JP2540553B2 - Filler composition for resin - Google Patents
Filler composition for resinInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、樹脂用充填剤組成物に関するもので、より
詳細には、特定の粒子形状、粒子径を有する充填剤と、
有機結合媒質からなる樹脂用充填剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a filler composition for a resin, and more specifically, a filler having a specific particle shape and particle size,
The present invention relates to a filler composition for a resin, which comprises an organic binding medium.
(従来の技術) フィルム等の樹脂成形品は、これらを積み重ねた状態
におくと互いにブロッキングする傾向があり、これを防
止するために、樹脂中に種々の無機配合剤を配合するこ
とが古くから行われている。(Prior Art) Resin molded products such as films tend to block each other when they are stacked, and it has been a long time to mix various inorganic compounding agents into the resin in order to prevent this. Has been done.
ゼオライトがこのような特性に優れていることも既に
知られており、例えば特公昭52−16134号公報には、ポ
リプロピレンに対し平均粒子径20ミクロン以下のゼオラ
イト粉末を0.01乃至5重量%添加することにより、二軸
延伸ポリプロピレンフィルムの耐ブロッキング性を向上
させることが示されている。また、特開昭54−34356号
公報には、イオン交換性を有するゼオライト結晶のアル
ミノケイ酸塩を塩素含有重合体に0.01乃至10重量%の量
で配合することによって熱安定性を改善すること、及び
この際付加的利点として外部滑性が著しく改善されるこ
とが開示されている。It is already known that zeolite has such excellent characteristics. For example, in Japanese Patent Publication No. 52-16134, 0.01 to 5% by weight of zeolite powder having an average particle diameter of 20 microns or less is added to polypropylene. Show that the blocking resistance of the biaxially oriented polypropylene film is improved. Further, JP-A-54-34356 discloses that the thermal stability is improved by blending an aluminosilicate of a zeolite crystal having ion exchangeability with a chlorine-containing polymer in an amount of 0.01 to 10% by weight, It is disclosed that, as an additional advantage, external lubricity is significantly improved.
更に特開昭58−213031号公報には、Al2O3:SiO2のモル
比が1:1.8乃至1:5の範囲にある組成を有する一辺の長さ
が5ミクロン以下の立方体一次粒子から成り、該粒子は
X−線回折学的に実質上非晶質で且つ100m2/g以下のBET
比表面積を有することを特徴とするアルミナ−シリカ系
樹脂配合剤が記載されている。Further, JP-A-58-213031 discloses a cubic primary particle having a composition in which a molar ratio of Al 2 O 3 : SiO 2 is in the range of 1: 1.8 to 1: 5 and having a side length of 5 μm or less. The particles are substantially amorphous by X-ray diffraction and have a BET of 100 m 2 / g or less.
An alumina-silica resin compounding agent characterized by having a specific surface area is described.
更には無機充填剤を樹脂に添加するに際し、充填剤と
樹脂との親和性を良くし樹脂成形品に所望の特性を賦与
するために該充填剤を有機シラン、界面活性剤、ワック
ス等で処理し、無機充填剤と樹脂との相容性を良くしよ
うとする手段がとられている。Furthermore, when adding an inorganic filler to the resin, the filler is treated with an organic silane, a surfactant, a wax or the like in order to improve the affinity between the filler and the resin and impart desired properties to the resin molded product. However, measures have been taken to improve the compatibility between the inorganic filler and the resin.
(発明が解決しようとする問題点) 前述したゼオライトや非晶質シリカ−アルミナ系充填
剤は、粒子形状及び粒子径が一定しており、配合したフ
ィルム成形品に良好なスリップ特性及びアンチブロッキ
ング性を付与するものであるが配合フィルム成形品の透
明性や更にはフィルムを含む樹脂成形品全般において充
填剤の樹脂への配合及び分散に関しては、未だ解決すべ
き問題点を有している。(Problems to be Solved by the Invention) The above-mentioned zeolite and the amorphous silica-alumina-based filler have a uniform particle shape and particle diameter, and have good slip characteristics and anti-blocking properties in a blended film molded product. However, there are still problems to be solved regarding the transparency of the compounded film molded article and the compounding and dispersion of the filler in the resin in general resin molded articles including the film.
先ず、前述した立方体乃至球体の充填剤は、樹脂マト
リックスへの分散性は比較的良好ではあるが、充填剤粒
子表面と樹脂マトリックスとの接着性が比較的低いこと
から、例えばフィルムの延伸に際して両者の界面でボイ
ドを発生し易く、これがフィルムの透明性を損なう原因
と考えられる。また、上記充填剤は、多くのケイ酸塩化
合物と同様に研摩剤、琢摩剤としての特性を有してい
る。かくして、この配合剤と樹脂類とをヘンシエルミキ
サー等で乾式混合し、或いはニーダー、ロール、或いは
押出機等で溶融混練する際、混合装置や混練装置の器壁
や、撹拌翼やスクリュー等の部剤を摩耗する傾向が認め
られる。First, the above-mentioned cubic or spherical filler has a relatively good dispersibility in the resin matrix, but the adhesiveness between the filler particle surface and the resin matrix is relatively low. Voids are likely to be generated at the interface of, and this is considered to be the cause of impairing the transparency of the film. Further, the above-mentioned filler has properties as an abrasive and a lubricant, like many silicate compounds. Thus, when the compounding agent and the resins are dry-mixed with a Henschel mixer or the like, or melt-kneaded with a kneader, a roll, an extruder or the like, the mixing device or the wall of the kneading device, the stirring blade, the screw, etc. A tendency to wear the parts is observed.
前述した充填剤は、通常の充填剤が微細な一次粒子が
凝集して機械的に破壊の容易な二次粒子を形成している
のとは全く異なり、一次粒子そのものが最終粒子(二次
粒子)であり、しかもその形状も立方体のような明確な
ものであるために、混合乃至混練装置における摩耗傾向
が顕著に表われるものと思われる。The above-mentioned filler is completely different from the usual filler in which fine primary particles are aggregated to form secondary particles that are easily mechanically broken, and the primary particles themselves are the final particles (secondary particles). ), And since its shape is clear like a cube, it is considered that the abrasion tendency in the mixing or kneading device is remarkable.
更に、一般に樹脂中における無機充填剤の分散状態と
成形品の物性との関係では、充填剤の分散状態が均一且
つ一様である程、伸びや耐衝撃性等の機械的性質が良好
となり、またスリップ性、アンチブロッキング性等の特
性も良好となることが知られており、かかる見地から用
いる充填剤は樹脂中に比較的短時間の内に均一且つ一様
に分散するものであることが望ましい。Furthermore, generally, in the relationship between the dispersed state of the inorganic filler in the resin and the physical properties of the molded article, the more uniform and even the dispersed state of the filler, the better the mechanical properties such as elongation and impact resistance, It is also known that the properties such as slip property and anti-blocking property are improved, and from this viewpoint, the filler used is one that is uniformly and uniformly dispersed in the resin within a relatively short time. desirable.
したがって、本発明の目的は、従来のシリカ、シリカ
−アルミナ、或いはアルミノケイ酸塩からなる充填剤に
おける上記欠点を解消し、樹脂との混合乃至混練時にお
ける摩耗傾向を防止し、樹脂成形品に所望の特性を賦与
させるため樹脂中への均一、かつ一様に分散する特性を
有し、しかもフィルム成形においては最終フィルムに優
れた透明性及び良好なアンチブロッキング性を付与しう
る樹脂用充填剤組成物を提供するにある。Therefore, the object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks in the conventional fillers made of silica, silica-alumina, or aluminosilicate, prevent the abrasion tendency at the time of mixing or kneading with a resin, and to obtain a resin molded article. A filler composition for a resin that has the property of being uniformly and uniformly dispersed in a resin in order to impart the above properties, and that can impart excellent transparency and good anti-blocking property to the final film in film molding. To provide things.
(問題点を解決するための手段) 本発明によれば明確な立方体乃至球体の一次粒子形状
と、5ミクロン以下の電子顕微鏡法一次粒子直径を有す
る非晶質シリカ、非晶質シリカ−アルミナ又はアルミノ
ケイ酸塩から成る充填剤と、配合すべき樹脂の成形温度
よりも低い温度で溶融する常温で固体の有機結合媒質の
充填剤当り0.1乃至10重量倍の量との均質組成物から成
り、該組成物は有機結合媒質が連続相で、充填剤が分散
相となった0.05乃至3mmの粒径の球状粒子として存在す
ることを特徴とする樹脂用充填が提供される。(Means for Solving the Problems) According to the present invention, amorphous silica, amorphous silica-alumina or a material having a clear cubic or spherical primary particle shape and an electron microscopy primary particle diameter of 5 microns or less is used. A homogeneous composition comprising a filler comprising an aluminosilicate and an amount of 0.1 to 10 times by weight per filler of an organic binding medium which is solid at room temperature and melts at a temperature lower than the molding temperature of the resin to be blended; A composition is provided for a resin filling, characterized in that the organic binding medium is in the continuous phase and the filler is present as spherical particles with a particle size of 0.05 to 3 mm in the dispersed phase.
(作 用) 本発明の樹脂用充填剤組成物の断面構造を拡大して示
す第1図においては、この組成物は、粒径0.05乃至3mm
の球状粒子1として存在し、その微細構造は、配合すべ
き樹脂の成形温度よりも低い温度で溶融する常温で固体
の有機結合媒質の連続相2と、該連続相中に一次粒子の
形で分散した充填剤の分散相3とから成っている。(Working) In FIG. 1 showing an enlarged sectional structure of the filler composition for a resin of the present invention, the composition has a particle size of 0.05 to 3 mm.
Existing in the form of spherical particles 1 having a fine structure in the form of a continuous phase 2 of an organic binding medium which is solid at room temperature and melts at a temperature lower than the molding temperature of the resin to be blended, and primary particles in the continuous phase. It consists of a dispersed phase 3 of dispersed filler.
この充填剤3は、明確な立方体乃至球体の一次粒子形
状と、5ミクロン以下の電子顕微鏡法一次粒子直径を有
する非晶質シリカ、非晶質シリカ−アルミナ又はアルミ
ノケイ酸塩から成っているが、この充填剤粒子は一次粒
子の形で存在すると共に、その周囲には、有機結合媒質
の連続相が存在することが顕著な特徴である。This filler 3 consists of amorphous silica, amorphous silica-alumina or aluminosilicate with a well-defined cubic or spherical primary particle shape and an electron microscopy primary particle diameter of 5 microns or less, The filler particles are present in the form of primary particles, and the remarkable characteristic is that the continuous phase of the organic binding medium is present around them.
有機結合媒質の連続相は、配合すべき樹脂の成形温度
よりも低い温度で溶融する特性を有することから、成形
用樹脂と混練した際、該樹脂中に充填剤を一次粒子の形
で分散させる作用を示す。Since the continuous phase of the organic binding medium has the property of melting at a temperature lower than the molding temperature of the resin to be blended, when kneaded with the molding resin, the filler is dispersed in the resin in the form of primary particles. Shows the action.
しかも、充填剤粒子の周囲は、有機結合媒質の連続相
で被覆されているため、例えばフィルム成形においてフ
ィルム形成用樹脂とのなじみや接着性が良好であり、フ
ィルム延伸の際にボイドの原因となる接着不良や微小空
隙部の発生が抑制される。Moreover, since the periphery of the filler particles is covered with the continuous phase of the organic binding medium, the compatibility with the film-forming resin and the adhesiveness are good, for example, in film molding, and the cause of voids during film stretching Adhesion failure and the generation of minute voids are suppressed.
第2図は、本発明の充填剤組成物を配合した延伸フィ
ルム4の概念的断面図であって、充填剤粒子3は、有機
結合媒質2で被覆された状態で樹脂5中に分散してお
り、この充填剤粒子3がフィルム表面近傍に分布するこ
とによって形成される突部6がフィルムにスリップ性と
アンチブロッキング性を与える作用点となる。FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view of a stretched film 4 containing the filler composition of the present invention, in which the filler particles 3 are dispersed in the resin 5 while being covered with the organic binding medium 2. The protrusions 6 formed by the distribution of the filler particles 3 in the vicinity of the film surface serve as a point of action for giving the film slipping property and anti-blocking property.
本発明の充填剤組成物は、粒径の比較的大きい球状粒
子であることから流動性に優れていると共に粉塵飛散が
なく取扱いが容易であり、また、その粒径も例えばフィ
ルム成形においては配合すべきフィルム成形用樹脂の粒
径はほぼ匹敵する粒径としうるため、両者の混合が容易
であり、更に、混練に際し、樹脂へのくい込みも良好で
あるという利点がある。The filler composition of the present invention is a spherical particle having a relatively large particle size, and therefore has excellent fluidity and is easy to handle without dust scattering, and the particle size is also compounded in, for example, film molding. Since the particle diameters of the film-forming resin to be used can be almost equal to each other, there is an advantage that they can be easily mixed with each other and that they can be well incorporated into the resin during kneading.
(発明の好適態様) 充填剤 充填剤としては、非晶質シリカ、非晶質シリカ−アル
ミナ、又はアルミノケイ酸塩のうち、前述した制限を満
足したものは全て使用しうる。(Preferable Embodiment of the Invention) Filler As the filler, all of amorphous silica, amorphous silica-alumina, and aluminosilicate that satisfy the above-mentioned restrictions can be used.
アルミノケイ酸塩としては、明確な立方体乃至球体の
一次粒子形状を示す各種ゼオライト、例えば、A型ゼオ
ライト、X型ゼオライト、Y型ゼオライト、P型ゼオラ
イト、ソーダライト、アナルサイム等を挙げることがで
きる。Examples of the aluminosilicate include various zeolites having a clear cubic or spherical primary particle shape, for example, A-type zeolite, X-type zeolite, Y-type zeolite, P-type zeolite, sodalite, and analcime.
これらのゼオライトは、ナトリウム型、カリウム型、
カルシウム型、マグネシウム型、亜鉛型或いはこれらの
組合せであってよい。These zeolites are sodium type, potassium type,
It may be of calcium type, magnesium type, zinc type or a combination thereof.
A−,X−及びY型ゼオライトは立方体ゼオライトの代
表であり、P型ゼオライト及びソーダライトは球状ゼオ
ライトの代表例であり、アナルサイムは、それらの中間
に位置する多面体(24面体)の例である。A-, X-, and Y-type zeolites are representative of cubic zeolites, P-type zeolites and sodalite are representative examples of spherical zeolites, and analcimes are examples of polyhedra (24-sided faces) located in the middle of them. .
これらのゼオライトの中でNa型の代表的化学組成を下
記に示す。The typical chemical composition of Na type among these zeolites is shown below.
A型 Al2O3 25乃至45% SiO2 30乃至55% Na2O 15乃至25% H2O 25%以下 X型 Al2O3 20乃至40% SiO2 35乃至60% Na2O 10乃至25% H2O 25%以下 Y型 Al2O3 15乃至30% SiO2 40乃至65% Na2O 8乃至20% H2O 25%以下 P型 Al2O3 15乃至35% SiO2 35乃至70% Na2O 8乃至20% H2O 25%以下 ソーダライト Al2O3 25乃至50% SiO2 30乃至55% Na2O 15乃至25% H2O 25%以下 アナルサイム Al2O3 15乃至30% SiO2 50乃至75% Na2O 5乃至20% H2O 25%以下 上記ゼオライト中のNa2Oは、前述した他の金属成分に
よって、10乃至100モル%、好ましくは30乃至80モル%
の範囲で交換されていることができる。A type Al 2 O 3 25 to 45% SiO 2 30 to 55% Na 2 O 15 to 25% H 2 O 25% or less X type Al 2 O 3 20 to 40% SiO 2 35 to 60% Na 2 O 10 to 25% H 2 O 25% or less Y type Al 2 O 3 15 to 30% SiO 2 40 to 65% Na 2 O 8 to 20% H 2 O 25% or less P type Al 2 O 3 15 to 35% SiO 2 35 to 70% Na 2 O 8 to 20% H 2 O 25% less sodalite Al 2 O 3 25 to 50% SiO 2 30 to 55% Na 2 O 15 to 25% H 2 O 25% less analcime Al 2 O 3 15 to 30% SiO 2 50 to 75% Na 2 O 5 to 20% H 2 O 25% or less Na 2 O in the above zeolite is 10 to 100 mol%, preferably 30 to 10% depending on the other metal components described above. 80 mol%
Can be exchanged in a range of.
用いるゼオライトは、そのタイプにより特有のX線回
折像を示すが、X型、Y型及びP型ゼオライトは、焼成
により非晶質化することが知られており、このような非
晶質アルミノケイ酸塩を本発明の目的に用いることもで
きる。The zeolite to be used shows a characteristic X-ray diffraction image depending on its type, but it is known that the X-type, Y-type and P-type zeolite are amorphized by firing, and such an amorphous aluminosilicate Salts can also be used for the purposes of the present invention.
非晶質のシリカ−アルミナとしては、前記ゼオライト
等を酸処理して、ゼオライトが非晶質化するのに十分な
程度のナトリウム分、或いは更にアルミナ分を除去した
ものが使用され、一方、非晶質のシリカとしては、前記
ゼオライトを徹底的に酸処理をして、ゼオライト中のナ
トリウム分、及びアルミナ分を除去したものが使用され
る。勿論、非晶質シリカ−アルミナ及び非晶質シリカは
ゼオライトに特有の粒子形状及び粒度特性を実質上その
まま保有するものでなければならない。As the amorphous silica-alumina, those obtained by treating the zeolite or the like with an acid to remove the sodium content or a further alumina content sufficient to make the zeolite amorphous can be used. As the crystalline silica, one obtained by thoroughly treating the zeolite with an acid to remove the sodium content and the alumina content in the zeolite is used. Of course, the amorphous silica-alumina and the amorphous silica should have the particle shape and particle size characteristics peculiar to zeolite substantially as they are.
非晶質シリカ−アルミナ又は非晶質シリカの製造に際
して用いる酸は、無機酸でも有機酸でも格別の制限なし
に使用されるが、経済的には、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸等の酸が使用される。これらの酸は、稀釈水溶液の形
で結晶性ゼオライトとの中和反応に用いる。The amorphous silica-alumina or the acid used in the production of the amorphous silica may be an inorganic acid or an organic acid without particular limitation, but economically, acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid are used. Is used. These acids are used in the form of dilute aqueous solution for the neutralization reaction with the crystalline zeolite.
結晶ゼオライトの水性スラリーに酸を添加すると、酸
の添加につれてpHは当然酸性側に移行するが、添加終了
後、液のpHは再びアルカリ側に移行し、一定のpH値に飽
和する傾向がある。この飽和するpH、即ち安定時pHが7.
0乃至3.0、特に6.5乃至4.0の範囲となるように中和を行
うことにより非晶質シリカ−アルミナが得られる。得ら
れる非晶質シリカ−アルミナを乾燥乃至焼成した後、更
に酸処理を続行することにより非晶質シリカが得られ
る。使用する酸量は、ゼオライト中のアルカリ分の50%
以上、特に70%以上を除去するに足るものでなければな
らない。When an acid is added to an aqueous slurry of crystalline zeolite, the pH naturally shifts to the acidic side as the acid is added, but after the end of the addition, the pH of the liquid shifts to the alkaline side again and tends to be saturated to a certain pH value. . This saturated pH, that is, the stable pH is 7.
Amorphous silica-alumina is obtained by performing neutralization in the range of 0 to 3.0, particularly 6.5 to 4.0. After the obtained amorphous silica-alumina is dried or calcined, the acid treatment is further continued to obtain amorphous silica. The amount of acid used is 50% of the alkali content in zeolite.
Above all, especially 70% or more must be removed.
ナトリウム分及びアルミナ分の除去に伴なって粒子の
収縮は当然生じるが、その粒径の収縮はせいぜい10乃至
20%程度のものであり、粒子形状には殆んど変化がな
く、また、粒度分布が比較的シャープであるという特性
も失われることがない。Although the shrinkage of the particles naturally occurs with the removal of the sodium content and the alumina content, the particle size shrinkage is 10 to at most.
It is about 20%, the particle shape hardly changes, and the characteristic that the particle size distribution is relatively sharp is not lost.
ゼオライトを非晶質シリカ−アルミナ、或いは非晶質
シリカに転化する時には、ゼオライト中の塩基性成分が
除去されるため、塩基性成分の存在による樹脂成形品の
経時的着色が防止されるという利点がある。また、ゼオ
ライトは、一般に沸石水と呼ばれる結晶水を含有してお
り、この結晶水が樹脂の加工乃至成形条件下に離脱し
て、所謂発泡の問題を生じるが、非晶質シリカ−アルミ
ナ、及び非晶質シリカではこの様な問題も生じない。特
に、焼成された非晶質シリカ−アルミナは吸湿傾向も著
しく小さい。When the zeolite is converted to amorphous silica-alumina or amorphous silica, the basic component in the zeolite is removed, so that the coloration of the resin molded product due to the presence of the basic component is prevented over time. There is. Zeolite contains crystal water generally called zeolitic water, and this crystal water separates under the processing or molding conditions of the resin to cause a so-called foaming problem, but amorphous silica-alumina, and Amorphous silica does not cause such a problem. In particular, the calcined amorphous silica-alumina has a remarkably small moisture absorption tendency.
本発明に用いる充填剤においては、この立方体乃至球
体の一次粒子は、電子顕微鏡写真により測定した直径の
長さが5ミクロン以下、となる一次粒度を有する。充填
剤粒子の凝集を防止するという見地からは、この一次粒
度は、0.1ミクロン以上であることが望ましい。In the filler used in the present invention, the cubic or spherical primary particles have a primary particle size of which the length of the diameter measured by an electron micrograph is 5 microns or less. From the standpoint of preventing agglomeration of the filler particles, this primary particle size is preferably greater than 0.1 micron.
更に、本発明に使用する充填剤粒子は、前述した粒子
形状及び粒度特性を有することに関連して、300m2/g以
下、特に100m2/g以下のBET比表面積を有する。即ち本発
明のアルミナ−シリカ立方体乃至球体粒子は、比表面積
が著しく小であり、樹脂との混練が容易であると共に、
一般の樹脂成形は勿論のこと特にフィルム、シート等へ
の成形に際して溶融粘度を高める傾向も少なく、成形作
業性に優れている。Further, the filler particles used in the present invention have a BET specific surface area of 300 m 2 / g or less, particularly 100 m 2 / g or less, in relation to having the above-mentioned particle shape and particle size characteristics. That is, the alumina-silica cube or spherical particles of the present invention has a remarkably small specific surface area and is easy to knead with a resin.
It is excellent in molding workability since there is little tendency to increase the melt viscosity when molding films, sheets, etc., not to mention general resin molding.
更にまた、本発明に用いる配合剤粒子は、立方体乃至
球体でしかも比較的大きい一次粒径を有することにも関
連して、嵩密度が0.4乃至0.9g/ccの比較的大きい範囲に
あり、例えば公知のシリカ系アンチブロッキング剤は勿
論のこと一般に充填剤として用いられる無機質粒子のそ
れに比して嵩密度が2倍以上であり、樹脂への配合が著
しく容易である。Furthermore, the compounding agent particles used in the present invention have a bulk density in a relatively large range of 0.4 to 0.9 g / cc, which is related to the fact that they are cubic or spherical and have a relatively large primary particle size. The bulk density is not less than twice that of the inorganic particles generally used as a filler as well as the known silica-based antiblocking agent, and the incorporation into the resin is extremely easy.
有機結合媒質 有機結合媒質としては、前述した制限を満足するワッ
クス類や低融点樹脂類が使用される。Organic Coupling Medium As the organic coupling medium, waxes and low melting point resins that satisfy the above-mentioned restrictions are used.
ワックス類としては、次のものを用いることができ
る。The following waxes can be used.
(1) 脂肪酸及びその金属塩 高級脂肪酸 動物または植物油脂から得られた脂肪酸およびそれら
の脂肪酸を水素添加しれもので、炭素数が8〜22のもの 高級脂肪酸金属塩 上記脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
Zn塩、Al塩 (2) アマイド、アミン 高級脂肪酸アマイド オレイルパルミトアマイド ステアリルエルカミド 2ステアロミドエチルステアレート エチレンビス脂肪酸アマイド N,N′オレオイルステアリルエチレンジアミン N,N′ビス(2ヒドロキシエチル)アルキル(C12〜
C18)アマイド N,N′ビス(ヒドロキシエチル)ラウロアマイド Nアルキル(C10〜C18)トリメチレンジアミンと反応し
たオレイン酸 脂肪酸ジエタノールアミン ジ(ヒドロキシエチル)ジエチレントリアミンモノアセ
テートのシステアリン酸エステル (3) 一価、多価アルコールの脂肪酸エステル ステアリン酸n−ブチル 水添ロジンメチルエステル セバチン酸ジブチル<n−ブチル> セバチン酸ジオクチル <2エチルヘキシル、n−オクチル共> グリセリン脂肪酸エステル ペンタエリスリトールテトラステアレート ポリエチレングリコール脂肪酸エステル ポリエチレングリコールジステアレート ポリエチレングリコールジラウレート ポリエチレングリコールジオレエート ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸ジエステル ポリエチレングリコールトール油脂肪酸ジエステル エタンジオールモンタン酸ジエステル 1,3ブタンジオールモンタン酸ジエステル ジエチレングリコールステアリン酸ジエステル プロピレングリコール脂肪酸ジエステル (4) トリグリセライドワックス 水添食用油脂 12−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエステル スパームアセチワックス モンタンワックス カルナバワックス 蜜 蝋 木 蝋 一価脂肪酸アルコールと脂肪酸飽和酸エステル <例:硬化鯨油ラウリルステアレート、ステアリルステ
アレート> ラノリン ポリエチレンワックス ポリプロピレンワックス 酸化ポリエチレンワックス 酸変性ポリオレフィンワックス エポキシ変性ポリエチレンワックス 石油系ワックス これらのワックス類のうちでも、ワックス類1グラム
当り、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、
カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、ケトン、エー
テル、水酸基等の極性基を0.1乃至20ミリモル、特に0.5
乃至10ミリモルの濃度で含有し且つ炭素数10以上、特に
炭素数12以上の少なくとも1個の長鎖アルキレン鎖を分
子内に含むワックス類が好ましい。(1) Fatty acids and metal salts thereof Higher fatty acids Fatty acids obtained from animal or vegetable oils and fats and hydrogenated fatty acids thereof having 8 to 22 carbon atoms Higher fatty acid metal salts Alkali metal salts of the above fatty acids, alkalis Earth metal salt,
Zn salt, Al salt (2) Amide, amine higher fatty acid amide oleyl palmitoamide stearyl erucamide 2 stearomidoethyl stearate ethylene bis fatty acid amide N, N 'oleoyl stearyl ethylenediamine N, N' bis (2 hydroxyethyl) Alkyl (C 12 ~
C 18 ) Amide N, N ′ bis (hydroxyethyl) lauroamide N alkyl (C 10 -C 18 ) oleic acid reacted with trimethylenediamine fatty acid diethanolamine di (hydroxyethyl) diethylenetriamine monoacetate cistearate (3) 1 And fatty acid esters of polyhydric alcohols n-butyl stearate hydrogenated rosin methyl ester dibutyl sebacate <n-butyl> dioctyl sebacate <2 ethylhexyl, n-octyl co> glycerin fatty acid ester pentaerythritol tetrastearate polyethylene glycol fatty acid ester Polyethylene glycol distearate Polyethylene glycol dilaurate Polyethylene glycol dioleate Polyethylene glycol Coconut fatty acid diester Polyethylene Glycol tall oil Fatty acid diester Ethanediol montanic acid diester 1,3 Butanediol montanic acid diester Diethylene glycol stearic acid diester Propylene glycol fatty acid diester Wax Beeswax wax Wax monohydric fatty acid alcohol and fatty acid saturated acid ester <Example: Hardened whale oil Lauryl stearate, stearyl stearate> Lanolin Polyethylene wax Polypropylene wax Oxidized polyethylene wax Acid-modified polyolefin wax Epoxy-modified polyethylene wax Petroleum wax These waxes Among them, per gram of waxes, carboxylic acid, Carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid salt,
0.1 to 20 millimoles of polar groups such as carboxylic acid ester, carboxylic acid amide, ketone, ether and hydroxyl group, especially 0.5
Waxes which are contained at a concentration of 10 to 10 mmol and contain at least one long-chain alkylene chain having 10 or more carbon atoms, particularly 12 or more carbon atoms in the molecule are preferable.
低融点樹脂としては、融点或いは軟化点が40乃至200
℃、特に70乃至160℃である各種樹脂、例えば、エポキ
シ樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン系
樹脂、クマロン−インデン樹脂、その他の石油樹脂、ア
ルキッド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、低融点アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール、低融点コポリアミド、低融
点コポリエステル等を挙げることができる。Low melting point resin has a melting point or softening point of 40 to 200
Various resins having a temperature of 70 ° C., particularly 70 to 160 ° C., for example, epoxy resin, xylene-formaldehyde resin, styrene resin, coumarone-indene resin, other petroleum resin, alkyd resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic Examples thereof include acid ester copolymers, low melting point acrylic resins, polyvinyl butyral, low melting point copolyamides, and low melting point copolyesters.
これらのワックス類及び低融点樹脂は、単独或いは2
種以上の組合せで使用できる。These waxes and low melting point resins may be used alone or
It can be used in combination of two or more species.
組成物及び造粒 本発明の充填剤組成物を製造するには、前述した充填
剤と、充填剤当り0.1乃至10重量倍、特に0.2乃至3重量
倍の有機結合媒質とを均一に混合する。有機結合媒質の
量が上記範囲より少ない場合には、有機結合媒質が連続
相となり、個々の充填剤粒子が一次粒子の形で分散した
分散構造を形成させることが一般に困難となり、又えら
れる球状粒子の機械的強度も低くなる傾向がある。Composition and Granulation In order to prepare the filler composition of the present invention, the above-mentioned filler is uniformly mixed with 0.1 to 10 times by weight, particularly 0.2 to 3 times by weight, the organic binding medium per filler. When the amount of the organic binding medium is less than the above range, the organic binding medium becomes a continuous phase, and it is generally difficult to form a dispersed structure in which individual filler particles are dispersed in the form of primary particles, and a spherical shape is obtained. The mechanical strength of the particles also tends to be low.
一方、有機結合媒質の量を上記範囲よりも多くするこ
とは、フィルム形成用樹脂中に必要以外の成分を多量に
配合することによるブリードアウト、透明性低下等の悪
影響がある。On the other hand, if the amount of the organic binding medium is more than the above range, there is an adverse effect such as bleeding out and deterioration of transparency due to the incorporation of a large amount of an unnecessary component in the film-forming resin.
本発明に用いる有機結合媒質は、充填剤粒子と成形用
樹脂との界面での両者の接着性を高め且つ充填剤粒子の
樹脂中への分散性を高める作用を行うと共に、その内或
る種のものは成形用樹脂に対する安定剤、滑剤等として
の作用を兼ねるものがある。例えばワックス類の多くの
ものは滑剤としての作用を有し、また脂肪酸塩は安定剤
としての作用を有するものがある。勿論、本発明の組成
物には、それ自体公知の樹脂配合剤、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、他の安定剤、帯電防止剤、着色剤、
その他必要により炭カル、カオリン、タルク、シリカ、
酸化マグネシウムや他の充填剤等の1種又は2種以上を
配合して、ワンパッケージ配合剤としての用途に供する
こともできる。The organic binding medium used in the present invention not only acts to enhance the adhesion between the filler particles and the molding resin at the interface and enhances the dispersibility of the filler particles in the resin, but some of them Some of them also function as stabilizers and lubricants for the molding resin. For example, many waxes have a function as a lubricant, and fatty acid salts have a function as a stabilizer. Of course, the composition of the present invention includes a resin compound known per se, such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, other stabilizers, an antistatic agent, a colorant,
If necessary, charcoal, kaolin, talc, silica,
One kind or two or more kinds of magnesium oxide and other fillers may be blended and used as a one-package blending agent.
両者の混合は、ヘンシエルミキサー、スーパーミキサ
ー、ボールミル、アトマイザー等の粉砕型混合機によっ
て行うことができる。この粉砕混合物を、ニーダー等の
溶融混練機内で溶融混練し、ノズルより押出して噴霧造
粒するか、或いは回転円盤上に滴下して造粒するディス
ク造粒法により球状粒子に造粒する。The both can be mixed with a crushing type mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, a ball mill, or an atomizer. This pulverized mixture is melt-kneaded in a melt-kneading machine such as a kneader and extruded from a nozzle for spray granulation, or it is granulated into spherical particles by a disk granulation method in which the granules are dripped onto a rotating disk for granulation.
得られる球状粒子は、必要により篩分けして平均粒径
が0.05乃至3mm、特に0.1乃至1.5mmの配合剤とする。The obtained spherical particles are sieved if necessary to obtain a compounding agent having an average particle size of 0.05 to 3 mm, particularly 0.1 to 1.5 mm.
用 途 本発明の充填剤組成物は、種々の樹脂、例えば、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、結晶性プロピレン−エチレ
ン共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体等のオレフ
ィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル;6−ナイロ
ン、6,6−ナイロン、6,8−ナイロン等のポリアミド:塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の塩素含有樹脂
類;ポリカーボネート;ポリスルホン類;ポリアセター
ル等の熱可塑性樹脂に配合して、形成されるフィルム等
の樹脂成形品に、スリップ性乃至はアンチブロッキング
性及び所望の諸特性を与えるために使用できる。勿論、
重合後の樹脂に配合する代りに、重合前の単量体中に予
じめ配合して、重合後の樹脂中に配合剤が含有されるよ
うにしてもよい。Applications The filler composition of the present invention comprises various resins, for example, olefin resins such as polypropylene, polyethylene, crystalline propylene-ethylene copolymer, ion-crosslinked olefin copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. Thermoplastic polyester; Polyamide such as 6-nylon, 6,6-nylon, 6,8-nylon: Chlorine-containing resin such as vinyl chloride resin and vinylidene chloride resin; Polycarbonate; Polysulfone; Blended with thermoplastic resin such as polyacetal Then, it can be used for imparting slip properties or anti-blocking properties and desired properties to a resin molded product such as a formed film. Of course,
Instead of blending with the resin after polymerization, it may be blended in advance with the monomer before polymerization so that the blending agent is contained in the resin after polymerization.
このような用途に対して、本発明の充填剤組成物は、
樹脂100重量部当り0.001乃至50重量部、特に0.01乃至30
重量部の量で用いられる。For such use, the filler composition of the present invention is
0.001 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of resin, especially 0.01 to 30
Used in parts by weight.
(発明の効果) 本発明によれば、樹脂との混合乃至混練時における摩
耗傾向を防止し、樹脂中への均一、かつ一様に分散する
特性を有することから成形樹脂の物性を著しく向上さ
せ、しかもフィルタ成形においては最終フィルムにボイ
ドを発生することなく、優れた透明性を付与しうるアン
チブロッキング用充填剤組成物が得られる。(Effects of the Invention) According to the present invention, the tendency of abrasion during mixing or kneading with a resin is prevented, and the resin has the property of being uniformly and uniformly dispersed in the resin. Moreover, an anti-blocking filler composition capable of imparting excellent transparency can be obtained without generating voids in the final film in filter molding.
(実施例) 実施例1 ゼオライトの酸処理物である非晶質ケイ酸アルミニウ
ム粒子(水沢化学工業(株)製シルトンAMT−25:平均粒
径2.5μ)2.5kgとポリエチレンワックス(三井石油化学
工業(株)製ハイワックス110P)2.5kgをスーパーミキ
サーで混合し次いで150〜160℃に加熱されたニーダー中
に約1kg/minの割合で供給し、ニーダーで加熱溶融され
た液状物を直径12cmでそれぞれ2000(実施例1−1)及
び3000(実施例1−2)〔r.p.m.〕で回転する回転板
(ディスク)上に滴下させ、それぞれ粒度が28〜60メッ
シュと60〜120メッシュ範囲に85%以上しめる、きれい
な球状品(添付第3図)の本発明による充填剤組成物を
回収した。(Example) Example 1 2.5 kg of amorphous aluminum silicate particles (Silton AMT-25 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd .: average particle size 2.5 µ), which is an acid-treated zeolite, and polyethylene wax (Mitsui Petrochemical Industry) 2.5 kg of Hi Wax 110P manufactured by Co., Ltd. was mixed with a super mixer and then fed into a kneader heated to 150 to 160 ° C at a rate of about 1 kg / min. Dropped onto a rotating plate (disk) rotating at 2000 (Example 1-1) and 3000 (Example 1-2) [rpm], respectively, and the particle size was 85% in the range of 28 to 60 mesh and 60 to 120 mesh, respectively. The filler composition according to the present invention was collected as a clean spherical product (FIG. 3 attached).
実施例2〜7 実施例1で用いたシルトンAMT−25と各種の有機結合
媒質を第1表に示した配合(重量%)で混合溶融した
後、ディスクの回転数3000(r.p.m.)で実施例1−2と
同様にして、実施例1と同等の球状の充填剤組成物を回
収した。なお使用した有機結合媒質の以下の通りであ
る。Examples 2 to 7 The Shilton AMT-25 used in Example 1 and various organic binding media were mixed and melted in the formulations (% by weight) shown in Table 1 and then the disk rotation speed was 3000 (rpm). A spherical filler composition equivalent to that in Example 1 was recovered in the same manner as in 1-2. The organic coupling medium used is as follows.
(1)ポリエチレンワックスハイワックス110P(三井石
油化学製) (2)ポリプロピレンワックスビスコール550P(三洋化
成) (3)ステアリン酸カルシウム SC(日本油脂) (4)エチレンビスステアリン酸アミドEB−F(KAO−W
AX) (5)ポリエチレングリコール PEG#4000(日本油脂) 実施例8〜14 シルトンAMT−25と、微粉末シリカ(水沢化学製ミズ
カシルP−526:平均粒径1.5μ)、炭酸カルシウム(エ
スカロン#1500)、カオリン(NUCLAY)及び各種の有機
結合媒質を第2表に示した配合(重量%)で混合溶融
し、次いでディスクの回転数3000〔r.p.m.〕で実施例1
と同様にして、実施例1と同等の球状の充填剤組成物を
回収した。(1) Polyethylene wax high wax 110P (Mitsui Petrochemical) (2) Polypropylene wax Biscol 550P (Sanyo Kasei) (3) Calcium stearate SC (NOF Corporation) (4) Ethylenebisstearic acid amide EB-F (KAO- W
AX) (5) Polyethylene glycol PEG # 4000 (NOF Corporation) Examples 8 to 14 Shilton AMT-25, fine powder silica (Mizukasil P-526 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd .: average particle size 1.5 μ), calcium carbonate (Escalon # 1500). ), Kaolin (NUCLAY), and various organic binding media are mixed and melted in the composition (% by weight) shown in Table 2, and then the disk is rotated at 3000 rpm in Example 1
A spherical filler composition equivalent to that in Example 1 was recovered in the same manner as in.
実施例15〜22 4A型ゼオライト粉末(水沢化学製シルトンM:平均粒径
2.5μ)、5A型ゼオライト粉末(水沢化学製シルトンEP:
平均粒径3μ)、X型ゼオライト粉末(水沢化学製シル
トンCP:平均粒径3μ)P型ゼオライト粉末(水沢化学
製シルトンPC:平均粒径3.5μ)と各種の有機結合媒質を
第3表に示した配合(重量%)で混合溶融させ、ディス
クの回転数3000〔r.p.m.〕で実施例1−2と同様にして
実施例1と同等の球状の充填剤組成物を回収しその結果
を第3表に示した。Examples 15 to 22 4A type zeolite powder (Milwasawa Chemical Co., Ltd. Shilton M: average particle size
2.5μ), 5A type zeolite powder (Silton EP manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd .:
Table 3 shows the average particle size 3μ), X-type zeolite powder (Mizawa Chemical Shilton CP: average particle size 3μ) P-type zeolite powder (Mizawazawa Chemical Shilton PC: average particle size 3.5μ) and various organic binding media. The mixture (% by weight) shown below was mixed and melted, and a spherical filler composition equivalent to that of Example 1 was recovered at a disc rotation speed of 3000 [rpm] in the same manner as in Example 1-2. Shown in the table.
実施例23〜27 4A型ゼオライト焼成粉末(水沢化学製シルトンPT:平
均粒径2.3μ、強熱減量(1000℃)2.8%)、5A型ゼオラ
イト焼成粉末(水沢化学製シルトンEPT:平均粒径2.8
μ、強熱減量(1000℃)3.1%)、X型ゼオライト焼成
粉末(水沢化学製シルトンCPT:平均粒径2.7μ、強熱減
量2.6%)と第5表に示した有機結合媒質とを第4表に
示した配合(重量%)で混合・溶融し、次いで回転数30
00〔r.p.m.〕のディスクで実施例1−2と同様にして実
施例1と同様の球状の充填剤組成物を回収した。その結
果第4表に示した。Examples 23 to 27 4A type zeolite calcined powder (Misawa Chemical Co., Ltd. Shilton PT: average particle size 2.3 μ, ignition loss (1000 ° C.) 2.8%), 5A type Zeolite calcined powder (Misawa Chemical Co., Ltd. Shilton EPT: average particle size 2.8)
μ, ignition loss (1000 ° C) 3.1%), X-type zeolite calcined powder (Mizawazawa Chemical Shilton CPT: average particle size 2.7μ, ignition loss 2.6%) and the organic binding medium shown in Table 5 4 Mix and melt with the formulation (% by weight) shown in Table 4, then rotate at 30
The same spherical filler composition as in Example 1 was recovered in the same manner as in Example 1-2 using a disk of 00 [rpm]. The results are shown in Table 4.
実施例28〜33 ゼオライトを酸処理して得られた立方体状シリカ粒子
(水沢化学製AMT−シリカ#300A:平均粒径3.0μ)、同
じく酸処理して得られた球状シリカ粒子(水沢化学製AM
T−シリカ#300B平均粒径3.0μ)及びそれらを500℃で
焼成したものと第5表に示した有機結合媒質とを第5表
に示した配合(重量%)で混合・溶融し、次いで回転数
3000〔r.p.m.〕のディスクで実施例1−2と同様にして
実施例1と同等の球状の充填剤組成物を回収し、その結
果を第5表に示した。Examples 28-33 Cubic silica particles obtained by acid treatment of zeolite (AMT-Silica # 300A manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle diameter 3.0 μ), spherical silica particles obtained by acid treatment (Mizawa Chemical Co., Ltd.) AM
T-silica # 300B average particle diameter 3.0 μ), and those obtained by firing them at 500 ° C. and the organic binding medium shown in Table 5 were mixed and melted in the composition (% by weight) shown in Table 5, and then mixed. Number of rotations
A spherical filler composition equivalent to that in Example 1 was recovered in the same manner as in Example 1-2 using a 3000 [rpm] disk, and the results are shown in Table 5.
応用例1 メルトフローレート1.5g/10分及び密度が0.920g/mlの
低密度ポリエチレン4kgに第7表に示した如く実施例1
−2、6、8、16、18で調製した球状の充填剤組成物及
び比較例としてケイソー土(ダイカライト:平均粒径3.
1μ)、合成シリカ(サイロイド#244)、シルトンAMT
−25、シルトンPCを固型物換算で0.3%添加したものに
ついてそれぞれスーパーミキサーで1分間混合した後そ
れぞれ押出機で160℃の温度で溶融混練し、チップ化し
た。 Application Example 1 4 kg of low-density polyethylene having a melt flow rate of 1.5 g / 10 minutes and a density of 0.920 g / ml was used as shown in Table 7 in Example 1
-2, 6, 8, 16, 18 spherical filler composition prepared and diatomaceous earth (Dicalite: average particle size 3.
1μ), synthetic silica (Syloid # 244), Shilton AMT
-25 and Silton PC added with 0.3% in terms of solid matter were mixed by a super mixer for 1 minute, and then melt-kneaded at a temperature of 160 ° C. by an extruder to obtain chips.
次いでこれらのチップを押出機に供給し溶融部160
℃、ダイ170℃の条件下で厚さ30μのフィルムにインフ
レーション製膜した。得られたフィルムについて霞度
(ヘイズ)、ブロッキング性、外観(表面の状態)、発
泡性について調べ、その結果について第7表に示した。These chips are then fed to the extruder and melted 160
The film was blown into a film having a thickness of 30 μm under the conditions of ℃ and die 170 ℃. The resulting film was examined for haze, blocking property, appearance (surface condition) and foaming property, and the results are shown in Table 7.
ここで霞度(ヘイズ)は東京電色製デジタルヘーズメ
ーターTC−HDPに依り測定した。Here, the haze was measured by a digital haze meter TC-HDP manufactured by Tokyo Denshoku.
ブロッキング性はフィルム2枚を重ね20kgの荷重をか
け40℃のオーブンで24時間放置後、2枚をはがした時 抵抗なくはがれるもの 1 少し抵抗があるもの 2 かなり抵抗があるもの 3 非常にはがれにくいもの 4 の4段階で評価した。The blocking property is such that two films are stacked, a load of 20 kg is applied, and the film is left in an oven at 40 ° C for 24 hours and then two films are peeled off without resistance 1 Some resistance 2 Very resistance 3 Very peeling Difficult one 4 It was evaluated in 4 stages.
外観については以下の様に評価した。 The appearance was evaluated as follows.
均一で無添加品に近いもの ○ 少しブツがあるもの △ 表面がかなり粗なもの × 発泡性については目視で有無を確認した。Uniform and close to non-added product ○ Slightly roughened △ Fairly rough surface × Presence or absence of foamability was visually confirmed.
応用例2 メルトフローレート1.9g/10分のポリプロピレン樹脂1
00重量部に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.10
重量部、ステアリン酸カルシウム0.05重量部及び実施例
2、6、26、32で調製した球状の充填剤組成物及び比較
例として炭カル(エスカロン#1500)、合成シリカ(平
均粒径1.0μ)、シルトンAMT−25、シルトンEPを第8表
に示した部数添加した各々スーパーミキサーで混合後、
230℃で溶融混練し、それぞれチップ化した。 Application Example 2 Polypropylene resin 1 with melt flow rate 1.9g / 10min
2,6-di-t-butyl-p-cresol 0.10 in 00 parts by weight
Parts by weight, 0.05 parts by weight of calcium stearate and the spherical filler composition prepared in Examples 2, 6, 26 and 32, and as a comparative example, calcium carbonate (escaron # 1500), synthetic silica (average particle size 1.0 μ), sillton. After mixing AMT-25 and Shilton EP in the respective supermixers with the addition of the number shown in Table 8,
The mixture was melt-kneaded at 230 ° C. and made into chips.
これらのチップをTダイ押出成形によりフィルム原板
にした後縦5倍、横9倍に延伸し約30μのフィルムを得
た。These chips were formed into a film original plate by T-die extrusion and then stretched 5 times in the longitudinal direction and 9 times in the lateral direction to obtain a film of about 30 μm.
これらのフィルムについて霞度(ヘイズ)、ブロッキ
ング性、外観(表面の状態)、発泡性について調べたが
測定法は応用例1と同様に行なった。The haze, blocking property, appearance (surface condition) and foaming property of these films were examined, and the measuring method was the same as in Application Example 1.
応用例3 実施例16、21、22、23で得られた本発明による充填剤
組成物(以下組成物Aという)を塩化ビニールの安定助
剤に用いて第9表に表示した塩化ビニール樹脂組成物
(以下組成物Bという)とを合せて塩化ビニール樹脂組
成物とし本発明組成物AをPVC中への分散性及び熱安定
性、シャルビー衝撃値に対する効果を調べた。 Application Example 3 The filler composition according to the present invention (hereinafter referred to as composition A) obtained in Examples 16, 21, 22, and 23 was used as a stabilizing aid for vinyl chloride, and the vinyl chloride resin composition shown in Table 9 was used. The composition (hereinafter referred to as composition B) was combined into a vinyl chloride resin composition, and the effect of the composition A of the present invention on dispersibility in PVC, thermal stability, and Charby impact value was examined.
組成物Bの調製 粉末粒度7〜9pmの粉末安定剤スタビネックスTc(水
沢化学工業(株)製)に有機固体結着分散媒質として、
市販塩化ビニル樹脂用潤滑粉末の中から低分子ポリエチ
レンのルパックス2191(日本精蝋(株)社製融点80
℃)、グリセリンのステアレートであるリケマールS−
200(理研ビタミン(株)社製融点57〜63℃)およびス
タビネックスNC18(水沢化学工業(株)製)とを第9表
に示す配合割合で混合し、これをスパーミキサーを用い
て回転数500rpmで水冷下に3分間混合し、次いでアトマ
イザーで摩砕混合して一次粒子に分散媒質の表面処理さ
れた混合粉末を調製し、次いでスパーミキサーを用い
て、分散媒質の融点以上の温度で転動下に造粒してそれ
ぞれ粒径1〜2 m/mの粒状安定剤とした。Preparation of Composition B Powder stabilizer 7- 9 pm powder stabilizer Stavinex Tc (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) as an organic solid binding dispersion medium,
Low molecular weight polyethylene Lupax 2191 (Nippon Seiwa Co., Ltd. melting point 80 from among commercially available vinyl chloride resin lubricant powders)
℃), lymar S- which is a stearate of glycerin
200 (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., melting point: 57-63 ° C.) and Stavinex NC 18 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) were mixed at the compounding ratio shown in Table 9, and this was rotated using a super mixer. Mix for 3 minutes under water cooling at several 500 rpm, and then mix by atomizing with an atomizer to prepare a surface-treated mixed powder of the dispersion medium into primary particles, and then use a super mixer at a temperature above the melting point of the dispersion medium. Granulation was carried out while rolling to obtain granular stabilizers each having a particle size of 1 to 2 m / m.
分散性 PVC(スミリットSX−11)100重量部、DOP60部、カー
ボン0.05部、組成物B5.0部、及び組成物A5部と10部とに
ついて、それぞれ3.5 inchロール(回転数28 rpm)で16
0〜165℃、5.5分間混練し厚さ0.35〜0.40mm、巾12cm、
長45〜50cmのシートに成形した。For 100 parts by weight of dispersible PVC (Smilit SX-11), 60 parts of DOP, 0.05 part of carbon, 5.0 parts of composition B, and 5 parts and 10 parts of composition A, 16 parts by 3.5 inch roll (rotation speed 28 rpm) respectively
Kneading at 0 ~ 165 ℃, 5.5 minutes, thickness 0.35 ~ 0.40 mm, width 12 cm,
It was formed into a sheet having a length of 45 to 50 cm.
上記方法で調製した成形シートの中央部10cm×25cmの
シート区間の100μm〜250μm粒子を肉眼視した時を分
散度B、上記成形シート中央部5cm×6cm区間を顕微鏡観
察した時を分散度Aとして下記の方法に従った。Dispersion degree B is a macroscopic observation of 100 µm to 250 µm particles in the central 10 cm x 25 cm sheet section of the molded sheet prepared by the above method, and dispersity A is a microscopic observation of the central section of the molded sheet. The following method was followed.
即ち分散度Bにおいては成形シート表面250cm2中の10
0〜250μm径の白色点を計数して、その白点のケ数を表
示した〔ケ/250cm2〕。また分散度Aにおいては25〜100
μm径の白色点を60倍率の顕微鏡(日本光学工業(株)
EFM型)下シート区間30cm2中を計数し、それぞれ25〜50
μm及び50〜100μmの白点ケ数を計数面積で除してそ
の値とした〔ケ/cm2〕。That 10 during the molding seat surface 250 cm 2 in dispersity B
White spots with a diameter of 0 to 250 μm were counted, and the number of white spots was displayed [ke / 250 cm 2 ]. Moreover, in the dispersity A, 25 to 100
A microscope with a magnification of 60 μm for the white spot of μm diameter (Nippon Optical Industry Co., Ltd.)
EFM type) Counting in the lower sheet area of 30 cm 2 , 25 to 50 each
The number of white spots of μm and 50 to 100 μm was divided by the counting area to obtain the value [ke / cm 2 ].
上記成形シート上の分散不良状態の特徴は分散度A≫
同Bの場合及び分散度A≪同Bに大別されるので、A、
B両値で分散不良状態が表現され、両値がともにゼロに
近い時分散度良好と判断した。The characteristic of the poor dispersion state on the molded sheet is the dispersity A >>
In the case of the same B, and the degree of dispersion A is roughly classified into the same B, A,
A poor dispersion state is expressed by both B values, and when both values are close to zero, the degree of dispersion is judged to be good.
シャールピー衝撃試験 PVC(ゼオン103EP)47.6g、組成物B2.38g(5g)、組
成物A2.38g(5部)と4.76g(10部)を3.5 inchロール1
60℃、6分間混練し0.6〜0.7mm厚のシートに成形し、1
試料につき2枚を混練成形する。上記成形シート1枚を
3等分し、1試料につき6枚を厚さ0.3cmのプレス枠に
てプレス成形した。Charpy impact test PVC (Zeon 103EP) 47.6g, composition B2.38g (5g), composition A2.38g (5 parts) and 4.76g (10 parts) 3.5 inch roll 1
Knead at 60 ℃ for 6 minutes to form a sheet with a thickness of 0.6-0.7 mm, and
Two pieces are kneaded and molded for each sample. One sheet of the above-mentioned formed sheet was divided into 3 equal parts, and 6 pieces per sample were press-formed with a press frame having a thickness of 0.3 cm.
上記プレスシートをJIS K7111硬質プラスチックのシ
ャルピー衝撃試験法により1号試験片を作製し、シャル
ビー衝撃試験機にて衝撃試験を行った。A No. 1 test piece was prepared from the above-mentioned pressed sheet by the Charpy impact test method of JIS K7111 hard plastic, and an impact test was performed by a Charby impact tester.
熱安定性 PVC(ゼオン103EP)100重量部に、組成物Bを3部と
5部、組成物Aを5部と10部を加えたものについて、そ
れぞれ3.5インチ混練ロールにて160℃5分間混練し、次
いで0.5mmのシートを取り出し、次いでこのシートを約
3×10cmに切断し、180℃に保たれたギヤオープン中
で、その温度条件下に、バクロし、そのバクロ時間によ
るシートの熱劣化による着色状態を観察し、この時の着
色状態を0、1、2、3、4、5、6、7の8段階で評
価表現し、この時の0を無着色とし、着色状態の通行と
共に数字を大きくし、全く黒色化したものを7とし、熱
劣化状態を見て熱安定性の評価試験とした。100 parts by weight of heat-stable PVC (Zeon 103EP), 3 parts and 5 parts of composition B, and 5 parts and 10 parts of composition A were kneaded with a 3.5-inch kneading roll at 160 ° C for 5 minutes. Then, take out a 0.5 mm sheet, then cut this sheet into about 3 × 10 cm, and in the gear open kept at 180 ° C., crochet under that temperature condition, and heat deterioration of the sheet due to the baculo time. Observing the colored state due to, the colored state at this time was evaluated and expressed in 8 grades of 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 and 0 at this time was made uncolored, and with the passage of the colored state The number was increased and the one that was completely blackened was set to 7, and the state of thermal deterioration was observed to make an evaluation test of thermal stability.
以上の結果を第9表に表示した。 The above results are shown in Table 9.
応用例4 〔η〕=1.1ポリテトラメチレンテレフタレート80重
量部と実施例2、18、23、30で調製した球状の充填剤組
成物(以下組成物Aという)及び比較例としてタルク、
炭カル、シルトンAMT−25、シルトンCPTのそれぞれ5〜
30重量部とを50mmφエクストルーダーにてシリンダー温
度250℃で溶融混合し、チップ化した。次いでこれらの
チップを射出成型機で成型し、その衝撃強度としてシャ
ルピー衝撃値を測定し第10表に表示した。Application Example 4 [η] = 1.1 80 parts by weight of polytetramethylene terephthalate, the spherical filler composition prepared in Examples 2, 18, 23 and 30 (hereinafter referred to as Composition A) and talc as a comparative example,
5 each of carbon charcoal, Shilton AMT-25, Shilton CPT
30 parts by weight was melt-mixed with a 50 mmφ extruder at a cylinder temperature of 250 ° C. to form chips. Next, these chips were molded by an injection molding machine, and the Charpy impact value was measured as the impact strength and shown in Table 10.
第1図は本発明の球状充填剤組成物の断面構造を示す。 第2図は本発明の球状充填剤組成物を配合した延伸フィ
ルムの概念的断面図を示す。 第3図は、本発明の球状充填剤組成物の粒子構造を示す
電子写真顕微鏡写真である。FIG. 1 shows the cross-sectional structure of the spherical filler composition of the present invention. FIG. 2 is a conceptual sectional view of a stretched film containing the spherical filler composition of the present invention. FIG. 3 is an electron micrograph showing the particle structure of the spherical filler composition of the present invention.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−20537(JP,A) 特開 昭61−258829(JP,A) 特開 昭61−43640(JP,A)Continuation of the front page (56) References JP 62-20537 (JP, A) JP 61-258829 (JP, A) JP 61-43640 (JP, A)
Claims (1)
5ミクロン以下の電子顕微鏡法一次粒子直径を有する非
晶質シリカ、非晶質シリカ−アルミナ又はアルミノケイ
酸塩から成る充填剤と、配合すべき樹脂の成形温度より
も低い温度で溶融する常温で固体の有機結合媒質の充填
剤当り0.1乃至10重量倍の量との均質組成物から成り、
該組成物は有機結合媒質が連続相で、充填剤が分散相と
なった0.05乃至3mmの粒径の球状粒子として存在するこ
とを特徴とする樹脂用充填剤組成物。1. A clear cubic or spherical primary particle shape,
Filler consisting of amorphous silica, amorphous silica-alumina or aluminosilicate having an electron microscopy primary particle diameter of 5 microns or less, and a solid at room temperature that melts below the molding temperature of the resin to be blended Consisting of a homogeneous composition with an amount of 0.1 to 10 times by weight per filler of organic binding medium of
A filler composition for a resin, wherein the composition is present as spherical particles having a particle size of 0.05 to 3 mm in which the organic binding medium is a continuous phase and the filler is a dispersed phase.
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