマー
が反応器壁に付着しやすく、また反応熱の除去にも不利
であり、３０重項部を越えると水を分離する為の遠心分
離工程が必要となり、本発明の目的を達し得ない。

さらＣ：ｓ使用する水の中Ｃ二はポリビニルアルコール
等の水溶性重合体や界面活性剤、リン酸カルシウム等の
無機物等を存在させてもよい。

以上のポリプロピレン粒子、ラジカル重合開始剤、ビニ
ル単量体および水を用いて攪拌下（こ加熱、含浸、重合
の各操作を実施する。この際、本発明の範囲内でヘキサ
ン、トルエン、キンレン等の溶剤を小量たとえばポリプ
ロピレン粒子（二対し５０重電部程度まで添加すること
も可能である。特（二前述の重合性ビニル単量体の中で
も、芳香族系単量体以外の水溶性ビニル単量体を使用す
るときにはトルエン、キンレン等の共存は好ましい態様
である。またラジカル重合開始剤は、含浸操作終了後Ｃ
：系に加えてもよい。

含浸および重合（二相いる反応器は攪拌機付きの重合反
応器を用いる。重合反応を行なわせることのできる反応
器であればどの様な形態のものでも使用可能であるが、
底面が皿形もしくは半球形となっているジャケット、攪
拌機付反応器が望ましく、竪型、横型いずれの重合器で
あってもかまわない。攪拌翼については種々のも　　゛
のが用いられる。たとえばタービン型、ファウドラー型
、プロペラ型、いかり型等があげられる。また、反応器
内の攪拌効果の点から反応器壁と攪拌翼の先端との間隙
をできるだけせまくした攪拌翼付の反応器を用いること
が好ましい。

また、必要に応じ反応器内に邪魔板を設置してもよい。

含浸および重合の操作は、同一の反応器で実施してもよ
くまた・二つの反応器で実施してもよい。また、連続式
、回分式のいずれでも行なわれるが、連続式の場合は含
浸槽と重合槽の二種を用いる。

以下、本発明の一実施態様である回分式方法について説
明する。含浸操作は反応器中（；所定量のポリプロピレ
ン粒子・ラジカル重合開始剤、重合性ビニル単量体、お
よび水を加え用いたラジカル重合開始剤が分解してしま
わない程度の、温度すなわち、使用するラジカル重合開
始剤の種類によっても変動するが通常２０〜１００℃の
温度で攪拌しながら実施される。所要時間は３０分〜６
時間で十分である。次に重合操作を実施するが、ラジカ
ル重合開始剤が分解し、かつポリプロピレン粒子が溶融
しない温度例えば５０−１４０１：の温度で攪拌しなが
ら２〜８時間重合反応を行なう。重合圧力は常圧〜１５
〜／ｃＷｔ程度でよい。本発明の方法では、重合時Ｃ：
反応器の気相部の気体の一部を連続的４二重合系外に抜
き出し、冷却し凝縮させる。凝縮した水および未反応ビ
ニル単量体を反応器に戻すことにより重合熱を除去する
。また１凝縮した水だけを反応器Ｃ：戻してもよい。こ
の際、凝縮した水を反応器の気相部にスプレーすると除
熱効果が一層顕著となり、かつ反応器壁へのポリマー付
着防止にも効果がある。以上の様にして含浸および重合
を経て得られたポリマーは、遠心分離工程を経ることな
く、そのままいわゆる粉末状ポリプロピレンの乾燥（＝
用いられる通常の流動乾燥装置（−送られる。そこで乾
燥されて目的とする改質ポリプロピレン粒子が得られる
。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法では、従来技術に比べ遠心分離工程の
不必要な、崩略化されたプロセスで均質な改質ポリプロ
ピレン粒子が安定して製造できることである。また、有
用な成形材料としての改質ポリプロピレン粒子が得られ
ることである。たとえば重合性ビニル単量体としてスチ
レンを用いた場合（−は、得られた改質ポリプロ子を用
いた成形品に比べて剛性や成形時の収縮率等１：向上が
認められ一射出成形分野Ｃ：おいて特（二有用である。

また、アクリルアミド等を用いた場合６：は、接着性の
向上が認められる。このほか用いる単量体の種類Ｃ：よ
って他の樹脂との相溶性の向上や、塗装性、架橋性を持
った粒子が得られるので多くの分野で好適Ｃ：利用する
ことができる。

〔実施例〕

以下、実施例、比較例Ｃより本発明を説明する。

′　　　なお実施例、比較例にて使用するｂ種ポリプロ
ピレン粒子の製造はつぎの様に行った。

１）　ポリプロピレン粒子（Ａ）の製造■三塩化チタン
含有組成物の調製 容ｆｆ１５０１！の攪拌機付反応器（回転数７Ｏｒｐｍ
　）の内部を窒素雰囲気に保ち、四塩化チタン４０モル
を入れ加熱して３５℃Ｃ二保持した。この四塩化チタン
（二、つぎの反応液即ち、ｎ−へキサン６／、ジエチル
アルミニウムクロライド５モルおよびジイソアミルエー
テル１′２０モルの混合物を２５℃で１ｏ分間反応させ
た反応生成物を３・５℃で１時間滴下しながら添加した
。この四塩化チタンの反応混合物はその後３０分間３５
℃に保ち、ついで）５℃Ｃ二昇温させて１時間反応させ
・固体の沈澱物を生じた。

該混合物を２０℃まで冷却して静置し、沈澱物と上澄液
に分離し上澄液を除去した。

ついで上澄液除去後の沈澱物にｎ−へキサン３（Ｍを加
えて１０分間攪拌混合後静置し、分離した上澄み液を除
く洗浄操作を４回繰り返した。かかる処理後の該沈澱物
を共存するｎ−へキチンを減圧蒸発乾固させて固体生成
物１．９−を得た。ついでこの固体生成物の全量を容量
５Ｃ１の攪拌機付反応器に入れ、ｎ−ヘキサン３０／を
加えて攪拌（回転数７　Ｏｒｐｍ　）　Ｌ、て懸濁させ
、２０℃でジイソアミルエーテル１，６Ｋｆと四塩化チ
タン３．５ｋを加えて６５℃で１時間反応させた。反応
後反応液を室温まで冷却し、静置して沈澱物（以下第２
沈澱物という。）を分離し上澄液を除去した。ついで上
澄液除去後の第２沈澱物にｎ−へキサン３０１！を加え
て１０分間攪拌混合後靜置し、分離した上澄液を除く洗
浄操作を４回繰り返した。ついでこの＄２沈澱物を減圧
下で乾燥させ三塩化チタン含有組成物１．５麺を得た。

■予備活性化触媒の調製 容ｆｉ５１の攪拌機付のオートクレーブ番−１液化イソ
ブタン１．０！！、ジエチルアルミニウムクロライド４
．０ミリモルおよび■で得た三塩化チタン組成物５．Ｏ
Ｆを入れ攪拌した。次に３０℃の温度を保ちつつエチレ
ンガス１０ｔを２時間かけて供給し、反応させて予備活
性化した触媒を調製した。

■プロピレンの重合 攪拌翼を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝＋６・内容積１０
１！、回転数４　Ｏｒｐｍ　）　ヲ用い、攪拌下Ｃ：ボ
リプロビレン粉体床の存在下、上記重合器の上流部に■
で調製した予備活性化した三塩化チタン組成物を０．１
３　ｆ　／ｈｒ％ジエテルアルミニクムクロライドを３
．９ミリモ、＋１／／ｈｒ、メｔルメ９り９レ−）を０
．１５　ミルモル／　ｈｒの供給速度で連続的となる様
に水素を供給して・温度７０℃、圧力２０　Ｆ１／ｄＧ
の条件下で気相重合を行ない、重合器下流部よりポリプ
ロピレン粒子（Ａ）をｌＫ４／ｈｒで抜き出した。

２）ポリプロピレン粒子（Ｂ）の製造 が１．５モルチとなる様Ｃ：エチレンを供給して・気相
ランダム共重合を行なった。重合器下流部よりエチレン
含量５重量％のポリプロピレン粒子（Ｂ）ヲ１．１　Ｋ
ｆ／ｂｒで得た。

３）ポリプロピレン粒子（Ｃ）の製造 前記ポリプロピレン粒子（ト）の製造法Ｃ：準拠してま
ずプロピレン単独重合を行なった後、重合器の下流部か
ら抜き出した単独重合体を、引き続き、第２の攪拌翼を
有する横型重合器（内容積ｓｒ、Ｌ／Ｄ＝６．回転数４
Ｏｒｐｍ）（二供給し・更にプロピレンと濃度３０モル
チになる様にエチレンと、濃度１モルチになる様（−水
素を供給し、温度７０℃、圧力１５Ｋｔ／ｄＧの条件下
で気相２段重合を行なった。

第２の重合器下流部より、エチレン含量２０重量％のポ
リプロピレン粒子（Ｃ）を１．６ｈ／ｈｒで得た。

４）剛性の測定 ＪＩ８に７２０３　Ｃ準拠して曲げ弾性率を測定（単位
二Ｋｆｆ／ｃｒＩり。

５）塗装性 縦１５０ｍｍ、横１５ｃｌ＋ｚ、厚み２１１１（７）平
板に、アクリル系ラッカー塗料をスプレーして塗布し、
５０℃、３０分間乾燥する。塗装面に１關角の基盤目を
縦・横各１００個切り込み、セロハンテープ（商品名）
をはりつけ、瞬時ｌ：剥離したのち、塗膜が剥離せず（
二密接している目の数を数えることＣ：より塗装性を塗
膜密着基盤目数／基盤目の数（１００個）で評価した。

６）接着性 ＪＩＳＫ６８５４に準拠してＴ型剥離試験を行なった（
単位：匂ｆ／６ｎ）。

実施例１ いかり型攪拌翼を有する攪拌機およびジャケット付の反
応器（内容積１０ｃ）／）内にポリプロピレン粒子（Ａ
）　２０　Ｋｌを入れた後、窒素置換を行なった。更に
ｔ−プチルパーオキンベンゾエ−）　５８．３　ｔを溶
解したスチレン８ｔおよび塩基性リン酸力ルンウム１．
５２とドデンルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５　ｆを
含む純水４ｋを窒素雰囲気下で加えた後反応器を密閉し
た。次（二反応器のジャケット【：水蒸気を通し攪拌し
ながら反応器内の温度を７０℃に昇温し・２時間ステレ
ンのポリプロピレン粒子（５）への含浸を行なった。

引き続いて、攪拌を続けた状態で反応器内を９５℃に昇
温し、この温度で６時間重合反応を行なった。重合反応
の間、反応器の気相部から水蒸気とスチレンの混合ガス
を５ｏ　Ｎｌ１分で抜き出し、外気温（２８℃）まで冷
却した後得られた凝縮液を反応器ｌ：戻した。この際、
凝縮液を油水分離し反応器Ｃ：戻Ｔ凝縮水Ｃ：ついては
反応器気相上部からスプレーした。

重合を終了した後は、遠心分離機Ｃ二かけることなく生
成物を反応器からとり出し、粉末状ポリプロピレンの乾
燥に用いられる流動乾燥器に入れた。次に６０℃（−加
熱した窒素を通し、乾燥させて、スチレン改質ポリプロ
ピレン粒子２７．５１１：ｆを得た。得られた改質ポリ
プロピレン粒子は融着、塊状化などの現象がなく、均質
な粒子であった。また、反応器壁および攪拌翼への付着
ポリマーは１８２であり１次のパッチの含浸および重合
操作（二悪影響を及ぼすことはなかった。

得られた改質ポリプロピレン粒子１０Ｋｐｃ２゜６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールｌｏｔおよびカルンウム
ステアレート１０ｔを添加し、ヘンセルミキサー（商品
名）で３分間攪拌混合したのち、該混合物を単軸押出機
により溶融混練温度２５０℃で溶融押出しペレットを得
た。

該ペレットを用いて射出成形法により樹脂温２３０ｔ：
で曲げ弾性率測定用試験片を調製し、曲げ弾性率を測定
した。その結果は１７５００に４ｆ／ｃ１ｆｔであった
。また、°未改質のポリプロピレン粒子（Ａ）を用いて
上述の方法に準拠して試験片を調製し、曲げ弾性率を測
定した。その結果はｘ４ｏｏｏｂｆ／ｃｒＩであツタ。

比較例１ 塩基性リン酸カルンウム１．５ｆとドデンルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．５２を含む純水４匂を用いない以外
は実施例１に準拠して含浸および重合を行なって、スチ
レン改質ポリプロピレン粒子２５．７４を得た。

この間重合反応が進むＣ：従い、気相部から抜き出すガ
ス量は少なくなり、重合温度が上昇傾向となったので、
ジャケット１：水を流し、冷却する必要があった。また
１重合終了後、反応器を開放すると反応器壁および攪拌
翼シ：はポリマーが１．ＩＫｔ付着しており、これを除
去してからでないとこの反応器を次の含浸および重合操
作に使用することは不可能であった。

比較例２ ポリプロピレン粒子（Ａ）を８．６　Ｋ４、ｔ−プチル
パーオキンベンゾエート２４．８　ｆを溶解したスチレ
ン３．４　Ｋ４、および塩基性リン酸カルンウ／１５Ｆ
とドデンルベンゼンスルホン酸ソーダ４ｔを含む純水３
０に４を用いる以外は実施例１ｃ：準拠して含浸および
重合反応を行なった。重合終了後スラリーを遠心分離機
にかけ、水を分離した。次（；流動乾燥器Ｃ入れ６０℃
に加熱した窒素を通し、乾燥させてスチレン改質ポリプ
ロピレン粒子１１．５　ＫＦを得た。

従って１遠心分離工程が必要となったほか、回分重合１
回あたりで得られたスチレン改質ポリプロピレン粒子の
量も実施例１の２７．５　Ｋ４から１１．５　ＫＦへと
少なくなり、生産効率が低下した。

実施例２ 実施例Ｉ　Ｃおいて・ポリプロピレン粒子（Ａ）の代わ
りＣ：ポリプロピレン粒子（Ｂ）を２０Ｋｆ用い、スチ
レン量を７．５−とし、更Ｃ：アクリロニトリルを０．
５−加えた以外は実施例１に準拠して、スチレン−アク
リロニトリル改質ポリプロピレン粒子２７．４〜を得た
。得られた粒子に塊状物は見られず、均質な粒子であっ
た。また、反応器壁および攪拌翼への付着ポリマーは２
７ｆであり、次の含浸および重合操作１：悪影響を及ぼ
すことはなかった。得られた改質ポリプロビレ１５０１
ｍ、横１５０ｒｒｘｓ厚み２朋の平板を調製し・塗装性
を評価した。その結果９８個／１００であった。また未
改質のポリプロピレン粒子（Ｂ）を用いて、実施例１≦
：準拠して、ペレット化・平板を調製し塗装性を評価し
た。その結果０／１ｏＯであった。

実施例３ 実施例２Ｉ＝おいてポリプロピレン粒子（Ｂ）の代わり
（；ポリプロピレン粒子（Ｃ１を２０Ｋｇ用い、また、
アクシロニトリルの代わりｌニメチルメタクｙレートを
０．２Ｋｒ加えた以外は実施例２３二準拠して、スチレ
ン−メチルメタクリレート改質ポリプロピレン粒子２７
．２　Ｋｔを得た。得られた粒子に融着粒や塊状物は認
められなかった。又、反応器壁および攪拌翼への付着ポ
リマーは３１ｔであり、次の含浸および重合操作Ｃ二悪
影響を及ぼさなかった。得られた改質ポリプロピレン粒
子を用いて実施例２に準拠して、ペレット化、平板を調
製し・塗装性を測定した。その結果は９５／１００であ
った。また、未改質のポリプロピレン粒子（Ｃ）を用い
て・実施例２に準拠してペレット化、平板を調製し、塗
装性を評価した。

その結果はｏ　／　ｌ○○であった。

実施例４ 実施例１（二おいてスチレンの代わりに酢酸ビニル５Ｋ
ｆ％ｔ−プチルバーオキンペンゾエートの代わりに過酸
化ベンゾイル４　Ｂ、４　ｆを用いて、重合温度を９０
℃としたこと以外は実施例１に準拠して、酢酸ビニル改
質ポリプロピレン粒子２４．５　Ｋｔを得た。反応器壁
に付着したポリマーは２１Ｐであり、次の含浸および重
合操作Ｃ：悪影響を与えることはなかった。得られた改
質ポリプロピレン粒子を用いて、Ｔダイ押出法で厚さ０
．５關のシートを作成し、ンアノアクリレート系接着剤
を用いて接着性を評価したところ剥離強度は０．５〜ｆ
／ｍであった。また未改質のポリプロとレン粒子体）を
用いて作成したシートの剥離強度はＯ，１Ｋｐｆ／ｃｍ
であり、接着性が大巾（二改善されていることが判明し
た。

実施例５ 実施例２において、ビニル単量体として更にエテルメタ
クリレートを０．５９加えた以外は実施例２に準拠して
スチレン−アクリロニトリル−エチルメタクリレート改
質ポリプロピレン粒子２７．９　Ｋｆを得た。得られた
粒子は均質であり、又反応器壁へのポリマー付着量も３
５ｆであり、次の含浸および重合操作ｆ二悪影響を及ぼ
さなかった。得られた改質ポリプロピレンを用いて、実
施例２に準拠してペレット化、平板を調製し、塗装性を
測定した。その結果は１００／ｌ　ＯＯであった。また
未改質のポリプロピレン粒子（Ｂ）を用いて、実施例２
に準拠してペレット化、平板調製を行ない塗装性を測定
した。その結果は０／１００であった。

実施例６ 実施例１においてポリプロピレン粒子（Ａ）の代わりに
ボリブロビレン粒子（Ｃ）を２０Ｋｆ用いた以外は実施
例Ｉ　Ｃ準拠してスチレン改質ポリプロピレン粒子２７
．３Ｋｒを得た。この粒子は＠着・塊状化等が見られず
均質なものであった。又反応器壁及び攪拌翼への付着ポ
リマーは２２Ｆであり、次の含浸重合に悪影響を与えな
かった。

得られた改質ポリプロピレン粒子を用いて・実施例１≦
二準拠して、ペレット化・曲げ弾性率測定用試験片をＡ
ＩＬ、曲げ弾性率を測定した。

その結果は９２００　Ｋｐｉｆｉｄであった。

また、未改質ポリプロピレン粒子（ｑを用いて、実施例
１に準拠してペレット化、曲げ弾性率測定用試験片を調
製し、曲げ弾性率を測定した。

その結果は〕ＯＯＯＫｆｆ／ｃ７１！であった。

実施例７ 実施例４（；おいて・ビニル単量体として更≦二メチル
メタクリレ−）１．０Ｋｆを加えた以外は実施例４ｆ二
準拠して酢酸ビニル−メチルメタクリレート改質ポリプ
ロピレン粒子２５．４に９を得た。

得られた粒子Ｃ二塊状物は認められず均質な粒子であっ
た。反応器壁および攪拌翼に付着したポリマーは２６ｆ
であり・次の含浸および重合操作に際し、特に間頌とな
らなかった。

また、得られた改質ポリプロピレン粒子を用いて、実施
例Ｉ　に準拠してペレット化し、該ペレットを用いてＴ
ダイ押出法により厚さ０．１正のシートを作成し、ンア
ノアクリレート系接着剤を用いて接着性を評価したとこ
ろその剥離強度は２．６１ｗｆ／ｃＷ１であった。また
、未改質のポリプロピレン粒子（Ａ）を用いて作成した
ノートの剥離強度は０．Ｉ　Ｋｐｆ／ｃｍであり、接着
性が大巾に改善されていることが確認された。

以上 特許出願人　　チ　ッ　ソ　株式会　社代理人　弁理士
　佐々井　彌太部 同　上　野中克彦 手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和６１年特許願第２３７６３９号 ２、発明の名称 改質ポリプロピレン粒子の製造方法 ８、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）５、補正
の対象 「発明の詳細な！１ｉ！明」の欄 ６、補正の内容 （１）８Ａ細書第１８頁１行目「縦、横各１００個」を
「１００個」Ｋ訂正する。

以上

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリプロピレン粒子に重合性ビニル単量体を含浸
   後、重合させて改質ポリプロピレン粒子を製造する方法
   において、該ビニル単量体の重合を攪拌機付き反応器を
   用いて、ラジカル重合開始剤の存在下、ポリプロピレン
   粒子 １００重量部に対し、水が５〜３０重量部存在する条件
   下で行ない、かつ重合中、反応器の気相部の気体を連続
   的に系外に一部抜き出し、冷却した後得られた凝縮液を
   反応器に戻すことを特徴とする改質ポリプロピレン粒子
   の製造方法。
2. （２）反応器に戻す凝縮液のうち凝縮水を反応器内気相
   部にスプレーする特許請求の範囲第１項に記載の製造方
   法。
3. （３）ラジカル重合開始剤が有機過酸化物である特許請
   求の範囲第１項に記載の製造方法。
4. （４）ラジカル重合開始剤をポリプロピレン粒子１００
   重量部に対し０．０１〜５重量部使用する特許請求の範
   囲第１項に記載の製造方法。
5. （５）重合性ビニル単量体をポリプロピレン粒子１００
   重量部に対し、０．１〜２００重量部使用する特許請求
   の範囲第１項に記載の製造方法。
6. （６）含浸及び重合が、ポリプロピレン粒子の融点より
   低い温度で行なわれる特許請求の範囲第１項に記載の製
   造方法。