JPS6346109B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた
安定性を持つ合成樹脂組成物に関する。 合成樹脂は優れた物理的・化学的・電気的性質
を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成
形またはカレンダー加工などの各種の方法により
成形品、パイプ、シート、フイルムなどに加工さ
れ、多くの分野で使用されている。 合成樹脂をそれ単独で用いるときは、加工時ま
たは使用時において熱および酸素の作用により劣
化し、軟化、脆化または変色などの現象を伴つて
その物性が著しく低下することはよく知られてい
る。このような現象を防止する目的で、従来より
各種のフエノール系、リン系、イオウ系などの酸
化防止剤が合成樹脂の製造、加工工程中に添加さ
れ、使用されている。 このようなフエノール系酸化防止剤としては、
例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエ
ノール、ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタ
ンなどが知られている。しかし、これらの酸化防
止剤は熱および酸化安定性の点でまだ充分満足す
べきものではない。 本発明者らはこれらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、特定のフエノール系化合物を合
成樹脂に配合することにより、従来の酸化防止剤
よりきわめて優れた熱および酸化安定化効果が得
られることを見い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、合成樹脂に下記一般式
（）で示される化合物を配合してなることを特
徴とする安定化された合成樹脂組成物を提供する
ものである。 〔式中、Ｒは炭素数４〜９の分枝鎖アルキル基
を表わし、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基を表
わす。 ｎは１〜４の整数を表わす。〕 本発明に用いられる上記一般式（）化合物に
おいて、Ｒは炭素数４〜９の分枝鎖アルキル基を
表わすが、酸化防止剤としての性能上α位で分枝
した第三級アルキル基、たとえばｔ−ブチル基、
ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、α−メチル−シ
クロヘキシル基などが好ましい。またＡは炭素数
１〜４のアルキレン基であるが、酸化防止剤とし
ての性能上炭素数１〜３のアルキレン基が好まし
い。またｎは１〜４の整数を表わすが、酸化防止
剤としての性能上３〜４が好ましく、特に４が好
ましい。 本発明で用いる一般式（）化合物の代表例を
表−１に示す。

【表】 このよう一般式（）化合物はペンタエリスリ
トールと下記一般式（） 〔式中、Ｒは炭素数４〜９の分枝鎖アルキル基
を表わし、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基を表
わす〕。 で示される化合物またはその低級アルキルエステ
ルまたはその酸クロライドとを既知の方法で反応
させることにより製造することができる。 本発明の合成樹脂組成物において（）式化合
物の配合量は合成樹脂100重量部に対して通常
0.001〜５重量部、好ましくは0.01〜２重量部で
ある。 本発明において、（）式化合物を合成樹脂に
配合するには、一般に熱可塑樹脂中に安定剤、顔
料、充填剤等を混和配合する公知の装置および操
作法がほとんどそのまま適用できる。 本発明の合成樹脂組成物には他の添加剤、たと
えば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属
石ケン類、顔料および充填剤などを含有してもよ
い。とりわけジラウリルチオジプロピオネートま
たはジステアリルチオジプロピオネートまたはジ
ミリスチルチオジプロピオネートなどのイオウ系
化合物を添加することにより、より優れた熱およ
び酸化安定性を、また紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤などを添加することにより、よ
り優れた耐候性を付与することができる。 本発明により安定化される合成樹脂としては、
ポリオレフイン樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン
樹脂、高衝撃性ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリアセタール樹脂などがあり、特にポリオレフ
イン樹脂に有効である。 次に参考例および実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらによつて限定され
るものではない。 参考例 １ テトラキス〔２−（２−メチル−４−ｔ−ブチ
ル−５−ヒドロキシフエニル）アセチロキシメ
チル〕−メタン（No.１化合物）の合成 500mlの四つの口フラスコに２−メチル−４−
ｔ−ブチル−５−ヒドロキシフエニル−酢酸メチ
ル128.6ｇおよびペンタエリスリトール16.5ｇを
加え、反応容器中の空気を乾燥窒素で置換し、ナ
トリウムメトキシド0.5ｇを加える。130℃で２時
間反応させ、続いて20mmHg減圧化、140〜150℃
で10時間反応させる。この反応中に反応の進行に
伴つてナトリウムメトキシド1.5ｇを３等分して
加える。 反応終了後内温を80℃に冷却し、氷酢酸で中和
する。これにトルエンを加え、水洗し無水芒硝で
脱水する。次いで減圧で溶媒を除去すると淡黄色
粘稠液体のテトラキス〔２−（２−メチル−４−
ｔ−ブチル−５−ヒドロキシフエニル）アセチロ
キシメチル〕−メタンが101.4ｇ得られる。（収率
88％）。これをｎ−ヘプタンから再結晶するとm.
p.89〜91℃の白色結晶が得られる。 元素分析値（C₅₇H₇₆O₁₂として） Ｃ（％） Ｈ（％） 計算値 71.8 8.0 測定値 71.7 8.2 ′Ｈ−NMR CDCl₃ δ（ppm） 1.33（36H，Ｓ），2.80（12H，Ｓ），3.45（8H，
Ｓ），3.79（8H，Ｓ），5.47（4H，Ｓ），6.25（4H，
Ｓ），6.99（4H，Ｓ） 実施例 １ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。150℃のギヤーオーブン中で試験片面積の30
％が脆化するまでの時間を測定し、熱および酸化
安定性を評価した。その結果を表−２に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 供試化合物 変量

【表】 実施例 ２ らいかい機に未安定化ABS樹脂パウダー100重
量部を入れ、適量のメタノールで分散させる。そ
こに、供試化合物0.5重量部を添加し、混和しな
がらメタノールを蒸発させ、こうして得られた
ABS樹脂パウダーを試験試料とした。熱および
酸化安定性は180℃ギヤーオーブン中で老化した
後のABS樹脂パウダーの変色度合で評価した。 結果を表−３に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂に下記構造式で示される化合物を配
   合してなることを特徴とする安定化された合成樹
   脂組成物。 〔式中、Ｒは炭素数４〜９の分枝鎖アルキル基
   を表わし、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基を表
   わす。 ｎは１〜４の整数を表わす。〕