JPS6357671A - Filler for resin molding - Google Patents

Filler for resin molding

Info

Publication number
JPS6357671A
JPS6357671A JP61201824A JP20182486A JPS6357671A JP S6357671 A JPS6357671 A JP S6357671A JP 61201824 A JP61201824 A JP 61201824A JP 20182486 A JP20182486 A JP 20182486A JP S6357671 A JPS6357671 A JP S6357671A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
silica
alumina
filler
amorphous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61201824A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0619055B2 (en
Inventor
Tadahisa Nakazawa
中澤 忠久
Masahide Ogawa
小川 政英
Kazuhiko Suzuki
一彦 鈴木
Kiyoshi Abe
阿部 潔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Original Assignee
Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mizusawa Industrial Chemicals Ltd filed Critical Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Priority to JP61201824A priority Critical patent/JPH0619055B2/en
Priority to DE3650541T priority patent/DE3650541T2/en
Priority to EP86202206A priority patent/EP0227168B1/en
Publication of JPS6357671A publication Critical patent/JPS6357671A/en
Priority to US07/246,018 priority patent/US5298234A/en
Publication of JPH0619055B2 publication Critical patent/JPH0619055B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a filler which has excellent dispersibility in resin and an improved property with respect to wear during the blending thereof with resin, by applying an org. lubricant to the surfaces of specified silica/alumina particles which are amorphous in X-ray diffractometry. CONSTITUTION:A filler is composed of silica/alumina particles (a) which have a chemical composition of Al2O3:SiO2 in a molar ratio of 1:1.8-1:5, whose primary particle has definitely a cubic or spherical shape and a diameter of not large than 5mu as determined by electron microscopy and which have a specific surface area according to the BET method of not smaller than 100m<2>/g and are amorphous in X-ray diffractometry and 0.01-30wt% (based on the amount of the particles) org. lubricant (b) applied to the surfaces of the particles. The amorphous alumina/silica particles can be prepd. by neutralizing crystalline zeolite having a cubic or spherical particle shape under such conditions that its crystalline structure is broken, but its particle shape is retained to remove alkali metal components in the zeolite.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、樹脂フィルム等の成形品に配合するシリカ−
アルミナ系充填剤の改良に関するもので、より詳細には
樹脂中への優れた分散性を有し、樹脂への配合時におけ
る摩耗の問題が解消されたシリカ−アルミナ系充填剤に
関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention is directed to the use of silica to be added to molded products such as resin films.
The present invention relates to improvements in alumina fillers, and more particularly to silica-alumina fillers that have excellent dispersibility in resins and eliminate the problem of abrasion when blended into resins.

(従来の技術) フィルム等の樹脂成形品は、これらを積み重ねた状態に
おくと互いにブロッキングする傾向があり、これを防止
するために、樹脂中に種々の無機配合剤を配合すること
が古くから行われている。
(Prior art) Resin molded products such as films tend to block each other when stacked, and in order to prevent this, it has long been a practice to mix various inorganic additives into the resin. It is being done.

ゼオライトがこのような特性に優れていることも既に知
られており、例えば特公昭52−18134号公報には
、ポリプロピレンに対し平均粒子径20ミクロン以下の
ゼオライト粉末を0.01乃至5重量%添加することに
より、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの耐ブロッキン
グ性を向上させることが示されている。また、特開昭5
4−34356号公報には、イオン交換性を有するゼオ
ライト結晶のアルミノケイ酸塩を塩素含有重合体に0.
01乃至10重量%の量で配合することによって熱安定
性を改善すること、及びこの際付加的利点として外部滑
性が著しく改善されることが開示されている。
It is already known that zeolite is excellent in such properties. For example, in Japanese Patent Publication No. 52-18134, 0.01 to 5% by weight of zeolite powder with an average particle size of 20 microns or less is added to polypropylene. It has been shown that the blocking resistance of biaxially oriented polypropylene films can be improved by doing so. Also, JP-A-5
No. 4-34356 discloses that an aluminosilicate of zeolite crystals having ion-exchange properties is added to a chlorine-containing polymer by 0.00%.
It has been disclosed that the thermal stability can be improved by incorporating amounts of 0.01 to 10% by weight, and that the external slipperiness is significantly improved as an additional advantage here.

上述した如く、ゼオライト粒子は樹脂成形品にスリップ
性(外部滑性)やアンチブロッキング性を付与するとい
う作用には優れたものであるが、ゼオライト中には、ア
ルミノケイ酸塩の形で、ナトリウム分、カリウム分、カ
ルシウム分、マグネシウム分等の塩基性成分がかなり含
有されており、これらの塩基性成分の存在によって、ゼ
オライト粒子を配合した樹脂成形品が経済的に着色する
という問題がある。また、ゼオライトは、一般に沸石水
と呼ばれる結晶水を含有しており、この結晶水が樹脂の
加工乃至成形条件下に離脱して。
As mentioned above, zeolite particles are excellent in providing slip properties (external lubricity) and anti-blocking properties to resin molded products, but zeolite contains sodium content in the form of aluminosilicate. , potassium, calcium, magnesium, and other basic components, and the presence of these basic components poses an economical problem in that resin molded products containing zeolite particles become colored. In addition, zeolite generally contains crystal water called zeolite water, and this crystal water is released under resin processing or molding conditions.

所謂発泡の問題を生じる。This causes a so-called foaming problem.

この問題を解決するものとして、特開昭58−2130
31号公報には、Al2O3: SiO2のモル比がt
 : t、S乃至1:5の範囲にある組成を有する一辺
の長さが5ミクロン以下の立方体−次粒子から成り、該
粒子はX−線回折学的に実質上非晶質で且つ100m″
/g以下のBET比表面積を有することを特徴とするア
ルミナ−シリカ系樹脂配合剤が記載されている。
As a solution to this problem, Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-2130
Publication No. 31 states that the molar ratio of Al2O3:SiO2 is t
: Consisting of cubic-order particles with a side length of 5 microns or less, having a composition in the range of t, S to 1:5, which particles are substantially amorphous in X-ray diffraction and 100 m''
An alumina-silica resin compound is described which is characterized by having a BET specific surface area of 0.25% or less.

(発明が解決しようとする問題点) この非晶質シリカ−アルミナ系配合剤は、粒子形状及び
粒子径が一定しており、配合したフィルム成形品に良好
なスリップ特性及び7ンチブロフキング性を付与するも
のであるが、樹脂への配合及び分散に関しては、未だ解
決すべき問題点を有している。
(Problems to be Solved by the Invention) This amorphous silica-alumina compound has a constant particle shape and particle size, and provides good slip properties and 7-inch broaching properties to the film molded product in which it is compounded. However, there are still problems to be solved regarding blending and dispersion into resins.

即ち、このシリカ−アルミナ系配合剤は、多くのケイ酸
塩化合物と同様に研摩剤、琢摩剤としての特性を有して
いる。かくして、この配合剤と樹脂類とをヘンシェルミ
キサー等で乾式混合し、或いはニーグー、ロール、或い
は押出機等で溶融混練する際、混合装置や混線装置の器
壁や、攪拌翼やスクリュー等の部剤を摩耗する傾向が認
められる。
That is, this silica-alumina compound has properties as an abrasive and a polishing agent like many silicate compounds. Thus, when dry mixing this compounding agent and resins using a Henschel mixer, etc., or melt-kneading them using a niegu, roll, extruder, etc., the walls of the mixing device or mixing device, stirring blades, screws, etc. There is a tendency to wear out the agent.

前述した非晶質シリカーアルミナ系配合剤は。The amorphous silica alumina compound mentioned above.

通常の充填剤が微細な一次粒子が凝集して機械的に破壊
の容易な二次粒子を形成しているのとは全く異なり、−
次粒子そのものが最終粒子(二次粒子)であり、しかも
その形状も立方体のような明確なものであるために、混
合乃至混練装置における摩耗傾向が顕著に表われるもの
と思われる。
This is completely different from ordinary fillers, in which fine primary particles aggregate to form secondary particles that are easy to break mechanically.
Since the secondary particles themselves are the final particles (secondary particles) and have a distinct shape such as a cube, it is thought that the abrasion tendency in the mixing or kneading equipment is noticeable.

更に、一般に樹脂中における無機配合剤の分散状態と成
形品の物性との関係では、配合剤の分散状態が均−且つ
一様である程、伸びや耐衝撃性等の機械的性質が良好と
なり、またスリップ性、アンチブロッキング性等の特性
も良好となることが知られており、かかる見地から用い
る配合剤は樹脂中に比較的単時間の内に均−且つ一様に
分散するものであることが望ましい。
Furthermore, in general, regarding the relationship between the dispersion state of inorganic compounding agents in resin and the physical properties of molded products, the more even and uniform the dispersion state of compounding agents, the better the mechanical properties such as elongation and impact resistance. It is also known that properties such as slip properties and anti-blocking properties are good, and from this point of view, the compounding agent used is one that is evenly and uniformly dispersed in the resin within a relatively short period of time. This is desirable.

従って、本発明は従来の非晶質シリカ−アルミナ系配合
剤における上記欠点を解消し、樹脂との混合乃至混線時
における摩耗傾向を解消し、しかも樹脂中へ比較的短時
間の内に均−且つ一様に分散する特性を付与した非晶質
シリカ−アルミナ系配合剤を提供することを課題とする
Therefore, the present invention eliminates the above-mentioned drawbacks of conventional amorphous silica-alumina compound, eliminates the tendency to wear when mixed with resin or cross-wires, and moreover, dissolves into the resin uniformly within a relatively short time. Another object of the present invention is to provide an amorphous silica-alumina compound that has the property of uniformly dispersing.

(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、AAz03 : SiO2のモル比が
1 : 1.8乃至1:5の範囲にある化学組成と、明
確な立方体乃至球状の一次粒子形状と、5ミクロン以下
の電子顕微鏡法一次粒子直径と、toorn’/g以下
のBET比表面積とを有するX−線回折学的に実質上非
晶質のシリカ−アルミナ系粒子(以下単に定形非晶質シ
リカ−アルミナ系粒子と呼ぶことがある)の表面に、限
定された量の有機滑剤、即ち前記粒子当り0.01乃至
30重量%の有機滑剤を施こすことにより、上記課題を
達成することができる。
(Means for Solving the Problems) According to the present invention, a chemical composition in which the molar ratio of AAz03:SiO2 is in the range of 1:1.8 to 1:5, a clear cubic to spherical primary particle shape, and , X-ray diffractically substantially amorphous silica-alumina particles (hereinafter simply referred to as regular amorphous particles) having an electron microscopy primary particle diameter of 5 microns or less and a BET specific surface area of less than The above object can be achieved by applying a limited amount of organic lubricant, that is, 0.01 to 30% by weight per particle, on the surface of the silica-alumina particles. can.

(作  用) 本発明は、定形−非晶質シリカ−アルミナ系粒子の表面
に施された限定され量の有機滑剤は、混練時における樹
脂中への食込みを良好に維持しながら、しかも樹脂との
混合時或いは混線時における摩耗傾向を顕著に減少させ
るように作用するとの知見に基づくものである。
(Function) The present invention is characterized in that a limited amount of organic lubricant applied to the surface of regular-amorphous silica-alumina particles maintains good penetration into the resin during kneading, and also maintains good penetration into the resin. This is based on the knowledge that it acts to significantly reduce the tendency of wear during mixing or cross-talk.

一般に、滑剤とは、熱可塑性樹脂の加熱成形を行うとき
に、その流動性を良好にして、加工を容易にするため、
或いは成形品を金型から抜き取ること(型離れ)を容易
にするために添加する薬剤として定義される。しかしな
がら、本発明では、定形−非晶質シリカ−アルミナ系粒
子の表面に施された滑剤は、この粒子による混合装置或
いは混練装置の摩耗を顕著に低減させるように作用する
のであって、この事実は後述する例を参照することによ
って直ちに明白となろう。
In general, lubricants are used to improve fluidity and facilitate processing when thermoplastic resins are heated and molded.
Alternatively, it is defined as an agent added to make it easier to remove the molded product from the mold (release from the mold). However, in the present invention, the lubricant applied to the surface of the regular-amorphous silica-alumina particles acts to significantly reduce the wear of the mixing device or kneading device caused by the particles, and this fact can be avoided. will become immediately clear by reference to the examples below.

また、一般に充填剤粒子の表面を滑剤で処理した場合、
樹脂と充填剤との混練に際して、樹脂による充填剤の食
込みが悪くなる傾向がある。この食込みの程度は、例え
ば塩化ビニル樹脂と充填剤との組成物を、プラストグラ
フ試験機に供給し、混線開始からトルク上昇が始まる迄
の時間を測定することにより評価することができる0食
込みの良好な充填剤ではこの立上り迄の時間が短かく、
食込みの不良な充填剤ではこの時間が長い、これは、粒
子表面の滑剤が混合機や混練機の摩耗防止に有効に作用
する一方で、樹脂との混練では、粒子形状の影響の方が
大きいことによるものと推定される。
In addition, generally when the surface of filler particles is treated with a lubricant,
When kneading the resin and filler, there is a tendency for the resin to eat into the filler poorly. The degree of this penetration can be evaluated by, for example, supplying a composition of vinyl chloride resin and filler to a plastograph tester and measuring the time from the start of crosstalk to the start of torque increase. With a good filler, the time until this rise is short,
This time is long for fillers with poor penetration. This is because while the lubricant on the particle surface effectively prevents wear on mixers and kneaders, when kneading with resin, the particle shape has a greater effect. It is presumed that this is due to the following.

しかも、粒子表面に存在する滑剤は、樹脂中への配合剤
粒子の均−且つ一様な分散を助長するように作用する。
Moreover, the lubricant present on the particle surface acts to promote even and uniform dispersion of the compounding agent particles into the resin.

この配合剤の分散が粒子側々の単位で均−且つ一様に行
われている事実は、得られる配合樹脂フィルムを電子顕
微鏡で観察することにより確認される。
The fact that the dispersion of the compounding agent is uniformly and evenly carried out on each side of the particles is confirmed by observing the resulting compounded resin film with an electron microscope.

表面に施こす滑剤の量を0.01乃至30重量%。The amount of lubricant applied to the surface is 0.01 to 30% by weight.

特に1.0乃至10重量%の範囲とすることも臨界的で
あり、この範囲よりも少ない場合には摩耗防止の効果が
なく、また上記範囲よりも多いと樹脂への食込みが不良
となる傾向が著しい。
In particular, the range of 1.0 to 10% by weight is also critical; if it is less than this range, there is no wear prevention effect, and if it is more than the above range, there is a tendency for poor penetration into the resin. is remarkable.

(発明の好適態様) シリカ−アルミナ系粒 本発明に用いるアルミナ−シリカ系樹脂配合剤は、At
203: 5iOzのモル比が1 : 1.8乃至1:
5、特にl:2乃至1:4の範囲にある組成を有する。
(Preferred embodiment of the invention) Silica-alumina particles The alumina-silica resin compound used in the present invention is At
The molar ratio of 203:5iOz is 1:1.8 to 1:
5, especially having a composition in the range 1:2 to 1:4.

  A12o3:5t(hのモル比が上記範囲外では、
このアルミナ−シリカを明確でしかも粒度の一定の立方
体乃至球状粒子とすることが困難であり、更にスリップ
性等の特性も本発明範囲内のものに比して劣ったものと
なる。
A12o3:5t (if the molar ratio of h is outside the above range,
It is difficult to make this alumina-silica into cubic or spherical particles with a clear and constant particle size, and furthermore, properties such as slip properties are inferior to those within the scope of the present invention.

このアルミナ−シリカ系粒子においては、850℃で3
0分間での灼熱減量として定義される水分含有量が一般
に30%以下、特に10%以下の範囲にある。この水分
含有量は、アルミナ−シリカ系粒子の製造条件によって
も相違し、後に詳述する方法で製造されたままの粒子で
は、水分含有量が1乃至30%の範囲にあるが、乾燥乃
至は焼成の温度が高くなるにつれて水分含有量は次第に
減少する0本発明の目的には、一般に含水量の少ないア
ルミナ−シリカ系粒子が好適である。
In this alumina-silica particle, 3
The moisture content, defined as loss on ignition in 0 minutes, is generally in the range below 30%, especially below 10%. This water content varies depending on the manufacturing conditions of the alumina-silica particles, and the water content is in the range of 1 to 30% for particles as-manufactured by the method detailed later, but when dried or As the firing temperature increases, the water content gradually decreases. For the purpose of the present invention, alumina-silica particles having a low water content are generally suitable.

本発明に用いるアルミナ−シリカ系配合剤は。The alumina-silica compound used in the present invention is as follows.

アルミナ分及びシリカ分の必須成分以外に、若干の塩基
性成分、特にアルカリ金属成分を含有することが許容さ
れる。只、このアルカリ金属分の含有量は、  Atz
03: !9i02のモル比が同じ範囲内にあるゼオラ
イトのアルカリ金属分含有量の50%以下、特に30%
以下であり、ゼオライトに比して塩基性成分の含有量が
著しく少ない点に注目されるべきである。
In addition to the essential components of alumina and silica, it is permissible to contain some basic components, especially alkali metal components. However, the content of this alkali metal is Atz
03:! 50% or less, especially 30% of the alkali metal content of the zeolite in which the molar ratio of 9i02 is within the same range.
It should be noted that the content of basic components is significantly lower than that of zeolite.

本発明の目的に特に望ましいアルミナ−シリカ系配合剤
の組成重量基準の数例を以下に示す。
A few examples, on a compositional weight basis, of particularly desirable alumina-silica formulations for the purposes of this invention are shown below.

第1型 At20327〜45% 5iOz     32〜55% Na2O0,1〜20% H2025%以下 第■型 Aj!z0338〜54% 5402    32〜64% Na2O0,1〜20% H2030%以下 第■型 Aj!20347〜64% SiO238〜78% Na2O0,1〜20% [2030%以下 従来、非晶質ゼオライトと呼ばれるものが知られている
。この非晶質ゼオライトは、アルミナ分、シリカ分、ア
ルカリ金属分及び水分がゼオライト形成範囲にある組成
物を、熟成次いで反応させ、ゼオライトの結晶が晶出し
始める前に反応を停止するものであって、アルミナ分、
シリカ分及びアルカリ金属分が結晶ゼオライトのそれと
ほぼ同じ割合いで含有されるものである。これに対して
、本発明で用いる配合剤では、アルカリ金属分の含有量
が非晶質ゼオライトのそれよりも著しく少ないものであ
って、この点で明確に区別し得るものである。
1st type At20327~45% 5iOz 32~55% Na2O0,1~20% H2025% or less Type ■Aj! z0338~54% 5402 32~64% Na2O0,1~20% H2030% or less Type ■Aj! 20347-64% SiO238-78% Na2O0.1-20% [Below 2030% Conventionally, what is called amorphous zeolite is known. This amorphous zeolite is produced by aging and reacting a composition whose alumina content, silica content, alkali metal content, and water content are within the zeolite-forming range, and stopping the reaction before zeolite crystals begin to crystallize. , alumina content,
It contains silica and alkali metal in approximately the same proportions as crystalline zeolite. On the other hand, in the formulation used in the present invention, the alkali metal content is significantly lower than that of amorphous zeolite, and in this respect they can be clearly distinguished.

本発明に用いるアルミナ−シリカ系樹脂配合剤はまた、
X−線回折学的に実質上非晶質でありながら、しかも寸
法及び形態の一定した立方体乃至球状粒子として存在す
る。添付図面において、第1−A図はゼオライ)AのX
−線回折図(Cu−にα)であり、第1−B図は本発明
に用いるアルミナ−シリカ配合剤のX−線回折図である
。更に、第2−A図はゼオライ)Aの電子顕微鏡写真(
倍率to、ooo倍)であり、第2−B図はこのアルミ
ナ−シリカ配合剤の電子顕微鏡写真(倍率10.000
倍)である。
The alumina-silica resin compound used in the present invention also includes:
Although it is substantially amorphous in terms of X-ray diffraction, it exists as cubic to spherical particles with constant size and shape. In the attached drawings, Figure 1-A shows X of zeolite) A.
Figure 1-B is an X-ray diffraction diagram of the alumina-silica compound used in the present invention. Furthermore, Figure 2-A is an electron micrograph of zeolite) A (
Figure 2-B is an electron micrograph of this alumina-silica compound (magnification: 10.000 times).
times).

従来、非晶質のアルミナ−シリカは1、例えばアルミナ
−シリカゲルのように一次粒子の形態が不定形のものが
多く、本発明のように明確な立方体乃至球体の形状をと
るものは前述した公知側以外に知られていない。
Conventionally, most amorphous alumina-silicas have amorphous primary particles, such as alumina-silica gel, whose primary particles have an amorphous shape. Not known to anyone other than the side.

本発明の配合剤においては、この立方体−成粒子は、電
子顕微鏡写真により測定した一辺の長さが5ミクロン以
下、特に1ミクロン以下となる一次粒度を有する。配合
剤粒子の凝集を防止するという見地からは、この−次粒
度は、0.1 ミクロン以上であることが望ましい。
In the formulation of the present invention, the cubic particles have a primary particle size with a side length of 5 microns or less, especially 1 micron or less, as measured by electron micrograph. From the viewpoint of preventing agglomeration of the compounding agent particles, it is desirable that the secondary particle size is 0.1 micron or more.

更に、本発明に使用する非晶質アルミナ−シリカ粒子は
、前述した粒子形態及び粒度特性を有することに関連し
て、100rrI′/g、以下、特に50m″/g以下
のBET比表面積を有する。即ち普通の非晶質アルミナ
−シリカは100m’/gよりもかなり大きい比表面積
を有するのに対して、本発明のアルミナ−シリカ立方体
乃至球体粒子は、比表面積が著しく小であり、樹脂との
混線が容易であると共に、フィルム、シート等への成形
に際して溶融粘度を高める傾向も少なく、成形作業性に
優れている。
Furthermore, in conjunction with having the aforementioned particle morphology and particle size characteristics, the amorphous alumina-silica particles used in the present invention have a BET specific surface area of 100 rrI'/g or less, particularly 50 m''/g or less. That is, while ordinary amorphous alumina-silica has a specific surface area considerably larger than 100 m'/g, the alumina-silica cubic or spherical particles of the present invention have an extremely small specific surface area and are not easily bonded to resins. It is easy to mix wires, and there is little tendency to increase the melt viscosity when molding into films, sheets, etc., and it has excellent molding workability.

更にまた、本発明に用いる配合剤粒子は、立方体乃至球
体でしかも比較的大きい一次粒径を有することにも関連
して、嵩密度が0.3乃至0.73/ccの比較的大き
い範囲にあり1例えば公知のシリカ系アンチブロッキン
グ剤のそれに比して嵩密度が1.5倍以上であり、樹脂
への配合が著しく容易である。
Furthermore, the formulation particles used in the present invention have a bulk density in a relatively large range of 0.3 to 0.73/cc in relation to the fact that they are cubic to spherical and have a relatively large primary particle size. For example, the bulk density is 1.5 times or more compared to that of known silica-based antiblocking agents, and it is extremely easy to blend into resins.

本発明に用いる非晶質アルミナ−シリカ粒子は、立方体
乃至球体の粒子形態を有する結晶性ゼオライトを、その
結晶構造が実質的に破壊されるが、その粒子形態が実質
1損われない条件下に酸で中和して、該ゼオライト中の
アルカリ金属分を除去することにより製造される。
The amorphous alumina-silica particles used in the present invention are obtained by converting crystalline zeolite having a cubic to spherical particle shape under conditions in which the crystal structure is substantially destroyed but the particle morphology is not substantially damaged. It is produced by neutralizing with acid to remove the alkali metal content in the zeolite.

原料の結晶性ゼオライトとしては、合成及び入手の容易
さ、並びに処理の容易さの点から、重要な順に、ゼオラ
イトA、ゼオライトX、ゼオライトY等が使用される。
As the raw material crystalline zeolite, zeolite A, zeolite

用いる酸は、無機酸でも有機酸でも格別の制限なしに使
用されるが、経済的には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等
の酸が使用される。これらの酸は、稀釈水溶液の形で結
晶性ゼオライトとの中和反応に用いる。
The acid to be used may be an inorganic acid or an organic acid without particular limitation, but economically, acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid are used. These acids are used in the form of dilute aqueous solutions for the neutralization reaction with the crystalline zeolite.

結晶ゼオライトの水性スラリーに酸を添加すると、酸の
添加につれてpHは当然酸性側に移行するが、添加終了
後、液のPHは再びアルカリ側に移行し、一定のPH値
に飽和する傾向がある。この飽和するp)!、即ち安定
時pHが7.0乃至3.0.特に8.5乃至4.0の範
囲となるように中和を行うことが、本発明の目的に望ま
しい、即ち、このpHが上記範囲よりも高いときには、
ゼオライト中のアルカリ分を有効に除去して非晶質化す
ることが困難となる。一方pHが上記範囲よりも低いと
きには、ゼオライト中のアルミナ分も溶出されて、立方
体の粒子形態を残すことが困難となる傾向がある。使用
する酸量は、ゼオライト中のアルカリ分の50%以上、
特に70%以上を除去するに足るものでなければならな
い. 酸処理によりアルカリ分を溶出除去されることにより得
られる非品質アルミナーシリ力立方体粒子は、渉過し,
必要により水洗し、乾燥し、或いは更に所望により焼成
して、樹脂配合剤とする.i一週 本発明においては、上記粒子の表面を有゛機滑剤で処理
する.有機滑剤としては、それ自体公知の滑剤の内任意
のものを使用し得るが、その適当な例は次の通りである
. ■ 脂肪族炭化水素系 流動パラフィン 工業用白色鉱油 合成パラフィン 石油系ワックス ペトロラタム 無臭軽質炭化水素 ■ シリコーン オルガノボリシロキサン ■ 脂肪酸及びその金属塩 高級脂肪酸 動物または植物油脂から得られた脂肪酸およびそれらの
脂肪酸を水素添加したもので、炭素数が8〜22のもの 高級脂肪酸金属塩 上記脂肪酸のアルカリ金属塩,アルカリ土類金属塩、Z
n塩、At塩 ■ アマイド、アミン 高級脂肪酸アマイド オレイルパルミトアマイド ステアリルエルカミド 2ステアロミドエチルステアレート エチレンビス脂肪酸アマイド N●N′オレオイルステアリルエチレンジアミン N@N’ビス(2ヒドロキシエチル)アルキル(012
〜C+s)アマイド N−N’ビス(ヒドロキシエチル)ラウロアイイド Nアルキル(C+oNC+e)}リメチレンジアミンと
反応したオレイン酸 脂肪酸ジエタノールアミン ジ(ヒドロキシエチル)ジエチレントリアミンモノアセ
テートのジステアリン酸エステル■ 一価、多価アルコ
ールの脂肪酸エステルステアリン酸n−ブチル 水添ロジンメチルエステル セバチン斂ジブチルくn−ブチル〉 セバチン酸ジオクチル く2エチルヘキシル、n−オクチル共〉グリセリン脂肪
酸エステル ペンタエリスリトールテトラステアレートポリエチレン
グリコール脂肪酸エステルポリエチレングリコールジス
テアレートポリエチレングリコールジラウレート ポリエチレングリコールジオレエート ボリエチレングリコールヤシ脂肪酸ジエステボリエチレ
ングリコールトール油脂肪酸ジエステル エタンジオールモンタン酸ジエステル 1●3ブタンジオールモンタン酸ジエステルジエチレン
グリコールステアリン酸ジエステルプロピレングリコー
ル脂肪酸ジエステル■ トリクリセライド、ワックス 水添食用油脂 綿実油およびその他の食用油 アマニ油 パーム油 l2−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエステル 水添魚油 牛脂 スパームアセチワックス モンタンワックス カルナバワックス 蜜 蝋 木蝮 一価脂肪酸アルコールと脂肪酸飽和酸エステル く例:硬化鯨油ラウリルステアレート、ステアリルステ
アレート〉 ラノリン ■ その他 プロピレングリコールアルギネート ジフルキルケトンン 本発明においては、種々の滑剤の内でも、滑剤1グラム
当り、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、
カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、ケトン、エー
テル、水酸基等の極性基を0.5乃至20ミリモル、特
に1乃至10ミリモルの濃度で含有し且つ炭素数10以
上、特に炭素数12乃至18の少なくとも1個の長鎖ア
ルキル基を分子内に含む滑剤を用いることが望ましい、
このような滑剤は、脂肪酸或いは脂肪酸誘導体、脂肪ア
ルコール或いはその誘導体として容易に入手し得る。脂
肪酸アミド系の滑剤が、前述した作用の点で特に望まし
いものである。
When an acid is added to an aqueous slurry of crystalline zeolite, the pH naturally shifts to the acidic side as the acid is added, but after the addition is complete, the pH of the liquid tends to shift back to the alkaline side and become saturated at a certain pH value. . This saturation p)! , that is, the stable pH is 7.0 to 3.0. In particular, it is desirable for the purpose of the present invention to carry out the neutralization to a pH in the range of 8.5 to 4.0, i.e. when this pH is higher than the above range,
It becomes difficult to effectively remove the alkali content in the zeolite and make it amorphous. On the other hand, when the pH is lower than the above range, the alumina content in the zeolite also tends to be eluted, making it difficult to leave the cubic particle form. The amount of acid used is at least 50% of the alkaline content in the zeolite.
In particular, it must be sufficient to remove 70% or more. Non-quality alumina silicone cubic particles obtained by eluting and removing alkaline content through acid treatment are
If necessary, it is washed with water, dried, or further calcined as desired to obtain a resin compound. In the present invention, the surface of the particles is treated with a mechanical lubricant. As the organic lubricant, any known lubricant can be used, and suitable examples thereof are as follows. ■ Aliphatic hydrocarbon-based liquid paraffin Industrial white mineral oil synthetic paraffin Petroleum-based wax Petrolatum Odorless light hydrocarbon ■ Silicone organoborisiloxane ■ Fatty acids and their metal salts Higher fatty acids Fatty acids obtained from animal or vegetable oils and their hydrogenated fatty acids Higher fatty acid metal salts having 8 to 22 carbon atoms, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and Z
n salt, At salt ■ Amide, amine Higher fatty acid amide Oleyl palmitamide Stearyl erucamide 2 stearomide Ethyl stearate Ethylene bis fatty acid amide N 012
~C+s) Amide N-N'bis(hydroxyethyl)lauroaiido N alkyl (C+oNC+e)} Distearic acid ester of oleic acid fatty acid diethanolamine di(hydroxyethyl) diethylenetriamine monoacetate reacted with rimethylenediamine ■ of monohydric and polyhydric alcohols Fatty acid ester n-butyl stearate hydrogenated rosin methyl ester sebatin dibutyl n-butyl> dioctyl sebatate 2-ethylhexyl and n-octyl> glycerin fatty acid ester pentaerythritol tetrastearate polyethylene glycol fatty acid ester polyethylene glycol distearate polyethylene Glycol dilaurate polyethylene glycol dioleate polyethylene glycol coconut fatty acid diester polyethylene glycol tall oil fatty acid diester ethanediol montanic acid diester 1●3 butanediol montanic acid diester diethylene glycol stearic acid diester propylene glycol fatty acid diester ■ Triglyceride, wax hydrogenated Edible oils Cottonseed oil and other edible oils Linseed oil Palm oil Glycerin esters of l2-hydroxystearic acid Hydrogenated fish oil Beef tallow Sparm acetiwax Montan wax Carnauba wax Honey Wax Monovalent fatty acid alcohols and fatty acid saturated acid esters Examples: Hydrogenated whale oil Lauryl stearate, stearyl stearate> Lanolin■ Other propylene glycol alginate difurkyl ketone In the present invention, among various lubricants, per gram of lubricant, carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, carboxylate,
Contains polar groups such as carboxylic acid esters, carboxylic acid amides, ketones, ethers, hydroxyl groups, etc. at a concentration of 0.5 to 20 mmol, especially 1 to 10 mmol, and has at least 10 carbon atoms, especially at least 1 carbon number from 12 to 18. It is desirable to use a lubricant containing long-chain alkyl groups in the molecule.
Such lubricants are readily available as fatty acids or fatty acid derivatives, fatty alcohols or derivatives thereof. Fatty acid amide-based lubricants are particularly desirable in view of the above-mentioned effects.

更に、この滑剤は、表面処理の取扱いの容易さ、即ち粉
体としての流動性や耐ケーキング性の点で、30℃以上
、特に50℃乃至150℃の融点を有することが望まし
い、この要求に合致する滑剤は、エチレンビス脂肪酸ア
ブイド、例えばエチレンビスステアリン酸アマイドであ
る。
Furthermore, it is desirable that this lubricant has a melting point of 30°C or higher, particularly 50°C to 150°C, in terms of ease of handling during surface treatment, that is, fluidity as a powder and caking resistance. Suitable lubricants are ethylene bis fatty acid abids, such as ethylene bis stearamide.

L直尺1 定形非晶質シリカ−アルミナ系粒子と0.01乃至30
重量%、特に1乃至10重量%の滑剤とを混和すること
により、該粒子の表面に滑剤を施こす、滑剤は、単独の
形でも、或いは溶液乃至分散液の形でも施こすことがで
きる。混和は、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー
等の摩砕型混合機を用いて行うことが望ましく、これに
より各粒子に対して滑剤による一様な表面処理を施こす
ことが可能となる。
L straight scale 1 regular amorphous silica-alumina particles and 0.01 to 30
The surface of the particles is lubricated by admixing with 1 to 10% by weight of a lubricant, which can be applied alone or in the form of a solution or dispersion. The mixing is preferably carried out using a grinding type mixer such as a Henschel mixer or a super mixer, which allows each particle to be uniformly surface-treated with a lubricant.

且−虞 本発明の表面処理アルミナ−シリカ系樹脂配合剤は1種
々の樹脂、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、結
晶性プロピレン−エチレン共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体等のオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性
ポリエステル;6−ナイロン、6.6−ナイロン、6,
8−ナイロン等のポリアミド:塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂等の塩素含有樹脂類;ポリカーボネート;
ポリスルホン類;ポリアセタール等の熱可塑性樹脂に配
合して、形成されるフィルム等の樹脂成形品に、スリッ
プ性乃至はアンチブロッキング性を与えるために使用で
きる。勿論、重合後の樹脂に配合する代りに1重合前の
単量体中に予じめ配合して、重合後の樹脂中に配合剤が
含有されるようにしてもよい。
In addition, the surface-treated alumina-silica resin compound of the present invention may be one of various resins, such as olefin resins such as polypropylene, polyethylene, crystalline propylene-ethylene copolymers, and ionically crosslinked olefin copolymers; polyethylene terephthalate. , thermoplastic polyester such as polybutylene terephthalate; 6-nylon, 6.6-nylon, 6,
8- Polyamides such as nylon: chlorine-containing resins such as vinyl chloride resin and vinylidene chloride resin; polycarbonate;
Polysulfones: Can be used to impart slip properties or anti-blocking properties to resin molded products such as films by blending with thermoplastic resins such as polyacetal. Of course, instead of being blended into the resin after polymerization, it may be blended in advance into the monomer before one polymerization so that the blending agent is contained in the resin after polymerization.

このような用途に対して、本発明の非晶質アルミナ−シ
リカ立方体粒子は、樹脂100重量部当り0.001乃
至10重量部、特に0.01乃至3重量部の量で用いら
れる。
For such applications, the amorphous alumina-silica cubic particles of the present invention are used in amounts of 0.001 to 10 parts by weight, particularly 0.01 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of resin.

(発明の作用効果) 本発明によれば、スリップ性乃至アンチブロッキング性
を付与するための配合剤粒子を、樹脂との混合乃至混線
装置内での摩耗を防止しながら、能率よく且つ均−且つ
一様に分散させ、樹脂成形品の機械的特性や透明性等の
損うことなしに、前記アンチブロッキング性を向上させ
得るという利点が得られる。
(Operations and Effects of the Invention) According to the present invention, compounding agent particles for imparting slip properties or anti-blocking properties can be efficiently and uniformly mixed with a resin or prevented from being worn in a crosstalk device. The advantage is that the anti-blocking properties can be improved without impairing the mechanical properties, transparency, etc. of the resin molded product by uniformly dispersing it.

(実 施 例) 参考例 1 特開昭54−36356に記載された参考例2に従って
合成した4A型ゼオライト粉末(図2−B−1参照)1
50Kgを2.C1rTN’0)水に分散させ攪拌下希
硫酸約40(lをゆっくり注加した。この時の硫酸量は
ゼオライト中の全Na2O量の約0.8モルに相当する
。硫酸注加終了後、吸引濾過し、十分に水洗した。
(Example) Reference Example 1 Type 4A zeolite powder synthesized according to Reference Example 2 described in JP-A-54-36356 (see Figure 2-B-1) 1
50Kg 2. C1rTN'0) was dispersed in water, and about 40 (l) of dilute sulfuric acid was slowly added under stirring.The amount of sulfuric acid at this time corresponded to about 0.8 mol of the total amount of Na2O in the zeolite.After the addition of sulfuric acid was completed, It was suction filtered and thoroughly washed with water.

次いで110°C大型棚式電気乾燥機で48時間乾燥後
、焼成炉で約1時間焼成し、以下常法により粉砕1分級
を行ない無定形球状アルミノシリケート粉末を得た。
The mixture was then dried for 48 hours in a large-shelf electric dryer at 110°C, then fired in a firing furnace for about 1 hour, and then pulverized and classified in a conventional manner to obtain an amorphous spherical aluminosilicate powder.

このものの電子顕微鏡写真について第2−B−2図に示
した。
An electron micrograph of this product is shown in Figure 2-B-2.

又その粉末の物性値について表1に示した。Table 1 shows the physical properties of the powder.

本参考例における試験法は以下に依った。The test method in this reference example was as follows.

(1)充填密度 JIS−に−6220に依った。(1) Packing density Based on JIS-6220.

(2)比表面積 BET法により測定した。(2) Specific surface area Measured by BET method.

(3)吸油量 JIS@に−5101に依った。(3) Oil absorption amount Based on JIS@-5101.

(4)白色度 JIS−に−8123に依った。(4) Whiteness Based on JIS-8123.

(5)電子顕微鏡による粒径 試料微粉末の適量を金属試料板上にとり、十分分散させ
メタルコーティング装置(日立製E−101形イオンス
パッター)で金属コートし撮影試料とする0次いで常法
により走査形顕微鏡(日立型S−570)で視野を変え
て4枚の一次粒子測定に適した10000倍の電子写真
像を得る。
(5) Particle size sample for electron microscopy Take an appropriate amount of fine powder onto a metal sample plate, disperse it thoroughly, coat it with metal using a metal coating device (Hitachi model E-101 ion sputter), and use it as a photographic sample. Next, scan using a conventional method. Using a microscope (Hitachi model S-570), the field of view was changed to obtain four 10,000x electrophotographic images suitable for primary particle measurement.

視野中の立方体粒子像の中から代表的な粒子6個を選ん
で、スケールを用い各立方体状粒子像の一辺の長さを測
定し、本明細書参考例の一次粒子径として表示した。
Six representative particles were selected from among the cubic particle images in the field of view, and the length of one side of each cubic particle image was measured using a scale, and the length was expressed as the primary particle diameter in the Reference Example herein.

(6)X線による結晶形 理学電機(財)製X線回折装置により以下の条件で測定
した。
(6) Crystal morphology using X-rays Measured using an X-ray diffraction apparatus manufactured by Denki Co., Ltd. under the following conditions.

(装置) 理学電機■製 X−線回折装置ゴニオメータ
−PMG−32 レートメーターECP−02 (測定条件) ターゲット       Cu フィルター       Ni 電圧    35KV 電流    20mA カウントフルスケール 4X103C/S時定数   
     1 sec チャート速度     1cm/winスキャニング速
度   1°/!lin放射角        1゜ スリット巾      0.15mm 測定範囲    2θ=20°〜32゜(7)粒度分布 セイシン企業製ミクロフォートサイザー5KN−ioo
o型を用いて測定を行った0分散媒体として0.2%ビ
ロリン酸ソーダ水溶液を用いる。測定のはじめに分散媒
体のみで記録計の零点調整及び振り巾調整を行なう、ブ
ランクの光透過量は記録紙のLog 1.95にあわせ
る。
(Apparatus) Rigaku Denki X-ray diffractometer goniometer PMG-32 Rate meter ECP-02 (Measurement conditions) Target Cu Filter Ni Voltage 35KV Current 20mA Count full scale 4X103C/S time constant
1 sec Chart speed 1cm/win Scanning speed 1°/! lin radiation angle 1° Slit width 0.15 mm Measurement range 2θ = 20° ~ 32° (7) Particle size distribution Micro Fort Sizer 5KN-ioo manufactured by Seishin Enterprises
A 0.2% sodium birophosphate aqueous solution is used as the dispersion medium for the measurement using the o-type. At the beginning of the measurement, the zero point and swing width of the recorder are adjusted using only the dispersion medium.The amount of light transmitted through the blank is adjusted to Log 1.95 of the recording paper.

試料分散液の調製は次のようにして行なった。The sample dispersion liquid was prepared as follows.

200mp00mルビーカ一体10om/jをとり、試
料的15mgを加え、S K  D 1sperser
 (超音波分散器)で2分間分散させる。この際、攪拌
機で時1452拌する0分散終了後、液温か所定の温度
になるまで冷却あるいは加温する。この分散液を均一な
分散状態を保ったままガラスセルの標線まで入れる。セ
ルをセルホルダーにセットして光源ランプを点灯させた
時、記録計のペンがLogl、3〜Log1.4の間に
くるようであれば分散液濃度は適当である。 Logl
、3以下であれば濃過ぎ、Logl、4以上であれば薄
過ぎるので再調整を行なう。Jlll定は最大粒径30
JLとなる条件で行なう。
Take a 200mp00m beaker and 10om/j, add a sample of 15mg, and S K D 1sperser.
Disperse for 2 minutes using an ultrasonic disperser. At this time, after the dispersion is completed by stirring for 1452 hours with a stirrer, the liquid is cooled or heated until it reaches a predetermined temperature. This dispersion liquid is poured into the glass cell up to the marked line while maintaining a uniformly dispersed state. When the cell is set in the cell holder and the light source lamp is turned on, if the pen of the recorder is between Logl, 3 and Log1.4, the concentration of the dispersion liquid is appropriate. Logl
, if it is less than 3, it is too dark, and if it is more than 4, it is too thin, so readjust it. Jlll constant is maximum particle size 30
This will be done under the conditions of JL.

参考例 2 水澤化学製ミズ力シーブス4AP (図2−B−3参照
)を使用して参考例1と同様の処理をし無定形アルミノ
シリケートを得た。
Reference Example 2 Amorphous aluminosilicate was obtained by carrying out the same treatment as in Reference Example 1 using Mizusawa Chemical's Mizuriki Sieves 4AP (see Figure 2-B-3).

このものの電子顕微鏡写真を第2−B−4図に示し、そ
の粉末の物性値を表−1に示した。
An electron micrograph of this product is shown in Figure 2-B-4, and the physical properties of the powder are shown in Table 1.

表1 実施例 1 参考例1で得られた非晶質アルミノシリケート2Kgを
表2に示す如くカルシウムステアレート(日本油脂SC
)、エチレンビスステアリン酸アミド(KAO−WAX
  EB−F)、ポリエチレングリコール(日本油脂P
EG 4,000)を所定量添加しスーパーミキサー(
NI)ION 5PINDLE MFGCo:LTD 
丁ype VNM 5AL )で30〜40分表面処理
し摩耗性について測定した。
Table 1 Example 1 2 kg of the amorphous aluminosilicate obtained in Reference Example 1 was mixed with calcium stearate (NOF SC) as shown in Table 2.
), ethylene bisstearamide (KAO-WAX
EB-F), polyethylene glycol (NOF P
Add a predetermined amount of EG 4,000) and mix it with a super mixer (
NI)ION 5PINDLE MFGCo:LTD
The surface treatment was carried out for 30 to 40 minutes using a coating material (type VNM 5AL), and the abrasion properties were measured.

摩耗性の測定はモース硬度の異なる鉛板、銅板、鉄板、
ステンレス板で厚さ1〜1.5m/m、直径5〜6cm
(重量20〜35g)の大型羽根(同一形状)を作成し
特殊機化工業型T、に、Homo Mixerに取り付
けて測定粉末を全容蹟の70%満した11の固定された
軟膏ビン中に沈め4.00Or、p、mで2時間回転さ
せた時の重量減少率で摩耗性を比較した。
Abrasion resistance is measured using lead plates, copper plates, iron plates with different Mohs hardness,
Stainless steel plate with a thickness of 1 to 1.5 m/m and a diameter of 5 to 6 cm.
(20 to 35 g in weight) of the same shape was made, attached to a Homo Mixer, and submerged into 11 fixed ointment bottles filled with the measured powder to 70% of the total volume. Abrasion properties were compared based on the weight reduction rate when rotated at 4.00 Or, p, m for 2 hours.

実施例 2 参考例2で得られた非晶質アルミノシリケート粉末につ
いて、実施例1と同様に処理したものについてその摩耗
性を表3に記した。
Example 2 The amorphous aluminosilicate powder obtained in Reference Example 2 was treated in the same manner as in Example 1, and its abrasion properties are shown in Table 3.

実施例 3 実施例1及び2で表面処理した試料について塩化ビニー
ル樹脂に配合しプラストグラフによる滑性試験を行った
Example 3 The samples surface-treated in Examples 1 and 2 were blended with vinyl chloride resin and subjected to a lubricity test using a plastograph.

配合条件 ゼ、t yEP−103(PVG)      100
   PHR二塩二塩基酸硫酸鉛     0.5  
ttステアリン酸鉛       1.Q  tp試 
     料         1.Q   //プラ
ストグラフ条件 OiL  Temp                
  200    ℃ローター回転数       4
Or、p、m樹   脂   量         8
1   gr結果について表4に示した。
Compounding conditions: EP-103 (PVG) 100
PHR di-salt dibasic acid lead sulfate 0.5
tt lead stearate 1. Q tp test
Fee 1. Q //Plastograph condition OiL Temp
200℃ Rotor rotation speed 4
Or, p, m resin amount 8
1gr results are shown in Table 4.

表4 注  G、T、最大トルクに達するまでの時間(win
)M、T、猷トルク(Kg−i) 応用例 1 メルトフローインデックス2.0g/ 10 win及
び密度が0.925g/ccの低密度のポリエチレンに
実施例1及び2で表面処理した試料を表5に示す配合で
、押出機で温度190℃で溶融混練後ペレタイズした。
Table 4 Note G, T, time to reach maximum torque (win
) M, T, Torque (Kg-i) Application example 1 Samples surface-treated in Examples 1 and 2 on low-density polyethylene with a melt flow index of 2.0 g/10 win and a density of 0.925 g/cc are shown below. The composition shown in No. 5 was melt-kneaded using an extruder at a temperature of 190° C. and then pelletized.

別に無機添加物として合成シリカ及び無機添加物を添加
しないものを同様にして造った。
Separately, products without synthetic silica and inorganic additives were prepared in the same manner.

次にこのペレットを押出機に供給し180℃にてグイか
ら管状に押…し、厚み30JLのフィルムを作成し、こ
のものについてヘイズ、ブロッキング性、滑り性、傷つ
き性、について測定した。
Next, the pellets were fed into an extruder and extruded into a tube at 180° C. to form a film with a thickness of 30 JL, and the film was measured for haze, blocking properties, slipperiness, and scratch resistance.

結果は表5に示す通りである。The results are shown in Table 5.

(1)ヘイズ ASTM−D−1003に依った (2)ブロッキング性 フィルム2枚を重ね20に、の荷重をかけ40℃のオー
ブンで24時間放置後、2枚引きはがすのに必要な力を
測定し、ブロッキング性とする。
(1) Haze according to ASTM-D-1003 (2) Layer two blocking films together, apply a load of 20, leave in an oven at 40°C for 24 hours, and then measure the force required to peel off the two films. and has blocking properties.

(3)滑り性 ASTM−D−1894に依った (4)傷つき性 フィルム2枚を重ね指でこすった時の傷つきの程度につ
いて比較する。評価法、 ○ 傷がつかない  Oわずかに傷がつくΔ 少し傷が
つく  × 傷がつく 表5の結果から判る通り、非晶質のシリカ−アルミナ粒
子の表面を有機滑剤で処理したものは、ヘイズ、ブロッ
キング性、滑り性のいずれにも優れていることが理解さ
れる。
(3) Slipperiness Based on ASTM-D-1894 (4) Scratchability The degree of scratching when two films are stacked and rubbed with a finger is compared. Evaluation method: ○ No scratches O Slight scratches Δ Slight scratches × Scratches As can be seen from the results in Table 5, the surface of amorphous silica-alumina particles treated with an organic lubricant is It is understood that it has excellent haze, blocking properties, and slip properties.

さらに、傷つき性(スクラッチ性)は顕著に改良されて
いることが分る。
Furthermore, it can be seen that the scratch resistance is significantly improved.

特許出願人  水澤化学株式会社 とジ ′次ご 手続補正盲動式) 昭和61年11月26日 特許庁長官  黒 1)明 雄 殿 1、事件の表示 昭和61年特許願第201824号 2、発明の名称 樹脂成形品用充填剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 4、代理人〒105 5、補正命令の日付 昭和61年10月28日(発送日) 6、補正の対象 10発明の詳細な説明の欄 (1)明細書第12頁2行に、「第2−A図」とあるを
、「第2−B−1図及び第2−B−3図」と訂正する。
Patent Applicant: Mizusawa Chemical Co., Ltd. and subsequent procedural amendments (blind motion) November 26, 1985 Commissioner of the Patent Office Kuro 1) Akio Yu 1, Indication of the Case 1986 Patent Application No. 201824 2, Invention Name Filler for resin molded products 3. Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant 4. Agent address: 105 5. Date of amendment order October 28, 1985 (shipment date) 6. 10 inventions subject to amendment Detailed explanation column (1) On page 12, line 2 of the specification, "Figure 2-A" is corrected to "Figure 2-B-1 and Figure 2-B-3."

(2)仝第12頁3行に、「第2−B図」とあるを「第
2−B−2図及び第2−B−4図1と訂正する。
(2) On page 12, line 3, "Figure 2-B" is corrected to "Figure 2-B-2 and Figure 2-B-4 1."

■0図面の簡単な説明の欄 (1)明細書第37頁6行の後に、次の記載を加入する
■0 Brief Description of Drawings Column (1) Add the following statement after line 6 on page 37 of the specification.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1−A図は、ゼオライトAのX−線回折図(Cu−に
α)、 第1−B図は、本発明に用いるアルミナ−シリカ配合剤
のX−線回折図、 第2−B−1図及び第2−B−3図は、それぞれゼオラ
イ)Aの粒子構造の電子類′e鏡写真(倍率10,00
0倍) 第2−B−2図及び第2−B−4図は、それぞれアルミ
ナ−シリカ配合剤の粒子構造の電子顕微鏡写真(倍率1
0,000倍)である。」以上 手続補正書印鋤 昭和62年 6月19日
Figure 1-A is an X-ray diffraction diagram of zeolite A (α for Cu-), Figure 1-B is an X-ray diffraction diagram of the alumina-silica compound used in the present invention, and Figure 2-B- Figures 1 and 2-B-3 are electron mirror photographs (magnification: 10,000) of the particle structure of zeolite A, respectively.
0x) Figures 2-B-2 and 2-B-4 are electron micrographs (magnification: 1
0,000 times). ” Procedural amendments stamped June 19, 1988

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)Al_2O_3:SiO_2のモル比が1:1.
8乃至1:5の範囲にある化学組成と、明確な立方体乃
至球状の一次粒子形状と、5ミクロン以下の電子顕微鏡
法一次粒子直径と、100m^2/g以下のBET比表
面積とを有するX−線回折学的に実質上非晶質のシリカ
−アルミナ系粒子と、該粒子の表面に施された該粒子当
り0.01乃至30重量%の有機滑剤とから成ることを
特徴とする樹脂成形品用充填剤。
(1) The molar ratio of Al_2O_3:SiO_2 is 1:1.
X having a chemical composition in the range of 8 to 1:5, a well-defined cubic to spherical primary particle shape, an electron microscopy primary particle diameter of 5 microns or less, and a BET specific surface area of 100 m^2/g or less - A resin molding characterized by comprising silica-alumina particles that are substantially amorphous in terms of linear diffraction, and an organic lubricant applied to the surface of the particles in an amount of 0.01 to 30% by weight per particle. Filler for products.
(2)有機滑剤が1グラム当り0.5乃至20ミリモル
の極性基と、炭素数12以上の少なくとも1個の長鎖ア
ルキル基とを分子内に含有する有機化合物である特許請
求の範囲第1項記載の充填剤。
(2) Claim 1, wherein the organic lubricant is an organic compound containing 0.5 to 20 mmol per gram of a polar group and at least one long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms in the molecule. Filler as described in section.
(3)有機滑剤が30℃以上の融点を有する有機滑剤で
ある特許請求の範囲第1項記載の充填剤。
(3) The filler according to claim 1, wherein the organic lubricant has a melting point of 30° C. or higher.
(4)有機滑剤がエチレンビス脂肪酸アマイドである特
許請求の範囲第1項記載の充填剤。
(4) The filler according to claim 1, wherein the organic lubricant is ethylene bis fatty acid amide.
JP61201824A 1985-12-09 1986-08-29 Filler for resin molded products Expired - Fee Related JPH0619055B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61201824A JPH0619055B2 (en) 1986-08-29 1986-08-29 Filler for resin molded products
DE3650541T DE3650541T2 (en) 1985-12-09 1986-12-08 Alumina-silica-plastic additive
EP86202206A EP0227168B1 (en) 1985-12-09 1986-12-08 Alumina-silica resin additive
US07/246,018 US5298234A (en) 1985-12-09 1988-09-14 Alumina-silica resin additive

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61201824A JPH0619055B2 (en) 1986-08-29 1986-08-29 Filler for resin molded products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6357671A true JPS6357671A (en) 1988-03-12
JPH0619055B2 JPH0619055B2 (en) 1994-03-16

Family

ID=16447505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61201824A Expired - Fee Related JPH0619055B2 (en) 1985-12-09 1986-08-29 Filler for resin molded products

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0619055B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6433159A (en) * 1987-04-17 1989-02-03 Sanpurasuto Mikasa Kk Resin composition, its molding and their production
JPH0333162A (en) * 1989-06-30 1991-02-13 Mizusawa Ind Chem Ltd Resin compounding ingredient composition

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5034625A (en) * 1973-08-01 1975-04-03
JPS52119482A (en) * 1976-04-01 1977-10-06 Chisso Corp Surface-treated inorganic powder and production thereof
JPS5480332A (en) * 1977-12-09 1979-06-27 Dainichi Seika Kogyo Kk Granular colorant and its production
JPS56129260A (en) * 1980-02-16 1981-10-09 Bayer Ag Coloring agent praparing agent
JPS57207652A (en) * 1981-06-16 1982-12-20 Denki Kagaku Kogyo Kk Granular pigment
JPS5865762A (en) * 1981-10-15 1983-04-19 Mizusawa Ind Chem Ltd Metallic soap-coated aluminosilicate and production thereof
JPS58185405A (en) * 1982-04-26 1983-10-29 Nippon Aerojiru Kk Fine powder of surface-modified metal oxide
JPS58213031A (en) * 1982-06-07 1983-12-10 Mizusawa Ind Chem Ltd Alumina/silica compounding ingredient for resin
JPS5981362A (en) * 1982-11-02 1984-05-11 Sumitomo Chem Co Ltd Production of inorganic powder having lipophilic surface

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5034625A (en) * 1973-08-01 1975-04-03
JPS52119482A (en) * 1976-04-01 1977-10-06 Chisso Corp Surface-treated inorganic powder and production thereof
JPS5480332A (en) * 1977-12-09 1979-06-27 Dainichi Seika Kogyo Kk Granular colorant and its production
JPS56129260A (en) * 1980-02-16 1981-10-09 Bayer Ag Coloring agent praparing agent
JPS57207652A (en) * 1981-06-16 1982-12-20 Denki Kagaku Kogyo Kk Granular pigment
JPS5865762A (en) * 1981-10-15 1983-04-19 Mizusawa Ind Chem Ltd Metallic soap-coated aluminosilicate and production thereof
JPS58185405A (en) * 1982-04-26 1983-10-29 Nippon Aerojiru Kk Fine powder of surface-modified metal oxide
JPS58213031A (en) * 1982-06-07 1983-12-10 Mizusawa Ind Chem Ltd Alumina/silica compounding ingredient for resin
JPS5981362A (en) * 1982-11-02 1984-05-11 Sumitomo Chem Co Ltd Production of inorganic powder having lipophilic surface

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6433159A (en) * 1987-04-17 1989-02-03 Sanpurasuto Mikasa Kk Resin composition, its molding and their production
JPH066672B2 (en) * 1987-04-17 1994-01-26 株式会社サンプラスト三笠 Resin composition, molded product thereof and production method thereof
JPH0333162A (en) * 1989-06-30 1991-02-13 Mizusawa Ind Chem Ltd Resin compounding ingredient composition
JPH0569865B2 (en) * 1989-06-30 1993-10-01 Mizusawa Industrial Chem

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0619055B2 (en) 1994-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6855759B2 (en) Silica particles surface-treated with silane, process for producing the same and uses thereof
JP3544286B2 (en) Shaped aluminosilicate and its use
US5298234A (en) Alumina-silica resin additive
JP2006515896A (en) Compositions based on pre-exfoliated nanoclays and their use
KR20140020977A (en) Calcium carbonate filler for resin, method for producing same and resin composition containing filler
JPS59232916A (en) United body of needlelike or columnar calcium carbonate, its manufacture and coating composition for heat sensitive paper containing said united body
JPS59227794A (en) Ceramic fiber composition
JP2642934B2 (en) Blocking inhibitor and composition for synthetic resin film
JPS6136866B2 (en)
JP3110526B2 (en) Hydrotalcite-coated particles, production method thereof and compounding agent for resin
JP3434598B2 (en) Resin compound composition
JP2540553B2 (en) Filler composition for resin
JPS6357671A (en) Filler for resin molding
JPH03139537A (en) New filler and its production
US4769289A (en) Free-flowing plural extrudates of polar ethylene interpolymers
JPH04506979A (en) Solid additive systems dispersible in aqueous media, methods for their production and their application to polymer particles
JPS5958047A (en) Granular stabilizer for chlorine-containing polymer and its preparation
JPH03109447A (en) Dispersible additive cake
WO2023106255A1 (en) Surface-treated calcium carbonate and resin composition containing same
JP4336337B2 (en) Polyamide resin molding material for film
JPS62174243A (en) Agricultural film
JP3342905B2 (en) Porous spherical silicate particles, production method thereof and use thereof
JPS6360103A (en) Silica filler and its production
JPH0569865B2 (en)
JP3076447B2 (en) Magnesium compound coated particles and method for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees