JPS6351360A - フエノキシ安息香酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なフェノキシ安息香酸誘導体、その製造方
法、およびその除草剤としての使用に関するものである
。 多くのフェノキシ安息香Ｂ誘導体が除草性を有すること
は、既に開示されている（米国特許明細書第４，０６３
，９２９号を参照）、たとえば、３−（２−クロロ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−二トロ安息香
酸のナトリウム塩は雑草防除用に使用することができる
。この物質の作用は良好ではあるが、ある種の雑草は、
少量の適用では、必ずしも常に十分にカバーされるとは
いえない。 式（１） 式中、 Ｘは水素またはハロゲンを表し、 Ａは枝分がれがあってもよいＣ２−ｃ　、−アルカンジ
イルを表し、 Ｑは酸素、硫黄、スルフィニル（Ｓｏ）またはスルホニ
ル（Ｓｏ、）を表し、 Ｒ１は水素またはメチルを表し、 Ｒ２は水素またはＣ、−Ｃ、−アルキルを表し、Ｒ３お
よびＲ４は同一であっても異なっていてもよく、水素、
ハロゲン、シアン、ニトロ、ＣＩ−Ｃ＜−アルキル、ハ
ＱゲノーＣ＋　−Ｃ２−アルキル、Ｃ、−Ｃ、−アルコ
キシ、ハロゲノ−Ｃｔ−Ｃｚ−アルコキシおよびＣ、−
Ｃ２−アルコキシカルボニルを表す の新規なフェノキシ安息香酸エステルが、ここに見いだ
された。 Ａが枝分かれのあるＣ　、−Ｃ、−アルカンジイルを表
す場合には、式（Ｉ＞のフェノキシ安息香酸エステルは
少なくとも１個の不斉炭素原子を含有し、したがって、
種々のエナンテオマーの形状で存在し得る０本発明は可
能な個々の異性体、およびこれらの異性体の混合物の双
方に関するものである。 さらに、式（Ｉ）のフェノキシ安息香酸エステルが （ａ）式（ＩＩ） Ｃ１（ＩＩ） 式中、 Ｘは上記の意味を有する の塩化フェノキシベンゾイルを、式（ＩＩＩ）Ｉ　　Ｒ
２ 式中、 Ａ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記の意味を有
する のヒドロキシル化合物と、適宜に酸結合剤の存在下に、
かつ、適宜に希釈剤の存在下に反応させることにより得
られ、 また、加えて、 式中のＱがスルフィニルまたはスルホニル３表ず式（Ｉ
）の化合物の場合には、 （ｂ）式（Ｉａ） Ｉ （Ｉａ） 式中、 Ａ、Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ１およびＲ″は上記の意味を有
する の化合物を、適宜に触媒の存在下に、かつ、適宜に希釈
剤の存在下に酸化剤と反応させることにより製造される
ことも見いだされた。 最後に、式（１）の新規なフェノキシ安息香酸エステル
が優れた除草作用を特色とすることが見いだされた。 驚くべきことには、本発明記載の式ＣＩ）のフェノキシ
安息香酸エステルは、構造的に近似の、作用の方向から
も類似の、従来より公知の活性化合物である３−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−二
トロ安息香酸のナトリウム塩よりも、ある種の重要な雑
草に対してかなり有効であり、かつ、有意に良好な選択
性を有するのである。 式（Ｉ）は、本発明記載のフェノキシ安居、香酸エステ
ルの一最的定義を与える。式（Ｉ）の好ましい化合物は
、 式中の、 Ｘが水素、フッ素または塩素を表し、 Ａが枝分かれがあってもよいＣ２−Ｃ５−アルカンジイ
ルを表し、 Ｑが酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表し
、 Ｒ１が水素を表し、 Ｒ２が水素またはメチルな表し、 Ｒ３およびＲ″が同一であっても異なっていてもよく、
水素、フッ素、塩素、シアン、ニトロ、メチル、トリフ
ルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシまたは
メトキシカルボニルを表す ようなものである。 式（Ｉ）の特に好ましい化合物は 式中の、 Ｘが水素または塩素を表し、 Ａが枝分かれがあってもよいＣ、−Ｃ５−アルカンジイ
ルを表し、 Ｑが酸素、硫黄またはスルホニルを表し、Ｒ１が水素を
表し、 Ｒ２が水素またはメチルを表し、 Ｒ３および　Ｒ４が同一であっても異なっていてもよく
、水素、フッ素、塩素、またはメトキシを表す ようなものである。 本発明記載の方法（ａ）に、塩化３−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−二トロ
ベンゾイルと２−ベンジルオキシエタノールとを出発物
質として用いるならば、本発明記載の方法（ａ＞の過程
は次式により表し得る。 ａ） 本発明記載の方法（ｂ）に、５−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二ｌ・口安
息香酸２−ペンジルヂオエチルを出発物質として用い、
過酸化水素を酸化剤として用いるならば、本発明記載の
方法（ｂ）の過程は次式により表し得る。 ｂ） ＋Ｈ２Ｏ２／ 氷酢酸 Ｉ 式（ＴＩ）は、本発明記載の方法（ａ＞に出発物質とし
て必要な塩化フェノキシベンゾイルの定義を与える。こ
の式において　Ｘは、好ましくは、本発明記載の式（１
）の化合物の記述との関連で、この基に好ましいものと
して既に挙げたような意味を有する。 以下のものを式（ＩＩ）の化合物の例として挙げ得る。 塩化３−（２−り四ロー４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−６−二トロベンゾイル、塩化３−（Ｚ、６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ〉−６−二
トロベンゾイルおよび塩化３−（２−クロロ−８−フル
オロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−ニト
ロベンゾイル。 式（Ｉｆ）の塩化フェノキシベンゾイルは公知物質であ
るか、または、公知の方法により簡単に製造し得る物質
である（ＤＥ−Ｏ５（西ドイツ公開明細書）第２，３１
１，６３８号、ＥＰ−Ｏ８（ヨーロッパ公開明細書）第
６３，７４１号およびＥｌ）−Ｏ３（ヨーロッパ公開明
Ａｌｌ書）第１２２，０３７号を参照）。 式（ＩＩＩ）は、これも本発明記載の方法（ａ）に出発
物質として必要なヒドロキシル化合物の定義を与える。 この式において　Ａ、Ｑ、Ｒ′、）

【２、Ｒｆｆおよび
Ｒ４は、好ましくは、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記
述との関連で、これらの基に好ましいものとして既に挙
げたような意味を有する。 下記のものを式（Ｈｌ）の化合物の例として１βげ得る
。 一　　。１ ０　＝＝＝　　　ニ　　−　　＝　　：＝＝；　　　　
　　　　：Ｉ：　　　　　　　　ニー””’○ クーリ　し−Ｕ　　　　ＬＪ　　　　　　ｕ　　　　　
　ｏ　　　　ｏ　　○ｌ　　　　　　　ｌ　　　　　　
　　　　ｌ　　　　　　　　　　ｌ　　　　　　　　　
　ｉ　　　　　　ＩｆＱ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ヱ　　二＝　　
＝ 一−−−ＯＯＸ ○　　工　　’ｙ−（Ｊ　　　Ｑ　　　（Ｊ　　　ＯＯ
’ｚ　　　江　　ヱ　　−０＝ヘマママ寸！寸ぐへＮ　
ｒ４ヘマ ニ　　：Ｆ：　　　：Ｉ：　　　＋　　　：！：　　　
：　　　：ｌ：　　　：Ｉ：　　　：ｅ　　　＝　　　
＝　　　：Ｉ：　　　：Ｃ＝： Ｃ＝　　ニ　　エ　　＝＝＝　　　工　　＝　　　：　
　　：　　　：　　　：ｌ：　　　Ｏ：Ｔ　　ＯＯω　
　Ｏφ　　力　　Ｏｆ　　Ｏψ　　Ｑ　　　Ｃｎ　　　
Ｑｌｌｌｌｌｌｌｌｌｌｌｌ：ｌ ニ　　＝　　二　　＋−：　　　＝　　　＝Ｏ：　　　
二　　＝　　工　　＝＝＝＝＝：　　　−＋　　　＝＝
　　　：　　　＝　　　：ｊ：　　　−１＋　　　：　
　　＝　　　＝　　　＝○　　○　　（Ｊ（ＪＱ（Ｊ　
　　Ｑ　　（ＪＣ）（Ｊ（、ｌ　　　Ｑ　　Ｕｃｊｌｌ
ｌｌｌｌｌｌｌｌｌｌｌｌ 式（Ｉｌｌ）の化合物は公知物質であるか、または、公
知の方法により簡単に製造し得る物質である（ＥＰ−○
Ｓ（ヨーロッパ公開明細書）第６８．２６０号およびＥ
Ｐ−Ｏ３（ヨーロッパ公開明細書）第９２，１１２号を
参照）。 本発明記載の式（Ｉ）の新規なフェノキシ安息香酸エス
テルの製造方法（ａ）は、好ましくは希釈剤を用いて実
施する。この方法に適した希釈剤は実質的に全ての不活
性有機溶媒である。これには好ましいものとして、脂肪
族および芳香族のハロゲン置換されていることもある炭
化水素、たとえばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン
、石油エーテル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エチ１／ン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンおよび０−ジ
クロロベンゼン；エーテル類、たとえばジエチルエーテ
ルおよびジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテ
ルおよびジグリコールジメチルエーテル、テトラヒドロ
フランならびにジオキサン；ケトン類、たとえばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンお
よびメチルイソブチルケトン；エステル類、たとえば酢
酸メチルおよび酢酸エチル：ニトリル類、たとえばアセ
トニトリルおよびプロピオニトリル；アミド類、たとえ
ばジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、および
Ｎ−メチルピロリドン；ならびにジメチルスルホキシド
およびテトラメチレンスルホンが含まれる。 この種の反応に通常用いられる全ての酸結合剤が、本発
明記載の方法（ａ）における酸結合剤として使用し得る
。アルカリ金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウム
および水酸化カリウム；アルカリ土類金属の水酸化物、
たとえば水酸化カルシウム；アルカリ金属の炭酸塩およ
びアルコラード、たとえば炭酸ナトリウムおよび炭酸カ
リウム、ナトリウムメチラートおよびエチラートならび
にカリウムメチラートおよびエチラート；さらには脂肪
族、芳香族または異部環式アミン、たとえばトリエチル
アミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ジメチ
ルベンジルアミン、ピリジン、１．５−ジアザビシクロ
−［４，３，０］−ノナ−５−エン（ＤＢＮ）および１
．８−ジアザビシフ０−［５，４，０］−ウンデカ−７
−エン（ＤＢＵ）が好適である。 本発明記載の式（Ｉ）のフェノキシ安、９、香酸エステ
ルの製造方法（ａ）において、反応１１μ度は比較的広
い範囲で変えることができる。一般に、この方法は一２
０℃ないし＋１００℃の温度で、好ましくは０℃ないし
８０℃の温度で実施する。 本発明記載の方法（ａ）は一般に大気圧下で実施するが
、この方法を加圧下または減圧下で実施することも可能
である。 本発明記載の方法（ａ＞を実施するためには、必要な出
発物質はいずれの場合にも、−ｍに、はぼ等モル景で使
用するが、２ｍの成分の一方をいずれの場合にも比較的
大過剰で使用することも可能である。 この反応は一般に、酸受容体の存在下に適当な希釈剤中
で実施し、反応混合物をそれぞれの場合に必要な温度で
数時間撹拌する。本発明記載の方法（ａ）において、後
処理はいずれの場合にも通常の方法により行う。 式（Ｉａ）は、本発明記載の方法（ｂ）に出発物質とし
て用いる化合物の一最的定義を与える。 この式（Ｉａ）において　Ｘ、Ａ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は、好ましくは、本発明記載の式（Ｉ）の物質
の記述との関連で、これらの置換基に好ましいものとし
て既に挙げたような基を表す。 下記のものを式（Ｉａ）の化合物の例として挙げ得る。 」 ＝　　　　　　　　＝　　　　　工　　＝　　二　　＝
　　工　　＝　　＝　　工＝　　＝ ＝＝＝＝　　　寸　　マ　　寸　　寸　　で　　寸＝Ｚ
　　　　　　’：ｆ：　　　Ｏ：　　　：！：　　　：
Ｉ：　　　ニ　　＝＝＝二　　＝ 工　　＝　ＯＱ工：ｔ：　＝：Ｉ：　：Ｃ：　：Ｉ：：
ｌ：　　　工 ○　　○　ＱＯＣｕｏｏｕ。 １　　　ｉ　　１ｌｌｌｌｌ：ｌ Ｑ　　Ｏ−○Ｚ　（Ｊ　’：：　（Ｊ　：ｌ：　Ｕ：　
　ＯＯ６＝　： きヘヘｃ４マで ＋　　　＋＋　　　＝　　　：Ｉ：　　　：！：　　　
：＝＝＝＝　　工　＝ ：ｌｌ　　　　１　　１　　　量 ＝　　〇　　二　　ｏ＝０ 式（１ａ）の化合物は本発明により開示された化合物で
あり、方法（ａ）に従って製造される。 通常の全ての酸素供与性酸化剤が本発明記載の方法（ｂ
）の酸化剤として使用し得る。過酸化水素、過酢酸、ｍ
−クロロ過安息香酸および“塩素漂白剤′°または゛塩
素水”（ＣＩ□／Ｈ２０）が好適である。 本発明記載の方法（ｂ）を実施する際に適当な希釈剤は
、この種の酸化反応に通常使用し得る全ての有機溶媒で
ある。水、氷酢酸、クロロホルムまたは塩化メチレンを
か好適に使用し得る。 この種の酸化反応に通常用いられる全ての反応加速剤が
、本発明記載の方法（ｂ）の触媒として使用し得る。ギ
酸、硫酸およびモリブデン酸アンモニウムを好適に使用
し得る。この方法は好ましくは無触媒で実施する。 本発明記載の方法（ｂ）において、反応温度は比較的広
い範囲で変えることができる。−最に、この方法は一２
０℃ないし＋８０℃の温度で、好ましくは０℃ないし５
０℃の温度で実施する。 本発明記載の方法（ｂ）は一般に大気圧下で実施する。 本発明記載の方法（ｂ）を実施する際には、式（ｒ）の
化合物１モルあたり　１ないし５モルの酸化剤を使用す
る。この反応は一般に希釈剤中で、適宜に触媒の存在下
に実施する。後処理は通常の方法により実行する。 本発明記載の活性化合物は落葉剤（ｄｅｆｏｌｉ＠ｎｔ
）　、脱水剤（ｄｅｓｉｅａｎｔ　）　、広葉植物枯死
剤（ａｇｅｎｔ　ｆｏｒ　ｄｅｓｔｒｏｙｉｎｇ　ｂｒ
ｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ　ｐｌａｎｔｓ）および、特に雑
草防除剤（ｗｅｅｄ−ｋｉｌｌｅｒ）として用いること
ができる。雑草とは、最も広義に、望ましくない場所に
生育する全ての植物と理解すべきである。本発明記載の
物質が全除草剤として作用するか、選択的除草剤として
作用するかは、基本的には使用量に応じて決まる。 本発明記載の活性化合物は、たとえば以下の植物との関
連で使用し得る。 犀ＩＬ届−ＶＬ■−ゴＬ朶ｊ１「＝　カラシ（Ｓｉｎａ
ｐｉｓ）、マメグイハイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）　
、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ）　、ハコベ（ＳＬｅｌｌ
ａｒｉａ）　、マトリカリア（Ｎａｔｒｉｅａｒｉａ）
　、アンチミス（＾ｎＬｈｅｍｉｓ）　、ガリンソガ（
Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）　、アカザ（ＣＩ＋ｅｎｏｐｏｄ
ｉｕｍ）、イラクサ（ｌｌｒｔｉｃａ）　、ハンゴンソ
ウ（５ｅｎｅｃｉｏ）、ヒュ（＾ｍａｒａｎｔｈｕｓ）
　、スベリヒュ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ　）、オナモミ（
Ｘａｎｔｈｉｕ１１＋）、ヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕ
ｌｕｓ）、アサガオ（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ　）　、ミチ六
・ナギ（Ｐｏ　ｌ　ｙＨｏｎｕｍ　）、セスバニア（Ｓ
ｅｓｂａｎｉａ）　、ブタフサ（八ｍ１）ｒｏｓｉａ）
、ノアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）　、カルドウウス（Ｃａ
ｒｄｕｕｓ　）、ノゲシ（５ｏｎｃｈｕｓ　＞　、ナス
（Ｓｏｌａｎｕｍ）　、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）
　、ロタラ（Ｒｏｔａｌａ）　、リンデルニア（Ｌｉｒ
＋ｄｅｒｎｉａ）　、オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）　
、クワガタソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）　、イチビ（＾ｂ
ｕＬｉｌｏｎ）、エメクス（Ｅｍｅｘ）、チョウセンア
サガオ（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ（Ｖｉｏｌａ）　、チ
シマオドリコ（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ（Ｐａｐａ
ｖｅｒ）およびヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。 匪１件監二μ王５尤’ＬＭ３Ｌ：　　ワタ（ＧｏｓＳｙ
ｐｉｕｍ　）、ダイブ（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　、サトウダ
イコン（ｔｌｅｔａ）、ニンジン（ＤａｕｃｕＳ）、イ
ンゲンマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ（Ｐｉｓ
ｕｍ）、ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕ＋＋＋）　、アマ（
Ｌｉｎｕｍ　）　、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ　）　
、ソラマメ（Ｖｉｃｉａ）　、タバコ（Ｎｉｅｏｔｉａ
ｎａ）　、トマト（Ｌｙｅ。 ｐｅｒｓｉｃｏｎ）　、テンキンマメ（＾ｒａｃｈｉｓ
）　、キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｅａ　）　、アキノノゲ
シ（Ｉａｃｔｕｃａ）　、キラリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ＞お
よびカポチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。 抹工至」ヒυＬ五栗】！≧ニ　ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈ
ｌｏａ）、エノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ）　、キビ（Ｐａ
ｎｉｃｕｍ）　、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）　、
アワガエリ（Ｐｈｌｅｕｍ）　、イチゴツナギ（Ｐｏａ
）　、ウシノケグサ（Ｆｅ５ｔｕｃａ　）　、オヒシバ
（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）　、ブラキアリア（Ｂｒａｃｈｉ
ａｒｉａ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）　、キツネガヤ
（Ｂｒｏｎｕｓ　）　、カラスムギ（＾ｖｅｎａ）　、
カヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　）、モロコシ（Ｓｏｒ
ｇｈｕｍ　）　、カモジグサ（＾ｇｒｏｐｙｒｏｎ　）
、キノトン（Ｃｙｎｏｄｏｎ　）　、コナギ（Ｍｏｎｏ
ｃｈｏｒｉａ）　、テンツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉ
ｓ）　、オモダカ（ＳａＨｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ（
Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）　、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ
）、スズメツヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ（
ｌ５ｃｈａｅ隋ｕＩＲ）　、スフェノクレア（５ｐｈｅ
ｎｏｃ　ｌｅａ　）　、ダクチロクテニウム（Ｄａｃｔ
ｙｌｏｃＬｅｎｉｕｍ）　、ヌカボ（Ａｇｒ。 ５ｔｉｓ）　、スズメノテッポウ（Δ１ｏｐｅｃｕｒｕ
ｓ）およびアベラ（＾ｐｅｒａ）　。 ｕ　ｆｌ　−Ｆ　ＪＪＪ上イネ（０ｒｙｚａ　）、トウ
モロコシ（Ｚｅａ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）　、
オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ　）　、カラスムギ（＾ｖｅ
ｎａ）　、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ（Ｓｏ
ｒｇｈｕｍ　＞　、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）　、サトウ
キビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｎ）　、パイナツプル（＾ｎａ
ｎａｓ）、アスパラガス（＾５ｐａｒａ８ｕｓ）および
ネギ（ＡＩｌｉｕ鋼）。 しかし、本発明記載の活性化合物の使用は決してこれら
の属に限定されるものではなく、他の植物にも同様に拡
張できるものである、 本件化合物は、その濃度に応じて、たとえば工業地域の
、および鉄道軌道敷内の、ならびに、植樹の有無に拘わ
らず、遊歩道および広場の、雑草の全防除に適している
。同様に、本件化合物は多年生栽培植物中の、たとえば
植林地、観賞樹林、果樹園、ブドウ園、柑橘樹園、硬果
果樹園、バナナ園、コーヒー園、茶畑、ゴム園、アブラ
ヤシ園、ココア園、戦果果樹園およびホップ細円の雑草
の防除に、また、−年生栽培植物中の雑草の選択的防除
に使用することができる。 式（１）の新規活性化合物は、単子葉栽培植物および双
子葉栽培植物たとえばコムギおよびダイズ中の双子葉雑
草の、特に発芽後法による選択的防除に適している。 本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば、溶液、乳濁
液、水相性粉末、けん濁液、粉末、ふりかけ剤、ベース
ト、可溶性粉末、顆粒、けん濁−Ｖ［、濁濃縮液、活性
化合物を含浸させた天然および合成材料、重合体物質中
の微少カプセルに転化することができる。 これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤および／または固体担体と、
任意に界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散
剤および／または起泡剤を用いて混合することにより製
造する。 増量剤として水を用いる場合には、たとえば有機溶媒を
補助溶剤として用いることもできる。液体溶剤として適
当な主要なものには：芳香族炭化水素、たとえばキシレ
ン、トルエンまたはアルキルナフタレン；塩素置換芳香
族炭化水素および塩素）イ換脂肪族炭化水素、たとえば
クロロベンゼン頚、り四ロエチレン傾または塩化メチレ
ン：シクロヘキサンまたはパラフィン類たとえば石油溶
分のような脂肪族炭化水素；鉱油および植物油；アルコ
ール類、たとえばブタノールまたはグリコールならびに
そのエーテル類およびエステル類；ケトン類、たとえば
アセトン、メヂルエチルヶｌ〜ン、メチルイソブチルケ
トンまたはシクロヘキサノン；極性の強い溶媒、たとえ
ばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドな
らびに水がある。 固体担体として適当なものには：たとえばアンモニウム
塩、および、カオリン、粘土、タルク、白亜、石英、ア
クパルジャイト、モンモリロナイトまたはケイ藻土のよ
うな天然鉱物の磨砕物、ならびに高分散ケイ酸、アルミ
ナおよびケイ酸塩のような合成鉱物の磨砕物がある。顆
粒用の固体担体として適当なものには：たとえば方解石
、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイトのよう
な天然岩石を粉砕、分別したもの；ならびに無機および
有機租粉の合成頚粒；有機材料たとえばおが屑、ヤシ殻
、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎の顆粒がある。 乳化剤および／または起泡剤として適当なものには；た
とえばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン−脂肪族アルコールエーテルたとえばアルキ
ルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のような
非イオン性およびアニオン性の乳化剤、ならびにアルブ
ミン加水分解生成物がある６分散剤として適当なものに
は：たとえば、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセ
ルローズがある。 接着剤、たとえばカルボキシメチルセルローズならびに
粉末、顆粒またはラテックスの形状の天然および合成重
合体たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、ならびに天然リン脂質たとえばケフ
ァリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合剤中
に使用し得る。 他の可能な添加物は鉱物油および植物油である。 無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような着色
剤も、また、痕跡量の栄養剤、たとえば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩も使
用することが可能である。 本件配合剤は一般に０．１ないし９５重反％の、好まし
くは０，５ないし９０重景％の活性化合物を含有する。 本発明記載の活性化合物は単独でも、その配合剤の形状
においても、他の公知の除草剤との混合物としても使用
することができ、調合ずみ配合剤も、タンク混合剤も可
能である。 公知の除草剤、たとえばＮ−（２−ベンゾチアゾリル）
−Ｎ、Ｎ″−ジメチル尿素、３−（４−イソプロピルフ
ェニル）−１，１−ジメチル尿素、２−クロロ−Ｎｉ［
（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン
−２−イル）−アミノコ−カルボニル ２−（［（４−クロロ−６−メドキシー２−ピリミジル
）−アミノカルボニル］ーアミノスルホニル）−安息香
酸エチル、２−エチルアミノ−６−（１．１−ジメチル
エチルアミノ）−４−メチルチオ−１．３．５−トリア
ジン、４−アミノ−６−（１．１−ジメチルエチル）−
３−メチルチオ−１．２．４−トリアジン−５−（４Ｈ
）−オン、４−アミノ−６−（１．１−ジメチルエチル
）−３−エチルチオ−１　、２．４−トリアジン−５−
（４Ｈ）−オン、１−アミノ−６−エチルチオー３−（
２．２−ジメチルプロプル）−１．３．５−トリアジン
−２．４−（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン、２−［４−（２．
４−ジクロロフェノキシ）−フエノキシコーブロビオン
酸メチル、２−（４−［（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジニル）オキシ］ーフェノキシ）−
プロピオン酸、２−（４−［（３．５−ジクロロ−２−
ピリジニル）オキシ］ーフェノキシ）−プロピオン酸く
トリメチルシリル）−メチルのＲエテンシオマー、２．
４−ジクロロフェノキシ酢酸、２−（２．４−ジクロロ
フェノキシ）−プロピオン酸、４−クロロ−２−メチル
フェノキシ酢酸、２−（４−クロロ−２−メチルフェノ
キシ）−プロピオン酸、３．５−ショート−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル、３．５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シベンゾニトリル、２−［５−メチル−５−（１−メチ
ルエチル）−４−オキソ−２−イミダシリン−２−イル
］ー３ーピリジンカルボン酸、２−〈１−工Ｉ〜キシア
ミノブチリデン）−５−（２−エチルチオプロピル〉−
シクロヘキサン−１．３−ジオン、２−［１−（エトキ
シイミノ）−ブチルコーク−ヒドロキシ−５−（テトラ
ヒドロ−２Ｈ−チオピラン−３−イル）−２−シクロヘ
キセン−１−オン、２−（１−アロキシアミノブチリデ
ン）−４−メトキシカルボニル−５，５−ジメチルシク
ロヘキサン−１，３−ジオンのナトリウム塩、［（４−
アミノ−３．５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジ
ル）オキシ］−酢酸および３−イソプロピル−２．１．
３−ベンゾチアジアジン−４−オン２．２−ジオキシド
が上記混合物に使用し得る。驚くべきことには、ある種
の混合物は共働作用をも有するのである。 他の公知の活性化合物、たとえば殺菌　殺カビ剤（ｒｕ
ｎｇｉｃｉｄｅ）　、殺虫剤（　ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄ
ｅ）　、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）　、殺線虫剤
（　ｎｅｍａｔ　ｉｃ　ｉｄｅ　）、鳥類駆逐剤、植物
栄養剤、および土壌構造改良剤との混合物も可能である
。 本件活性化合物は単独でも、その配合剤の形状において
も、または、配合割分さらに希釈して製造した使用形態
、たとえば配合ずみ溶液、けん濁液、乳濁液、粉末、ペ
ーストおよび顆粒の形状においても使用し得る。これら
は慣用の手法で、たとえば液剤散布、スプレー、噴霧ま
たは粒剤散布により使用する。 本発明記載の活性化合物は植物の発芽前にも発芽後にも
適用することができる０本件活性化合物は好ましくは植
物の発芽後に適用する。 播種前の土壌に混入することもできる。 活性化合物の使用量けかなりの範囲で変えることができ
る。使用量は基本的には所望の効果の性質に応じて決ま
る。一般には土壌表面１ヘクタールあたり活性化合物０
．０１ないし１０　　ｋｇ、好ましくは１ヘクタールあ
たり０．０５ないし５　ｋｇの旦を用いる。 本発明記載の活性化合物の製造および使用は以下の実施
例により明らかになる。 製ｍ−！Ｍｍｆ辻 実１１： （方法（ａ）） 塩化５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トロベンゾイル７．６　ｇ　（０，０２
モル）を５０　ｚｌの塩化メチレンに溶解させた溶液を
、２−ベンゾイルオキシエタノール３−０　［１（０，
０２モル）、ピリジン２ｇおよび塩化メチレン５０　ｗ
ｅの混合物に、初期温度を０℃ないし＋５℃に保ち、撹
拌しながら満々添加する。ついで、この反応混合物を２
０℃で２０時間撹拌し、ＩＮ塩酸およびソーダ溶液で洗
浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。Ｐ液
を水流ポンプの真空中で蒸留して溶剤を注意深く除去し
、残留物をｎ−ヘキサンとすり潰して（ｔｒｉｔｕｒａ
ｔｉｏｎ　）結晶化させ、生成物を吸引沢別して単離す
る。 ５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−２−二トロ安息香酸２−ベンジルオキシエチル５，
７ｇ　（理論量の５８％）が、融点８５℃の白色結晶の
形状で得られる。 実施例１の化合物はまた、方法（ａ）により、以下のよ
うにして製造することもできる。 トリエチルアミン１２１　ｇ　（１，２０モル）を１０
０１１のトルエンに溶解させた溶液を、塩化５−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二
トロベンゾイル３８０　ｇ（１，００モル〉、２−ベン
ゾイルオキシエタノール１８０　、　（１，０５モル）
およびトルエン２１の混合物に、２０℃ないし４０”Ｃ
で、撹拌しながら２時間かけて満々添加する。 ついで、この反応混合物を３０°Ｃないし４０°Ｃでさ
らに約４時間撹拌し、続いて、冷ＩＮ塩酸で２回、冷飽
和ソーダ溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾
燥し、濾過する。炉液を水流ポンプの真空中で蒸留して
溶剤を注意深く除去し、残留物を　ｎ−ヘキサンとずり
潰して結晶化させ、生成物を吸引炉別して単離する。 ５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−２−二トロ安息香酸２−ベンジルオキシエチル４３
６ｇ（理論量の８８％）が、融点８５℃の白色結晶の形
状で得られる。 夫１蝕−１ （方法（ｂ）） 過酸化水素の３５％強度水溶液１０．（Ｉ（２０２０，
１０モル）を、５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−２−二トロ安息香酸２−ベンジルチ
オエチル１０．２　ｇ　（０，０２モル）と氷酢酸１０
０１１との混合物に、２ｏ″Ｃないし４０”Ｃで、撹拌
しながら満々添加する。この反応混合物を４０’Ｃで３
時間撹拌し、塩化メチレンを用いて約２倍の体積に希釈
し、亜硫酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで水で
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過する。Ｐ液を水
流ポンプの真空中で蒸留して、溶剤を注意深く除去する
。 融点１０５℃の５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−２−二トロ安息香酸２−ベンジルス
ルホニルエチル６．８　ｇ　（理論域の６３％）が得ら
れる。 下の表３に列記した式（Ｉ＞の化合物は実施例１および
２と同様にして、または方法（ａ）および（ｂ）と同様
にして製造することができる。 引 （Ｉ） ； −〇 ａ　　工　　　　　　　　　ＱＯ ＝　　　　　　へ　　Ｎ　　＝　　＝　　寸　　寸　　
＝＝　　　　　　工　　＝ｐｏ＝＝＝ ０　　　　　００００：４　　　刀　　ω’　　　　　
１　　ｌ：ｌｌ：　　　；ｔＪ　−’Ｊ　　　Ｕ　　　
（，１’Ｊ　　　Ｑ　　　○　　０　０１　　　１　　
　　ｌ　　　　ｉ　　　　１ｉ　　　　ｌり　　　　　
Ｓｔ−工　　■　　０−３１−一一一　　　−ベ　　ヘ
　　Ｓ 伏月）○ｂ 以下の使用実施例におい′Ｃは、下に示した化合物を比
較物質として用いた。 （Ａ＞ ３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−６−二トロ安息香酸のナトリウム塩。 （米国特許明細書第４，０６３，９２９号により公知）
。 及１涯−Ｎ 発芽後試験 溶　剤：　５重量部のアセトン 乳化剤：１ｆｆｉ、を部のアルキルアリールポリグリコ
ールニーデル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１ｆｆｉｆｆｉ
部の活性化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化
剤を添加し、この濃厚液を水で所望のｆ４度に希釈する
。 草丈５−１５　ａｍの試＠植物に活性化合物の配合液を
、単位面積あたりに所望の、特定量の活性化合物が適用
されるような方法でスプレーする。 スプレー液の濃度は所望の、特定量の活性化合物が１ヘ
クタールあたり２．０００１の水で適用されるように選
択する。３週間後、植物の損傷の程度を未処理対照例の
成長と比較して、％損傷率で測定する。数字は次の意味
を表す。 ０％・作用なしく未処理対照例と同様）１００％・全数
枯死 この試験において、たとえば実施例（１）記載の活性化
合物が、双子葉雑草、たとえばコムギおよびダイズ中の
アカザ属、キンゴジ力属（Ｓｉｄａ）およびスミレ属の
防除において、比較物質（Ａ）よりも良好な活性を示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｘは水素またはハロゲンを表し、 Ａは枝分かれがあってもよいＣ＿２−Ｃ＿５−アルカン
   ジイルを表し、 Ｑは酸素、硫黄、スルフィニル（ＳＯ）ま たはスルホニル（ＳＯ＿２）を表し、 Ｒ＾１は水素またはメチルを表し、 Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを表し、
   Ｒ＾３およびＲ＾４は同一であつても異なつていてもよ
   く、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   −アルキル、ハロゲノ−Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルキル、Ｃ
   ＾１−Ｃ＾４−アルコキシ、ハロゲノ−Ｃ＿１−Ｃ＿２
   −アルコキシおよびＣ＿１−Ｃ＿２−アルコキシカルボ
   ニルを表す のフェノキシ安息香酸エステル。 ２、式中の、 Ｘが水素、フッ素または塩素を表し、 Ａが枝分かれがあつてもよいＣ＿２−Ｃ＿５−アルカン
   ジイルを表し、 Ｑが酸素、硫黄、スルフィニルまたはスル ホニルを表し、 Ｒ＾１が水素を表し、 Ｒ＾２が水素またはメチルを表し、 Ｒ＾３およびＲ＾４が同一であっても異なっていてもよ
   く、水素、フッ素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、ト
   リフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシま
   たはメトキシカルボニルを表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式（ I
   ）のフェノキシ安息香酸エステル。 ３、式中の、 Ｘが水素または塩素を表し、 Ａが枝分かれがあってもよいＣ＿２−Ｃ＿５−アルカン
   ジイルを表し、 Ｑが酸素、硫黄またはスルホニルを表し、 Ｒ＾１が水素を表し、 Ｒ＾２が水素またはメチルを表し、 Ｒ＾３およびＲ＾４が同一であっても異なつていてもよ
   く、水素、フッ素、塩素、またはメトキシを表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式（ I
   ）のフェノキシ安息香酸エステル。 ４、（ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｘは水素またはハロゲンを表す の塩化フェノキシベンゾイルを式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ａは枝分かれがあってもよいＣ＿２−Ｃ＿６−アルカン
   ジイルを表し、 Ｑは酸素、硫黄、スルフィニル（ＳＯ） またはスルホニル（ＳＯ＿２）を表し、 Ｒ＾１は水素またはメチルを表し、 Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを表し、
   Ｒ＾３およびＲ＾４は同一であっても異なっていてもよ
   く、水素、ハロゲン、シア ノ、ニトロ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲノ−Ｃ
   ＿１−Ｃ＿２−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ
   、ハロゲノ−Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルコキシおよびＣ＿１
   −Ｃ＿２−アルコキシカルボニルを表す のヒドロキシル化合物と、適宜に酸結合剤の存在下に、
   かつ、適宜に希釈剤の存在下に反応させるか、 または、加えて、 式中のＱがスルフィニルまたはスルホニルを表す式（
   I ）の化合物を製造する場合には、 （ｂ）式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ａ、Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は上記の
   意味を有する の化合物を、適宜に触媒の存在下に、かつ、適宜に希釈
   剤の存在下に酸化剤と反応させることを特徴とする式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｘ、Ａ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は上記の
   意味を有する のフェノキシ安息香酸エステルの製造方法。 ５、特許請求の範囲第１ないし第４項記載の式（ I ）
   のフェノキシ安息香酸エステルを少なくとも１種含有す
   ることを特徴とする除草剤組成物。 ６、特許請求の範囲第１ないし第４項記載の式（ I ）
   のフェノキシ安息香酸エステルを雑草および／またはそ
   の生息地に作用させることを特徴とする雑草防除方法。 ７、特許請求の範囲第１ないし第４項記載の式（ I ）
   のフェノキシ安息香酸エステルの雑草防除用の使用。 ８、特許請求の範囲第１ないし第４項記載の式（ I ）
   のフェノキシ安息香酸誘導体を増量剤および／または界
   面活性物質と混合することを特徴とする除草剤組成物の
   製造方法。