JPS6354701B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規の置換Ｎ−（ｐ−アミノフエニ
ル）−N′−ベンゾイル尿素、その製造方法および
該化合物の有害生物防除剤としての用途に関する
ものである。 本発明の置換Ｎ−（ｐ−アミノフエニル）−
N′−ベンゾイル尿素は、式； （式中、 R₁およびR₂は、互いに独立して炭素原子数１
ないし４のアルキル基または炭素原子数３ないし
５のアルケニル基を表わし、R₃およびR₄は、互
いに独立して塩素原子または臭素原子を表わし、
そしてR₅およびR₆は、互いに独立して水素原子、
フツ素原子または塩素原子を表わす。ただし、
R₅およびR₆は両方同時に水素原子を表わすこと
はない。）で表わされる。 その有害生物防除作用のために、好ましい式
で表わされる化合物は、R₃およびR₄が塩素原子
を表わすものである。式において、R⁵および
R₆がフツ素原子を表わす化合物もまた重要であ
る。式において、R₁およびR₂の少なくとも一
方がアリル基を表わす化合物もまた、その生物学
的作用によつて有用である。式で表わされる特
に有用な化合物は、R₁およびR₂の一方がアリル
基を表わし、他方が炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わすものである。 式で表わされる化合物は、例えば (a) 式； で表わされる化合物と、式； で表わされる化合物とを反応させるか、または (b) 式； で表わされる化合物と、式； で表わされる化合物とを反応させることによつ
て得ることができる。 上記式、、およびにおいて、基R₁な
いしR₆は式で与えられた意味を表わす。 (a)および(b)の製法は、常圧下において、有機溶
媒または希釈剤の存在下で行なうのが好ましい。
適する溶媒または希釈剤としては、例えば、ジエ
チルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジオキサン、ジメトキシエタンおよびテ
トラヒドロフランのようなエーテルおよびエーテ
ル化合物；Ｎ，Ｎ−ジアルキル化カルボン酸アミ
ド；脂肪族、芳香族およびハロゲン化炭化水素、
特にベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、塩化メチレン、四塩化炭素およびクロロベン
ゼン；アセトニトリルまたはプロピオニトリルの
ようなニトリル；ジメチルスルホキシド；およ
び、ケトン、例えばメチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトンおよびメチルイソブチルケト
ン、等が挙げられる。製法(a)は、一般に−10ない
し100℃、好ましくは15ないし25℃の温度にて、
場合によつては有機塩基、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で行なわれる。製法(b)は、０ないし
120℃の温度、好ましくは用いる溶媒の沸点にお
いて、そして場合によつてはピリジンのような有
機塩基の存在下、および／またはアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属、好ましくはナトリウムを
添加して行なう。 式、式、式および式で表わされる出発
物質は、公知であり、または新規なものは公知方
法によつて製造できる。従つて、式で表わされ
るｐ−フエニレンジアミンは、相当するｐ−ニト
ロアニリンのＮ−アルキル化またはＮ−アルケニ
ル化およびそれに続くニトロ基のアミノ基への反
応または接触水素添加〔例えばRec.第21巻、第
271頁（1902年）；ジヤーナルオブアメリカンソサ
エテイ（J.Am.Soc.）第68巻、第1604頁（1946
年）；ジヤーナルオブオーガニツクケミストリー
（J.Org.Chem.）第11巻、第378頁（1946年）；
Rec.第79巻、第995頁（1970年）を参照〕によつ
て得ることができる。式で表わされるイソシア
ネートは、相当する式で表わされるＮ，Ｎ−置
換ｐ−フエニレンジアミンとホスゲンとを、当該
分野の一般的な方法によつて反応させることによ
つて得ることができる。式で表わされる化合物
は、次のようにして得ることができる〔ジヤーナ
ルオブアグリカルチヤーアンドフードケミストリ
ー（J.Agr.FoodChem.）第21巻(3)、第348−993
頁、1973年を参照〕； 上記式において、R₅およびR₆は式で与えら
れた意味を表わす。 R₁およびR₂の少なくとも一方が、炭素原子数
３ないし５のアルケニル基である式で表わされ
る化合物は、新規であり、そして前記式法によつ
て製造できる。式で表わされる価値ある有害生
物防除剤を得るための新規出発物質は、同様に本
発明を成す。 あるＮ−フエニル−N′−ベンゾイル尿素が殺
虫作用を有することは既に知られている（ドイツ
国公開特許第2123236号、第2504982号、第
2537413号、第2601780号および第2726684号公
報；ベルギー国特許第832304号、第843906号、第
844066号および第867046号明細書；およびアメリ
カ合衆国特許第4089975号明細書を参照）。このよ
うな殺虫作用を有する置換Ｎ−フエニル−N′−
２，６−ジクロロベンゾイル尿素は、ジヤーナル
オブアグリカルチヤーアンドフツドケミストリー
（J.Agr.FoodChem.）第21巻、第３号、第348頁
（1973年）に記載されている。この文献の第353頁
には、相当するＮ−（４−ジメチルアミノ）フエ
ニルおよびＮ−（３−クロロ−４−ジメチルアミ
ノ）フエニル誘導体が記載されているが、これ等
はそこに示されている表から明らかなように充
分なる殺虫作用を有するものではない。 上記の化合物に比べて、本発明の化合物が、驚
くべきことに、植物に対する良好な忍容性を有
し、かつ、温血動物に対してほとんど毒性を示さ
ないのに、有害生物防除剤として優れた作用を有
することが見い出された。本発明の化合物は、特
に植物および動物に感染する有害生物の防除に適
する。 式で表わされる化合物は、特に鱗翅目
（Lepidoptera）、鞘翅目（Coleoptera）、同翅亜
目（Homoptera）、異翅亜目（Hetero−ptera）、
双翅目（Diptera）、アザミウマ目
（Thysanoptera）、直翅目（Orthoptera）、シラ
ミ目（Anoplura）、ノミ目（Siphonaptera）、ハ
ジラミ目（Mallophaga）、シミ目
（Thysanura）、シロアリ目（Isoptera）、チヤタ
テムシ目（Psoco−ptera）および膜翅目
（Hymenoptera）等の種類の殺虫に適する。 式で表わされる化合物は、イエバエ
（Musca domestica）のようなハエおよび蚊の幼
虫に対して非常に優れた作用を有するほか、食害
により植物に損傷を与える、観賞植物および有用
植物の作物、特に綿に付く昆虫｛たとえば、スポ
ドプテラ・リツトラリス（Spodoptera
littoralis）｝およびヘリオテイス・ヴイレツセン
ス（Heliothis virescens）｝および野菜に付く昆
虫｛たとえばコロラド・ポテト・ビートルス
（Leptinotarsa decemlineata）｝およびピエリス
ブラシカエ（Pieris brassicae）｝の防除にも適
している。式で表わされる化合物の殺卵および
殺卵幼虫作用は、特に言及するために選び出され
るべきである。式で表わされる化合物が成虫期
に食餌とともに摂取された場合には、多くの場
合、特に鞘翅目、例えばアントノーマース グラ
ンデイス（Anthonomus graudis）において、産
卵の減少および／または孵化の減少が観察され得
る。 更に式で表わされる化合物は、例えば家畜、
牛舎、家畜小屋、馬小屋および牧場を処理するこ
とによつて、家畜及び生産的動物中の外部寄生虫
を防除するのに適している。 式で表わされる化合物またはこれらを含有す
る薬剤の作用は、他の殺虫剤及び／または殺ダニ
剤の添加により、十分に広げることができ、与え
られた環境に対し適応させることができる。適当
な添加剤としては、たとえば有機リン化合物、ニ
トロフエノール類及びその誘導体、ホルムアミジ
ン類、尿素類、ピレスロイド、カーバメート及び
塩素化炭化水素などが挙げられる。 式で表わされる化合物は、殺有害生物的にそ
の作用を増強する物質とも特に有利に共用するこ
とができる。そのような化合物の例としては、特
にピペロニルブトキシド、プロピニルエーテル、
プロピニルオキシム、プロピニルカルバメート及
びプロピニルホスホネート、２−（３，４−メチ
レンジオキシフエノキシ）−３，６，９−トリオ
キサウンデカンまたはＳ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホ
スホロトリチオエートが挙げられる。 式で表わされる化合物はそれ自身単独で、あ
るいは適当な担体および／または添加剤とともに
用いることができる。適当な担体および添加剤と
しては、固体または液体でも良く、一般に行なわ
れる処方に良く使われる物質、例えば天然または
再生した物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、増粘剤、
結合剤および／または肥料などが相当する。 適用するに際して、式で表わされる化合物は
通常粉剤、エマルジヨン濃厚液、粒剤、分散剤、
噴霧剤、溶接または懸濁液の形態に調製すること
ができ、これらの調製は、技術上よく知られたや
り方で行なうことができる。それに加えて水性調
剤が用いられる家蓄浸漬法及び噴霧レース法もま
た挙げることができる。これ等の薬剤は、特に動
物に寄生する有害生物の防除に適する。 本発明による薬剤を製造するには、それ自体公
知の方法で式で表わされる化合物を、場合によ
り有効成分に対して不活性な分散剤又は溶剤を添
加して、適当な担体と均一に混合および／または
摩砕する。式で表わされる化合物は、下記のよ
うな剤形に加工することができる。 固体製剤： 粉剤、トラツキングパウダー、および顆粒
（被覆顆粒、含浸顆粒及び均質顆粒）； 液体製剤： (a) 水分散性有効成分濃厚液： 水和剤、ペーストおよびエマルジヨン； (b) 溶液 前記製剤中の有効成分の含量は0.1〜95％
ある。 式で表わされる化合物（有効成分）は、例
えば次のように処方される（本明細書において
全ての部およびパーセントは、「重量部」およ
び「重量パーセント」を表わす。）： 粉剤： (a)５％及び(b)２％粉剤を調製するために次の
物質を使用する： (a)有効成分 ５部 タルク 95部 (b)有効成分 ２部 高度分散性ケイ酸 １部 タルク 97部 有効成分を担体と混合し、そして摩砕する。 顆 粒：５％顆粒を調製するため次の物質を使用
する： 有効成分 5.00部 エキシド化植物油 0.25部 セチルポリグリコールエーテル 0.25部 ポリエチレングリコール 3.50部 カオリン（粒径0.3〜0.8mm） 91.00部 有効成分をエポキシド化植物油と混合し、そ
の混合物をアセトン６部中に溶解し、次にポリ
エチレングリコール及びセチルポリグリコール
エーテルを添加する。こうして得られた溶液を
カオリン上に噴霧し、そして引き続きアセトン
を減圧下に蒸発させる。 水和剤： (a)40％、(b)及び(c)25％及び(d)10％の水和剤の
調製に次の成分を使用する： (a) 有効成分 40部 ジブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム
５部 ケイ酸 54部 (b) 有効成分 25部 リグニンスルホン酸カルシウム 4.5部 シヤンペンチヨーク／ヒドロキシエチルセル
ロース混合物（１：１） 1.9部 ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
1.5部 ケイ酸 19.1部 シヤンペンチヨーク 19.5部 カオリン 28.1部 (c) 有効成分 25部 イソオクチルフエノキシ−ポリオキシエチレ
ン−エタノール 2.5部 シヤンペンチヨーク／ヒドロキシエチルセル
ロース混合物（１：１） 1.7部 ケイ酸アルミニウムナトリウム 8.3部 ケイソウ土 16.5部 カオリン 46.0部 (d) 有効成分 10部 飽和脂肪アルコールサルフエートのナトリウ
ム塩の混合物 ３部 ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮
合物 ５部 カオリン 82部 有効成分を適当なミキサー中で添加剤と均質
に混合し、そして次に混合物を適当なミル及び
ローラーで摩砕する。得られた水和剤を水で希
釈すると所望の濃度の懸濁液が得られる。 エマルジヨン濃厚物： (a)10％、(b)25％及び(c)50％エマルジヨン濃厚
物を調製するため、下記の物質を使用する。 (a) 有効成分 10.0部 エポキシド化植物油 3.4部 脂肪アルコールポリグリコールエーテル及び
アルキルアリールスルホン酸カルシウム塩か
ら成る複合乳剤 3.4部 ジメチルホルムアミド 40.0部 キシレン 43.2部 (b) 有効成分 25.0部 エポキシド化植物油 2.5部 アルキルアリールスルホネート／脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテル混合物 10.0部 ジメチルホルムアミド 5.0部 キシレン 57.5部 (c) 有効成分 50.7部 トリブチルフエノールポリグリコールエーテ
ル 4.2部 カルシウム−ドデシルベンゼンスルホネート
5.8部 シクロヘキサノン 20.0部 キシレン 20.0部 これらの濃厚物を水で希釈して、所望の濃度
のエマルジヨンを得ることができる。 噴霧剤： (a)５％及び(b)95％の噴霧剤を調製するため、
下記の成分を使用する。 (a) 有効成分 ５部 エポキシド化植物油 １部 リグロイン（沸点限度160〜190℃） 94℃ (b) 有効成分 95部 エポキシド化植物油 ５部 次に実施例によつて本発明を説明する。 実施例 １ ３，５−ジクロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミ
ノ−アニリン4.5ｇ（0.00175モル）を無水エーテ
ル中に溶解せしめた。この溶液に、冷却し、湿気
を除きながら、２，６−ジフルオロベンゾイルイ
ソシアネート3.5ｇを加えた。しばらくして生じ
た沈殿物を吸引過し、エタノールで再結晶し
て、融点150−151.5℃のN¹−〔３，５−ジクロロ
−４−Ｎ，Ｎ−ジアリノアミノ〕フエニル−N²
−２，６−ジフルオロベンゾイル尿素を得た。 同様にして、式で表わされる以下の化合物を
得た。

【表】 実施例 ２ イエバエに対する作用 製造したばかりのウジのCSMA栄養媒体50ｇ
を、ビーカーにいれた。各々の有効成分の１％ア
セトン溶液の特定量を、ビーカーの中の栄養媒体
にピペツトで加えた。栄養媒体を十分に混合後、
少くとも20時間アセトンを連続的に留去した。 それから25匹の生後１日経過したイエバエのウ
ジを、各濃度における夫々の有効成分で処理した
試験用栄養媒体を含むビーカー中にいれた。さな
ぎ化完了後、さなぎを、水で流して栄養媒体から
分離し、そして穴のあいたフタで覆つた容器にい
れた。バツチ当りの流れ出たサナギの数を数えウ
ジの発育における有効成分の毒性効果を評価し
た。それから10日後にサナギから羽化したハエの
数を測定した。 実施例１の化合物は、上記試験でそれぞれ50な
いし60％の殺虫効果を示した。 実施例 ３ 金バエ（Lucilia sericata）に対する作用供試
物質0.5％を含有する水溶液１mlを、50℃にて９
mlの倍地に加えた。それから孵化したばかりの金
バエのウジ約30匹を培地にいれ、それぞれ48及び
96時間後に、死亡率を確かめることによつて殺虫
作用を測定した。 実施例１の化合物は、この試験において、金バ
エに対してそれぞれ50ないし60％の殺虫効果を示
した。 実施例 ４ エジプトヤブ蚊（Aedes aegypti）に対する作
用 有効成分0.1％のアセトン溶液の特定量を、容
器中の水150mlの表面にピペツトで移して、各々
0.25及び1ppmの有効成分濃厚物を得た。アセト
ンを留去後、２日令のエジプトヤブ蚊の幼虫20匹
を各ビーカーに入れた。試験化合物毎に前記２つ
のビーカーが使用された。各ビーカーの内容物に
粉した餌を加え、次いで各々のビーカーを銅のガ
ーゼ蓋で覆つた。未処理対照幼虫が脱皮、羽化し
て成虫期に達した後、処理試験幼虫に対するパー
セント死虫率を評価した。また、この試験におい
ては試験化合物として実施例１のNo.１、３、４、
５、９、10、13、29、35の９種化合物を使用し
た。 上記９種化合物の有害生物防除作用を下記表に
示す。

【表】 実施例 ５ 胃毒殺虫作用 綿の木に試験化合物として実施例１のNo.１、
３、４、５、９、10、13、29、35の９種化合物を
使用し、各種有効成分濃度の水性エマルジヨン
（10％乳化性濃厚物から得たもの）を噴霧した 噴霧膜が乾燥した後、綿の木に、第三幼生期の
スポドプテラ・リツトラリス（Spodoptera
littoralis）の幼虫及び第三幼生期のヘリオテイ
ス・ヴイレツセンス（Heliothis Virescens）の
幼虫をそれぞれ寄生させた。試験は24℃で60％の
相対湿度で行なつた。 上記９種化合物の有害生物防除作用を下記表に
示す。

【表】 実施例 ６ スポドプテラ リトラリス（Spodoptera
littoralis）およびヘリオチス ビレツセンス
（Heliothis virescens）（幼虫および卵）に対
する作用 鉢植された高さ約15〜20cmの３本の綿を、試験
すべき化合物の噴霧用液体製剤で処理した。噴霧
した塗膜の乾燥後、この鉢植された植物をガラス
板で覆つた約20リツトル容のブリキ製容器の中に
置いた。覆つた容器内の湿度を、凝固水の生じな
いように調節した。植物に直射日光が当らないよ
うに遮光した。３本の植物に全て次のような幼虫
または卵を感染させた： (a) 第１幼生期のスポドブテラ リトラリスまた
はヘリオチス ビレツセンスの幼虫50匹； (b) 第３幼生期のスポドブテラ リトラリスまた
はヘリオスチス ビレツセンスの幼虫20匹； (c) スポドブテラ リトラリスまたはヘリオチス
ビレツセンスの卵を３つ産みつけ層： 植物の葉２枚を両端をガーゼで閉栓したプレキ
シガラス製シリンダーにそれぞれ入れた。スポト
プテラの卵の２つのコーテイング（産みつけ層）
またはヘリチオスの卵を付着させた綿の葉の一部
を前記プレキシガララス管中の葉に付した。 比較としての未処理対照植物を用いて、４ない
し５日後以下の基準に基づいて評価した。 (a) 生存幼虫数 (b) 幼虫の生長および脱皮の抑制 (c) 摂食による損傷｛擦傷（scoring damage）
および植穴傷（perforation damage）｝ (d) 孵化率（卵から孵化した幼虫数） 実施例１の化合物は、本試験でそれぞれ50ない
し60％の殺有害生物効果を示した。 実施例 ７ エピクラナ バリベステイス（Epilachna
varivestis）における殺卵作用 有効成分20重量％、キシレン70重量％およびア
ルキルフエノールと、エチレンオキシドおよびド
デシルベンゼンスルホネートとの反応生成物の混
合物10重量％よりなる混合物を製造した。この濃
厚物から、有効成分800および1600ppmを含有す
る水性エマルジヨンを製造した。フアセオルス
ブルガリス（Phaseolus vulgaris）の葉上に、新
たに付着させたエピラクナ バリベステイス（メ
キシコ豆甲虫）の卵100個を、前記水性エマルジ
ヨン（濃度；各々800および1600ppm）で湿らせ、
すばやく乾燥した。処理した付着卵を、同様に付
着せしめた未処理の対照卵が孵化するまで、通気
性の容器中で保持した。 殺卵率（パーセント）を、電子顕微鏡下で測定
した。 実施例１の化合物は、本試験においてそれぞれ
50ないし60％の殺有害生物効果を示した。 実施例 ８ ラスペレシア ポモネラ（Laspeyresia
pomonella）（卵）に対する作用 24時間経過していない産み置きのラスペレシア
ポモネラの卵を、紙上で、試験すべき化合物
400ppmを含有するアセトン水溶液中で１分間浸
した。 溶媒を留去した後、卵をペトリ皿に移し、28℃
の温度に保つた。６日後、処理した卵から孵化し
た割合（百分率）を測定した。 実施例１のNo.９の化合物は、100％の作用を示
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式： （式中、 R₁およびR₂は、互いに独立して炭素原子数１
   ないし４のアルキル基または炭素原子数３ないし
   ５のアルケニル基を表わし、 R₃およびR₄は、互いに独立して塩素原子また
   は臭素原子を表わし、そして、 R₅およびR₆は、互いに独立して水素原子、フ
   ツ素原子または塩素原子を表わす。ただし、R₅
   およびR₆が両方同時に水素原子を表わすことは
   ない。）で表わされるフエニル尿素誘導体。 ２ 式において、R₃およびR₄が塩素原子を表
   わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 式において、R₅およびR₆がフツ素原子を
   表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 式において、R₁およびR₂の少なくとも一
   方がアリル基を表わす特許請求の範囲第１項ない
   し第３項のいずれか１項記載の化合物。 ５ 式において、R₁およびR₂のうち一方がア
   リル基を表わし、他方が炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表わす特許請求の範囲第４項記載の
   化合物。 ６ 次式； で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合
   物。 ７ 次式； で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合
   物。 ８ 次式； で表わされる特許請求の範囲第３項記載の化合
   物。 ９ (a) 式； （式中、R₁ないしR₄は下記式で与えられる
   意味を表わす。）で表わされる化合物と、 式； （式中、R₅およびR₆は下記式で与えられる
   意味を表わす。）で表わされる化合物とを反応
   させるか、または (b) 式； （式中、R₁ないしR₄は下記式で与えられる
   意味を表わす。）で表わされる化合物と、 式； （式中、R₅およびR₆は下記式で与えられる
   意味を表わす。）で表わされる化合物とを反応
   させることよりなる式； （式中、 R₁およびR₂は、互いに独立して炭素原子数
   １ないし４のアルキル基または炭素原子数３な
   いし５のアルケニル基を表わし、 R₃およびR₄は、互いに独立して塩素原子ま
   たは臭素原子を表わし、そして、 R₅およびR₆は、互いに独立して水素原子、
   フツ素原子または塩素原子を表わす。ただし、
   R₅およびR₆が両方同時に水素原子を表わすこ
   とはない。）で表わされるフエニル尿素誘導体
   の製造方法。 １０ 式； （式中、 R₁およびR₂は、互いに独立して炭素原子数１
   ないし４のアルキル基または炭素原子数３ないし
   ５のアルケニル基を表わし、 R₃およびR₄は、互いに独立して塩素原子また
   は臭素原子を表わし、そして、 R₅およびR₆は、互いに独立して水素原子、フ
   ツ素原子または塩素原子を表わす。ただし、R₅
   およびR₆は両方同時に水素原子を表わすことは
   ない。）で表わされる化合物を有効成分とし、適
   当な担体および／または他の添加剤を含有する有
   害生物防除剤。 １１ 有害生物が昆虫およびダニ目の代表種であ
   る特許請求の範囲第１０項記載の有害生物防除
   剤。 １２ 植物に損傷を与える昆虫の殺卵剤である特
   許請求の範囲第１０項記載の有害生物防除剤。