JPS6354437A - 顆粒状共重合体の製造方法 - Google Patents
顆粒状共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6354437A JPS6354437A JP19556586A JP19556586A JPS6354437A JP S6354437 A JPS6354437 A JP S6354437A JP 19556586 A JP19556586 A JP 19556586A JP 19556586 A JP19556586 A JP 19556586A JP S6354437 A JPS6354437 A JP S6354437A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- solvent
- maleic
- solution
- granular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 42
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002954 polymerization reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- NCEXYHBECQHGNR-UHFFFAOYSA-N chembl421 Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC(N=NC=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)NC=2N=CC=CC=2)=C1 NCEXYHBECQHGNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は顆粒状共重合体の製造方法に関し、詳しくは特
定の共重合体溶液をその非溶媒または貧溶媒中に噴射さ
せることによって効率よく顆粒状の共重合体を製造する
方法に関する。
定の共重合体溶液をその非溶媒または貧溶媒中に噴射さ
せることによって効率よく顆粒状の共重合体を製造する
方法に関する。
〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来、無水マレイン酸を構成単位として含有する共重合体
は接着剤、塗料等種々の用途に供されている。
来、無水マレイン酸を構成単位として含有する共重合体
は接着剤、塗料等種々の用途に供されている。
無水マレイン酸を構成単位として含有する共重合体、た
とえばイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体の製
造は通常、溶液重合法により行なわれており、重合反応
終了後に溶媒を留去することにより塊状の共重合体を得
、この塊状の共重合体を粉砕することにより、ベレット
状あるいは粉状の共重合体を得たり、または重合反応終
了後に噴霧乾燥により溶媒を除去すると共に共重合体を
顆粒化していた。しかしながら、これらの従来方法は煩
雑なもので、より簡便な方法が望まれていた。つまり、
粉砕等の煩雑な操作をすることなく簡便に顆粒状の共重
合体を得る、:とができれば、その後の取扱いが容易と
なり望ましいところである。
とえばイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体の製
造は通常、溶液重合法により行なわれており、重合反応
終了後に溶媒を留去することにより塊状の共重合体を得
、この塊状の共重合体を粉砕することにより、ベレット
状あるいは粉状の共重合体を得たり、または重合反応終
了後に噴霧乾燥により溶媒を除去すると共に共重合体を
顆粒化していた。しかしながら、これらの従来方法は煩
雑なもので、より簡便な方法が望まれていた。つまり、
粉砕等の煩雑な操作をすることなく簡便に顆粒状の共重
合体を得る、:とができれば、その後の取扱いが容易と
なり望ましいところである。
このような方法としては、溶媒として酢酸エステルを用
いてイソブチレンと無水マレイン酸とを共重合せしめ、
得られた重合反応生成物を非静止状態下の水中に滴下し
て顆粒状の共重合体を製造する方法が知られている。こ
の方法は簡便かつ安全な操作によって顆粒状の共重合体
を製造するものとして好適な方法ではあるが、重合反応
生成物を滴下するという操作を採用していることから、
大量生産には不向きであり、必ずしも効率的な方法とは
言い難いものであった。
いてイソブチレンと無水マレイン酸とを共重合せしめ、
得られた重合反応生成物を非静止状態下の水中に滴下し
て顆粒状の共重合体を製造する方法が知られている。こ
の方法は簡便かつ安全な操作によって顆粒状の共重合体
を製造するものとして好適な方法ではあるが、重合反応
生成物を滴下するという操作を採用していることから、
大量生産には不向きであり、必ずしも効率的な方法とは
言い難いものであった。
吟
本発明は、上記欠点を改良した顆粒状共重合体効率的な
製造方法を提供することを目的とするものである。
製造方法を提供することを目的とするものである。
すなわち本発明は、マレイン酸、無水マレイン酸および
/またはマレイン酸エステルを構成単位として含有する
共重合体の溶液を、該共重合体の非溶媒中または貧溶媒
中に噴射させることを特徴とする顆粒状共重合体の製造
方法を提供する。
/またはマレイン酸エステルを構成単位として含有する
共重合体の溶液を、該共重合体の非溶媒中または貧溶媒
中に噴射させることを特徴とする顆粒状共重合体の製造
方法を提供する。
本発明の方法に用いる共重合体は、マレイン酸。
無水マレイン酸およびマレイン酸エステル(以下、これ
らを「マレイン酸類」と総称する。)の少なくとも一種
を必須の構成単位として含有する。この共重合体におけ
る上記マレイン酸類以外の構成単位は、このマレイン酸
類と共重合しうるモノマーであればよく、種々のものが
あるが、好適なものとしては、イソブチレン、スチレン
、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メ
タクリル酸エステルなどをあげることができる。
らを「マレイン酸類」と総称する。)の少なくとも一種
を必須の構成単位として含有する。この共重合体におけ
る上記マレイン酸類以外の構成単位は、このマレイン酸
類と共重合しうるモノマーであればよく、種々のものが
あるが、好適なものとしては、イソブチレン、スチレン
、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メ
タクリル酸エステルなどをあげることができる。
したがって、本発明の方法における共重合体のいくつか
を例示すれば、下式 で表わされるイソブチレン単位(IB);下式 で表わされるスチレン単位(ST);および下式(ただ
し、R’ は水素またはメチル基を示し、R″は水素ま
たは低級アルキル基、好ましくはメチル基を示す、)で
表わされる(メタ)アクリル酸またはそのエステル(A
M)単位から選ばれた少なくとも一種の構成単位と、 下式 (ただし、R2,R4はそれぞれ水素または炭素数1〜
4のアルキル基を示す。)で表わされるマレイン酸単位
、マレイン酸エステル単位および/または下式 で表わされるマレイン酸無水物単位(MA)とを構成単
位とする共重合体である。具体的には、IB−MA共重
合体、ST−MA共重合体、AM−MA共重合体等の二
元共重合体; IB−3T−MA共重合体、IB−AM
MA共重合体、ST−AM−MA共重合体等の三元共重
合体およびIB−3T−AM−MA四元共重合体などが
挙げられる。これらの共重合体はブロック共重合体、交
互共重合体、グラフト共重合体であっても良く、ランダ
ム共重合体であっても良い。これら共重合体は、通常そ
の粘度平均分子量が500〜400,000であり、好
ましい粘度平均分子量は、t、oo。
を例示すれば、下式 で表わされるイソブチレン単位(IB);下式 で表わされるスチレン単位(ST);および下式(ただ
し、R’ は水素またはメチル基を示し、R″は水素ま
たは低級アルキル基、好ましくはメチル基を示す、)で
表わされる(メタ)アクリル酸またはそのエステル(A
M)単位から選ばれた少なくとも一種の構成単位と、 下式 (ただし、R2,R4はそれぞれ水素または炭素数1〜
4のアルキル基を示す。)で表わされるマレイン酸単位
、マレイン酸エステル単位および/または下式 で表わされるマレイン酸無水物単位(MA)とを構成単
位とする共重合体である。具体的には、IB−MA共重
合体、ST−MA共重合体、AM−MA共重合体等の二
元共重合体; IB−3T−MA共重合体、IB−AM
MA共重合体、ST−AM−MA共重合体等の三元共重
合体およびIB−3T−AM−MA四元共重合体などが
挙げられる。これらの共重合体はブロック共重合体、交
互共重合体、グラフト共重合体であっても良く、ランダ
ム共重合体であっても良い。これら共重合体は、通常そ
の粘度平均分子量が500〜400,000であり、好
ましい粘度平均分子量は、t、oo。
〜200,000である。さらに、該共重合体は、その
粘度平均分子量が上記範囲内にあると共に、必須構成単
位であるマレイン酸類単位の共重合体に対する含有割合
が5〜60モル%、特に10〜55モル%であることが
好ましい。
粘度平均分子量が上記範囲内にあると共に、必須構成単
位であるマレイン酸類単位の共重合体に対する含有割合
が5〜60モル%、特に10〜55モル%であることが
好ましい。
本発明における共重合体の溶液は、たどえば次のように
して具用製される。すなわち、まず、イソブチレンを用
いるときは、イソブチレンを除く各共重合体成分2反応
溶媒および触媒の各所定量を反応容器中に仕込み、通常
は冷却するとともに充分に脱気する。次いで、所定量の
イソブチレンを加えた後攪拌しながら共重合反応を行な
わせる。
して具用製される。すなわち、まず、イソブチレンを用
いるときは、イソブチレンを除く各共重合体成分2反応
溶媒および触媒の各所定量を反応容器中に仕込み、通常
は冷却するとともに充分に脱気する。次いで、所定量の
イソブチレンを加えた後攪拌しながら共重合反応を行な
わせる。
この反応において、反応溶媒としては、特に制限はない
が、生成する共重合体を溶解する溶媒(以下、良溶媒と
いう)を用いることが好ましい、この良溶媒の具体例を
挙げると、酢酸エチル、メチルシクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、フラン、酢酸メチル、アセトン、シク
ロヘキサノン。
が、生成する共重合体を溶解する溶媒(以下、良溶媒と
いう)を用いることが好ましい、この良溶媒の具体例を
挙げると、酢酸エチル、メチルシクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、フラン、酢酸メチル、アセトン、シク
ロヘキサノン。
シクロペンタノン、エチレングリコールモノエチルエー
テル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド
、ニトロエタン、ニトロメタン、アセトニトリル、クロ
ロアセトニトリルなどがある。
テル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド
、ニトロエタン、ニトロメタン、アセトニトリル、クロ
ロアセトニトリルなどがある。
溶媒の使用量は特に制限はないが、通常は全モノマー1
00重量部に対して50重量部以上、好ましくは100
〜500重量部である。また、上記共重合反応において
、必要に応じて使用される触媒としては過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル。
00重量部に対して50重量部以上、好ましくは100
〜500重量部である。また、上記共重合反応において
、必要に応じて使用される触媒としては過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル。
クメンヒドロパーオキシド、第3級ブチルヒドロパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、アゾビスイソブチロニ
トリルなどが挙げられる。触媒を使用する場合の使用量
は特に限定されないが、通常は全モノマー100重量部
に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜
5重量部である。触媒はそのまま用いてもよく、または
希釈して使用してもよい、また、触媒の添加時期は重合
の初期に全てを加えてもよく、重合中に分割して添加し
てもよい。
キシド、ジクミルパーオキシド、アゾビスイソブチロニ
トリルなどが挙げられる。触媒を使用する場合の使用量
は特に限定されないが、通常は全モノマー100重量部
に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜
5重量部である。触媒はそのまま用いてもよく、または
希釈して使用してもよい、また、触媒の添加時期は重合
の初期に全てを加えてもよく、重合中に分割して添加し
てもよい。
上記共重合反応における溶媒および触媒以外の反応条件
としては、通常反応温度は30〜300℃、好ましくは
45〜200℃、反応圧力はO〜50 kg/ cm”
G、好ましくはO〜、20 kg / c:m ”G、
反応時間は0.5〜20時間、好ましくは1〜10時間
に設定する。
としては、通常反応温度は30〜300℃、好ましくは
45〜200℃、反応圧力はO〜50 kg/ cm”
G、好ましくはO〜、20 kg / c:m ”G、
反応時間は0.5〜20時間、好ましくは1〜10時間
に設定する。
以上の如くして本発明における共重合体が生成するが、
反応溶媒として上記した良溶媒を用いる場合には、該共
重合体が良溶媒に溶解した重合反応液(本発明における
共重合体の溶液)が得られる。また、上記以外の手段の
場合、たとえば良溶媒以外の反応溶媒の存在下、あるい
はpj溶媒下に反応を行なう場合、生成した共重合体を
取り出し、この共重合体を良溶媒に溶解せしめて共重合
体の溶液を調製することができる。
反応溶媒として上記した良溶媒を用いる場合には、該共
重合体が良溶媒に溶解した重合反応液(本発明における
共重合体の溶液)が得られる。また、上記以外の手段の
場合、たとえば良溶媒以外の反応溶媒の存在下、あるい
はpj溶媒下に反応を行なう場合、生成した共重合体を
取り出し、この共重合体を良溶媒に溶解せしめて共重合
体の溶液を調製することができる。
本発明の方法では、以上の如くして調製された共重合体
の溶液を、酸共重合体の非溶媒中または貧溶媒中に噴射
させることにより顆粒状共重合体を製造する。
の溶液を、酸共重合体の非溶媒中または貧溶媒中に噴射
させることにより顆粒状共重合体を製造する。
ここで非溶媒とは、本発明における共重合体を溶解しな
い媒体であり、貧溶媒とは該共重合体をほとんど溶解し
ないか、わずかしか溶解しない媒体である。この非溶媒
または貧溶媒としては、水や炭素数1〜4の一価アルコ
ール、炭素数2〜4の多価アルコール(グリコール、グ
リセリン類)あるいは炭素数5〜8の脂肪族炭化水素な
どが好ましい。これらの中で特に、水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、・イソプロピルアルコール。
い媒体であり、貧溶媒とは該共重合体をほとんど溶解し
ないか、わずかしか溶解しない媒体である。この非溶媒
または貧溶媒としては、水や炭素数1〜4の一価アルコ
ール、炭素数2〜4の多価アルコール(グリコール、グ
リセリン類)あるいは炭素数5〜8の脂肪族炭化水素な
どが好ましい。これらの中で特に、水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、・イソプロピルアルコール。
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、n−ヘキサン、n−へブタン等が好ましい。
ン、n−ヘキサン、n−へブタン等が好ましい。
前記共重合体溶液を上記非溶媒または貧溶媒中に噴射す
る際の噴射方法としては、特に制限はなく、要するに非
溶媒または貧溶媒中に噴射された共重合体が急激に溶解
性を失って顆粒状に析出するものであればよい、具体的
には、2装用スプレーガン、プランジャーポンプ、ダイ
アフラムポンプ等の圧力をかけて共重合体溶液を勢いよ
く非溶媒または貧溶媒中に噴射できる器具を用いる方法
がある。ここで塗装用スプレーガンを用いる場合には、
そのノズルを非溶媒または貧溶媒中に投入した状態で共
重合体溶液を噴射せしめることが望ましい。このスプレ
ーガンのノズル径や共重合体溶液の噴射量ならびに非溶
媒または貧溶媒の使用量については、共重合体溶液を霧
状乃至粒状に噴射できるとともに、該溶液中の共重合体
成分が速やかに析出して顆粒状のものとなるように選定
すればよい。具体的には各種状況に応じて適宜定めるこ
とになるが、例えばスプレーガンのノズル径を0.1〜
1.5鶴とし、共重合体溶液の噴射量を0.1〜501
/分、好ましくは0.2〜301/分とし、さらに非溶
媒あるいは貧溶媒の量は共重合体溶液に対して大過剰量
とすればよい、なお、共重合体溶液中の共重合体の濃度
は特に制限はなく、希薄溶液から飽和溶液の範囲のいず
れでもよい。
る際の噴射方法としては、特に制限はなく、要するに非
溶媒または貧溶媒中に噴射された共重合体が急激に溶解
性を失って顆粒状に析出するものであればよい、具体的
には、2装用スプレーガン、プランジャーポンプ、ダイ
アフラムポンプ等の圧力をかけて共重合体溶液を勢いよ
く非溶媒または貧溶媒中に噴射できる器具を用いる方法
がある。ここで塗装用スプレーガンを用いる場合には、
そのノズルを非溶媒または貧溶媒中に投入した状態で共
重合体溶液を噴射せしめることが望ましい。このスプレ
ーガンのノズル径や共重合体溶液の噴射量ならびに非溶
媒または貧溶媒の使用量については、共重合体溶液を霧
状乃至粒状に噴射できるとともに、該溶液中の共重合体
成分が速やかに析出して顆粒状のものとなるように選定
すればよい。具体的には各種状況に応じて適宜定めるこ
とになるが、例えばスプレーガンのノズル径を0.1〜
1.5鶴とし、共重合体溶液の噴射量を0.1〜501
/分、好ましくは0.2〜301/分とし、さらに非溶
媒あるいは貧溶媒の量は共重合体溶液に対して大過剰量
とすればよい、なお、共重合体溶液中の共重合体の濃度
は特に制限はなく、希薄溶液から飽和溶液の範囲のいず
れでもよい。
このような方法により、目的とする顆粒状の共重合体が
、非溶媒または貧溶媒中に生成するが、これを必要に応
じて濾過、乾燥等の操作を行なうことにより、顆粒状共
重合体が分離精製される。
、非溶媒または貧溶媒中に生成するが、これを必要に応
じて濾過、乾燥等の操作を行なうことにより、顆粒状共
重合体が分離精製される。
この顆粒状共重合体の粒径は、製造の際の条件により異
なるが、通常は0.1〜3日、好ましくは0.5〜2顛
であって、比較的均一である。
なるが、通常は0.1〜3日、好ましくは0.5〜2顛
であって、比較的均一である。
このように本発明の方法によれば、極めて簡単な操作に
て、しかも効率的に顆粒状の共重合体が得られる。また
、得られた顆粒状共重合体はペレット化等の成形工程を
必要としないで、そのまま接着剤、塗料9分散剤、結着
剤等の原料として用いることができる。したがって、本
発明は接着剤。
て、しかも効率的に顆粒状の共重合体が得られる。また
、得られた顆粒状共重合体はペレット化等の成形工程を
必要としないで、そのまま接着剤、塗料9分散剤、結着
剤等の原料として用いることができる。したがって、本
発明は接着剤。
塗料1分散剤、結着剤等の製造分野で有用である。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例1〜6
内容積11のオートクレーブに、イソブチレンを用いる
場合はイソブチレンを除く表に示す成分の所定量、溶媒
および触媒として過酸化ベンゾイル0.6gを仕込み、
−10℃に冷却すると共に、オートクレーブ内を充分に
脱気した。
場合はイソブチレンを除く表に示す成分の所定量、溶媒
および触媒として過酸化ベンゾイル0.6gを仕込み、
−10℃に冷却すると共に、オートクレーブ内を充分に
脱気した。
次いで、イソブチレンの所定量を加えて、400rpm
で攪拌しながら110℃で2時間共重合反応を行なわせ
て共重合体の溶媒溶液を得た。
で攪拌しながら110℃で2時間共重合反応を行なわせ
て共重合体の溶媒溶液を得た。
得られた共重合体の粘度平均分子量、イソブチレン単位
量、スチレン単位量、アクリル酸メチル単位量およびマ
レイン酸単位量をモル比で第1表に示す。
量、スチレン単位量、アクリル酸メチル単位量およびマ
レイン酸単位量をモル比で第1表に示す。
このようにして得られた共重合体の25℃の溶液を、岩
田塗装機工業■製スプレーガンW?1型を用いて200
cc/分の噴射量で第1表に示す25℃の非溶媒または
貧溶媒中に噴射した。噴射終了後、濾過により共重合体
を濾別し、乾燥して顆粒状共重合体を得た。
田塗装機工業■製スプレーガンW?1型を用いて200
cc/分の噴射量で第1表に示す25℃の非溶媒または
貧溶媒中に噴射した。噴射終了後、濾過により共重合体
を濾別し、乾燥して顆粒状共重合体を得た。
得られた共重合体の粒径を第1表に示す。
Claims (3)
- (1)マレイン酸、無水マレイン酸および/またはマレ
イン酸エステルを構成単位として含有する共重合体の溶
液を、該共重合体の非溶媒中または貧溶媒中に噴射させ
ることを特徴とする顆粒状共重合体の製造方法。 - (2)共重合体が、イソブチレン、スチレン、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリ
ル酸エステルよりなる群から選ばれた一種または二種以
上の成分を構成単位として含有するものである特許請求
の範囲第1項記載の製造方法。 - (3)共重合体の非溶媒または貧溶媒が、水、炭素数1
〜4の一価アルコール、炭素数2〜4の多価アルコール
あるいは炭素数5〜8の脂肪族炭化水素である特許請求
の範囲第1項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19556586A JPS6354437A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 顆粒状共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19556586A JPS6354437A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 顆粒状共重合体の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6354437A true JPS6354437A (ja) | 1988-03-08 |
Family
ID=16343235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19556586A Pending JPS6354437A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 顆粒状共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6354437A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014184429A (ja) * | 2013-02-25 | 2014-10-02 | Ricoh Co Ltd | 粒子の製造方法、粒子製造装置及び静電荷像現像用トナー |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61234A (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-06 | Toray Ind Inc | 樹脂粉末の製造方法 |
JPS61115938A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-03 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 顆粒状共重合体の製造方法 |
-
1986
- 1986-08-22 JP JP19556586A patent/JPS6354437A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61234A (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-06 | Toray Ind Inc | 樹脂粉末の製造方法 |
JPS61115938A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-03 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 顆粒状共重合体の製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014184429A (ja) * | 2013-02-25 | 2014-10-02 | Ricoh Co Ltd | 粒子の製造方法、粒子製造装置及び静電荷像現像用トナー |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2300566A (en) | Process of preparing polymerization products | |
US4658002A (en) | Preparation of insoluble polymer powders which are only slightly swellable | |
US4277536A (en) | Bead polymers of viscous dimethacrylates | |
US4647637A (en) | Preparation of insoluble polymer powders which are only slightly swellable | |
US4952558A (en) | Preparation of copolymers of ethylenically unsaturated dicarboxylic anhydrides and alkyl vinyl ethers | |
CN102295727A (zh) | 一种聚苯乙烯-g-丙烯酸离子交换树脂的制备方法 | |
US3925336A (en) | Process for preparing granular ethylene-vinyl alcohol copolymer | |
US3056764A (en) | Manufacture of polymers from polymers of unsaturated acids | |
US3141864A (en) | Process for the production of polymerizates or mixed polymerizates of acrolein and methacrolein | |
JPS6354437A (ja) | 顆粒状共重合体の製造方法 | |
US2885371A (en) | Process for the production of cation exchange resins of the carboxylic type | |
US3030341A (en) | Manufacture of prepolymers | |
US4446311A (en) | Process for preparing pulverulent ethylene polymers | |
JPH0222312A (ja) | 架橋型カルボキシル基含有重合体の製造方法 | |
ES454031A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de dispersiones de copolime-ros de particula fina. | |
US4064198A (en) | Process for the manufacture of shaped articles by graft polymerization | |
JPS6050804B2 (ja) | 吸水性高分子材料の製造法 | |
US4789716A (en) | Method of manufacturing polymaleic anhydride powders | |
JP2551311B2 (ja) | 懸濁重合法によるグラフトコポリマーの製造方法 | |
JPH02193958A (ja) | メタルクリル酸エステル及びその製造法 | |
JP2000053715A (ja) | アクリルモノマ―の懸濁重合方法 | |
EP0381432A3 (en) | Preparation of large beads of a styrene copolymer | |
JPS6124047B2 (ja) | ||
JPH0351725B2 (ja) | ||
DE69219023T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Alkylvinylether/Maleinsäureanhydridcopolymers |