JPS63502374A - 熱的に現像可能な感光性シート材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光熱写真像形成性組成物用カプリ抑制剤発明の背景 本発明は、熱的に現像可能な感光性材料、特にカプリを抑制するのに水銀の存在 を必要としない熱的に現像可能な感光性材料に関する。

座元性成分、例えばハロゲン化銀等を含有する写真用材料を、いわゆる加熱によ る乾式法（ｄｒｙ　ｐｒｏｃｅｓｓ−１ｎｇ　）にかけ、それによって像を形成 させることは知られている。乾式法を用いて写真像を形成させることができるこ れらの感光性材料に関して、最も普通なものは、米国特許第３，１５２，９０４ 号、同第３．４５７，０７５号、同第３．７０７，３７７号、および同第３．９ ０９．２７１号に記載されているような熱的に現像可能な感光性材料である。こ れらの特許文献には、必須成分として、有機銀塩酸化剤（例えば、べへン駿銀） 、光触媒例えば感光性ハロゲン化銀、および還元剤（例えば、２゜２−メチレン ビス〔４−メチル−６−ｚ−ブチル〕フェノール）から成る、酸化−還元像形成 性組成物が用いられている。熱的に現像可能な感光性材料は環境温反において安 定であるが、露光後、Ｉｆ＆元性層に存在する有機銀塩酸化剤および還元剤は、 一般的に約８０９Ｃ以上、好ましくは約１００℃以上の温度に加熱されたとき、 有機銀塩酸化剤および還元剤に近接して存在する光触媒の接触作用に基因する酸 化還元反応をうける。

感光性層の露光領域は急速に暗色化し、未露光領域（背景）との間にコントラス トが形成され像を形成する。

第二水銀塩、例えば臭化第二水銀または酢酸第二水銀の形態の水銀を、一般的に 、熱的に現像可能な感光性物質の中に含有させて、現像プロセス中の背景の暗色 化またはカプリの生成を抑制する。バーケランド（Ｂｉｒｋｅｌａｎｄ　）の米 国特許第３．５８９．９０３号には、有機銀塩醸化還元像形成性手段と触媒的に 会合している感光性ハロゲン化銀の触媒量を含有する感光熱現像可能な像形成性 シート中に、第二水銀イオンを組み入れ、該シートに現像速度、安定性およびコ ントラストを増加させることが記載されている。クルピング（Ｕｌｂｉｎｇ　） の米国特許第３，６９２．５２６号には、熱プロセス可能な感光性要素、組成物 、および／またはプロセス中の、水銀塩例えばハロゲン化水銀と、二酸化チオ尿 素との組み合せは、背景のプリントアウトを減少したことが記載されている。水 銀塩例えば塩化第二水銀、または二酸化チオ尿素が、前記組み合せ物の不存在で 単独で使用されると、満足な像を得ることはできない。

水銀塩に過度にさらされると、皮屑および粘膜に対する腐食的な作用、吐き気、 胸のむかつき、ＨｆＬ痛、および腎臓障害等を起すことはよく知られている。従 って、紙およびフィルムから水銀の少なくとも一部を除去することは、製造工程 中に含まれた紡記各種の障害および処分後の環境の汚染に対して有用である。そ れ故、光熱写真要素（ｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｔｃ　ｅｌｅｍｅｎｚ ｓ　）に、カプリの生成は防止し、かつ人間に対して毒性を与えないまたは環境 を汚染しない添加物を提供することは極めて望ましいことである。

本発明は、（ａ）少なくとも１種の有機銀塩酸化剤、（ｂ）少なくとも１種の感 光性ハロゲン化銀、（Ｃ）銀イオンのための少なくとも１種の還元剤を含有し、 かつ更に（ｄ）少なくとも１種のインダン誘導体またはテトラリン誘導体（前記 誘導体は少なくとも２個のカルボキシル基を有する）、例えば１．１．３−）ジ メチル−５−カルボキシル−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダンを含有し ている熱的に現像可能な感光性材料に関する。インダンまたはテトラリン誘導体 は、熱的に現像可能な感光性材料中の銀の含量を有意に限少し、または完全に除 去することさえも可能にし、かつｊＩ元された感光性材料の熱現像から生じる熱 によるカプリを大いに減少させることを可能にする。更に、環境が要求している 条件を満足させることができ、作業者に水銀との過度の接触を起こさせない。

本発明の組成物に適するインダンおよびテトラリン誘導体は、少なくとも２個の カルボキシル基を有しなければならない。

インダン誘導体のクラスは、 式 テトラリン誘導体のクラスは、 式 ％式％ 素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、−ｃｏｏＨまたは−ＲＣＯＯＨ（ 式中、Ｒは、アルキル基またはアリール基であシ、かつ前記アルキル基は１〜４ 個の炭素原子を有し、前記アリール基は１個または２個の環を有する〕であシ、 又は、−ＣＯＯＨである〕。

本発明に使用するのに好ましい化合物は、１，１゜３−トリメチル−５−カルボ キシル−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダンである。。この化合物は式 この化合物は、アルブレッド　ディン、ジュニア、。

アンド　ジェームス１．オー、クックブロック：ジャナル　オシ　ペイント　テ クノロジー（Ａｌｆｒｅｄ　５ｚｅｉｚｚ。

Ｊｒ、　ａｎｄ　Ｊａｍｅｓ　Ｏ，Ｋｎｏｂｌｏｃｈ　：　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ ｆ　ＰａｉｎｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）、４０巻、５２４号、９月　１９６８ 年、３８４−３８８頁に記載されている方法によって造ることができる。インダ ンまたはテトラリン誘導体の充分な量を、熱によるカブリを抑制するが感度およ びがンマ（ｇａｍｍａ　）は減少しないよう〈組成物に務加すべきである。イン ダンまたはテトラリン誘導体の量は、感光性材料中の酸化剤の重量を基準として 、０．５〜２０重量係、好ましくは１〜１５１１Ｌ量係、更に好ましくは５〜１ ０１量係の範囲にある。

本発明のガブリ抑制剤は、適当な支持体に適用された次の諸成分を含有する光熱 写真システムに有効である： （ａ）　そのシステム内（ｉｎ　５ｉｚｕ　）またはシステム外（ｅｘ　５ｉｔ ｕ　）で造られた感光性ハロゲン化銀、（ｂ）（ｉ）　酸化剤としての有機化合 物の銀塩または錯体、および （１１）有機還元剤または現像剤 から成る酸化−還元像形成性の組み合せ物、および （ｃ）　ビヒクルまたはバインダー。

光熱写真用乳剤は、通常、基体上に１７１または２層として構成される。単層構 成物は、酸化剤、感光性ハロゲン化銀、有機還元剤または現像剤、およびバイン ダー、および任意的な添加材料、例えばトナー、被覆助剤および他の助剤、を含 有しなければならない。２層構成物は、１つの乳剤層（通常、基体と隣接してい る層）中に酸化剤およびハロゲン化銀を含有し、第２０層または両層中に他の成 分を含有しなければならな％Ｓ０ 感光性ハロゲン化銀は、有機銀塩または錯体の被覆の六回に亘ってその場所で生 成させることができ、または、予め生成させた材料として添加することもできる 。米国特許第３，４５７，０７５号には、その場のプロセスにおいて感光性ハロ ゲン化銀を生成させることが記載されている（この特許文献は本明細書中に援用 する）。また、米国特許第３．８７１．８８７号には、予め生成させた感光性ハ ロゲン化銀を、光熱写真像形成性組成物に添加することが記載されている（この 特許文献は本明細書中に援用する）。

ハロゲン化銀は、どのような感光性ハロゲン化銀、例えば臭化銀、沃化銀、塩化 銀、臭化沃化銀（ａｌｌｖｅｒｂｒｏｍｏｉｏｄｉｄｅ　）、塩化臭化沃化銀（ ５ｉｌｖｅｒ　ｃｈｌｏｒｏｂ−ｒｏｍｏｉｏｄｉｄｅ　）　、塩化臭化銀（５ ｉｌｖｅｒ　ｃｈｌｏｒｏｂｒｏｍｉｄｅ）等、であってもよく、それらを銀源 に触媒的に近接させて置くやシ方で乳剤層に添加することができる。一般的に、 ハロゲン化銀は、像形成性層の０．７５〜１５重量係として存在させるが、しか し２０または２５重重量％での多量も有効である。像形成性層中に１〜１０重量 係のハロゲン化銀を使用することが好ましく１．５〜７．０重量％を使用するこ とが最も好ましくある。

本発明の実施のために適当な酸化剤（ｂ）（ｉ）には、１０〜３０個の炭素原子 を有する長鎖脂肪カルボン散の銀塩、６〜２４個の炭素原子を有し、かつイミノ 基を有する有機化合物の銀塩、および４〜１０個の炭素原子を有し、かつメルカ プト基またはチオン基を有する有機化合物の銀塩が包含される。そのような酸化 剤の特定例には、ベヘン酸銀、アイコサン＠（５ｉｌｖｅｒａｒａｃｈｉｄａｚ ｅ　）、　ノナデカン酸銀、ステアリン酸銀、ヘプタデカン酸銀、パルミチン酸 銀、ラフリン酸銀、サッカリンｒＲ１１１！、５−置換サリチルアドキシム銀塩 、′ベンゾトリアゾール銀塩、フタルアジノン銀塩、３−メルカプト−４−フェ ニル−１，２，４−トリアゾール銀塩等が包含される。ベヘン酸銀およびアイコ サン銀が最も適当である。前記の酸化剤は、単独でまたは混合して使用すること ができる。

酸化剤は、像形成性層の約２０〜７０重量係で構成させるべきである。好ましく は、３０〜５５０〜５５重量％在させる。２層構成物中の第２層は、単層の像形 成性層中に所望される酸化剤の含有％に影響を与えない。

銀イオンのための還元剤は、銀イオンを金属銀に還元させる物質ならどのような 物質でもよく、好ましくは有機物質である。本発明の実施のために適当な有機還 元物質（ｂ）　（ｉ＋）には、置換または非置換のビスフェノール、置換または 非置換のナフトール類、ジーまたはポリ−ヒドロキシベンゼン類、ハイドロキノ ンエーテル類、アスコルビン酸類、またはそれらの誘導体、３−ピラゾリドン類 、ｔラブリン−５−オン類、還元糖類等が包含される。そのような還元剤の特定 例には、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロ モハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、ｔ−オクチルハイドロキノン、ｔ −ゾチルハイｒロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、２゜６−ジメチル ハイドロキノン、メトヤシハイドロキノン、メトキシフェノール、ハイドロキノ ンモノペンシルエーテル、カテコール、ヒロガロール、レゾルシン、ｐ−アミノ フェノール、２．４．４−）リメチルペンチルービス（２−ヒドロキシ−３，５ −ジメチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｚ−ブチル−５−メ チルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ ル）メタン、４゜４′−メチレンビス（２−メチル−６−Ｚ−ブチルフェノール ）、４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−プチルフエノール）、２．２’ −メチレンビス（６−Ｚ−ブチルー４−エトキシフェノール）、メチルヒドロナ フタレン、フェニドン、没食子酸メチル、ラクトーズ、アスコルビン酸等が包含 される。適当な還元剤は組み合わせ℃使用された有機銀塩酸化剤に依存して選ぶ ことができる。例えば、酸化剤として比較的還元することが難しい長鎖の脂肪酸 の銀塩、例えばベヘン酸銀が用いられたときは、比較的強い還元剤、例えばビス フェノール例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−１−ブチル）フェ ノールが好ましくは使用される。一方、比較的容易に還元することができる有機 銀塩酸化剤、例えばラフリン酸銀が用いられたときは、比較的弱い還元剤、例え ばｆｆｔ換フエフエノール類ばｐ−フェニルフェノールが好ましくは使用される 。非常に還元することが難しい有機銀塩酸化剤、例えばべ／シトリアゾール銀塩 が用いられたときは、よシ強い還元剤、例えばアスコルビン酸類が好ましくは使 用される。還元剤は、像形成層の１〜１０重量％として存在畜せるべきである。

２層構成物においては、還元剤が第２層にあるときは、約２〜１５重量係の僅か に高い割合がより多く望ましい傾向にある。

本発明の実施のために適当なバインダー（ｃ）は、既知の天然樹脂および合成樹 脂、例えばゼラチン、ポリビニルアセタール類、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ ル、酢酸セルロース、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリスチレン、ポリ アクリルニトリル、ポリカーボネイト類等、のいずれからも選ぶことができる。

もちろん、共重合体および三元重合体もこれらの定義の中に含まれる。特に、ポ リビニルアセタール類、例えばポリビニルブチラールおよびポリビニルホルマー ル、およびビニル共重合体、例えばポリ酢酸ビニル／ポリ塩化ビニル、は好まし い。一般的に、バインダーは、各層の２０〜７５０〜７５重量％くは約３０〜５ ０重量係の範囲で用いられる。

基体は６０８Ｃ〜１５０°Ｃの現像処理温度において安定でなければならない。

適当な基体には、紙、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、繊維、の シートまたは箔、金属箔およびガラス等が包含される。

紙基体においては、通常の補助層、例えばバリタ（ｂａｒｙｚａ　）被覆、ポリ エチレン被覆等を有していて−もよい。

また、このシステムには、従来の写真用追加物、例えばトナー、分光増感用染料 、現像変性剤、還元剤助剤、被覆助剤、像安定剤、活性剤、像安定剤の前駆体等 を含有させることができる。トナー、例えばフタラジノン、フタラジンおよびフ タル酸は、本発明の構成物に必須のものではないが極めて望ましいものである。

これらの諸材料は、例えば、０．２〜５重量係の量において存在させることがで きる。また、水銀を有する化合物をこのシステムに添加することもできる。一般 にインダンまたはテトラジンのよシ多くの量が光熱写真用組成物に添加されると きは、水銀含有化合物の多くの量を除くことができる。

次の実施例によｉ）ｉに本発明を例示するが、本発明はこれらの実施例によシ限 定されるものではない。

実施例１ 感光性組成物を次の操作によシ造った。ベヘン酸銀（半分は石鹸）（１２０，９ ）の均質懸濁液（ｈｏｍｏｇｅｎａｚｅ　）　と、トルエン５１１とｔ−１５分 間混合させた。この混合物にポリビニルブチラール（６，２５ｇ／１００ゴメタ ノールの溶液の３ｃｃ）を加え、得られた混合物を１５分間攪拌した。次いで、 この混合物にポリビニルブチ２−ル（２０，１を加えた。

得られた混合物を更に１５分間攪拌した。この混合物に、メタノールに溶解した 染料■■の０．２５　、！ｉ’および染料■■の０．２５　ｇから成る染料溶液 （６Ｍ）を加えた。得られた混合物ｔ−５０分間攪拌した。この混合物を溶液Ａ と衣示した。

次の諸成分を指示した量で攪拌しながらプレーカー中に入れた。

使用量 アセトン　６６．０ メチルエチルケトン　１３．６ 酢酸セルロース　６．７ ７タラジン　０．３４ ７タル酸　０．６ 無水テトラクロロフタル酸　０．２５ １．１ビス（２−ヒドロヤシ−３−１−ブチ　４．５０ルー５−メチルフェニル ）メタン １．１．３−）ジメチル−５−カルボキシル　第１我に示され−３−（ｐ−カル ボキシフェニル）インダン　ている■＝染染料上次式によって示される。

■：染染料上次式によって示される。

第１表 １．１．３−）リメテルー５−カルボキシル実１Ｋ　−３−（ｐ−カルボキシフ ェニル）インダンの量 ２　０．０５ ３　０．１０ ４　０．２０ 溶液人を２ミル（ｍｉｌ　）のオリフィス開口から紙基体上に被覆した。この被 覆物を１７５０１？（８０°Ｃ）で５分間乾燥した。

溶液Ｂを２．２５ミルのオリアイス開口から、溶液Ａから造られた乾燥被覆上に 被覆した。この溶液Ｂから造った被覆物を１７５°Ｆ（８０°Ｃ）で５分間乾燥 した。

各試料を、タングステン光源を用いて、連続したくさび形を通してｉ　ｏ、ｏ　 ｏ　ｏメートルキャンドル秒のレベルで露光した。露光された試料を、２６Ｂ’ ＦＩ（１３１℃）で３秒間現像した。それらの結果を第２表に示す。

第２表 １　０．２６　１．５０　２．２１　６４．９２　０．１３　１．５６　２．４ ３　６２．９３　０．１１　Ｌ５７　２−４２　６１．５４　０．０６　１．５ ５　２．９１　５０．１＊スピードポイント（５ｐｅｅｄ　ｐｏｉｎｚ　）は１ カプリ＋０．６の光学濃度を得るために必要な露光量の対数°　を示す。

この第２衣の測定値は、１．１．３−）ジメチル−５−カルボキシル−３−（ｐ −カルボキシフェニル）インダンを添加するとＤ最小（Ｄｍｉｎ　）が減少する ことを示している。この結果は、熱的なカプリが効果的に抑制されたことを示し ℃いる。前記実施例においては、インダン誘導体をトップコー）　（ｚｏｐｃｏ ａｚ　）中に入れたが、有機銀塩を含む被覆中に入れることもできる。

実施例２ 実施例１を繰返したが、唯一の違いは、１．１．３−トリメチル−５−カルボキ シル−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダンの（ＩＫ、１．２，３．４−テ トラヒドロ−１，８−ナフタレンジカルボン酸を使用した。

当業者にとって、本発明の範囲および思想から逸脱することなしに、本発明をい ろいろ修正したシ変容したシすることができることは明らかであろう。従って本 発明は、本明細書に述べられた例示的態様に限定されないことを理解されるべき である。

国際調査報告 ＡＮＮＥＸτＯＴＦ）：　ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲ慴ＲＥＰＯＲ Ｔ　ＯＮ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀触媒または感光性ハロゲン化銀触媒形 成性成分、および熱による像形成性手段として、少なくとも１種の有機銀化合物 、およびそのための少なくとも１種の還元剤を含有する像形成性システムを包含 している熱的に現像可能な感光性シート材料であつて、これらの酸化−還元反応 が前記触媒によつて促進されて可視像を生成し、かつ前記像形成性システムは、 少なくとも２個のカルボキシル基を有する少なくとも１種のインダン誘導体また はテトラリン誘導体を熱によるカブリを減少させるのに充分な量で更に含有して いる、前記熱的に現像可能な感光性シート材料。
2. ２．インダン誘導体が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、独立的に、水素、１〜４個の炭素原子 を有するアルキル基、−ＣＯＯＨまたは−ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは、アルキル基 またはアリール基であり、かつ前記アルキル基は１〜４個の炭素原子を有し、前 記アリール基は１個または２個の環を有する）であり、 Ｘは、−ＣＯＯＨである〕 を有する、特許請求の範囲第１項記載の物品。
3. ３．テトラリン誘導体が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、独立的に、水素、１〜４ 個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＯＯＨまたは−ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは 、アルキル基またはアリール基であり、かつ前記アルキル基は１〜４個の炭素原 子を有し、前記アリール基は１個または２個の環を有する）であり、Ｘは、−Ｃ ＯＯＨである〕 を有する、特許請求の範囲第１項記載の物品。
4. ４．インダン誘導体が、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシル−３−（ｐ −カルボキシルフエニル）インダンである、特許請求の範囲第１項記載の物品。
5. ５．インダン誘導体またはテトラリン誘導体が、少なくとも１種の有機銀化合物 の重量に基づいて約０．０５〜約２０重量％の濃度において存在している、特許 請求の範囲第１項記載の物品。