JPS6353501B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6353501B2 JPS6353501B2 JP56000371A JP37181A JPS6353501B2 JP S6353501 B2 JPS6353501 B2 JP S6353501B2 JP 56000371 A JP56000371 A JP 56000371A JP 37181 A JP37181 A JP 37181A JP S6353501 B2 JPS6353501 B2 JP S6353501B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium
- flow cell
- sample
- ion
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 62
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 62
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 21
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012472 biological sample Substances 0.000 claims description 7
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 claims description 4
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 21
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 15
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 4
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 4
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000013060 biological fluid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- CPBJMKMKNCRKQB-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3C(=O)O2)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 CPBJMKMKNCRKQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 102000004506 Blood Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010017384 Blood Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 1
- QRYVOMJIXGQPMF-UHFFFAOYSA-L disodium diacetate hydrochloride Chemical compound [Na+].[Na+].Cl.CC([O-])=O.CC([O-])=O QRYVOMJIXGQPMF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012475 sodium chloride buffer Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
- G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
- G01N33/84—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving inorganic compounds or pH
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は生体液中のカルシウム分析装置に係
り、特にイオン選択電極を用いて血液もしくは血
清中のカルシウムを分析する装置に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an apparatus for analyzing calcium in biological fluids, and more particularly to an apparatus for analyzing calcium in blood or serum using an ion-selective electrode.
血中のカルシウムは、結合性カルシウムと、透
析性を有するイオン状のフリーカルシウムの状態
で存在する。結合性カルシウムの大部分は蛋白結
合性カルシウムである。イオン状カルシウムも結
合性カルシウム（非イオン状）も分析測定するこ
とが臨床的に有役である。 Calcium in the blood exists in the form of bound calcium and ionic free calcium that has dialyzability. Most of the bound calcium is protein-bound calcium. Analytical measurements of both ionic and bound calcium (non-ionized) are clinically useful.
従来イオン状のカルシウムはイオン選択電極法
で測定された例があるが、結合性カルシウムは単
独で測定された例はない。イオン状カルシウムと
結合性カルシウムの両者を含む全カルシウムは、
オルトクレゾールフタレインコンプレクソン比色
法および原子吸光法で測定されている。 Conventionally, ionic calcium has been measured using an ion-selective electrode method, but bound calcium has never been measured alone. Total calcium, including both ionic and bound calcium, is
It has been measured by orthocresolphthalein complexon colorimetry and atomic absorption spectrometry.
このように従来はイオン状カルシウムと全カル
シウムを別異の分析法によつてそれぞれ測定しな
ければならなかつたため、分析操作が煩雑であ
り、分析結果の対応づけが面倒であつた。 As described above, in the past, ionic calcium and total calcium had to be measured using different analytical methods, which made the analytical operations complicated and the correlation of the analytical results troublesome.
本発明の目的は、同じ生体試料中のイオン状カ
ルシウムと全カルシウムの両方を連続して分析し
得るカルシウム分析装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a calcium analyzer that can continuously analyze both ionic calcium and total calcium in the same biological sample.
本発明では、カルシウムイオン選択電極を備え
たフローセルに生体試料を導入してその生体試料
中のカルシウムを測定するカルシウム分析装置に
おいて、それぞれにカルシウムイオン選択電極を
備えた第１と第２のフローセルを設け、上記第１
のフローセルと上記第２のフローセルの間の流路
にPHを4.5〜5.5に調節するためのPH調節液を供給
する供給装置を設け、PHが７以上に維持されてい
る生体液中のカルシウムを上記第１のフローセル
で測定した後上記第１のフローセルからの生体液
に上記PH調節液を混合してPHを4.5〜5.5に調節し
た混合液を上記第２のフローセルに導入し上記混
合液中のカルシウムを測定するように構成したこ
とを特徴とする。 In the present invention, in a calcium analyzer that measures calcium in a biological sample by introducing a biological sample into a flow cell equipped with a calcium ion selective electrode, first and second flow cells each equipped with a calcium ion selective electrode are provided. provided, the above first
A supply device is provided in the flow path between the flow cell and the second flow cell to supply a pH adjustment liquid for adjusting the pH to 4.5 to 5.5, and calcium in the biological fluid whose pH is maintained at 7 or higher is provided. After measurement in the first flow cell, the biological fluid from the first flow cell is mixed with the PH adjustment liquid to adjust the pH to 4.5 to 5.5, and the mixed liquid is introduced into the second flow cell. The device is characterized in that it is configured to measure calcium.
本発明は、血清蛋白の等電点に近いPH範囲で
は、常温でも血清中の全カルシウムをイオン選択
電極法で測定できることを発見したことに基づい
てなされたものである。すなわちPH４〜６の範囲
では蛋白とカルシウムとの結合性が非常に弱いの
で、低いPHとすることにより全カルシウムを測定
することができ、一方、PHが７以上に維持されて
いる生体液についてイオン状カルシウムを測定す
ることができる。後述するように、PHが4.5〜5.5
の範囲ではイオン選択電極法と比色法との全カル
シウム測定値の一致率が高いので、本発明におけ
る全カルシウムの測定はPH4.5〜5.5の範囲で実行
される。 The present invention was made based on the discovery that total calcium in serum can be measured using an ion-selective electrode method even at room temperature in a pH range close to the isoelectric point of serum proteins. In other words, in the pH range of 4 to 6, the bond between protein and calcium is very weak, so by setting the pH to a low level, total calcium can be measured. Calcium can be measured. As described later, PH is 4.5 to 5.5
Since the agreement rate of total calcium measurement values between the ion selective electrode method and the colorimetric method is high in the pH range, the total calcium measurement in the present invention is performed in the pH range of 4.5 to 5.5.
以下図面を参照しながら本発明の実施例につい
て説明する。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
第１図は本発明の一実施例の概略構成図であ
り、フローセル部１および２を備えている。各フ
ローセル部１，２は、カルシウムイオン選択電極
３，４および参照電極５，６が組み込まれてい
る。イオン選択電極３，４は筒体の一端にカルシ
ウム感応物質を含む高分子膜からなる感応膜が張
られており、筒体内に内部液を収容し、この内部
液にリード線２７，２８に接続された電極線が浸
漬されている。参照電極５，６は塩化カリウム溶
液を収容した筒状容器と下部液を収容した筒状容
器を接続したダブルジヤンクシヨン型のもので、
塩化カリウム溶液内にはリード線２９，３０に接
続されたAg／AgCl線が浸潰されている。フロー
セル部１，２においてイオン選択電極３，４は、
感応膜が測定室となる液通路７，８に面してお
り、液通路７，８内を流通する液に感応膜が接触
する。 FIG. 1 is a schematic diagram of an embodiment of the present invention, which includes flow cell sections 1 and 2. FIG. Each flow cell section 1, 2 incorporates calcium ion selection electrodes 3, 4 and reference electrodes 5, 6. The ion selective electrodes 3 and 4 have a sensitive membrane made of a polymer membrane containing a calcium-sensitive substance attached to one end of a cylinder, and contain an internal liquid within the cylinder, and are connected to lead wires 27 and 28 to this internal liquid. The electrode wire is immersed. The reference electrodes 5 and 6 are of a double junction type in which a cylindrical container containing a potassium chloride solution and a cylindrical container containing a lower liquid are connected.
Ag/AgCl wires connected to lead wires 29 and 30 are immersed in the potassium chloride solution. In the flow cell parts 1 and 2, the ion selection electrodes 3 and 4 are
The sensitive membrane faces the liquid passages 7 and 8, which serve as measurement chambers, and comes into contact with the liquid flowing through the liquid passages 7 and 8.
ノズル移動器１５は、細管からなるノズル１６
を上下動するとともに、標準液１１の位置と試料
１２の位置の間をノズル移動するものであり、周
知の装置を用いることができる。標準液１１の槽
は比較的大きく、設置場所が定まつている。試料
１２，１３，１４……は試験管等に収容されてお
り、これら試験管はターンテーブル上に設置され
て、順次試料吸入位置に間欠送りされる。 The nozzle mover 15 has a nozzle 16 made of a thin tube.
A well-known device can be used for moving the nozzle up and down and moving the nozzle between the position of the standard solution 11 and the position of the sample 12. The tank for the standard solution 11 is relatively large and has a fixed installation location. Samples 12, 13, 14, . . . are housed in test tubes, etc., and these test tubes are placed on a turntable and are successively and intermittently fed to a sample suction position.
フローセル部１の測定室出口は導管１８、送液
ポンプ９およびミキシングコイル２２を介してフ
ローセル部２の測定室入口に連通している。ポン
プ９とミキシングコイル２２の間の流路には導管
２０が連通されており、この導管２０は送液ポン
プ１０を介して導管１９に接続されている。導管
１９の開口端は槽２３内の緩衝溶液に挿入されて
いる。フローセル部１からの流出液と緩衝溶液と
の混合液の流路は、混合前の流路より大口径であ
り、イオン選択電極に接触する液の流速は両フロ
ーセル部でほぼ同じにされる。 The measurement chamber outlet of the flow cell section 1 communicates with the measurement chamber inlet of the flow cell section 2 via a conduit 18, a liquid feed pump 9, and a mixing coil 22. A conduit 20 is connected to the flow path between the pump 9 and the mixing coil 22, and this conduit 20 is connected to the conduit 19 via the liquid pump 10. The open end of conduit 19 is inserted into the buffer solution in tank 23. The flow path for the mixed liquid of the effluent and the buffer solution from the flow cell section 1 has a larger diameter than the flow path before mixing, and the flow rate of the liquid that contacts the ion selection electrode is made almost the same in both flow cell sections.
試料としては全血又は血清が適用される。通常
の全血および血清のPHは7.4±0.1であり、PH4.3の
酢酸−酢酸ナトリウム−塩化ナトリウム系緩衝溶
液で５倍に希釈したときには混合液のPHが約4.8
となり、10倍に希釈したときには混合液のPHが約
4.5になる。 Whole blood or serum is applied as the sample. The pH of normal whole blood and serum is 7.4±0.1, and when diluted 5 times with acetic acid-sodium acetate-sodium chloride buffer solution of pH4.3, the pH of the mixture is approximately 4.8.
Therefore, when diluted 10 times, the pH of the mixture is approximately
It becomes 4.5.
フローセル部１の測定室入口は導管１７を介し
てノズル１６に連通されている。フローセル部２
からの流出液は導管２１を介して外部に排出され
る。 The measurement chamber entrance of the flow cell section 1 is communicated with a nozzle 16 via a conduit 17. Flow cell part 2
The effluent is discharged to the outside via conduit 21.
増幅器２４の入力側は、一方がリード線２７を
介してカルシウムイオン選択電極３に接続され、
他方がリード線２９を介して参照電極５に接続さ
れている。増幅器２４の出力側はリード線３１を
介して２ペン電圧記録計２６に接続されている。
増幅器２５の入力側は、一方がリード線２８を介
してカルシウムイオン選択電極４に接続され、他
方がリード線３０を介して参照電極６に接続され
ている。増幅器２５の出力側はリード線３２を介
して記録計２６に接続されている。記録計２６の
一方のペンはフローセル１に基づくイオン状カル
シウム検出情報を記録し、他方のペンはフローセ
ル２に基づく全カルシウム検出情報を記録する。 One side of the input side of the amplifier 24 is connected to the calcium ion selection electrode 3 via a lead wire 27.
The other end is connected to the reference electrode 5 via a lead wire 29. The output side of the amplifier 24 is connected to a two-pen voltmeter 26 via a lead wire 31.
One input side of the amplifier 25 is connected to the calcium ion selection electrode 4 via a lead wire 28, and the other side is connected to the reference electrode 6 via a lead wire 30. The output side of the amplifier 25 is connected to a recorder 26 via a lead wire 32. One pen of recorder 26 records ionic calcium detection information based on flow cell 1 and the other pen records total calcium detection information based on flow cell 2.
次に第１図の実施例の動作を説明する。 Next, the operation of the embodiment shown in FIG. 1 will be explained.
分析装置の動作状態では、ノズル１６が標準液
１１内に挿入されており、送液ポンプ９によつて
標準液を送液するとともに、送液ポンプ１０によ
つて緩衝溶液を送液する。したがつてフローセル
部１には標準液のみが流通し、フローセル部２に
は標準液と緩衝溶液との混合液が流通する。この
状態で得られるフローセル部１および２に基づく
検出信号は、第２図イにおける標準液電位信号ａ
であり、第２図ロにおける標準混合液電位信号Ａ
である。第２図は２ペン記録計２６で得られる記
録状態を示したもので、横軸には時間を、縦軸に
は電極出力を示してある。信号ａおよびＡはベー
スラインに相当する。 In the operating state of the analyzer, the nozzle 16 is inserted into the standard solution 11, and the liquid feed pump 9 feeds the standard solution, and the liquid feed pump 10 feeds the buffer solution. Therefore, only the standard solution flows through the flow cell section 1, and a mixed solution of the standard solution and the buffer solution flows through the flow cell section 2. The detection signal based on the flow cell parts 1 and 2 obtained in this state is the standard solution potential signal a in FIG.
, and the standard mixed solution potential signal A in FIG.
It is. FIG. 2 shows the recording state obtained by the two-pen recorder 26, with time on the horizontal axis and electrode output on the vertical axis. Signals a and A correspond to the baseline.
ノズル１６がノズル移動器１５によつて試料１
２の位置に移動され、所定時間の間希釈されてい
ない血清試料１２内にノズル１６が挿入され、続
いてノズル１６は再移動されて標準液に挿入され
る。このようなノズル移動動作は一連の試料の測
定が終了するまで続けられる。 The nozzle 16 is moved to the sample 1 by the nozzle mover 15.
2 position and insert the nozzle 16 into the undiluted serum sample 12 for a predetermined period of time, then the nozzle 16 is moved again and inserted into the standard solution. This nozzle movement operation continues until the measurement of a series of samples is completed.
ノズル１６から交互に吸入された標準液および
血清試料は導管１７を通つてフローセル部１の測
定室に流入される。試料量は測定室７内において
同じ試料がイオン選択電極３と参照電極５の両方
に接触するような容量となるように吸入される。
流路内では第１番目の試料が標準液に挾まれた状
態で移送され、続いて第２番目の試料、第３番目
の試料が標準液によつて分画されて連らなつて移
送される。フローセル部１における希釈されてい
ない血清試料のPHは約7.4であり、ここで得られ
た血清試料と標準液との電位差は第２図イのピー
クｇ，ｄ，ｅの如く表示される。 The standard solution and serum sample alternately inhaled from the nozzle 16 flow into the measurement chamber of the flow cell section 1 through the conduit 17. The amount of sample is drawn into the measuring chamber 7 such that the same sample contacts both the ion selective electrode 3 and the reference electrode 5 .
In the channel, the first sample is transferred while being sandwiched by the standard solution, and then the second sample and the third sample are fractionated by the standard solution and transferred in succession. Ru. The pH of the undiluted serum sample in the flow cell section 1 is about 7.4, and the potential difference between the serum sample obtained here and the standard solution is displayed as peaks g, d, and e in FIG. 2A.
この後液体試料原液と標準試料は導管１８、送
液ポンプ９を通過して導管２０に到り、送液ポン
プ１０を通過してきた緩衝溶液２３と合流し、５
倍に希釈されてミキシングコイル２２を通過する
間に混合されフローセル部２の測定室８に到る。
希釈された液体試料と標準液間の電位差がカルシ
ウムイオン電極４および参照電極６に接触して検
出され、導管２１から排出される。フローセル部
２内における液のPHは約4.8である。 Thereafter, the liquid sample stock solution and the standard sample pass through the conduit 18 and the liquid feed pump 9, reach the conduit 20, and merge with the buffer solution 23 that has passed through the liquid feed pump 10.
The diluted solution is mixed while passing through the mixing coil 22 and reaches the measurement chamber 8 of the flow cell section 2.
The potential difference between the diluted liquid sample and the standard solution is detected in contact with the calcium ion electrode 4 and the reference electrode 6 and is discharged through the conduit 21. The pH of the liquid in the flow cell section 2 is approximately 4.8.
第２図イにおけるフローセル部１に基づくイオ
ン状カルシウムの検出信号の内、ｂ１およびｂ２
はａよりもカルシウム濃度の高い感度校正用の標
準液ｇ，ｄ，ｅは血清３種に対するそれぞれの信
号である。第２図ロにおけるフローセル部２に基
づく全カルシウム検出信号Ｂ１，Ｂ２，Ｇ，Ｄ，
Ｅはそれぞれイで検出された試料の希釈混合液に
基づく信号である。 Among the detection signals of ionic calcium based on the flow cell section 1 in Fig. 2A, b1 and b2
Sensitivity calibration standard solutions g, d, and e, which have a higher calcium concentration than a, are the respective signals for three types of serum. Total calcium detection signals B1, B2, G, D, based on the flow cell section 2 in FIG.
E is a signal based on the diluted mixture of the samples detected in A, respectively.
上記の検出信号からカルシウムイオン電極３，
４の感度、Ｓは次式によつて決定される。 From the above detection signal, the calcium ion electrode 3,
The sensitivity of 4, S, is determined by the following equation.
Ｓ（ｍＶ）＝ΔE１／logC1／C2 ……(1)
ここで、
ΔE：標準液と感度校正用標準液間の電位差（ｂ
−a.ｍＶ）
Ｃ１：標準液中のカルシウムイオン濃度（ｍＭ）
Ｃ２：感度校正用標準液中のカルシウムイオン濃
度（ｍＭ）
また血清ｇ，ｄ，ｅおよび緩衝液希釈血清Ｇ，
Ｄ，Ｅ中のカルシウム濃度は次式によつて決定さ
れる。 S (mV) = ΔE1/logC1/C2 ...(1) Here, ΔE: Potential difference between the standard solution and the standard solution for sensitivity calibration (b
-a.mV) C1: Calcium ion concentration in the standard solution (mM) C2: Calcium ion concentration in the standard solution for sensitivity calibration (mM) Also, serum g, d, e and buffer diluted serum G,
The calcium concentration in D and E is determined by the following formula.
ここで、
ECa：イオン状カルシウム濃度（ｍＭ）
TCa：全カルシウム濃度（ｍＭ）
MΔE：生血清測定時の標準液間の電位差（ｍＶ）
NΔE：希釈血清測定時の希釈された標準液と試
料液間の電位差（ｍＶ）
第３図は血清中の全カルシウムを測定するため
に適したPHの検討結果である。縦軸は同じ試料に
関するオルトクレゾールフタレインコンプレクソ
ン直接比色法で全カルシウム濃度を求めた値に対
するイオン電極法による測定値の割合を示す。す
なわち、両分析法の値が一致すれば100％を示す。
PH４〜６の範囲では割合が90％以上である。PH
4.5〜5.5の間ではほぼ99％の割合を示し、蛋白結
合性カルシウムとイオン性カルシウムがこのPH範
囲でイオン電極法によつてもほぼ完全に測定でき
ることを示している。 Where, ECa: Ionic calcium concentration (mM) TCa: Total calcium concentration (mM) MΔE: Potential difference between standard solutions during live serum measurement (mV) NΔE: Diluted standard solution and sample solution during diluted serum measurement Potential difference between (mV) Figure 3 shows the results of a study on pH suitable for measuring total calcium in serum. The vertical axis shows the ratio of the value measured by the ion electrode method to the total calcium concentration determined by the orthocresol phthalein complexon direct colorimetric method for the same sample. In other words, if the values of both analytical methods match, it indicates 100%.
The ratio is 90% or more in the range of PH4 to 6. PH
The ratio is approximately 99% between 4.5 and 5.5, indicating that protein-bound calcium and ionic calcium can be almost completely measured in this pH range by the ion electrode method.
第４図は、血清希釈試料のPHを4.7に調整して
イオン選択電極法によつて全カルシウム量を分析
した値と、同じ試料について従来の比色法で分析
した値の相関を示す図である。相関性の良好な結
果が得られ、イオン選択電極法による全カルシウ
ムの定量が実用的なものであることが理解され
る。 Figure 4 shows the correlation between the total calcium content of a serum diluted sample adjusted to 4.7 using the ion-selective electrode method and the same sample analyzed using the conventional colorimetric method. be. Results with good correlation were obtained, and it is understood that the quantification of total calcium by the ion-selective electrode method is practical.
第１図の実施例によれば、イオン電極法だけで
イオン状カルシウムと全カルシウムの両者を分析
できるばかりでなく、同じ試料についてイオン状
カルシウムと全カルシウムの連続測定が可能にな
るので、迅速測定ができる。また、１つの分析装
置でイオン状カルシウムと全カルシウムの測定が
可能となるので、分析操作が簡単になる。 According to the embodiment shown in Fig. 1, not only can both ionic calcium and total calcium be analyzed using only the ion electrode method, but also continuous measurement of ionic calcium and total calcium is possible for the same sample, allowing rapid measurement. I can do it. Furthermore, since it is possible to measure ionic calcium and total calcium with one analyzer, analysis operations become simpler.
上述の実施例ではイオン状カルシウムと全カル
シウムとをそれぞれ表示しているが、全カルシウ
ムの代りに非イオン状カルシウムとして表示する
こともできる。このような表示は簡単な信号処理
でできる。また、上述の実施例ではイオン状カル
シウムと全カルシウムを別のフローセル部で測定
しているが、流路切換手段を備えた適当な流路構
成を採用することにより、同じフローセル部で両
成分を測定することも可能である。 In the above embodiments, ionic calcium and total calcium are respectively displayed, but non-ionic calcium can also be displayed instead of total calcium. This kind of display can be done with simple signal processing. In addition, in the above example, ionic calcium and total calcium are measured in separate flow cell sections, but by adopting an appropriate flow path configuration equipped with a flow path switching means, both components can be measured in the same flow cell section. It is also possible to measure.
以上説明したように本発明によれば、同一試料
についてイオン状カルシウムと全カルシウムを連
続して分析することができるので、分析操作を極
めて簡易にできる。 As explained above, according to the present invention, ionic calcium and total calcium can be continuously analyzed for the same sample, so the analysis operation can be extremely simplified.
第１図は本発明の一実施例を説明する概略構成
図、第２図は第１図の装置による測定例を示す
図、第３図はイオン電極法による分析条件を決定
するための実験結果を示す図、第４図は全カルシ
ウムの測定値の相関性を示す図である。
１，２……フローセル部、３，４……カルシウ
ムイオン選択電極、５，６……参照電極、７，８
……測定室、１１……標準液、１５……ノズル移
動器、２２……ミキシングコイル、２３……緩衝
溶液槽、２６……記録計。
Fig. 1 is a schematic configuration diagram explaining one embodiment of the present invention, Fig. 2 is a diagram showing an example of measurement using the apparatus shown in Fig. 1, and Fig. 3 is an experimental result for determining analysis conditions using the ion electrode method. FIG. 4 is a diagram showing the correlation between the measured values of total calcium. 1, 2... Flow cell part, 3, 4... Calcium ion selection electrode, 5, 6... Reference electrode, 7, 8
... Measurement chamber, 11 ... Standard solution, 15 ... Nozzle mover, 22 ... Mixing coil, 23 ... Buffer solution tank, 26 ... Recorder.
Claims (1)
ルに生体試料を導入してその生体試料中のカルシ
ウムを測定するカルシウム分析装置において、そ
れぞれにカルシウムイオン選択電極を備えた第１
と第２のフローセルを設け、上記第１のフローセ
ルと上記第２のフローセルの間の流路にPHを4.5
〜5.5に調節するためのPH調節液を供給する供給
装置を設け、PHが７以上に維持されている生体試
料中のカルシウムを上記第１のフローセルで測定
した後上記第１のフローセルからの生体試料に上
記PH調節液を混合してPHを4.5〜5.5に調節した混
合液を上記第２のフローセルに導入し上記混合液
中のカルシウムを測定するように構成したことを
特徴とするカルシウム分析装置。1. In a calcium analyzer that measures calcium in a biological sample by introducing a biological sample into a flow cell equipped with a calcium ion selective electrode, a first
and a second flow cell, and set the pH to 4.5 in the flow path between the first flow cell and the second flow cell.
A supply device is provided for supplying a pH adjustment solution to adjust the pH to 5.5, and after measuring calcium in a biological sample whose pH is maintained at 7 or higher using the first flow cell, the biological sample from the first flow cell is A calcium analyzer characterized in that the sample is mixed with the above-mentioned PH adjustment liquid to adjust the pH to 4.5 to 5.5, and the mixed liquid is introduced into the second flow cell and the calcium in the mixed liquid is measured. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56000371A JPS57113367A (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Analyzing method and device for calcium contained in live body fluid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56000371A JPS57113367A (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Analyzing method and device for calcium contained in live body fluid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57113367A JPS57113367A (en) | 1982-07-14 |
| JPS6353501B2 true JPS6353501B2 (en) | 1988-10-24 |
Family
ID=11471928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56000371A Granted JPS57113367A (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Analyzing method and device for calcium contained in live body fluid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57113367A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01265933A (en) * | 1988-04-15 | 1989-10-24 | Olympus Optical Co Ltd | Flexible tube of endoscope |
-
1981
- 1981-01-07 JP JP56000371A patent/JPS57113367A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01265933A (en) * | 1988-04-15 | 1989-10-24 | Olympus Optical Co Ltd | Flexible tube of endoscope |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57113367A (en) | 1982-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5841486Y2 (en) | Fractionation device | |
| US4120657A (en) | Process of and equipment for the analysis of liquid samples by titration | |
| Maccà et al. | Experimental procedures for the determination of amperometric selectivity coefficients | |
| US3997838A (en) | Apparatus and method for measurement of total volume of particles in a liquid sample | |
| JP2630005B2 (en) | Liquid component measuring device and measuring method | |
| JPS5999248A (en) | Blood analyzer | |
| Park et al. | A simple method for the estimation of plasma ammonia using an ion specific electrode. | |
| KR20150118357A (en) | Test device and method for diagnosis of pregnancy using by urine | |
| Meyerhoff et al. | Polymer-membrane electrode-based potentiometric sensing of ammonia and carbon dioxide in physiological fluids. | |
| Alexander et al. | Automated continuous-flow determinations of serum proteins by pulse polarography | |
| JP2873170B2 (en) | Method of mixing two types of starting solutions and apparatus for performing the same | |
| JPH0526846A (en) | Method for continuously measuring concentrations of chlorine ion and bromine ion in body fluid using same liquid and same electrode | |
| Ferslew et al. | Capillary ion analysis of potassium concentrations in human vitreous humor | |
| Jagner et al. | Simplified stripping potentiometry methodology: Application to the determination of lead in wine | |
| JPS6353501B2 (en) | ||
| US5633169A (en) | Measurement of carbon dioxide in blood | |
| JPS6325301B2 (en) | ||
| JPS5838745B2 (en) | How to detect measured values in automatic blood gas analysis | |
| JPS5861459A (en) | Analyzing device for creatine and creatinine | |
| Waddill et al. | Determination of Cysteine with Ferricyanide by Amperometric Titration with Two Polarized Electrodes | |
| Lagerlöf | Determination of ionized calcium in parotid saliva | |
| Simpson et al. | Design and evaluation of a potentiometric detection system for flow injection titrimetry | |
| Hulanicki et al. | Potentiometric method for the determination of calcium in blood serum | |
| JP3413654B2 (en) | Aluminum measurement method | |
| JPS594283Y2 (en) | electrochemical analyzer |