JPS634557A - 光二次電池 - Google Patents
光二次電池Info
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- JPS634557A JPS634557A JP61148779A JP14877986A JPS634557A JP S634557 A JPS634557 A JP S634557A JP 61148779 A JP61148779 A JP 61148779A JP 14877986 A JP14877986 A JP 14877986A JP S634557 A JPS634557 A JP S634557A
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Classifications
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M14/00—Electrochemical current or voltage generators not provided for in groups H01M6/00 - H01M12/00; Manufacture thereof
- H01M14/005—Photoelectrochemical storage cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電力または光で充電できる二次電池、つまシ
太陽電池と二次電極と？併せた働らきをする全固体の光
二次電池に関するものである。
太陽電池と二次電極と？併せた働らきをする全固体の光
二次電池に関するものである。
従来の技術
光で充電する二次電池の試みは、例えば、金子正夫著エ
レクトロニクス、Ｐ９７〜１０４（昭５９．１０）の総
説に示されたように数多くなされているが、実用されて
いるのは太陽電池を吏い通常の二次電池に充電する方式
のものである。
レクトロニクス、Ｐ９７〜１０４（昭５９．１０）の総
説に示されたように数多くなされているが、実用されて
いるのは太陽電池を吏い通常の二次電池に充電する方式
のものである。
このように太陽電池で発電した電力を二次電池に貯える
二段階型のものの他に、ｎ型ＴｌＯ２のような半導体か
らなる電極全、白金のような金属あるいはｐ型ＧａＰの
ような半導体からなる電極と共に電解液に浸漬して半導
体電極を光で照射して電荷分離を起させ（価電子帯にホ
ール、導電帯に電子を生ずる）、光誘起した電荷で電解
液中の物質を酸化・還元して活物質として貯え、放電時
にこれ全匣用する試みもなされているが、未だ実用の域
に達していない。光励起した電荷で、後続する酸化・還
元反応を行わせるには、■電解質中の物質の酸化・還元
電位が、半導体電極の価電子帯の上端より上部に、還元
電位が導電帯の下端より下部にあること、０元励起によ
シ出来るだけ多くの電荷分離を行なわせるのに、半導体
電極のバンドギャップが小さいことが必要であるが、バ
ンドギャップが余り小さいと■の条件が満足できず後続
する電気化学反応が効率よく進行しない。それゆえ、■
及び■の条件を満たし、太陽光または蛍光灯の光音吸収
して反応を効率よく進めるのに望ましい半導体のバンド
ギャップは、１〜２．５ｅｖ程度であるが、そのような
バンドギャップ全もつ半導体、例えばｎ型３ｉ （〜１
．１＋５Ｖ）、ｎ型０４ムＳ（〜１，３５ｅｖ ） 、
ＣｄＳ （〜２，４ ｅＶ ）はいずれもそれ自体が
反応に関与して腐食してしまう問題点を有しており、水
溶液中で安定なものは紫外光しか利用できないＴｉＯ２
、ＺｎＯなどバンドギャップが３．０〜３．２ ｅＶの
材料に限られるのが現状である。
二段階型のものの他に、ｎ型ＴｌＯ２のような半導体か
らなる電極全、白金のような金属あるいはｐ型ＧａＰの
ような半導体からなる電極と共に電解液に浸漬して半導
体電極を光で照射して電荷分離を起させ（価電子帯にホ
ール、導電帯に電子を生ずる）、光誘起した電荷で電解
液中の物質を酸化・還元して活物質として貯え、放電時
にこれ全匣用する試みもなされているが、未だ実用の域
に達していない。光励起した電荷で、後続する酸化・還
元反応を行わせるには、■電解質中の物質の酸化・還元
電位が、半導体電極の価電子帯の上端より上部に、還元
電位が導電帯の下端より下部にあること、０元励起によ
シ出来るだけ多くの電荷分離を行なわせるのに、半導体
電極のバンドギャップが小さいことが必要であるが、バ
ンドギャップが余り小さいと■の条件が満足できず後続
する電気化学反応が効率よく進行しない。それゆえ、■
及び■の条件を満たし、太陽光または蛍光灯の光音吸収
して反応を効率よく進めるのに望ましい半導体のバンド
ギャップは、１〜２．５ｅｖ程度であるが、そのような
バンドギャップ全もつ半導体、例えばｎ型３ｉ （〜１
．１＋５Ｖ）、ｎ型０４ムＳ（〜１，３５ｅｖ ） 、
ＣｄＳ （〜２，４ ｅＶ ）はいずれもそれ自体が
反応に関与して腐食してしまう問題点を有しており、水
溶液中で安定なものは紫外光しか利用できないＴｉＯ２
、ＺｎＯなどバンドギャップが３．０〜３．２ ｅＶの
材料に限られるのが現状である。
また最近、ＩＶ、Ｖ、Ｖｌ族の遷移金属のジカルコゲナ
イトを正極材料に開用する二次電池の研究が多く行なわ
れて来ている。その多くはＬｉ ｆｊｌ負き材料とし、
有機電解質を用いるものである。
イトを正極材料に開用する二次電池の研究が多く行なわ
れて来ている。その多くはＬｉ ｆｊｌ負き材料とし、
有機電解質を用いるものである。
ごく最近、これらの遷移金属のジカルコゲナイトが電力
ばかりでなく、光によってもイオン２出し入れすること
ができると報告されている。例えば、エイチ トリピッ
チ、°フォトエレクトロケミカル エナジー コンバー
ジョン インヴオルヴイング トランジション メタル
デイ−スティソ アンド インターカレーション オ
プレイヤー コンバウンス゛、“ストラフチア−アンド
ボンディング（Ｈ、Ｔｒｉｂｕｔｃｈ＝ ｐｈｏｔｏ
ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｅｒｇｙ ｃｏｎ
ｖｅｒｓｉｏｎｉｎｖｏｌｖｉｎｇ Ｔｒ２Ｌｎｓｉｔ
ｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｄ −５ｔａｔｅ ａｎｄｉｎｔ
ｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｏｆ １ａｙｅｒ ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ 、”５ｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｂｏｎｄ
ｉｎｇ ４９ 、１６２〜１６６′８２）は自他の研究
を総合して総説的に光で充電できる電池の可能ｔｔ’を
述べている。その中で太陽光を利用するということを考
慮すると、Ｌｉｉ負極とする電池では充電に必要なエネ
ルギーが大き過ぎて効率の高い充電が出来ない。効率の
上から負極はもっと責な酸化・還元電位をもつＣｕのよ
うなものに置き換える方がよいことを予言している。こ
のことは上記■、■の条件から容易に考えられることで
ある。また、光充電の過程において電啄は半導体性をと
り続けることが必要でＦｅとかＣｕのＺｒＳ２とかＨｆ
５２へのインターカレーションを取扱った、ピー、ジー
、ヤコプ池ジャーナルフィジックス シー（ソリッド
ステイト フィジックス（Ｂ、 Ｇ、 Ｊａｃｏｂ
、 ｅｔ ａｌ Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃ３（Ｓｏｌｉｄ
５ｔａｔｅ Ｐｈｙｓ ）１２，２１８９．’了９
））を引用して、これらの二硫化物が光電極として有望
なことを述べている。
ばかりでなく、光によってもイオン２出し入れすること
ができると報告されている。例えば、エイチ トリピッ
チ、°フォトエレクトロケミカル エナジー コンバー
ジョン インヴオルヴイング トランジション メタル
デイ−スティソ アンド インターカレーション オ
プレイヤー コンバウンス゛、“ストラフチア−アンド
ボンディング（Ｈ、Ｔｒｉｂｕｔｃｈ＝ ｐｈｏｔｏ
ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｅｒｇｙ ｃｏｎ
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ｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｏｆ １ａｙｅｒ ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ 、”５ｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｂｏｎｄ
ｉｎｇ ４９ 、１６２〜１６６′８２）は自他の研究
を総合して総説的に光で充電できる電池の可能ｔｔ’を
述べている。その中で太陽光を利用するということを考
慮すると、Ｌｉｉ負極とする電池では充電に必要なエネ
ルギーが大き過ぎて効率の高い充電が出来ない。効率の
上から負極はもっと責な酸化・還元電位をもつＣｕのよ
うなものに置き換える方がよいことを予言している。こ
のことは上記■、■の条件から容易に考えられることで
ある。また、光充電の過程において電啄は半導体性をと
り続けることが必要でＦｅとかＣｕのＺｒＳ２とかＨｆ
５２へのインターカレーションを取扱った、ピー、ジー
、ヤコプ池ジャーナルフィジックス シー（ソリッド
ステイト フィジックス（Ｂ、 Ｇ、 Ｊａｃｏｂ
、 ｅｔ ａｌ Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃ３（Ｓｏｌｉｄ
５ｔａｔｅ Ｐｈｙｓ ）１２，２１８９．’了９
））を引用して、これらの二硫化物が光電極として有望
なことを述べている。
しかしながら、先の総説は艮望を述べているだけであっ
てこの種の電池の実用上の問題全解決したものではない
。言い換えると、総説で述べられたものだけでは後述す
るように実用に足る電池はできない。ましてや、Ｃｕ
イオン導電性固体電解質を用いる本発明の全固体の光二
次電池について何ら触れられておらず、これ全実用化す
るための後述するような問題点の解消については何の示
唆も与えていない。
てこの種の電池の実用上の問題全解決したものではない
。言い換えると、総説で述べられたものだけでは後述す
るように実用に足る電池はできない。ましてや、Ｃｕ
イオン導電性固体電解質を用いる本発明の全固体の光二
次電池について何ら触れられておらず、これ全実用化す
るための後述するような問題点の解消については何の示
唆も与えていない。
発明が解消しようとする問題点
本発明は、ｎ型遷移金属ジカルコゲナイトを用いた電極
から光によるＣｕ イオンのデインターカレーションを
利用して充電を行なう点においてはＴｒｉｂｕｔｃｈの
予想する所と何ら変わらない。ところでこれらｎ型半導
体電極で溶液電解質を用いる場合には、光の作用によっ
てカチオンをデインターカレーションするか、アニオン
をインターカレーションすることが知られている。それ
らの反応が進行するか否かは、半導体電極側の禁止帯内
にアルインターカレーションのエネルギーレベルとフェ
ルミレベルと各イオンの酸化・還元電位１１Ｃ１゜Ｅ２
が第６図に示すような相対位置にあるか否かによって
決定される。言い換えると、カチオンのデインターカレ
ーションによって充電できるようにするには、カチオン
の酸化・還元電位に、（Ａ／Ａ）がＥＸと！、の間にあ
り、アニオンの酸化・還元電る場合には、動き得るのは
ＣＵ イオンのみであるから、アニオンのインターカレ
ーション反応は進行しない。それ故にカチオンの酸化・
還元電位の相対位置にのみ注目し、これが第６図の条件
を満足すればよい。従って材料選択のための制約がそれ
だけ少ない利点を有する。しかしながら、その−方で正
極の主体材料としてＭＢ２（Ｍｌ″ｉＴ工、Ｚｒ。
から光によるＣｕ イオンのデインターカレーションを
利用して充電を行なう点においてはＴｒｉｂｕｔｃｈの
予想する所と何ら変わらない。ところでこれらｎ型半導
体電極で溶液電解質を用いる場合には、光の作用によっ
てカチオンをデインターカレーションするか、アニオン
をインターカレーションすることが知られている。それ
らの反応が進行するか否かは、半導体電極側の禁止帯内
にアルインターカレーションのエネルギーレベルとフェ
ルミレベルと各イオンの酸化・還元電位１１Ｃ１゜Ｅ２
が第６図に示すような相対位置にあるか否かによって
決定される。言い換えると、カチオンのデインターカレ
ーションによって充電できるようにするには、カチオン
の酸化・還元電位に、（Ａ／Ａ）がＥＸと！、の間にあ
り、アニオンの酸化・還元電る場合には、動き得るのは
ＣＵ イオンのみであるから、アニオンのインターカレ
ーション反応は進行しない。それ故にカチオンの酸化・
還元電位の相対位置にのみ注目し、これが第６図の条件
を満足すればよい。従って材料選択のための制約がそれ
だけ少ない利点を有する。しかしながら、その−方で正
極の主体材料としてＭＢ２（Ｍｌ″ｉＴ工、Ｚｒ。
Ｈｆのいずれか）を用いると、６０°Ｃ以上の高温で光
を照射するとＭＢ２が分解するという欠点を有していた
。
を照射するとＭＢ２が分解するという欠点を有していた
。
問題点を解決するための手段
そこで本発明は、正極の主体材料としてＭｏＸ２（但し
ＸはＳ 、 Ｓｓ 、 Ｔｅのいずれか）全周いたもの
である。
ＸはＳ 、 Ｓｓ 、 Ｔｅのいずれか）全周いたもの
である。
作用
ＭＢ２（ＭはＴｉ 、 Ｚｒ 、 Ｉｆのいずれか）及
びＭｏＸ２ （ＸはＳ 、 Ｓｓ 、 Ｔｅのいずれか
）のバンド構造をそれぞれ第５図（ａ）、第５図（ｂ）
に示す。第５図＜’ａ−＞−ｘ見ると分かるようにＭＢ
２に光を照射した場合、ＳのＰ軌道にホールが生じる。
びＭｏＸ２ （ＸはＳ 、 Ｓｓ 、 Ｔｅのいずれか
）のバンド構造をそれぞれ第５図（ａ）、第５図（ｂ）
に示す。第５図＜’ａ−＞−ｘ見ると分かるようにＭＢ
２に光を照射した場合、ＳのＰ軌道にホールが生じる。
ＳのＰ軌道はＭＢ２の価電子帯、つまりＭＢ２の化学結
合をなしている部分であり、そこにホールが生じると、
雰囲気温度が高い場合、ＭＢ２の化学結合が切れ、結果
的にＭＢ２の分解になる。ところが第５図（ｂ）を見る
と分かるように、ＭｏＸ２ Ｋ光を照射した場合、ホー
ルが生成されるのはＭｏとＸの相互作用により生じてい
るｔ２ｇ軌道であるから、ここにホールが生じてもＭｏ
Ｘ２の化学結合が切れる事はない。
合をなしている部分であり、そこにホールが生じると、
雰囲気温度が高い場合、ＭＢ２の化学結合が切れ、結果
的にＭＢ２の分解になる。ところが第５図（ｂ）を見る
と分かるように、ＭｏＸ２ Ｋ光を照射した場合、ホー
ルが生成されるのはＭｏとＸの相互作用により生じてい
るｔ２ｇ軌道であるから、ここにホールが生じてもＭｏ
Ｘ２の化学結合が切れる事はない。
上記のように正極の主体材料としてＭｏＸ２ （ＸはＳ
、 Ｓｅ 、 Ｔｅいずれか）を用いると、光の照射
による分解が起こらなくなる。
、 Ｓｅ 、 Ｔｅいずれか）を用いると、光の照射
による分解が起こらなくなる。
実施例
以下、本発明を実施例で詳述する。
〈実施例１〉
電池を構成する材料は下記の通りである。
正極： ＭｏＳｅ２粉末＋ＲｂＣｕａＩｔ５Ｃ：ハ５粉
末（重量比２：３）・・・・・・・・・・・・・・・６
０■固体電解質： ＲｂＣ；ｕ４１１．５＋ｄＪ１５粉
末 ・＝・ｓｏｑ負極：Ｃｕ粉末＋Ｃｕ、、５９Ｓ粉末 −ｌ−ＲｂＣｕ４ＩｔｓＣＪ、ｘｓ粉末（重量比４：１
９：５）・・・・・・５０■上記正極粉末と固体電解質
と負極粉末とを層状の電池ペレットとし、第１図に示す
ように構成した。図中１は上記の正極層、２は固体電解
質層、３は負極層である。４は透明電極でＩｎ２Ｏ３に
５ｎ０２ ｆドープしたものをガラス基板の上に蒸着し
たもの全周いた。５は負極側の集電体でスチレン・ブタ
ジェンゴムに直径が７〜８μｍ１長さが３０〜１００μ
ｍの炭素繊維を分散させた導電ゴムを用いた。６はリー
ド線、７は高絶縁性樹脂を用いたパッケージである。８
は光充電の際の逆電流防止のためのダイオードである。
末（重量比２：３）・・・・・・・・・・・・・・・６
０■固体電解質： ＲｂＣ；ｕ４１１．５＋ｄＪ１５粉
末 ・＝・ｓｏｑ負極：Ｃｕ粉末＋Ｃｕ、、５９Ｓ粉末 −ｌ−ＲｂＣｕ４ＩｔｓＣＪ、ｘｓ粉末（重量比４：１
９：５）・・・・・・５０■上記正極粉末と固体電解質
と負極粉末とを層状の電池ペレットとし、第１図に示す
ように構成した。図中１は上記の正極層、２は固体電解
質層、３は負極層である。４は透明電極でＩｎ２Ｏ３に
５ｎ０２ ｆドープしたものをガラス基板の上に蒸着し
たもの全周いた。５は負極側の集電体でスチレン・ブタ
ジェンゴムに直径が７〜８μｍ１長さが３０〜１００μ
ｍの炭素繊維を分散させた導電ゴムを用いた。６はリー
ド線、７は高絶縁性樹脂を用いたパッケージである。８
は光充電の際の逆電流防止のためのダイオードである。
上記電池に対して、放電と光充電のくり返しを行なった
時の電池電圧の時間変化を第２図に示した。−雰囲気温
度は６０°Ｃとし、放電は１００μＡで１時間、光充電
の除の光源には、１０ｏＷのＸｅ ランプ全円い、光
源までの距ｎ＆全５ｏｃ！ｒＬとして１時間光を照射し
た。図中Ｑ印は本実施例、口印はＺｒＳ２ ｋ正極の主
体材料とした比較例であり、これから分かるように、６
０′Ｃの環境下における充放電特性は本実施例の方が著
しく向上している。
時の電池電圧の時間変化を第２図に示した。−雰囲気温
度は６０°Ｃとし、放電は１００μＡで１時間、光充電
の除の光源には、１０ｏＷのＸｅ ランプ全円い、光
源までの距ｎ＆全５ｏｃ！ｒＬとして１時間光を照射し
た。図中Ｑ印は本実施例、口印はＺｒＳ２ ｋ正極の主
体材料とした比較例であり、これから分かるように、６
０′Ｃの環境下における充放電特性は本実施例の方が著
しく向上している。
〈実施例２〉
正極として、ＭｏＳ２粉末＋ＲｂＣｕａＩｔｓＣＪｘｓ
粉末＋Ｐｄ ブラック粉末及びアセチレンブラックを重
量比で２ ： ３ ： ０．０５ ： ｏ、１で混合し
たものを６０η庚い、他は上記実施例１とまったく同じ
条件で電池を作製した。この電池全１０にΩでの定抵抗
負荷放電と、元充電のくり返しを行なった時の電池電圧
の時間変化を示したものが第３図である。放電と光充電
は共′に、１時間のくり返しであり、雰囲気温度は８０
°Ｃとした。図中○印は本実施例、口印はＺｒＳ２ ｋ
用いた比較例である。導電材としてここではＰｄブラッ
ク粉末とアセチレンブラックを用いたが、Ｐｄ ブラッ
クに代えてＰｔブラック全用いることもでき、アセチレ
ンブラックのような炭素粉末を単独で固体電解質ととも
に加えることもできる。
粉末＋Ｐｄ ブラック粉末及びアセチレンブラックを重
量比で２ ： ３ ： ０．０５ ： ｏ、１で混合し
たものを６０η庚い、他は上記実施例１とまったく同じ
条件で電池を作製した。この電池全１０にΩでの定抵抗
負荷放電と、元充電のくり返しを行なった時の電池電圧
の時間変化を示したものが第３図である。放電と光充電
は共′に、１時間のくり返しであり、雰囲気温度は８０
°Ｃとした。図中○印は本実施例、口印はＺｒＳ２ ｋ
用いた比較例である。導電材としてここではＰｄブラッ
ク粉末とアセチレンブラックを用いたが、Ｐｄ ブラッ
クに代えてＰｔブラック全用いることもでき、アセチレ
ンブラックのような炭素粉末を単独で固体電解質ととも
に加えることもできる。
〈実施例３〉
正極としテＭｏＴｅ２ ＋ＲｂＣｕ４Ｉ １．ｓ Ｃｊ
＋ｘ５ ｋ重量比で２：３に混合したもの’ｒ６０ｙｙ
ｉ［ｆい、他は上記実施例１とまったく同じ条件で電池
全炸裂した。この電池’５１０にΩでの定抵抗負荷放電
と、光光電のくり返し２行なった時の電池電圧の時間変
化を第４図に示した。放電と元充電は共に１時間のくり
返しであり、雰囲気温度は６０°Ｃとした。図中Ｏ印は
本実施例、口印はＺｒ５ｚ ｋ用いた比較例の結果であ
る。
＋ｘ５ ｋ重量比で２：３に混合したもの’ｒ６０ｙｙ
ｉ［ｆい、他は上記実施例１とまったく同じ条件で電池
全炸裂した。この電池’５１０にΩでの定抵抗負荷放電
と、光光電のくり返し２行なった時の電池電圧の時間変
化を第４図に示した。放電と元充電は共に１時間のくり
返しであり、雰囲気温度は６０°Ｃとした。図中Ｏ印は
本実施例、口印はＺｒ５ｚ ｋ用いた比較例の結果であ
る。
なお、上記正極材料のＭｏＸ２ （但しＸはＳ、Ｓｓ。
Ｔｅいずれか）は不定比化合物であり、これがＭｏＸＹ
（１，６≦Ｙ≦２．１）であり、ｎ型である限り、同様
の結果が得られることは言うまでもない。
（１，６≦Ｙ≦２．１）であり、ｎ型である限り、同様
の結果が得られることは言うまでもない。
発明の効果
本発明は以上のように正極にＭｏＸｚ ｋ主体とした材
料を用いることで、高温度中での元充電の際の正極の分
解をなくす事が出来た。
料を用いることで、高温度中での元充電の際の正極の分
解をなくす事が出来た。
第１図は本発明の実施例における光二次電池の構成略図
、第２図、第３図及び第４図は本発明の実施例の光電池
の特性を示す図、第６図ａ、ｂはＭＳ２及びＭｏＸ２の
バンド構造を示した図、第６図は元充電の原理図゛でち
る。 １・・・・・・正甑層、２・・・・・・固体電解質層、
３・・・・・・負極層、４・・・・・・透明電極、５・
・・・・・集電体、６・・・・・・リード線、７・・・
・・・密封パッケージ、８・・・・・ダイオードＯ 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名３−
％ｊ毀看 →−−−録祠室Ｓ≦ ５−一一円７目ぐり：イ５ ｒ−−−リー５・引（ ７−ｇ士丁ハニノｒ−ジ ８−−一タ゛°儲−ｙ 斧 第２図 智 開 （袋間） 第３図 盲 百 哨１） 第４図 ！１８ 間 （搏閣） 第５図 （α） 、７″）２才Ｚｉ 第６図 Ｅζ−一一イ２；−Ｆイト 酎−７エルル１ル
、第２図、第３図及び第４図は本発明の実施例の光電池
の特性を示す図、第６図ａ、ｂはＭＳ２及びＭｏＸ２の
バンド構造を示した図、第６図は元充電の原理図゛でち
る。 １・・・・・・正甑層、２・・・・・・固体電解質層、
３・・・・・・負極層、４・・・・・・透明電極、５・
・・・・・集電体、６・・・・・・リード線、７・・・
・・・密封パッケージ、８・・・・・ダイオードＯ 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名３−
％ｊ毀看 →−−−録祠室Ｓ≦ ５−一一円７目ぐり：イ５ ｒ−−−リー５・引（ ７−ｇ士丁ハニノｒ−ジ ８−−一タ゛°儲−ｙ 斧 第２図 智 開 （袋間） 第３図 盲 百 哨１） 第４図 ！１８ 間 （搏閣） 第５図 （α） 、７″）２才Ｚｉ 第６図 Ｅζ−一一イ２；−Ｆイト 酎−７エルル１ル
Claims (3)
- （１）銅を主体とする負極と、Ｃｕ＾＋イオン導電性固
体電解質と、ｎ型ＭｏＸ＿２（但しＸはＳ、Ｓｅ、Ｔｅ
のいずれか）を主体とする正極とから構成され、前記正
極に光を照射することにより充電させることを特徴とす
る光二次電池。 - （２）ｎ型ＭｏＸ＿２（但しＸはＳ、Ｓｅ、Ｔｅいずれ
かに炭素粉末とＣｕ＾＋イオン導電性固体電解質とを加
えた正極を用いる特許請求の範囲第１項記載の光二次電
池。 - （３）ｎ型ＭｏＸ＿２（但しＸはＳ、Ｓｅ、Ｔｅいずれ
かにＰｄ又はＰｔ粉末とＣｕ＾＋イオン導電性固体電解
質とを加えた正極を用いる特許請求の範囲第１項記載の
光二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61148779A JPS634557A (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 光二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61148779A JPS634557A (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 光二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS634557A true JPS634557A (ja) | 1988-01-09 |
Family
ID=15460481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61148779A Pending JPS634557A (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 光二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS634557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107919464A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-17 | 长江大学 | 一种锂离子电池碲化钼阳极材料及其制备方法 |
-
1986
- 1986-06-25 JP JP61148779A patent/JPS634557A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107919464A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-17 | 长江大学 | 一种锂离子电池碲化钼阳极材料及其制备方法 |
| CN107919464B (zh) * | 2017-10-27 | 2018-08-17 | 长江大学 | 一种锂离子电池碲化钼阳极材料及其制备方法 |
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