JPS6340144A - Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable - Google Patents

Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable

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JPS6340144A
JPS6340144A JP18408886A JP18408886A JPS6340144A JP S6340144 A JPS6340144 A JP S6340144A JP 18408886 A JP18408886 A JP 18408886A JP 18408886 A JP18408886 A JP 18408886A JP S6340144 A JPS6340144 A JP S6340144A
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    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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Abstract

PURPOSE:To obtain a dye image having an excellent granular characteristic by incorporating silver halide particles having silver iodide into a silver halide emulsion layer, incorporating a specific pyrazoloazole type magenta coupler therein and specifying the time for processing with a color developing solution to <=180sec. CONSTITUTION:This photosensitive material has the silver halide particles contg. >=0.5mol% silver iodide into at least one silver halide emulsion layer. The film swelling speed of the photograph constituting layer of said material is specified to <=20sec and the film thickness of the photograph constituting layer to <=25Xm. The pyrazoloazole type magenta coupler expressed by formula I is incorporated into at least one silver halide emulsion layer. The time for processing with the color developing solution is specified to <=180sec. In formula I, Z denotes a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogenous heterocyclic group, X1 denotes a hydrogen atom or substituent which can be eliminated by reaction with the oxidant of the color developing agent, R denotes a hydrogen atom or substituent.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material to obtain a dye image with excellent graininess. Regarding the method.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材1■のサイズを小さ
くすることが行われるようになっている。
In recent years, efforts have been made to reduce the size of silver halide color photographic light-sensitive materials 1.

例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同し大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためには、フ
ィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要
である。
For example, in order to make cameras more compact and more portable, the image size of film has been reduced. However, it is well known that doing so causes deterioration of the printed image. That is, as the screen size of a color photographic material becomes smaller, the enlargement magnification increases to produce a print of the same size, and the graininess and sharpness of the printed image deteriorate accordingly. Therefore, in order to obtain good prints even when the camera is miniaturized, it is necessary to improve the graininess, resolution, and sharpness of the film.

このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭55
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、H0James著ザ・セオリー・オブ、ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s)4 th Ed、P620〜621に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特
許2,080,640A号に記載されている発色現像主
薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにじむ拡散性
色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法、特開
昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル%
以上にする方法、その他、特開昭59−191036号
、同60−3628号、同60−128440号等に記
載の改良技術、さらに特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
Among these, as a technique for improving graininess, JP-A-55
62454, The Theory of the Photographic Process, by T. H0 James.
fthe Photo-graphic Processes
s) Methods for increasing the number of silver halide grains as described in 4 th Ed, pages 620-621, reaction with oxidative products of color developing agents as described in British Patent No. 2,080,640A. A method using a non-diffusible coupler which forms a diffusible dye with moderate dye smearing is described in JP-A-60-128443, in which the silver iodide content is 8 mol %.
In addition to the above methods, improved techniques described in JP-A-59-191036, JP-A-60-3628, and JP-A-60-128440, as well as JP-A-49-15495, JP-A-53-7230, and JP-A-53-7230, Techniques for improving silver halide color photographic materials are known, such as a technique for improving silver halide color photographic materials by devising the layer structure as described in No. 57-155539.

しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難り
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモー、ル
フォーマット化された感光材料における粒状性の欠点は
その普及の隘路となっており、改良が望まれている。
However, although the graininess has certainly been improved by improving the above-mentioned photosensitive materials, it is still far from being sufficient, especially in extremely small and large format photosensitive materials such as so-called disk films. The drawbacks of this method are an impediment to its widespread use, and improvements are desired.

また千葉大学工学部研究報告第33巻第1号通巻63号
<1980年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅
速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が
示されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅
速処理により、支持体から離れた層であるシアンおよび
マゼンタの2層は約20%〜30%情報量が増え、画像
の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で画
像の粒状性は低下することも示されている。
Furthermore, on pages 45 to 48 of Chiba University Faculty of Engineering Research Report, Vol. 33, No. 1, No. 63 (1980), Arai et al. discloses a technique for ``image improvement of color negative film by rapid processing.'' It was reported that by using a highly active color developing solution and high-temperature rapid processing, the amount of information in the cyan and magenta layers, which are the layers far from the support, increased by approximately 20% to 30% and the sharpness of the image was improved. However, it has also been shown that image graininess decreases.

本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカブリ特にマゼンタ層のカブリ発
生の問題を劣化させることなくむしろ向上させるように
して検討した結果、本発明を為すに至ったものである。
The present invention has been made in order to eliminate the above-mentioned drawbacks, and the inventors of the present invention have aimed to improve the graininess and reduce the problem of fogging, especially in the magenta layer, which is basically required in photographic technology. As a result of our studies, we have developed the present invention in such a way as to improve the quality of the product rather than to improve it.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は粒状性に優れた色素画像が得られるとと
もに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリの点が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, in which a dye image with excellent graininess is obtained, and other photographic properties, particularly fog in the magenta layer, are improved.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲ
ン化銀粒子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨潤
速度は20秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は25
μm以下であり、更にハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に下基一般式で表示されるピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラーを含有するものであって、該ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像液で処理する時間が18
0秒以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法により達成される。
The object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is At least one of the emulsion layers has silver halide grains containing 0.5 mol % or more of silver iodide, the film swelling rate of the photographic constituent layer is 20 seconds or less, and the film thickness of the photographic constituent layer is 25 mol % or more.
μm or less, and further contains a pyrazoloazole type magenta coupler represented by the following general formula in at least one of the silver halide emulsion layers, and the silver halide color photographic light-sensitive material is processed with a color developer. Processing time is 18
This is achieved by a method for processing silver halide color photographic materials characterized by a processing time of 0 seconds or less.

−用貸戊 口IPコ X。- Rental IP address X.

式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表す。
In the formula, Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle.

Xlは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる置換記を表す。
Xl represents a hydrogen atom or a substituent that can be eliminated by reaction with an oxidized product of a color developing agent.

Rは水素原子または置換基を表す。R represents a hydrogen atom or a substituent.

以下に発明の具体的構成を述べる。The specific configuration of the invention will be described below.

本発明の処理に用いられるハロゲン化銀カラー写真窓光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一磨に沃化銀
を0.5モル%以上、好ましくは2〜30モル%、より
好ましくは3〜10モル%含以下全以 下余白−) ′翫“・1 ! 11 :b;:?−ト フ・3・、ンでイ 明細書の浄書(内容に変更なし) 有するハロゲン化銀粒子を有する。
The silver halide color photographic window optical material used in the process of the present invention contains at least 0.5 mol% of silver iodide, preferably 2 to 30 mol%, more preferably 3 to 3 mol%, of silver iodide in at least one layer of the silver halide emulsion layer. Contains silver halide grains containing up to 10 mol% or less (full margins -) 1:b;

上記沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カプリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。
The silver halide grains containing 0.5 mol % or more of silver iodide have an average silver halide composition of 0.5 mol % or more.
There is no particular restriction as long as it contains 5 mol% or more, but
In the present invention, core-shell type silver halide grains or tabular silver halide grains are preferred because they have better suppression of capri, good graininess, and better staining after storage. .

以下、本発明に好ましく用いられる、沃化銀を0.5モ
ル%以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
Hereinafter, core-shell type silver halide grains and tabular silver halide grains containing 0.5 mol % or more of silver iodide, which are preferably used in the present invention, will be explained.

明細書の浄書(内容に変更なし) 本発明に好ましく用いられるコア/シェル型ハロゲン化
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる2層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層(コアと称する)が最表面層(シェ
ルと称する)以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀金を率を有する内部層(コア)の沃化銀含有率は6
〜40モル%のものを用い得るが、好ましくは8〜30
モル%、より好ましくは10〜20モル%である。
Reprint of the specification (no change in content) The core/shell type silver halide emulsion grains preferably used in the present invention have a grain structure consisting of two or more layers having different silver iodide contents. Silver iodobromide is preferred, in which the layer with the highest silver iodide content (referred to as the core) is other than the outermost layer (referred to as the shell). The silver iodide content of the inner layer (core) with the highest silver iodide gold rate is 6
~40 mol% can be used, but preferably 8~30 mol%
It is mol%, more preferably 10 to 20 mol%.

最表面層(シェル)の沃化銀含有率は6モル%未満であ
り、好ましくは0.1〜4.0モル%である。
The silver iodide content of the outermost layer (shell) is less than 6 mol%, preferably 0.1 to 4.0 mol%.

以下余白 丁・、 為□ 明、細さの浄書(内容に変更なし) コア/シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める&
1合は10〜80%でか好ましく、更に好ましくは15
〜109’h、より好ましくは20〜60%である。
The following margins are clear and thin engraving (no change in content) The shell portion of the core/shell type silver halide grain occupies &
1 go is preferably 10 to 80%, more preferably 15%
~109'h, more preferably 20-60%.

またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80%とす
るのが望ましく、20〜50%が更に好ましい。
The ratio of the core portion to the entire particle is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 50%.

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
In the present invention, the content difference between the core portion with a high silver iodide content and the shell portion with a low silver iodide content of the silver halide grains may have a sharp boundary, or may have a continuous boundary that is not necessarily clear. It may be something that changes. Also preferably used is one having an intermediate layer between the core and the shell having a silver iodide content between the core and the shell.

銀粒子からなる場合、中間層の体積は粒子全体の5〜6
0%更には20〜55%がよい。シェルと中間層、中間
層とコアの沃化銀含有率差はそれぞれ3モル%以上ある
ことが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は6モ
ル%以上あることが好ましい。
When consisting of silver particles, the volume of the intermediate layer is 5 to 6 of the total particle size.
0%, more preferably 20 to 55%. The difference in silver iodide content between the shell and the intermediate layer, and between the intermediate layer and the core is preferably 3 mol% or more, and the difference in silver iodide content between the shell and the core is preferably 6 mol% or more.

明31■古の浄書(内容に変更なしン 本発明においてコア/シェル型ハロゲン(tJI粒子を
用いる場合、その平均沃化銀含有率は4〜20モル%が
好ましくより好ましくは5〜15モル%である。また本
発明の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。
An ancient engraving from the Meiji 31st century (no changes have been made to the contents) In the present invention, when core/shell type halogen (tJI grains are used), the average silver iodide content is preferably 4 to 20 mol%, more preferably 5 to 15 mol%. Silver chloride may also be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

明細書の浄書(内容に変更なし) 本発明の処理方法に用いる感光材料において使用できる
コア/シェル型乳剤は特開昭59−177535、同6
0−138538 、同59−52238、同60−1
43331 、同60−35726及び同60−258
536号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。
A copy of the specification (no change in content) The core/shell type emulsion that can be used in the photosensitive material used in the processing method of the present invention is disclosed in JP-A-59-177535 and JP-A-177535, JP-A-6.
0-138538, 59-52238, 60-1
43331, 60-35726 and 60-258
It can be manufactured by a known method disclosed in Japanese Patent No. 536 and the like.

特開昭60−138538号公報実施例記載の方法のよ
うにコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。
When a core/shell type silver halide emulsion is grown starting from seed grains as in the method described in the Examples of JP-A-60-138538, the center of the grains may have a halogen composition region different from that of the core. sell.

このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ10モル%以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。
In such a case, the halogen composition of the seed grains may be of any composition such as silver bromide, silver iodobromide, silver chloroiobromide, silver chlorobromide, silver chloride, etc., but if the silver iodide content is Silver iodobromide or silver bromide of 10 mol % or less is preferred.

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は50%以下
が好ましく10%以下が特に好ましい。
The proportion of the seed emulsion in the total silver halide is preferably 50% or less, and particularly preferably 10% or less.

上記コア/シェル型ハロゲン化銀粒子における以下余白
 。
The following margins in the above core/shell type silver halide grains.

1.゛。1.゛.

、パ−j αブ、〕“ 明細台の浄書(内容に変更なし) 沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知
することができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やX線回折法によって調べることが
できる。
, Perj αb,] “ Engraving of specification stand (no changes in content) The distribution state of silver iodide can be detected by various physical measurement methods. It can be investigated by measuring luminescence at low temperatures or by X-ray diffraction, as described in the conference abstracts.

上記のコア/シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、1
4面体、8面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。
The above core/shell type silver halide grains are cubic, 1
It may be a normal crystal such as a tetrahedron or an octahedron, it may be composed of twin crystals, or a mixture thereof, but a normal crystal is preferable.

本発明のコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散性で
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径7を中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上で蔦るものを言い、好ましくは70%以上、更に好ま
しくは80%以上である。
The core/shell type silver halide emulsion of the present invention is preferably monodisperse. What is a monodisperse silver halide emulsion?
The weight of silver halide contained within a grain size range of ±20% around the average grain size 7 is 60% or more of the total weight of silver halide grains, preferably 70% or more, more preferably It is 80% or more.

の頻度n′とr + 1との積n’xr”3が最大とな
るときの粒径r°を定義する。
The grain size r° when the product n'xr''3 of the frequency n' and r + 1 is maximum is defined.

(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5人する)以下余白
、;− I′L 明細書の浄書(内容に変更なし) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
(3 significant digits, minimum 4 to 5 decimal places) Margin below; - I'L Engraving of specification (no change in content) The grain size here refers to spherical silver halide grains. is its diameter, and in the case of particles with shapes other than spherical, is the diameter when its projected image is converted into a circular image of the same area.

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1,000個以上ある事とする。
The particle size can be obtained, for example, by magnifying the particles 10,000 to 50,000 times using an electron microscope, projecting the particles, and actually measuring the particle diameter or area at the time of projection on the print. (The number of particles to be measured is assumed to be 1,000 or more indiscriminately.

) 明埋公の浄書(内容に変更なし) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき20%以下のものであり更に好ま
しくは15%以下のものである。
) A particularly preferred highly monodisperse emulsion of the present invention has a distribution breadth of 20% or less, more preferably 15% or less.

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義のr“から求め
るものとする。
Here, the average particle diameter and standard deviation shall be determined from r'' in the above definition.

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、p
HgおよびpHの制御下ダブルシェド法によって加える
ことによって得ることができる。
A method for obtaining a monodispersed emulsion is to add a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed particles.
It can be obtained by adding by double shed method under control of Hg and pH.

以下余白7、 明細口の浄書(内容に変更なし) 添加速度の決定に当っては、特開昭54−48521号
、同58−49938号公報を参考にできる。
Below, margin 7, engraving of the description (no changes to the contents) In determining the addition rate, JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 can be referred to.

さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭60−
122935号公f[こ開示されたテトラザインデン存
在下の成長方法が適用できる。
As a method for obtaining a more advanced monodisperse emulsion,
No. 122935 f [The growth method disclosed in this publication in the presence of tetrazaindene can be applied.

以下余白 、 本発明は、少なくとも1居のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該平板状
ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、そ
れ以外の型のものであってもよい。)、■前記■と■の
混合物であること、等のいずれの実施態様であっても、
本発明に含まれる。
In the following margin, the present invention deals with the case where the silver halide emulsion of at least one silver halide emulsion layer is an emulsion containing tabular silver halide grains having a silver iodide content of 0.5 mol or more. It includes. That is, in the silver halide emulsion preferably used in the silver halide emulsion layer of the present invention, the silver halide grains thereof are (1) the core-shell type silver halide grains, and (2) tabular silver halide grains (the above-mentioned). The tabular silver halide grains may be of the core-shell type or of other types.), ■They are a mixture of the above-mentioned ■ and ■. too,
Included in the present invention.

以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。
The tabular silver halide grains preferably used in the present invention will be explained below.

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの3倍以上のものが好ましい。
The tabular silver halide grains used in the present invention preferably have a grain size that is three times or more the grain thickness.

該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭58−113930
@、同58−113934号、同58−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法で調製さ札ることかでき、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの3倍以上、好ましくは3〜100倍
、特に好ましくは5〜30倍のものが用いられるのがよ
い。さらに粒子径0.3μI11以上が好ましく、0.
5〜6μmのものが特に好ましく用いられる。これら平
板状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層中に少なくとも50重量%含まれる際に本発明の
目的の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前
記の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特
に好ましい効果を秦する。
The tabular silver halide grains are disclosed in JP-A-58-113930.
It can be prepared by the general manufacturing method described in @, No. 58-113934, No. 58-127921, and No. 58-108532, etc., and the particle size is small from the viewpoint of the effect on image quality etc. It is preferable to use a material having a thickness of 3 times or more, preferably 3 to 100 times, particularly preferably 5 to 30 times. Furthermore, the particle diameter is preferably 0.3μI11 or more, and 0.3μI11 or more.
Those with a diameter of 5 to 6 μm are particularly preferably used. When these tabular silver halide grains are contained in at least 50% by weight in at least one silver halide emulsion layer, the desired effect of the present invention is more preferably exhibited, and most of them are all the above-mentioned tabular silver halide grains. In some cases, it has particularly favorable effects.

本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。
In the present invention, it is particularly useful when the tabular silver halide grains are core-shell grains.

そして、該コアシェル粒子である場合は前記コアシェル
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。
In the case of core-shell particles, it is preferable that the requirements described above for the core-shell are also satisfied.

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は2つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表わされる。
In general, tabular silver halide grains are tabular with two parallel surfaces, and therefore "thickness" in the present invention is expressed as the distance between the two parallel surfaces constituting the tabular silver halide grain.

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃臭
化銀であることが好ましい。
The halogen composition of the tabular silver halide grains is preferably silver iodobromide with a silver iodide content of 0.5 mol% or more, particularly silver iodobromide with a silver iodide content of 3 to 10 mol%. Silver bromide is preferred.

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。Next, a method for producing tabular silver halide grains will be described.

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。
The tabular silver halide grains can be produced by appropriately combining methods known in the art.

例えば、pBrl、3以下の比較的高11A(+値の雰
囲気中で平板状ハロゲン他社粒子が垂辺で40%以上存
在する種晶を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長さぜるこ
とにより得られる。
For example, in an atmosphere with a relatively high 11A (+ value) of pBrl of 3 or less, a seed crystal containing 40% or more of tabular halogen particles on the vertical side is formed, and while maintaining the pBr value at the same level, a silver and halogen solution is formed. It can be obtained by growing seed crystals while adding at the same time.

この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
During this grain growth process, it is desirable to add a silver and halogen solution to prevent the generation of new crystal nuclei.

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度¥A部、溶剤
の種類や塁の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロ
ゲン化物の添加速度等をコントロールすることにより調
整できる。
The size of the tabular silver halide grains can be adjusted by controlling the temperature \A part, the type of solvent and base selection, the silver salt used during grain growth, the addition rate of halide, etc.

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状(直径/厚み比等)、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶剤の使用
口は反応溶液の1 X 10 ’〜 1.0重臣%、特
に1X10−2〜1×10−1重百%が好ましい。
When producing tabular silver halide grains, grain size, grain shape (diameter/thickness ratio, etc.), grain size distribution, and grain growth rate can be controlled by using a silver halide solvent as necessary. The amount of the silver halide solvent to be used is preferably 1.times.10' to 1.0 weight percent, particularly 1.times.10@-2 to 1.times.10@-1 weight percent of the reaction solution.

例えばハロゲン化銀溶剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成Fz’3度を速
めることができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用はと
ともにハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。
For example, by increasing the amount of silver halide solvent used, the silver halide grain size distribution can be made monodisperse, and the formation Fz'3 degrees can be accelerated. On the other hand, the use of silver halide solvents also tends to increase the thickness of silver halide grains.

用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国性:T−3,271,157号
、同3.790.387号、同3,574,628号等
を参考にすることができる。
Examples of the silver halide solvent used include ammonia, thioethers, and thioureas. Regarding thioethers, reference may be made to US Pat. No. 3,271,157, US Pat.

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成層を速める
ために添加する、銀塩溶液(例えばへQN○3水溶液)
とハロゲン化物溶液(例えばKBr水溶液)の添加速度
、添加伊、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。
A silver salt solution (e.g., HeQN○3 aqueous solution) that is added to accelerate grain stratification during the production of tabular silver halide grains.
A method of increasing the addition rate, addition time, and addition concentration of a halide solution (for example, KBr aqueous solution) is preferably used.

これらの方法に関しては例えば英国特許1,335.9
25号、米国特許3,672,900号、同3,650
,757号、同4.424.445号、特開昭55−1
42329号、同55−158124号等の記載を参照
することができる。
These methods are described, for example, in British Patent No. 1,335.9.
No. 25, U.S. Patent No. 3,672,900, U.S. Patent No. 3,650
, No. 757, No. 4.424.445, JP-A-55-1
Reference can be made to the descriptions in No. 42329, No. 55-158124, and the like.

平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感なする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、戒はこれらの併用が好ましい。
The tabular silver halide grains can be chemically sensitized if necessary. Regarding the chemical sensitization method, the description of the sensitization method explained for the core shell can be referred to, but especially from the viewpoint of silver saving, it is preferable to use gold sensitization or sulfur sensitization for tabular silver halide grains, and a combination of these for prefectures. .

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重】比で40%以上、特に60%以上存在することが好
ましい。
In a layer containing tabular silver halide grains, it is preferable that the tabular silver halide grains account for 40% or more, particularly 60% or more by weight of all the silver halide grains in the layer. .

本発明の処理が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものであってもよい。
The silver halide color photographic light-sensitive materials to which the processing of the present invention is applied are not limited to those mentioned above, but may also contain tabular silver halide grains as shown below.

例えば、特開昭58−113930号には上層にアスペ
クト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層得成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及赤感性層にアスペクト比が8:1以上の
平版ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−11
3927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭5’9−55426号にはアスペクト比が3:1以
上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有
するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料
が、更に特開昭60−111696号にはアスペクト比
が3:1以上であって、主として(111)面から成る
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用でき
る。
For example, JP-A-58-113930 discloses a multilayer color photographic material having a two-layer dye-forming unit having an emulsion layer containing tabular silver halide grains with an aspect ratio of 8:1 or more in the upper layer. , JP-A-58-113934 discloses a multilayer color photographic material using a silver iodobromide or silver bromide emulsion of lithographic silver halide grains having an aspect ratio of 8:1 or more in a green-sensitive layer and a red-sensitive layer. However, JP-A-58-11
No. 3927 discloses a multilayer color photographic material having tabular silver halide grains in which the center region has a lower silver iodide content than the annular region and an aspect ratio of 8:1 or more. No.-55426 discloses a silver halide photographic material which contains tabular silver halide grains with an aspect ratio of 3:1 or more and a specific sensitizing dye and is applicable to color applications. discloses a silver halide color photographic light-sensitive material containing tabular silver halide grains having an aspect ratio of 3:1 or more and consisting mainly of (111) planes. The treatment method of the present invention can also be applied to.

また本発明の乳剤に特開昭53−103725号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
It is also preferable that the emulsion of the present invention contains epitaxially bonded silver halide grains as described in JP-A-53-103725 and the like.

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に沃化銀含有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒
子(該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および/または
平板状ハロゲン化銀粒子)を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに着用でき、上記法(IZ銀含
有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層
のすべてであっても1層であってもよい。
In the present invention, at least one layer of the silver halide emulsion layer contains silver halide grains having a silver iodide content of 0.5 mol% or more (a preferred embodiment of the silver halide grains is a core-shell type halogen grain as described above). It can be applied to all silver halide color photographic light-sensitive materials containing silver halide grains and/or tabular silver halide grains), and can be applied to all silver halide color photographic light-sensitive materials containing silver halide grains with an IZ silver content of 0.5 mol% or more. The silver halide emulsion layer to be used may be all or one silver halide emulsion layer on the support.

好ましい態様としては、支持体上の全ハロゲン化銀塗布
洛が100cB+当たり30mQ以上であり、より好ま
しくは100 c i2当たり3 Q 〜150mgで
あり、特に好ましくは100 c lt当たり35〜1
00mgの第四にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。
In a preferred embodiment, the total silver halide coating on the support is 30 mQ or more per 100 cB+, more preferably 3 to 150 mg per 100 cI2, particularly preferably 35 to 1 mQ per 100 cIt.
This is a silver halide color photographic light-sensitive material in the fourth category of 00mg.

またざらに詳しくは支持体側に近いハロゲン化銀乳剤層
における塗布銀Mが多いほど一般に好ましい。
More specifically, it is generally preferable that the amount of coated silver M in the silver halide emulsion layer closer to the support side increases.

さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料1.;銀イオンとの溶解
度積が1X10−9以下の銀塩を形成する抑a−1剤を
発色現像処理時に放出または溶出する化合1男を含有す
ることが好ましい。
Furthermore, in the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention, the light-sensitive material 1. ; It is preferable to contain a compound 1 which releases or elutes an inhibitor A-1 that forms a silver salt having a solubility product with silver ions of 1×10 −9 or less during color development processing.

本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が1X10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物は、現698理前に
感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時に
抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のまま
存在し、現象処理時に発色現像液中に溶出してくるもの
でもよく、本発明においてはDIR化合物、テ!〜ラザ
インデンτ〜導体および6−アミノプリン誘導体が好ま
しく用いられる。これらの中でも、とりわけ特にDIR
化合物が本発明の目的達成上良好なる結果な与えるため
に特に好ましく用いられる。ざらにDIR化合物以外に
、現像にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発
明に含まれ、例えば米国特許3,2911445号、同
3.379.529号、西独特許出願(○L S ) 
 2,417,914号、特開昭52−15271号、
同 53−9116号、同 59−123838号、同
 59−127038号等に記載のものが挙げられる。
The compound which is preferably used in the present invention and which releases or elutes an inhibitor that forms a silver salt having a solubility product with silver ions of 1X10-9 or less during color development processing is a compound that releases or elutes an inhibitor precursor into a light-sensitive material before processing. The inhibitor may be present as an inhibitor and released during development processing, or it may exist as an inhibitor in the sensitive material and be eluted into the color developing solution during development processing. ! ~razaindene τ~ conductors and 6-aminopurine derivatives are preferably used. Among these, especially DIR
These compounds are particularly preferably used in order to give good results in achieving the object of the present invention. In addition to DIR compounds, the present invention also includes compounds that release phenomenon inhibitors upon development, such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,2911445, U.S. Pat.
No. 2,417,914, JP-A-52-15271,
Examples include those described in No. 53-9116, No. 59-123838, and No. 59-127038.

本発明において好ましく用いられるDIR化合物は発色
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
ができる化合物である。
The DIR compound preferably used in the present invention is a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to release a development inhibitor.

このようなりIR化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3,227,554号、同4.0!15,984号
、同4,149,886号等に記載されている。
A typical example of such an IR compound is a DIR coupler in which a group capable of forming a compound having a development inhibiting effect when separated from the active site is introduced into the active site of the coupler. No. 454, US Pat. No. 3,227,554, US Pat. No. 4.0!15,984, US Pat. No. 4,149,886, and the like.

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また未発明で
は米国特許1,552,345号、同]、!128,0
41号、同1,958,993号、同コ、!161,9
59号、同4,052,21:1号、特開昭53−11
0529号、同54−13333号、同55−1612
37号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが
、色素は形成しない化合物も含まれる。
The above-mentioned DIR coupler has the property that, when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, the coupler core forms a dye while releasing a development inhibitor. Also, uninvented U.S. Patent No. 1,552,345],! 128,0
No. 41, No. 1,958,993, Ko,! 161,9
No. 59, No. 4,052, 21:1, JP-A-53-11
No. 0529, No. 54-13333, No. 55-1612
It also includes compounds that release a development inhibitor when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, such as those described in No. 37, but do not form a dye.

さらにまた、特開昭54−145135号、同56−4
14946号及び同57−154234号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングD
IR化合物も本発明に含まれる。
Furthermore, JP-A-54-145135 and JP-A-56-4
When reacted with oxidized color developing agents such as those described in No. 14946 and No. 57-154234, the mother nucleus forms a dye or a colorless compound, while the released timing group undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Or so-called timing D, which is a compound that releases a development inhibitor through an elimination reaction.
IR compounds are also included in the invention.

また特開昭58−160954号、同58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。
Also, JP-A No. 58-160954, No. 58-16294
Timing DI in which a timing group as described above is bonded to a coupler core that produces a completely diffusible dye when reacted with an oxidized color developing agent described in No. 9.
It also includes R compounds.

本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下記一般
式(1)及び/又は(II )て表すことができ、この
うち最も好ましいDIR化合物は下記一般式(II)で
表される化合物である。
According to the present invention, more preferred DIR compounds can be represented by the following general formula (1) and/or (II), and among these, the most preferred DIR compound is a compound represented by the following general formula (II).

一般式(1) %式% 式中、 A、はN−ヒドロキシアルキル置換−p−フェ
ニレンジアミン銹導体発色現像主薬の酸化体とカプリン
グし得るカプラー成分(化合物)であリ、例えばアシル
アセトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケト
メチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類
、フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及
びアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等
の実質的に色素を形成しないカプリング成分で置換−p
−フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬との反応によ
り離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物
)であり、好ましい化合物としてはベンズl−リアゾー
ル、3−才クチルチオ−1,2,4−トリアゾール等の
ような複素原生合物及び複素1式メルカプト化合物(複
素環式メルカプト基としては、i−フェニルテトラゾリ
ルチオ基等がある。)がある。
General formula (1) % Formula % In the formula, A is a coupler component (compound) capable of coupling with an oxidized product of an N-hydroxyalkyl-substituted p-phenylenediamine conductor color developing agent, such as acylacetanilides, Open-chain ketomethylene compounds such as acylacetic acid esters, dye-forming couplers such as pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolinobenzimidazoles, indacilones, phenols, naphthols, and substances such as acetophenones, indanones, oxacylones, etc. Substituted with a coupling component that does not form a dye -p
- Phenylenediamine derivative A component (compound) that is released by reaction with a color developing agent and inhibits the development of silver halide. Preferred compounds include benzl-lyazole and 3-ctylthio-1,2,4-triazole. etc., and heteromercapto compounds (heterocyclic mercapto groups include i-phenyltetrazolylthio groups, etc.).

上記複素垣式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、l−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテトラゾリル基、1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、 1,3.4−チアゾリル基
、5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、411−1.2.4−トリアゾリル基等があ
る。
Examples of the above-mentioned complex group include a tetrazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, oxacylyl group, imidazolyl group, and doriazolyl group. Specifically, l-phenyltetrazolyl group, 1-ethyltetrazolyl group, 1-(4-hydroxyphenyl)tetrazolyl group, 1,3.4-thiazolyl group, 5-methyl-1,3,4 -oxadiazolyl group, benzthiazolyl group, benzoxacylyl group, benzimidazolyl group, 411-1.2.4-triazolyl group, etc.

なお、上記一般式(I)中、 Z、はA1の活性点に結
合している。
In addition, in the above general formula (I), Z is bonded to the active site of A1.

一般式(II) A、 −TIME−Z2 式中、 z2は上記一般式(I)において定義されたZ
l と同一である。またA2は一般式(I)で定義され
たものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー
成分も含まれる。 TiMEは前記A2か発色現像主薬
の酸化体と反応することにより、 z2と共に該一般式
〔])で示される化合物から離脱し、その後z2を放出
し得るタイミング基を表し、TIMEは下記一般式(I
I[)、〔■〕。
General formula (II) A, -TIME-Z2 where z2 is Z defined in the above general formula (I)
It is the same as l. A2 also includes a coupler component which forms a completely diffusible dye as defined in general formula (I). TiME represents a timing group that can be released from the compound represented by the general formula []) together with z2 by reacting with the oxidized product of the above-mentioned A2 or color developing agent, and thereafter release z2; TIME represents the following general formula ( I
I [), [■].

(1,(Vl)及び(Vf[)で表されるが、これらの
みに限定されるものではない。
(1, (Vl) and (Vf[)), but are not limited to these.

一般式(m) 式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表す、Yは一〇−1Rユ = −5−、−N−(ここでR1は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、)を表し、カプリング位に結
合されている。またR+及びR2は、上記1(コと同義
の基をそれぞれ表すが°。
General formula (m) In the formula, , representing an alkyl group or an aryl group), and is bonded to the coupling position. Furthermore, R+ and R2 each represent a group having the same meaning as the above 1 (°).

−C−なる基はYに対してオルト位またはバう位に置換
されており、抑制剤z2に含まれるヘテロ原子に結合し
ている。
The group -C- is substituted at the ortho-position or the p-position with respect to Y, and is bonded to the heteroatom contained in the inhibitor z2.

一般式(IV) 式中、Wは前記一般式(m)におけるYと同義の基であ
り、またし及びR5も各々一般式(m)に3けるR、及
びR2と同義の基である。
General Formula (IV) In the formula, W is a group having the same meaning as Y in the general formula (m), and R5 and R5 are also groups having the same meaning as R in 3 and R2 in the general formula (m), respectively.

R6は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
、 R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はWによつてA2のカプリング位に結合し、−
C−によって抑制剤Z2のへテロ原子に結合する。
R6 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group,
A sulfo group, an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic residue; The carbamoyl group represents a cyan group, and this timing group is bonded by W to the coupling position of A2, -
C- is attached to the heteroatom of inhibitor Z2.

次に分子内求核ユ換反応により抑制剤Z2を放出するタ
イミング基の例を一般式(V)で示す。
Next, an example of a timing group that releases the inhibitor Z2 by an intramolecular nucleophilic conversion reaction is shown by general formula (V).

一般式(V)  −E 一 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、 A2のカプリング位に結合
している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオカル
ボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基
を有している求電子基であり、抑制剤z2のへテロ原子
と結合している。
General formula (V) -E In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and is bonded to the coupling position of A2. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl, thiocarbonyl, phosphinyl, or thiophosphinyl group and is bonded to the heteroatom of the inhibitor z2.

VはNuとEを立体的に関係づけていてA2からNuか
放出された後、3員環ないし7員環の形成を伴なう分子
内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤z2を
放出することができる結合基である。
V has a steric relationship between Nu and E, and after Nu is released from A2, it undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction accompanied by the formation of a 3- to 7-membered ring, and thereby the inhibitor z2 is a binding group capable of releasing .

一般式[VI] RI! 一〇−己H一 式中、R11は水素原子、アルキル基、アリール基を表
し、酸素原子はカプラーAxのカプリング位に結合し、
炭素原子は抑制剤Ztの窒素原子と結合する。
General formula [VI] RI! In the 10-self H formula, R11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and the oxygen atom is bonded to the coupling position of the coupler Ax,
The carbon atom bonds with the nitrogen atom of the inhibitor Zt.

一般式〔■〕 式中、Y゛は前記一般式(III)におけるYと同義の
基であり、R9,はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基を表し、そのY′がカプラーA2のカ
プリング位に結合し、炭素原子が抑制剤Ztのへテロ原
子に結合する。
General formula [■] In the formula, Y is the same group as Y in the general formula (III), R9 represents an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and Y' is the coupler A2. and the carbon atom is bonded to the heteroatom of the inhibitor Zt.

以下に、本発明の実施に際し好ましく用いられるDIR
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。
Below, DIRs preferably used in carrying out the present invention
Although typical examples of the compounds will be described, the present invention is not limited thereto.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

(D−1) nノ (D−2) t 0H。 (D-1) n no (D-2) t 0H.

(D−3) (D−4) H (D−5) H N工N (D−7) I”+L (D−10) H (D’−11) H (D−12) (D−13) H (D−15) (D−16) H (D−17) H (D−ts) 0口 t (J)−27) (D−28) C1□H2500CCHCOOCI2H25(D−29
) CZ (D−30) (D−31) H (D−34) H (D−35) (D−36) (D−37) (D−38) CI2H,,1000CHCOOC12H25(D−3
9) (D−40) (D−41) H (D−42) (D−43) (D−44) H (D−46) (D−48) (D−49) (D−50) (D−5’l) S    0014H29 一ノ                       
          7L (D−56) (D−57) t (D−58) C1 (D−60) (D−61) (D−62) (、D−63) (D−64) H (D−65) H 02H。
(D-3) (D-4) H (D-5) H N Engineering N (D-7) I”+L (D-10) H (D'-11) H (D-12) (D-13 ) H (D-15) (D-16) H (D-17) H (D-ts) 0 mouth t (J)-27) (D-28) C1□H2500CCHCOOCI2H25 (D-29
) CZ (D-30) (D-31) H (D-34) H (D-35) (D-36) (D-37) (D-38) CI2H,,1000CHCOOC12H25(D-3
9) (D-40) (D-41) H (D-42) (D-43) (D-44) H (D-46) (D-48) (D-49) (D-50) ( D-5'l) S 0014H29 Ichino
7L (D-56) (D-57) t (D-58) C1 (D-60) (D-61) (D-62) (, D-63) (D-64) H (D-65) H02H.

(D−66) H H (D−68) (D−69) 0口 (D−70) 0、H5 2H5 (D−72) (D−73) (p−74) (D−75) 2HS (D−76) OH (D−77) OH CD−78) OH (D−79) OH (D−81) (’tJ (D−8’2) (D−83) (D−84) OH −N (D−ss) OH −N (D−86) (D−87) t H3 (D−88) 以下余白 ニモ巴のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層にてもよい、また同じD
IR化合物を異なる2つの以上の層に含んでもよい。
(D-66) H H (D-68) (D-69) 0 (D-70) 0, H5 2H5 (D-72) (D-73) (p-74) (D-75) 2HS ( D-76) OH (D-77) OH CD-78) OH (D-79) OH (D-81) ('tJ (D-8'2) (D-83) (D-84) OH -N (D-ss) OH -N (D-86) (D-87) t H3 (D-88) The DIR compounds in the margins below are used in light-sensitive silver halide emulsion layers and/or non-light-sensitive photographic structures. The same D
IR compounds may be included in two or more different layers.

これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
り2 X 10−’ 〜5 X 10””が好ましく、
より好ましくはI X 10−’〜I X 10−’モ
ルを用いる。
These DIR compounds are generally preferably present in an amount of 2 X 10-' to 5 X 10'' per mole of silver in the emulsion layer;
More preferably, I x 10-' to I x 10-' mol is used.

これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許毎2,322,027号、同第2,
801,170号、同第2,801.171号、同第2
,272,191号および同第2,304,940号各
明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高佛点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい
、このとき必要に応じて2種以上のDIR化合物を混合
して用いてもさしつかえない、さらに本発明において好
ましいDIR化合物の添加方法を詳述するならば、14
または2程以上の該I)IR化合物を有@酸アミド類。
In order to incorporate these DIR compounds into the silver halide emulsion or other photographic constituent layer coating solution according to the present invention,
If the DIR compound is alkali-soluble, it may be added as an alkaline solution; if it is oil-soluble, it may be added, for example, in U.S. Pat.
No. 801,170, No. 2,801.171, No. 2
, No. 272,191 and No. 2,304,940, the DIR compound is dissolved in a high-temperature solvent, if necessary in combination with a low-boiling-point solvent, and dispersed in the form of fine particles. It is preferable to add the DIR compound to the silver halide emulsion.At this time, if necessary, two or more DIR compounds may be mixed and used.Moreover, the preferred method of adding the DIR compound in the present invention will be described in detail. , 14
Or acid amides containing two or more of said I) IR compounds.

カルバメート類、エステル頚、ケトン類、尿素L1導体
、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタ
レート、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブ
チルセバケート、トリー〇−へキシルホスフェ−)−、
N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、 N、N
−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニル
エーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェノ
ール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2.
5−ジー5ec−アミルフェニルブチルエーテル、モノ
フェニル−ジー0−クロロフェニルホスフェートあるい
はフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シェチレンゲ
リコールモノアセテート、ニトロ、゛メタン、四塩化炭
素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン
、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶
媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキ
ルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤お
よび/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよ
びソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系
界面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダ
ーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイド
ミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剤に添加される。
Carbamates, ester necks, ketones, urea L1 conductors, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate, tri-resyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate, di-n-butyl sebacate , tri〇-hexylphosphe-)-,
N,N-di-ethyl-caprylamidobutyl, N,N
-diethyl laurylamide, low pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2.
High boiling point solvents such as 5-di-5ec-amylphenylbutyl ether, monophenyl-di-0-chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, shethi Rangelicol monoacetate, nitro, methane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, etc., dissolves in low boiling point solvents, and anions such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or a nonionic surfactant such as sorbitan sesquioleate and sorbitan monolaurate, and/or a hydrophilic binder such as gelatin, and mixed with an aqueous solution containing a hydrophilic binder such as gelatin, a high-speed rotary mixer, a colloid mill, or an ultrasonic wave. It is emulsified and dispersed using a dispersion device and added to a silver halide emulsion.

この他、上記DIR化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭49−74538号、同51−59943号、同
54−32552明細公相やリサーチ・ディスクロージ
ャ−197S年8月、N。
In addition, the above DIR compound may be dispersed using a latex dispersion method.The latex dispersion method and its effects are as follows:
JP-A-49-74538, JP-A-51-59943, JP-A-54-32552, Research Disclosure - August 197S, N.

、14850.77〜79頁に記載されている。, 14850, pp. 77-79.

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、トイソブ口ピルアク
リルアミド、ト(2−(2−メチル−4−オキソベンチ
ル))アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーである。
Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate,
2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, toisobupylacrylamide, to(2-(2-methyl-4- oxobentyl)) homopolymers, copolymers and terpolymers of monomers such as acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and the like.

上記のDIR化合物は、米国特許3,227,554号
、同:l、615,506号、同3,617,291号
、同3,632.345号、同3,928,041号、
同3.!131,500号、同コ、938.99fi号
、同 L!158,993号、同 3,961,959
号、同4,046,574号、同4,052,213号
、同 4.O5:l、!150号、同4,095,98
4号、同4,149.1186号、同4,2:14.6
78号、英国特許 2,072.コ6コ号、同2.07
0.266号、リサーチ・ディスクロージャー2122
8号(1981年)、特開昭50−81144号、同5
0−81145号、同51−13239号、同51−6
4927号、同51−104825号、同51−105
819号、同52−65433号、同52−82423
号、同52−117627号、同52 ’130327
号、同52−154631号、同53−7232号、同
53−9116号、同53−29717号、同53−7
0821号、同5・ 3−103472号、同53−1
10529号。
The above DIR compounds are disclosed in U.S. Pat. No. 3,227,554, U.S. Pat. No. 615,506, U.S. Pat.
Same 3. ! No. 131,500, same co, No. 938.99fi, same L! No. 158,993, No. 3,961,959
No. 4,046,574, No. 4,052,213, 4. O5:l,! No. 150, 4,095,98
No. 4, No. 4,149.1186, No. 4, 2:14.6
No. 78, British Patent No. 2,072. Ko6ko No. 2.07
No. 0.266, Research Disclosure 2122
No. 8 (1981), JP-A No. 50-81144, No. 5
No. 0-81145, No. 51-13239, No. 51-6
No. 4927, No. 51-104825, No. 51-105
No. 819, No. 52-65433, No. 52-82423
No. 52-117627, No. 52 '130327
No. 52-154631, No. 53-7232, No. 53-9116, No. 53-29717, No. 53-7
No. 0821, No. 5.3-103472, No. 53-1
No. 10529.

同53−135333号、同53−143223号、同
54−13333号、同54−49138号、同54−
114241号、同57−35858号、同54−14
5135号、同55−161237号、同56−114
946号、同57−154234号、同57−5683
7号及び特願昭57−44831号、同57−4580
9号等に記載された方法によって合成することができロ
ゲン化銀乳剤居及び/又は非感光性の写真構成層に添加
することができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも1層に含有させることであり1例えば青感光
性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤
感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー写真
感光材料に適用する場合には、これらの15あるいは2
層以上写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として
知られているが、特に下記一般式(■)で表わされるも
のが好ましい効果を奏する。
No. 53-135333, No. 53-143223, No. 54-13333, No. 54-49138, No. 54-
No. 114241, No. 57-35858, No. 54-14
No. 5135, No. 55-161237, No. 56-114
No. 946, No. 57-154234, No. 57-5683
No. 7 and Japanese Patent Application No. 57-44831, No. 57-4580
It can be synthesized by the method described in No. 9, etc., and can be added to silver halide emulsion and/or non-photosensitive photographic constituent layers, but is preferably contained in at least one layer of the silver halide emulsion layer. 1 For example, when applied to a normal multilayer color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion, a green-sensitive silver halide emulsion, and a red-sensitive silver halide emulsion, these 15 or 2
Although it is known as a stabilizer for silver halide emulsions in multi-layer photographic materials, those represented by the following general formula (■) exhibit particularly favorable effects.

一般式〔■〕 式中、口、nは1.2または3の整数であり。General formula [■] In the formula, n is an integer of 1.2 or 3.

Ra 、R9はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよ
い炭素数1〜4のアルケニル基、アルキル基または置換
基を有してもよいアリール基を表わす。
Ra and R9 each represent a hydrogen atom, an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent, an alkyl group, or an aryl group which may have a substituent.

該テトラザインデン誘導体として前記一般式(−)で示
されるものが特に有効であるが、本発明において更に有
効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下記
に示すがこれらに限定されるものてはない。
As the tetrazaindene derivative, those represented by the general formula (-) are particularly effective, but specific examples of tetrazaindene derivatives that are more effectively used in the present invention are shown below, but the invention is not limited to these. There isn't.

[例示化合物] A−14−ヒドロキシ−1,3,3a、7−テトラザイ
ンデン A−24−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7
−テトラザインデン A−34−ヒドロキシ−6−ヒトロキシー1,3,3a
[Exemplary compounds] A-14-hydroxy-1,3,3a,7-tetrazaindene A-24-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7
-Tetrazaindene A-34-hydroxy-6-hydroxyl,3,3a
.

7−テトラザインデン A−44−ヒドロキシ−6−プチルー1,1,3a、7
−テトラザインデン A−54−ヒI(ワキシー5.トジメチル−1,3,3
a。
7-tetrazaindene A-44-hydroxy-6-butyl-1,1,3a,7
-Tetrazaindene A-54-H-I (waxy 5. Todimethyl-1,3,3
a.

7−テトラザインデン A−62−エチル−4−ヒドロキシ−6−ブロビルー1
,3ja、7−テトラザインデン A−72−アリル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7
−テトラザインデン A−84−ヒドロキシづ−フェニル−1,3、コa、7
−チトラザインデン これらの化合物は特公昭46−18102号、同44−
2533号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち4位にヒドロキシル基を有する
ものが好ましく、また4位にヒドロキシル基を有し6位
にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているものを包含するが、特に下記一般
式(■)て表わされるものか好ましい効果を奏する。
7-tetrazaindene A-62-ethyl-4-hydroxy-6-broby-1
,3ja,7-tetrazaindene A-72-allyl-4-hydroxy-1,3,3a,7
-Tetrazaindene A-84-hydroxyd-phenyl-1,3, core a, 7
-Titrazaindene These compounds are described in Japanese Patent Publication No. 46-18102, No. 44-
It can be synthesized with reference to the description in No. 2533 and the like. Among these compounds, those having a hydroxyl group at the 4-position are preferred, and also include those having a hydroxyl group at the 4-position and an alkyl group at the 6-position, or those known as stabilizers for silver halide emulsions of photosensitive materials. However, particularly those represented by the following general formula (■) exhibit preferable effects.

一般式(IX) 式中、 R1゜は水素原子、水酸基又は置換基を有して
もよい炭素数1〜4のアルキル基、R61は水、シ 素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜4アルキル基
又は置換基を有してもよいアリール基を表わす。
General formula (IX) In the formula, R1° is a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent, and R61 is water, a silicon atom, or a carbon atom which may have a substituent. Represents an alkyl group of 1 to 4 or an aryl group which may have a substituent.

本発明における6−アミノプリン誘導体として前記一般
式(IX)で示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる6−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すかこれに限定されるものではない。
As the 6-aminopurine derivative in the present invention, those represented by the general formula (IX) are particularly effective, but specific examples of 6-aminopurine derivatives that can be used more effectively are shown below or are limited thereto. isn't it.

[例示化合物コ B−16−アミノプリン B−22−ヒドロキシ−6−アミツブリンB−32−メ
チル−6−アミノプリン B−46−アミノ−8−メチルプリン B−56−アミノ−8−フェニルプリンB−62−ヒド
ロキシ−6−アミノ−8−フェニルプリン B−72−ヒドロキシメチル−6−アミノプリンこれら
テトラザインデン誘導体及び6−アミノプリン誘導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀1モル当り5mgから 1
8gの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の目的
に対して良好な効果を奏する。
[Exemplary Compound B-16-Aminopurine B-22-hydroxy-6-amitubulin B-32-methyl-6-aminopurine B-46-amino-8-methylpurine B-56-amino-8-phenylpurine B -62-Hydroxy-6-amino-8-phenylpurine B-72-Hydroxymethyl-6-aminopurine These tetrazaindene derivatives and 6-aminopurine derivatives preferably contain from 5 mg to 1 mol of silver halide.
When added in an amount of 8 g, good effects are achieved for the purpose of the present invention.

さらに、これらの限イオンとの溶解度積が1×10−9
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ溶解
度積1×10−11以下のものが本発明の効果をより好
ましく奏する。
Furthermore, the solubility product with these limiting ions is 1 x 10-9
Among the following silver salt-forming compounds, those having a solubility product of 1×10 −11 or less exhibit the effects of the present invention more preferably.

しかるにDIR化合物やテトラザインデン誘導体及び6
−アミノプリン誘導体は通常のハロゲン化銀乳剤に添加
して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成か
ぶり等を抑fiillすることは知られているが、本発
明の処理との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良
されるという効果を得ることは全く知られていなかった
However, DIR compounds, tetrazaindene derivatives and 6
- It is known that aminopurine derivatives are added to ordinary silver halide emulsions to improve image quality and to suppress aging fog etc. that occur during emulsion production, but in combination with the processing of the present invention. It was not known at all that the effect of improving graininess when used in

以−i゛;i−、!’ 1 次に本発明におけろ写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。
I-i゛;i-,! '1 Next, the film swelling rate and film thickness of the photographic constituent layer in the present invention will be described.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜膨潤速度が20秒以下である。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the film swelling rate of the photographic constituent layers is 20 seconds or less.

ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度T1/2が25秒以下でなけ
ればならない、バインダーの膨潤速度T1/2はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン(A 、 G reen)
  らによりフォトグラフインク・サンエンスーアンド
・エンジニアリング(Phot、Sci、  Eng、
)、19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤針)を使用することにより測定でき、
TI/2は発色現a?&で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤IIU厚90%を飽和膜厚とし、
この1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。部
ち第1図を用いて説明すると、膨潤による膜厚が飽和し
たときの膜厚(グラフがほぼ平坦になったときの膜厚)
の1/2に達するまでの時間T1/2をもって、膜膨潤
速度とする。
The hydrophilic binder used to coat silver halide in silver halide color photographic light-sensitive materials is usually gelatin, but high molecular weight polymers may also be used. In the present invention, the film swelling rate T1/2 is The swelling rate T1/2 of the binder, which must be less than or equal to 25 seconds, can be measured according to any method known in the art, for example according to Green (A).
Photo, Sci, Eng.
), Vol. 19, No. 2, pp. 124-129.
TI/2 is color development a? The maximum swelling IIU thickness of 90% reached when treated at 30°C for 3 minutes and 15 seconds is the saturated film thickness,
It is defined as the time required to reach 1/2 of this film thickness. To explain using Figure 1, the film thickness when the film thickness due to swelling is saturated (the film thickness when the graph becomes almost flat)
The time T1/2 required to reach 1/2 of the temperature is defined as the membrane swelling rate.

膜膨潤速度T1/2はバインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えることによって調整することができる。
The membrane swelling rate T1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder.

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系(例えは
、PBレボ−) 19,921、米国特許2,950゜
197号、同2,964,404号、同2.983,6
11号、同3.271,175号、特公昭46−408
98号、特開昭50−91315号等に記載のもの)、
インオキサシリウム系(例えば、米国特許3,321,
323号に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許
3,047,394号、西独特許1,085,663号
、英国特許1,033,518号、特公昭48−354
95号等に記載のもの)、ビニールスルホン系(例えば
、PBレポート19,920、西独特許1,100゜9
42号、同2,337,412号、同2,545,72
2号、同2゜635.518号、同2,742,308
号、同2.749.260号、英国特許1,251,0
91号、米国特許3,539,644号、同3,490
.911号等に記載のもの)、アクリロイル系(例えば
、米国特許3,640.720号に記載のもの)、カル
ボジイミド系(例えば、米国特許2,938.892号
、同4,043,818号、同4,061,499号、
特公昭46〜38715号等に記載のもの)、トリアジ
ン系(例えば、西独特許2,410,973号、同2,
553,915号、米国特許3,325.287号、特
開昭52−12722号等に記載のもの)、高分子型(
例えば、英国特許822.061号、米国特許3.62
3.878号、同3,396.029号、同3,226
,234号、特公昭47−18578号、同18579
号、同47−48896号等に記載のもの)、その他マ
レイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル
系、N−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて
使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独
特許2,447.587号、同2.505゜746号、
同2,514,245号、米国特許4,047,957
号、同3,832,181号、同3,840.370号
、特開昭48〜43319号、同50−63062号、
同52−127329号、特公昭48−32364号等
に記載の組み合わせが挙げられる。
As hardening agents, aldehyde type, aziridine type (for example, PB Revo-) 19,921, U.S. Pat. No. 2,950°197, U.S. Pat.
No. 11, No. 3.271, 175, Special Publication No. 46-408
No. 98, JP-A No. 50-91315, etc.),
Inoxacillium series (e.g., U.S. Pat. No. 3,321,
No. 323), epoxy systems (e.g. U.S. Patent No. 3,047,394, West German Patent No. 1,085,663, British Patent No. 1,033,518, Japanese Patent Publication No. 1983-354)
No. 95, etc.), vinyl sulfone type (e.g., PB Report 19,920, West German Patent No. 1,100°9),
No. 42, No. 2,337,412, No. 2,545,72
No. 2, No. 2゜635.518, No. 2,742,308
No. 2.749.260, British Patent No. 1,251,0
No. 91, U.S. Patent No. 3,539,644, U.S. Patent No. 3,490
.. 911, etc.), acryloyl type (for example, those described in US Pat. No. 3,640.720), carbodiimide type (for example, US Pat. No. 2,938.892, US Pat. No. 4,043,818, No. 4,061,499,
those described in Japanese Patent Publication No. 46-38715, etc.), triazine type (for example, West German Patent No. 2,410,973, West German Patent No. 2,
553,915, U.S. Patent No. 3,325.287, JP-A-52-12722, etc.), polymer type (
For example, British Patent No. 822.061, US Patent No. 3.62
No. 3.878, No. 3,396.029, No. 3,226
, No. 234, Special Publication No. 47-18578, No. 18579
No. 47-48896), maleimide-based, acetylene-based, methanesulfonic acid ester-based, and N-methylol-based hardeners can be used alone or in combination. As a useful combination technique, for example, West German Patent No. 2,447.587, West German Patent No. 2.505°746,
No. 2,514,245, U.S. Patent No. 4,047,957
No. 3,832,181, No. 3,840.370, JP-A No. 48-43319, No. 50-63062,
Examples include combinations described in Japanese Patent Publication No. 52-127329 and Japanese Patent Publication No. 48-32364.

本発明のカラー写真感光材料に用いられる写真構成層の
バインダーは、その膜膨潤速度T1ノ2が20秒以下で
あり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜さ
れずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため1秒以上
が好ましい。より好ましくは2秒以上20秒以下、特に
好ましくは15秒以下、最も好ましくは10秒以下であ
る。25秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能
が劣化し、特に低分子量の有機酸第2鉄錯塩を用いた場
合や、高分子量の有機酸第2鉄錯塩であっても使用濃度
が高い時に劣化が著しい。
The binder of the photographic constituent layer used in the color photographic light-sensitive material of the present invention has a film swelling rate T1-2 of 20 seconds or less, the smaller the better. However, if the lower limit is too small, the film will not be hardened and problems such as scratches will occur. 1 second or more is preferable since this tends to occur. The time is more preferably 2 seconds or more and 20 seconds or less, particularly preferably 15 seconds or less, and most preferably 10 seconds or less. If it is longer than 25 seconds, the desilvering property, that is, the bleach-fixing performance will deteriorate, especially when a low molecular weight organic acid ferric complex salt is used, or even if a high molecular weight organic acid ferric complex salt is used, the concentration used may deteriorate. Deterioration is significant when the temperature is high.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜厚が25μm以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳
剤層(フルカラー写真感光材料の場合、少なくとも3層
)のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーショ
ン防止層、中間層、フィルタ一層、保護Nなどのすべて
の親水性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真
構成層の厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチン
が用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚
ということができる。厚みの測定はマイクロメーターで
行われるが、本発明では写真構成層の合計厚みが25μ
m以下であり、好ましくは22μm以下、特に20μm
以下、最も好ましくは18μrn以下である。写真性能
の点からは8μm以上が好ましく、本発明の効果を発揮
する。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the thickness of the photographic constituent layer is 25 μm or less. The film thickness of the photographic constituent layers refers to the photographic constituent layers excluding the support, that is, the silver halide emulsion layer (at least three layers in the case of a full-color photographic light-sensitive material), an undercoat layer formed as necessary, It is the total film thickness of all hydrophilic colloid layers such as antihalation layer, intermediate layer, filter layer, protective N, etc., and is the thickness of the dried photographic constituent layer. Gelatin is often used as the hydrophilic colloid, and in this case, the film thickness can be referred to as the gelatin film thickness. The thickness is measured using a micrometer, but in the present invention, the total thickness of the photographic constituent layers is 25 μm.
m or less, preferably 22 μm or less, especially 20 μm
Below, it is most preferably 18 μrn or less. From the viewpoint of photographic performance, the thickness is preferably 8 μm or more, and the effects of the present invention are exhibited.

上記のように本発明のハロゲン化銀カラー写真官光材料
は、膜膨潤速度が20秒以下、膜厚が25μm以下であ
って、このような写真構成層を有することによって、現
像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良い処理
が可能となったものである。
As described above, the silver halide color photographic optical material of the present invention has a film swelling rate of 20 seconds or less and a film thickness of 25 μm or less, and by having such photographic constituent layers, it requires less developing agent. Also, it has become possible to process in a short time and with good graininess.

また本発明においては、現像処理時間が180秒以内で
好ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層と
したことにより、このように処理時間範囲が広く任意に
とれるのである。
Further, in the present invention, preferable results can be obtained with a development processing time of 180 seconds or less, but by using the photographic constituent layers as described above, the processing time range can be arbitrarily set over a wide range.

丈1て笥、鴫オを明τM(λ5軌3と°ラソ“ロ了ン゛
−ルlマV〉タカ)メータ〕)口ズこ良−[3,i@υ
Rの巳9ラゾ°口了\)“’−71−型マゼルり7>7
65−(i下九−fFl企i(こZ/)コ τ2覧4フ
マhx・−儀式CIP) 但し一般式〔IP〕において、Zは含窒素複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより形成され
る環は置換基を有してもよい。
Length 1, the light is clear τM (λ5 track 3 and ° Raso "Round" - Luma V> Taka) meter]) Mouth is good - [3, i@υ
R's Snake 9 Razo°mouth completion\)'-71-type Mazeri 7>7
65-(i lower 9-fFl plani(ko Z/)ko τ2 list 4 hx・-ritual CIP) However, in the general formula [IP], Z is a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle. and the ring formed by Z may have a substituent.

Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
X represents a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent.

またRは水素原子または置換基を表す。Moreover, R represents a hydrogen atom or a substituent.

前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ7ノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。
Examples of the substituent represented by R include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, peterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amine 7 group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, Examples include an alkylthio group, an arylthio group, and a heterocyclic thio group.

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。
Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom, with a chlorine atom being particularly preferred.

Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜3
2のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
The alkyl group represented by R has 1 to 32 carbon atoms, and the alkenyl group and alkynyl group have 2 to 3 carbon atoms.
2, cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups preferably have 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkyl groups, alkenyl groups and alkynyl groups may be linear or branched.

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、了り−ルオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、了り−ルオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ (ジアル
キルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して直換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有
していてもよい。
In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups are substituents [e.g., aryl, cyano, halogen atoms, heterocycles, cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compounds] In addition to residues, those substituted via a carbonyl group such as acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, oryloxycarbonyl, and those substituted via a heteroatom (specifically, hydroxy, alkoxy , ori-ruoxy, heterocyclic oxy,
Those substituted via an oxygen atom such as siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryoloxyluponylamino, acylamino, sulfonamide, imide , those substituted directly via a nitrogen atom such as ureido, those substituted via a sulfur atom such as alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl, sulfinyl, sulfamoyl, etc.
(e.g., those substituted via a phosphorus atom such as phosphonyl)].

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、2.4−ジ〜L−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、3−4’−(α−〔4“(p−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル)フェノキシ〕 ドデカノイルアミノ
)フェニルプロピル基、3−+4’−(α−(2”、4
“−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミドラフェニ
ル)−プロピル&、4−Cα−(O−クロルフェノキシ
)テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。
Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group, 1
-hexylnonyl group, 1,1'-dipentylnonyl group,
2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group, 1
-ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2,4-di-L-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxypropyl group, 3-4'-(α-[4"(p-hydroxybenzenesulfonyl)phenoxy] dodecanoylamino)phenylpropyl group, 3-+4'-(α-(2", 4
Examples include "-di-t-amylphenoxy)butanemidorophenyl)-propyl &, 4-Cα-(O-chlorophenoxy)tetradecanamidophenoxy]propyl group, allyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, and the like.

Rで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等)を有していてもよい。
The aryl group represented by R is preferably a phenyl group, and may have a substituent (eg, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, etc.).

具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニルi、
2.4−ジ−t−アミルフェニル!、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−〔α−(4“−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。
Specifically, phenyl group, 4-t-butylphenyl i,
2.4-di-t-amylphenyl! , 4-tetradecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4'
-[α-(4″-t-butylphenoxy)tetradecanamidophenyl group and the like.

Rで表されるヘテロ環基としては5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
The heterocyclic group represented by R is preferably 5- to 7-membered, and may be substituted or fused.

具体的には2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ヘンジチアゾリル基等が挙げられる。
Specific examples include 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, and 2-hendithiazolyl group.

Rで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by R include acetyl group, phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-2,4-di-
Examples include alkylcarbonyl groups such as t-amylphenoxybutanoyl group, arylcarbonyl groups such as benzoyl group, 3-pentadecyloxybenzoyl group, and p-chlorobenzoyl group.

Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、I)−トルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。
The sulfonyl group represented by R includes an alkylsulfonyl group such as a methylsulfonyl group and a dodecylsulfonyl group,
Examples include arylsulfonyl groups such as benzenesulfonyl group and I)-toluenesulfonyl group.

Rで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルi、m−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
Examples of the sulfinyl group represented by R include alkylsulfinyl groups such as ethylsulfinyl group, octylsulfinyl group, and 3-phenoxybutylsulfinyl group, and arylsulfinyl groups such as phenylsulfinyl i and m-pentadecylphenylsulfinyl groups. .

Rで表されるホスホニル基としてはプチルオクチルボス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキン
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如き了り−ルホスホニル基等が挙
げられる。
The phosphonyl group represented by R includes an alkylphosphonyl group such as a butyloctylbosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group such as an octyloquinephosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group, and a phenylphosphonyl group. Examples include a group such as an phosphonyl group.

Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、了り−ル
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカ
ルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル
)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモ
イル基、N−(3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられる。
The carbamoyl group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc.
For example, N-methylcarbamoyl group, N,N-dibutylcarbamoyl group, N-(2-pentadecyloctylethyl)carbamoyl group, N-ethyl-N-dodecylcarbamoyl group, N-(3-(2,4-di- Examples include t-amylphenoxy)propyl)carbamoyl group.

Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等がで換していでもよく、
例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシエ
チル)スルファモイル5、N−エチル−N−ドデシルス
ルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。
The sulfamoyl group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc.
For example, N-propylsulfamoyl group, N,N-diethylsulfamoyl group, N-(2-pentadecyloxyethyl)sulfamoyl 5, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group. Examples include groups.

Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of spiro compound residues represented by R include spiro[
3,3]hebutan-1-yl and the like.

Rで表される有橋炭化水素化合物残基としては例えばビ
シクロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ
[3,3,1,13−’コブカン−1−イル、7.7−
シメチルービシクロ[2,2,1]へブタン−1−イル
等が挙げられる。
Examples of the bridged hydrocarbon compound residue represented by R include bicyclo[2,2,1]hebutan-1-yl, tricyclo[3,3,1,13-'cobucan-1-yl, 7.7 −
Examples include dimethyl-bicyclo[2,2,1]butan-1-yl and the like.

Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよ(、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。
The alkoxy group represented by R may be further substituted with the substituents listed above for the alkyl group (e.g., methoxy group, propoxy group, 2-ethoxyethoxy group,
Examples include pentadecyloxy group, 2-dodecyloxyethoxy group, phenethyloxyethoxy group, and the like.

Rで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、了り−ル核は更に前記子り−ル基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−も−ブチルフェノキシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
The aryloxy group represented by R is preferably phenyloxy, and the aryl nucleus may be further substituted with any of the substituents or atoms listed above for the aryl group,
For example, phenoxy group, p-butylphenoxy group, m
-pentadecylphenoxy group and the like.

Rで表されるペテロ環オキシ基としては5〜7員のへテ
ロ環を有するものが好ましく咳へテロ環は更に置換基を
有していてもよ(、例えば、3゜4、5.6−テトラヒ
ドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ基が挙げられる。
The peterocyclic oxy group represented by R preferably has a 5- to 7-membered heterocycle, and the cough heterocycle may further have a substituent (for example, 3°4, 5.6 -tetrahydropyranyl-2-oxy group and 1-phenyltetrazole-5-oxy group.

Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
The siloxy group represented by R may be further substituted with an alkyl group, and examples thereof include a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group, a dimethylbutylsiloxy group, and the like.

Rで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ヘン
ゾイルオキン基等が挙げられる。
The acyloxy group represented by R includes, for example, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, etc., and may further have a substituent, specifically an acetyloxy group, an α-chloroacetyloxy group, etc. , henzoyluoquine group, and the like.

Rで表されるカルバモイルオキシ基−よ、アル:F−ル
基、アリール基等が置換していてもよく、例えばN−エ
チルカルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモ
イルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が
挙げられる。
Carbamoyloxy group represented by R may be substituted with -, Al:F-, aryl group, etc., such as N-ethylcarbamoyloxy group, N,N-diethylcarbamoyloxy group, N-phenylcarbamoyl Examples include oxy group.

Rで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基(好ま
しくはフェニル基)等で互換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリノ基、
3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。
The amino group represented by R may be replaced by an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an ethylamino group, an anilino group, a m-chloroanilino group,
Examples include 3-pentadecyloxycarbonylanilino group, 2-chloro-5-hexadecaneamide anilino group, and the like.

Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2,4−ジーも一アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group (preferably a phenylcarbonylamino group), and may further have a substituent, specifically an acetamido group, an α- Ethylpropanamide group, N-phenylacetamide group,
Examples include dodecanamide group, 2,4-di-monoamylphenoxyacetamide group, and α-3-t-butyl 4-hydroxyphenoxybutanamide group.

Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。
Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group, which may further have a substituent.

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、p−ト
ルエンスルホンアミド基、2−メトキシ−5−t−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
Specific examples include a methylsulfonylamino group, a pentadecylsulfonylamino group, a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group, and a 2-methoxy-5-t-amylbenzenesulfonamide group.

Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよ(、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
The imide group represented by R may be open-chain or cyclic (and may have a substituent, such as a succinimide group, a 3-heptadecylsuccinimide group, a phthalimide group, Examples include glutarimide group.

Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−)リ
ルウレイド基等が挙げられる。
The ureido group represented by R is an alkyl group, an aryl group (
Preferred examples include N-ethylureido group, N-methyl-N-decylureido group, N-phenylureido group, and N-p-)lylureido group.

Rで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
The sulfamoylamino group represented by R is an alkyl group,
It may be substituted with an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as N,N-dibutylsulfamoylamino group, N-methylsulfamoylamino group, N-phenylsulfamoylamino group, etc. .

Rで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
As the alkoxycarbonylamino group represented by R,
It may further have a substituent, for example, a methoxycarbonylamino group, a methoxyethoxycarbonylamino group,
Examples include octadecyloxycarbonylamino group.

Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。
The aryloxycarbonylamino group represented by R may have a substituent, and examples thereof include a phenoxycarbonylamino group and a 4-methylphenoxycarbonylamino group.

Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
ククデシルオキシ力ルポニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ヘンジルオキンカルボニル基等が挙げ
られる。
The alkoxycarbonyl group represented by R may further have a substituent, such as a methoxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, an occudecyloxycarbonyl group, an ethoxymethoxycarbonyloxy group, and a henzyloxycarbonyl group. Examples include quincarbonyl group.

Rで表される了り−ルオキシ力ルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
The carbonyl group represented by R may further have a substituent, such as a phenoxycarbonyl group,
Examples include p-chlorophenoxycarbonyl group and m-pentadecyloxyphenoxycarbonyl group.

Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。
The alkylthio group represented by R may further have a substituent, and examples thereof include an ethylthio group, a dodecylthio group, an octadecylthio group, a phenethylthio group, and a 3-phenoxypropylthio group.

Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフェニルチオ基、2−1−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。
The arylthio group represented by R is preferably a phenylthio group and may further have a substituent, for example, a phenylthio group,
Examples include p-methoxyphenylthio group, 2-1-octylphenylthio group, 3-octadecylphenylthio group, 2-carboxyphenylthio group, and p-acetaminophenylthio group.

Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を存していてもよい。例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられる
The heterocyclic thio group represented by R is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, which may further have a condensed ring or a substituent. Examples include 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, and 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group.

Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。
Examples of substituents that can be removed by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X include halogen atoms (chlorine, bromine, fluorine, etc.), as well as substituents that and substituent groups.

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば−儀式 %式% (R、’は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2’及びR3′は水素原子、了り−ル基、アル
キル基又はへテロ環基を表す。)で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。
In addition to the carboxyl group, examples of groups substituted via a carbon atom include, for example, the formula % (R and ' are the same as the above R, Z' is the same as the above Z, R2' and R3' are hydrogen (representing an atom, an alkyl group, an alkyl group, or a heterocyclic group), a hydroxymethyl group, and a triphenylmethyl group.

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、了り−ルオキシ力ルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。
Examples of groups substituting via an oxygen atom include alkoxy groups, aryloxy groups, peterocyclic oxy groups, acyloxy groups, sulfonyloxy groups, alkoxycarbonyloxy groups, iri-ruponyloxy groups, alkyloxalyloxy groups, and alkoxyoxalyl groups. An example is an oxy group.

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。
The alkoxy group may further have a substituent, for example,
Examples include ethoxy group, 2-phenoxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, phenethyloxy group, and p-chlorobenzyloxy group.

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−〔α−(3′−ペンタデシルフェノキシ
)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、l−ナフチルオキシ基、p−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
The aryloxy group is preferably a phenoxy group, and the aryl group may further have a substituent. Specifically, phenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3-
Dodecylphenoxy group, 4-methanesulfonamidophenoxy group, 4-[α-(3'-pentadecylphenoxy)butanamide]phenoxy group, hexidecylcarbamoylmethoxy group, 4-cyanophenoxy group, 4-methanesulfonylphenoxy group, l-naphthyloxy group, p-
Examples include methoxyphenoxy group.

咳へテロ環オキシ基としては、5〜7員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。
The cough heterocyclic oxy group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic oxy group, which may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples include 1-phenyltetrazolyloxy group, 2-benzothiazolyloxy group, and the like.

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。
The acyloxy group includes, for example, an acetoxy group, an alkylcarbonyloxy group such as a butazuroxy group, an alkenylcarbonyloxy group such as a cinnamoyloxy group,
Examples include arylcarbonyloxy groups such as benzoyloxy groups.

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
Examples of the sulfonyloxy group include a butanesulfonyloxy group and a methanesulfonyloxy group.

8亥アルコキシカルボニルオキシ えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ基が挙げられる。
Examples of the alkoxycarbonyloxy group include an ethoxycarbonyloxy group and a benzyloxycarbonyloxy group.

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyloxy group.

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。
Examples of the alkyloxalyloxy group include a methyloxalyloxy group.

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkoxyoxalyloxy group include an ethoxyoxalyloxy group.

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
Examples of the group substituted via a sulfur atom include an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, and an alkyloxythiocarbonylthio group.

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。
Examples of the alkylthio group include a butylthio group, a 2-cyanoethylthio group, a phenethylthio group, a benzylthio group, and the like.

核子り−ルチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシルフェネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンクンアミドフェネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
Nucleonylthio groups include phenylthio group, 4-methanesulfonamidophenylthio group, 4-dodecylphenethylthio group, 4-nonafluoropencunamidophenethylthio group, 4-carboxyphenylthio group, 2-ethoxy-5- Examples include t-butylphenylthio group.

該へテロ環チオ基としては、例えば1−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ヘンジチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。
Examples of the heterocyclic thio group include 1-phenyl-1,
Examples include 2,3,4-tetrazolyl-5-thio group and 2-hendithiazolylthio group.

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
Examples of the alkyloxythiocarbonylthio group include dodecyloxythiocarbonylthio group.

上記窒素原子を介して置換する基としては、倒れる。こ
こにR4′及びR,/は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル法、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、R1′とR5’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR4′ とR
5/が共に水素原子であることはない。
The group substituting via the nitrogen atom is tilted. Here, R4' and R, / represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, and R1' and R5' may be combined to form a heterocycle. However, R4' and R
5/ are never both hydrogen atoms.

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
了り−ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。
The alkyl group may be linear or branched, and preferably has 1 to 22 carbon atoms. Further, the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group,
-ruthio group, alkylamino group, arylamino group, acylamino group, sulfonamide group, imino group, acyl group, alkylsulfonyl group, -ruthio group,
Examples include carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkyloxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, and halogen atom.

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。
Specific examples of the alkyl group include ethyl group, oxytyl group, 2-ethylhexyl group, and 2-chloroethyl group.

R4′又はR、/で表されるアリール基としては、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R4’又はR,lで表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。核子り
−ル基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−ナフチル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。
The aryl group represented by R4' or R, / has 6 to 32 carbon atoms, particularly preferably a phenyl group or a naphthyl group,
The aryl group may have a substituent, and examples of the substituent include those listed above as a substituent for the alkyl group represented by R4' or R, l, and an alkyl group. Specific examples of the nucleol group include phenyl group, 1-naphthyl group, and 4-methylsulfonylphenyl group.

R4’又はR、Jで表されるヘテロ環基としては5〜6
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。
The heterocyclic group represented by R4' or R, J is 5 to 6
It is preferable that the ring is a membered ring, and it may be a condensed ring or have a substituent. Specific examples include 2-furyl group, 2-quinolyl group, 2-pyrimidyl group, 2-benzothiazolyl group, and 2-pyridyl group.

R4’又はR、tで表されるスルファモイル基としては
、N−アルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキル
スルファモイル基、N−アリールスルファモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有していてもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばN、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N
−ドデシルスルファモイル基、N−p−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。
The sulfamoyl group represented by R4' or R, t includes N-alkylsulfamoyl group, N,N-dialkylsulfamoyl group, N-arylsulfamoyl group, N-arylsulfamoyl group,
, N-diarylsulfamoyl group, etc., and these alkyl groups and aryl groups may have the substituents listed for the alkyl groups and aryl groups. Specific examples of the sulfamoyl group include N,N-diethylsulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N
-dodecylsulfamoyl group and N-p-tolylsulfamoyl group.

R4’又はR5’で表されるカルバモイル基としては、
N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−了り−ルカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及び了り−ル基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばN、 N−ジエチルカルバモ
イル基、N−メチルカルバモイル基、ドデシルカルバモ
イル基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N 
−p −トリルカルバモイル基が挙げられる。
The carbamoyl group represented by R4' or R5' is
N-alkylcarbamoyl group, N,N-dialkylcarbamoyl group, N-diarylcarbamoyl group, N,N-diarylcarbamoyl group, etc., and these alkyl groups and aryl groups are It may have the substituents listed for the group. Specific examples of the carbamoyl group include N, N-diethylcarbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, dodecylcarbamoyl group, Np-cyanophenylcarbamoyl group, N-
-p-tolylcarbamoyl group is mentioned.

R4’又はR、Iで表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、核子り−ル
基、該へテロ環基は置換基を存していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2、3.4.5.6−ヘンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、2−フリルカルボニル基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by R4', R, and I include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, and a heterocyclic carbonyl group, and the alkyl group, nucleol group, and heterocyclic group are substituted as a substituent. may exist. Specific examples of the acyl group include hexafluorobutanoyl group, 2,3.4.5.6-hentafluorobenzoyl group, acetyl group, benzoyl group, naphthonyl group, 2-furylcarbonyl group, etc. .

R4′又はR5’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。
Examples of the sulfonyl group represented by R4' or R5' include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a heterocyclic sulfonyl group, which may have a substituent, and specific examples include an ethanesulfonyl group, Examples include a benzenesulfonyl group, an octanesulfonyl group, a naphthalenesulfonyl group, and a p-chlorobenzenesulfonyl group.

R4’又はR5’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て存してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by R4' or R5' may have any of the substituents listed above for the aryl group, and specific examples thereof include phenoxycarbonyl group and the like.

R4′又はR、/で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルホニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
The alkoxycarbonyl group represented by R4' or R, / may have the substituents listed above for the alkyl group, and specific examples include a methoxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, and a benzyloxycarbonyl group. Examples include groups.

R4’及びR、Jが結合して形成するヘテロ環としては
5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。咳へテロ環としては例えばN−フタル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
■−ピロリル基、1−ピロリジニル基、■−ピラゾリル
基、l−ピラゾリジニル基、l−ピペリジニル基、1−
ピロリニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリニ
ル基、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2
−イソインドリル基、2−イソインドリニル基、l−ベ
ンゾトリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1=
(1,2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−
トリアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリ
ル)基、N−モルホリニル基、1.2.3.4−テトラ
ヒドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、
2−IH−ピリドン基、フタラジオン基、2−オキソ−
1−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基
、了り−ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。
The heterocycle formed by combining R4', R, and J is preferably a 5- to 6-membered ring, and may be saturated or unsaturated, and may or may not have aromaticity. ,or,
It may be a fused ring. Examples of the cough heterocycle include N-phthalimide group, N-succinimide group, 4-N-urazolyl group, 1-N-hydantoinyl group, 3-N-2,4-dioxoxazolidinyl group, 2 -N-1,1-dioxo-
3-(2H)-oxo-1,2-benzthiazolyl group,
■-pyrrolyl group, 1-pyrrolidinyl group, ■-pyrazolyl group, l-pyrazolidinyl group, l-piperidinyl group, 1-
Pyrrolinyl group, 1-imidazolyl group, 1-imidazolinyl group, 1-indolyl group, 1-isoindolinyl group, 2
-isoindolyl group, 2-isoindolinyl group, l-benzotriazolyl group, 1-benzimidazolyl group, 1=
(1,2,4-triazolyl) group, 1-(1,2,3-
triazolyl) group, 1-(1,2,3,4-tetrazolyl) group, N-morpholinyl group, 1.2.3.4-tetrahydroquinolyl group, 2-oxo-1-pyrrolidinyl group,
2-IH-pyridone group, phthaladione group, 2-oxo-
Examples of these heterocyclic groups include alkyl groups, aryl groups, alkyloxy groups, aryloxy groups, acyl groups, sulfonyl groups, alkylamino groups, iri-lamino groups, acylamino groups, and sulfonamino groups. , a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a ureido group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an imido group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, a halogen atom, etc.

また2またはZ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられ
る。
Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by 2 or Z' include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, or a tetrazole ring, and examples of the substituents that the ring may have include those described for R above. can be mentioned.

又、−儀式CIP〕及び後述の一般式CII)〜〔■〕
に於ける複素環上の置換基(例えば、R1R1〜Re)
が 部分くここにR’、X及びZ″′は一般式CIP)にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。
Also, -ritual CIP] and general formula CII described later) ~ [■]
Substituents on the heterocycle (e.g. R1R1~Re)
In the case where R', X and Z'' have the same meanings as R, X and Z in the general formula CIP), a so-called screw-type coupler is formed, which is of course included in the present invention.

又、z、z’ 、z’及び後述の21により形成される
環は、更に他の環(例えば5〜7員のシクロアルケン)
が縮合していてもよい。
In addition, the ring formed by z, z', z' and 21 described below may be another ring (for example, a 5- to 7-membered cycloalkene).
may be condensed.

例えば−儀式(V〕においてはR5とR6が、−儀式C
VNにおいてはR7とR11とが、互いに結合して環(
例えば5〜7員のシクロアルケン、ベンゼン)を形成し
てもよい。
For example, in -ritual (V), R5 and R6 are -ritual C
In VN, R7 and R11 are bonded to each other to form a ring (
For example, a 5- to 7-membered cycloalkene, benzene) may be formed.

−C式CIF’lで表されるピラゾロアゾールカプラー
は更に具体的には例えば下記一般弐(II)〜〔■〕に
より表される。
The pyrazoloazole coupler represented by the -C formula CIF'l is more specifically represented by, for example, the following general 2(II) to [■].

一般式N1) 一般式(III) 一般式(IV〕 N −N−■ 一般式CV) 1i 1」 −NR6 一般式CV[) 一般式〔■〕 上記−儀式CI+)〜〔■〕に於いてR1−R6及びX
は前記R及びXと同義である。
General formula N1) General formula (III) General formula (IV) N -N-■ General formula CV) 1i 1'' -NR6 General formula CV [) General formula [■]] In the above -ritual CI+) ~ [■] R1-R6 and X
has the same meaning as R and X above.

又、−儀式〔コ〕の中でも好ましいのは、下記−儀式〔
■〕で表されるものである。
Also, among the -rituals, the following -rituals are preferred.
■].

−儀式C■〕 但し、式中R,,X及びZ、は−儀式〔1門におけるR
、X及びZと同義である。
-Ritual C■] However, R,,X and Z in the ceremony are -Ritual [R in 1 gate
, X and Z.

前記−儀式[I[)〜〔■〕で表されるピラゾロアゾー
ルカプラーの中で特に好ましいものは一般式CI[)で
表されるピラゾロアゾールカプラーである。
Among the pyrazoloazole couplers represented by the formulas [I[) to [■], particularly preferred are the pyrazoloazole couplers represented by the general formula CI[).

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を陽画画像形成
用に用いる場合、−儀式C1r)〜〔■〕における複素
環上の置換基についていえば、−儀式CIP)において
はRが、また−儀式(n)〜〔■〕においてはR1が下
記条件1を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下
記条件1及び2を満足する場合であり、特に好ましいの
は下記条件1.2及び3を満足する場合である。
Furthermore, when the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is used for positive image formation, regarding the substituents on the heterocycle in the -ritual C1r) to [■], in the -ritual CIP), R is also - In rituals (n) to [■], it is preferable that R1 satisfies the following condition 1, more preferable is the case that the following conditions 1 and 2 are satisfied, and particularly preferable is the case that the following conditions 1.2 and 3 are satisfied. This is the case.

条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。Condition 1: The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom.

条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。
Condition 2: Only one hydrogen atom or no hydrogen atom is bonded to the carbon atom.

条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。
Condition 3 All bonds between the carbon atom and adjacent atoms are single bonds.

前記複素環上の置換基R及びR3として最も好ましいの
は、下記−儀式〔■〕により表されるものである。
The most preferred substituents R and R3 on the heterocycle are those represented by the following formula [■].

一般式(IX) R1 R+o−C− R目 式中R,,R,。及びR1+はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキツ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Rq、R+o及びR11の少なくとも2つ
は水素原子ではない。
General formula (IX) R1 R+o-C- R in the formula. and R1+ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group,
heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group,
Cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group , represents a ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, and at least Rq, R+o and R11 Two are not hydrogen atoms.

又、前記R9,RIG及びR1+の中の2つ例えばR1
とRIGは結合して飽和又は不飽和の環(例えばシフコ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよ
く、更に該環にR8が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。
Moreover, two of the above R9, RIG and R1+, for example, R1
and RIG may be combined to form a saturated or unsaturated ring (e.g. Schifcoalkane, cycloalkene, heterocycle), and R8 may be further bonded to the ring to form a bridged hydrocarbon compound residue. good.

R7〜R1+により表される基は置換基を有してもよく
、R7−R11により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式〔IP〕にお
けるRが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。
The group represented by R7 to R1+ may have a substituent, and specific examples of the group represented by R7-R11 and the substituent that the group may have include the aforementioned general formula [IP] Specific examples of the group represented by R and substituents are listed.

又、例えばR7とR7゜が結合して形成する環及びR1
〜R1+により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式〔IP〕におけるRが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロmM 有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその置換基が挙げられる。
Also, for example, a ring formed by combining R7 and R7゜ and R1
Specific examples of the bridged hydrocarbon compound residue formed by ~R1+ and its optional substituents include cycloalkyl, cycloalkenyl, heteromM bridged carbonization represented by R in the above general formula [IP] Specific examples of hydrogen compound residues and their substituents are listed.

一性成〇IX)の中でも好ましいのは、(i)Rq〜R
8の中の2つがアルキル基の場合、 (ii)Rq〜RI +の中の1つ例えばR1+が水素
原子であって、他の2つR1とRIGが結合して根元炭
素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。
(i) Rq~R
When two of 8 are alkyl groups, (ii) one of Rq to RI +, for example R1+, is a hydrogen atom, and the other two R1 and RIG combine to form a cycloalkyl group with the root carbon atom. When forming, .

更に(1)の中でも好ましいのは、R7−R1の中の2
つがアルキル基であって、他の1つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。
Furthermore, among (1), 2 of R7-R1 is preferable.
One is an alkyl group, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group.

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記−儀式〔IP〕におけるRが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。
Here, the alkyl and cycloalkyl may further have a substituent, and specific examples of the alkyl, cycloalkyl, and their substituents include the alkyl, cycloalkyl, and its substitution represented by R in the formula [IP] above. Specific examples of the group are listed below.

又、−儀式〔IP〕におけるZにより形成される環及び
−儀式〔■〕におけるZlにより形成される環が有して
もよい置換基、並びに−儀式C11’1〜(Vl)にお
けるR2−R3としては下記−儀式(X)で表されるも
のが好ましい。
In addition, the substituents that the ring formed by Z in the ritual [IP] and the ring formed by Zl in the ritual [■] may have, and R2-R3 in the ritual C11'1 to (Vl) It is preferable to use the following ritual (X).

−儀式〔X〕 −R”−3ol−R” 式中R”はアルキレンを、R22はアルキル、シクロア
ルキルまたは了り−ルを表す。
-Ritual [X] -R''-3ol-R'' In the formula, R'' represents alkylene, and R22 represents alkyl, cycloalkyl or ol-R.

R”で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖1
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。
The alkylene represented by R'' preferably has 2 or more carbon atoms in the straight chain portion, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and the straight chain portion has 1 or more carbon atoms.
Regardless of branching. Moreover, this alkylene may have a substituent.

該置換基の例としては、前述の一般式CIP)における
Rがアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換
基として示したものが挙げられる。
Examples of the substituent include those shown as substituents that the alkyl group may have when R in the general formula CIP) is an alkyl group.

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。
Preferred substituents include phenyl.

R21で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下
に示す。
Preferred specific examples of alkylene represented by R21 are shown below.

CH2ClI2CH2、CHCthCll□−、ClI
C112CI+2−(I CHs       Czlls CI+2CH2CII  、    CHzCIl□C
1l  、   CHzCIIzCIIzC)Iz−R
22で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。
CH2ClI2CH2, CHCthCll□-, ClI
C112CI+2-(I CHs Czlls CI+2CH2CII, CHzCIl□C
1l, CHzCIIzCIIzC)Iz-R
The alkyl group represented by 22 may be linear or branched.

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso −プロ
ピル、ブチル、2−エチルヘギシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、2−
へキシルデシルなどが挙げられる。
Specifically, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, 2-ethylhegycyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, 2-
Examples include hexyldecyl.

R22で示されるシクロアルキル基としては5〜6員の
ものが好ましく、例えばシクロアキルが挙げられる。
The cycloalkyl group represented by R22 is preferably a 5- to 6-membered one, such as cycloalkyl.

R2Zで示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を
有してもよく、その例としては、前述のR1への置換基
として例示したものが挙げられる。
The alkyl and cycloalkyl represented by R2Z may have a substituent, and examples thereof include those exemplified as the substituent for R1 above.

RZ2で示される了り−ルとしては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のR1への置換基として例示したも
のが挙げられる。
Specific examples of the ring represented by RZ2 include phenyl and naphthyl. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include linear or branched alkyl, as well as those exemplified as the substituent for R1 described above.

また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。
Moreover, when there are two or more substituents, those substituents may be the same or different.

−IC式〔ス〕で表される化合物の中でも特に好ましい
のは、下記−形式CXI)で表されるものである。
Among the compounds represented by the -IC formula [S], those represented by the following -format CXI) are particularly preferred.

一般式(XI) 式中、R,Xは一般式〔ν〕におけるR、Xと同義であ
りRZl、  R22は一般式(X’lにおけるRz+
、  Rzzと同義である。
General formula (XI) In the formula, R and X are synonymous with R and X in the general formula [ν], and RZl and R22 are Rz+ in the general formula
, is synonymous with Rzz.

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を陰画像形成用
に用いる場合には一形式’IF)〜〔〜l〕における複
素環上の置換基についていえば、−形式(11’)にお
いてはRが、また−形式(II)〜〔■〕においてはR
1が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ましい
のは下記条件1及び2を満足する場合である。
Furthermore, when the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is used for forming a negative image, regarding the substituents on the heterocycle in one format 'IF) ~ [~l], in the - format (11'), R is also R in -form (II) ~ [■]
1 preferably satisfies Condition 1 below, and more preferably satisfies Conditions 1 and 2 below.

条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。Condition 1: The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom.

条件2 該炭素原子に水素原子が少なべとも2個結合し
ている。
Condition 2: At least two hydrogen atoms are bonded to the carbon atom.

前記複素環上の置換基R及びR8として最も好ましいの
は、下記−形式CXU〕により表されるものである。
The most preferred substituents R and R8 on the heterocycle are those represented by the following format CXU].

一般式(XI[) R29−CH2一 式中R29はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、了り〜ルオキシ力ルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基を表す。
In the general formula (XI[) R29-CH2, R29 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, Sulfinyl group, phosphonyl group,
Carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group,
Aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group represents an alkoxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, and a peterocyclic thio group.

R29により表される基は置換基を有してもよ(、RZ
lにより表される基の具体例及び該基が有してもよい置
換基としては、前述の一般式〔IP〕におけるRが表す
基の具体例及び置換基が挙げられる。
The group represented by R29 may have a substituent (, RZ
Specific examples of the group represented by l and substituents that the group may have include specific examples of the group and substituents represented by R in the aforementioned general formula [IP].

RZlとして好ましいのは、水素原子またはアルキル基
である。
Preferred RZl is a hydrogen atom or an alkyl group.

以下P−1〜P−199はピラゾロアゾールカプラーの
代表的な例示化合物である。但し本発明は、これら例示
化合物に限定されるものではない。
P-1 to P-199 below are representative examples of pyrazoloazole couplers. However, the present invention is not limited to these exemplified compounds.

−〜            の ll                lQ、    
            Q+           
    λ寸                 αつ
               ■1        
    1            IQ+O+   
         山 トa)              ■       
      81         1       
   I          1氏         
 o+o+          工jl       
        l−0+             
  龜■ CH。
−~ ll lQ,
Q+
λ dimension α ■1
1 IQ+O+
Mountain a) ■
81 1
Mr. I1
o+o+ 工jl
l-0+
龜■ CH.

zHs C2HS P−18 P−19 〜             の          
     マc+3”               
包o+Q+− ^                        
 へり                誓     
              讐山         
  へ              匡cL、Q+  
          山二            〇
、IQ、l″′P−34 COO++ □ C1l。
zHs C2HS P-18 P-19 ~ of
Mac+3”
Bao + Q + - ^
Heli oath
mountain of revenge
To Tadashi cL, Q+
Yamani 〇, IQ, l″′P-34 COO++ □ C1l.

工 CH。engineering CH.

CaH+t(t) 良              C+0=P−48 Call + q (L) Jt zH5 lb □ L H3 H3 C2)1゜ C)13 マ0□ +                1       
         1Q+             
  −               ロ。
CaH+t(t) Good C+0=P-48 Call + q (L) Jt zH5 lb □ L H3 H3 C2)1°C)13 Ma0□ + 1
1Q+
- B.

Cl+) C:1。Cl+) C:1.

C11。C11.

P−75 P−76 1l             I Q−Q+             ニ^   (j 
           ^   ω0   :ie  
          0   ::         
         ()0、            
Q+            氏Q+Q+      
        氏(11−山           
   山o+O+             工り  
            ■            
ト         ω117+          
     ■            ロ      
   ■L             Q−0−0−L
          l:L            
□−CL1             1      
        Il:LO,、Q+ 1               1        
     lL            −CL   
           O−−〇+! SO□ CO CL C1l。
P-75 P-76 1l I Q-Q+ Ni^ (j
^ω0 :ie
0::
()0,
Q+ Mr.Q+Q+
Mr. (11-Mountain)
mountain o+o+ construction

G ω117+
■ b
■L Q-0-0-L
l:L
□-CL1 1
Il:LO,,Q+ 1 1
LL-CL
O--〇+! SO□ CO CL C1l.

C2H5 N)ISO□C16H3:I し1ltll 7(t) )               1        
       lQ、IQ、            
   Q。
C2H5 N)ISO□C16H3:I し1ltll 7(t) ) 1
lQ, IQ,
Q.

Hz CH3 CH3 CH。Hz CH3 CH3 CH.

CH3 H3 へ           Ω           寸
0          0           の一
一 、          lI Q+Q+         へ Q、、           0+l:l−一    
          −^ 誓誓− 1に へ− 1l          1 cL、CL          (L P−144 P−146 l5lhl 0、ロ、               ロ。
CH3 H3 to Ω dimension 0 0 one, lI Q+Q+ to Q,, 0+l:l-1
-^ Oath- To 1- 1l 1 cL, CL (LP-144 P-146 l5lhl 0, ro, ro.

N    N    NHCH3C)lユP−159、
+11−1c 4(T +)沈IN    N    
NH 11l 二          Q+           顛
Q+Q+         龜 1           1            
  1           Il:I+Q+    
             −ロ。
N N NHCH3C)lyuP-159,
+11-1c 4(T +) SIN N
NH 11l 2 Q+ 顛Q+Q+ 龜1 1
1 Il:I+Q+
-B.

I           1          1 
         10、            ロ
、            氏           
 ロ。
I 1 1
10. Ro, Mr.
B.

Il                  lQ、  
            O+           
       へ0、            ロ、 
               0+        
   ロ。
Il lQ,
O+
0, ro,
0+
B.

1         1             I
o+Q+             氏ロ      
           −        へΦ   
                ■        
  〇一一 1               1        
!OQ+        ら しlI3 H3 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ (Journal of the
Chemical 5ociety )+  パーキン
(Perkin ) 1(1977)、 2047〜2
057、米国特許3,725,067号、特開昭59−
99437号、特開昭58−42045号、特開昭59
−162548号、特開昭59−171956号、特開
昭60−33552号及び特開昭60 43659号等
を参考にして合成を行った。
1 1 I
o+Q+ Mr. Ro
− to Φ

〇111 1
! OQ+ Rashi I3 H3 The synthesis of the coupler is described in the Journal of the Chemical Society.
Chemical 5ociety) + Perkin 1 (1977), 2047-2
057, U.S. Patent No. 3,725,067, Japanese Patent Application Publication No. 1987-
No. 99437, JP-A-58-42045, JP-A-59
The synthesis was carried out with reference to JP-A-162548, JP-A-59-171956, JP-A-60-33552, JP-A-60-43659, and the like.

以下余白。Margin below.

一−′ 次に本発明の現像処理時間について述べる。1-′ Next, the development processing time of the present invention will be described.

本発明においては、ハロゲン化恨カラー写真官光材料を
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、該発色現像液で前記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する時間が180秒以下、好
ましくは150秒以下、さらに好ましくは30〜150
秒、さらに好ましくは20〜120秒、さらに好ましく
は40〜100秒の範囲である。
In the present invention, the time for processing the halogenated color photographic material with the color developer is 180 seconds or less. That is, in the present invention, the time for processing the silver halide color photographic light-sensitive material with the color developer is 180 seconds or less, preferably 150 seconds or less, and more preferably 30 to 150 seconds.
seconds, more preferably 20 to 120 seconds, still more preferably 40 to 100 seconds.

大発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真プロセスを
上記特定の時間処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。
In the great invention, surprisingly, by processing the above-mentioned silver halide color photographic process for the above-mentioned specific time,
The graininess of the dye image obtained can be improved.

また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法においては、上記発色現像処理液(以下「第1の処理
液」と称する)が、芳香族第1級アミン系発色現像主薬
を該処理液11当たり2×10−”モル以上含むものを
好ましく用いることができる。さらに好ましくは2.5
 X 10−”〜2X10−’モルの範囲であり、さら
に好ましくは3 X 10−2〜I X 10−’モル
の範囲で上記現像主薬を含有する発色現像液である。
Further, in the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the color developing solution (hereinafter referred to as the "first processing solution") contains an aromatic primary amine color developing agent. Those containing 2 x 10-'' moles or more per 11 can be preferably used. More preferably 2.5
The color developing solution contains the above-mentioned developing agent in a range of X 10-'' to 2X10-' mol, more preferably in a range of 3 X 10-2 to IX 10-' mol.

以下、本発明において好ましく用いることができる第1
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。
Hereinafter, the first method that can be preferably used in the present invention will be described.
The color developing agent of the color developing solution which is the processing solution will be explained.

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
The aromatic primary amine color developing agent solution used in the preferred color developing solution includes known ones that are widely used in various color photographic processes.

これらの現像剤にアミノフェノール系及びp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。
These developers include aminophenol and p-phenylenediamine derivatives. These compounds are generally used in the form of salts, such as hydrochlorides or sulfates, since they are more stable than in the free state.

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フニノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
才キジ−トルエン、2−アミノ−3−才キジ−トルエン
、2−才キシー3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
Examples of aminophenol-based developers include 〇-aminofuninol, p-aminophenol, and 5-amino-2-
These include pheasant-toluene, 2-amino-3-amino-toluene, 2-amino-3-amino-1,4-dimethyl-benzene, and the like.

特に有用な芳旨族第1級アミン発色現像剤は少なくとも
1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第1級
アミン発色現像剤てあり、特に好ましくは下記−形式(
X)で示される化合物である。
Particularly useful aromatic primary amine color developers are aromatic primary amine color developers having an amino group having at least one water-soluble group, and are particularly preferably of the following format (
This is a compound represented by X).

一般式(X) Ni1゜ 式中、R13は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数
1〜5のアルキル基を表わし、こ換基を有していてもよ
いeR14及びR15は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが、これらの基は置換基を有して
いてもよく、アルキル基の場合アリール基か置換したア
ルキル基が好ましい、モしてR14及びR15の少なく
とも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミ
ノ基、スルホンアミド基等の水溶性基か置換したアルキ
ル基または十(Cuzトo ÷RI6である。このp アルキル基は更に置換基を有していてもよい。
General formula (X) Ni1゜In the formula, R13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group, and this alkyl group represents a straight chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and has a substituent. eR14 and R15 represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, but these groups may have a substituent, and in the case of an alkyl group, an aryl group or a substituted alkyl group is preferable. At least one of R14 and R15 is an alkyl group substituted with a water-soluble group such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, an amino group, or a sulfonamide group, or an alkyl group (Cuz ÷ RI6). It may further have a substituent.

なお、 Lsは水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアルキ
ル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
Note that Ls represents a hydrogen atom or an alkyl group, the alkyl group represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p and q represent integers of 1 to 5.

次に前記−形式(X)で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。
Next, compounds represented by the above-mentioned format (X) will be listed, but the invention is not limited thereto.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

(E−1) H2 (E−2) H2 (E−3) H2 (E−4) H2 (E−5) H2 (E−6) H2 (Fi−7) H2 (E−8) H2 (B−9) NH2 (B−1o) H2 (E−11) H2 (E−12) H2 (E−13) H2 (E−14) H2 (E−15) H2 (E−16) H2 これら−形式(X)で示されるp−フェニレンジアミン
訝導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−トルエンスルホ
ン11至Tit酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。
(E-1) H2 (E-2) H2 (E-3) H2 (E-4) H2 (E-5) H2 (E-6) H2 (Fi-7) H2 (E-8) H2 (B -9) NH2 (B-1o) H2 (E-11) H2 (E-12) H2 (E-13) H2 (E-14) H2 (E-15) H2 (E-16) H2 These types ( The p-phenylenediamine conductor represented by Disulfonate salts and the like can be used.

本発明においては、これら前記−形式(X)で示される
p−フェニレンジアミン訝導体の中でもR14及び/又
はFilSが+(CH*す0−)−R+s  Cp 。
In the present invention, among these p-phenylenediamine conductors represented by the -format (X), R14 and/or Fils is +(CH*su0-)-R+s Cp.

p 9及びRL!は前記と同義)で示されるものである際に
、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
p 9 and RL! (synonymous with the above), the effects of the present invention are particularly well achieved.

本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。
Preferred compounds for use in the color developer of the present invention include sulfites, hydroxylamines, and development inhibitors.

亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
0,1〜40g/4の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは0.5〜10g/lのa囲で使用するこ
とである。
Sulfites include sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, potassium sulfite, potassium hydrogen sulfite, etc.
It is preferable to use it in the range of 0.1 to 40g/4,
More preferably, it is used within the a range of 0.5 to 10 g/l.

ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対塩として用
いられ、0.1〜40g/文の範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/旦の範囲で使
用する。
Hydroxylamine is used as a counter salt to hydrochloride, sulfate, etc., and is preferably used in a range of 0.1 to 40 g/day, more preferably in a range of 0.5 to 10 g/day.

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量はo
、oos〜20g/旦の範囲であり、好ましくは0.0
1〜5g/lの範囲である。
Examples of inhibitors include halides such as sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, and potassium iodide. Examples of organic inhibitors include the following compounds.
, oos to 20g/day, preferably 0.0
It is in the range of 1 to 5 g/l.

j′スト1,2¥−4−U  の ゛4唾トゼ二到巷イ
1t+二 月弓 篭17カう−古 い1本発明における
有機抑制剤とは、含窒素″**環化合物、メルカプト基
を含有する化合物、芳香族化合物、オニウム化合物およ
び置換基にヨウ素原子を有する化合物等であり、好まし
くは下記−形式(R−1)、(R−II)および(R−
III)で表される化合物である。
The organic inhibitor in the present invention refers to a nitrogen-containing "** ring compound, These include compounds containing a mercapto group, aromatic compounds, onium compounds, and compounds having an iodine atom as a substituent, preferably in the following formats (R-1), (R-II) and (R-
This is a compound represented by III).

府記一般式(R−I)で表される化合物について、より
好ましくは一般式(R−ff)又は(R−V)で表され
る化合物であり、最も好ましくは一般式〔R−Vl)〜
(R−XI)で表される化合物である。
The compound represented by the general formula (R-I) is more preferably a compound represented by the general formula (R-ff) or (R-V), and most preferably the compound represented by the general formula [R-Vl] ~
This is a compound represented by (R-XI).

一方、前記−形式CR−n)で表される化合物について
、最も好ましくは一般式〔R−■〕又は〔R−XTI[
)で表される化合物である。
On the other hand, with respect to the compound represented by the above-mentioned formula CR-n), it is most preferably the general formula [R-■] or [R-XTI[
) is a compound represented by

−形式(R−I) 式中、X、X、はハロゲン原子、アルキル基、了り−ル
基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基又は
スルホニル基、X、は水素原子、アルキル基、アリール
基又は環を形成するtこめの2重縮合を示す。Zは環を
形成するために必要な炭素原子、酸素原子、立木原子、
イ才つ原子からなる群、nSmは0.1又は2を示す。
-Form (R-I) In the formula, X, Indicates double condensation of t to form an aryl group or ring. Z is a carbon atom, an oxygen atom, a tree atom necessary to form a ring,
A group consisting of small atoms, nSm, indicates 0.1 or 2.

−形式(R−n〕 式中、Y 、 Y + 、Y−1Y2は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、
カルボキシル基、スルホニル基を示す。
-Form (R-n) In the formula, Y, Y +, Y-1Y2 are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, amino groups, hydroxyl groups, nitro groups,
Indicates carboxyl group and sulfonyl group.

−形式(R−II[) X。-Format (R-II[) X.

式中、Tは窪素原子又はリン原子、Xl、X、は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Y4、Y
、はアルキル基、アリール基を示し、かっY4とY、は
閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。
In the formula, T is a silicon atom or a phosphorus atom, Xl, X are a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, Y4, Y
represents an alkyl group or an aryl group, and Y4 and Y may be closed to form a heterocycle.

一般式〔R−■〕 一般式〔R−χ■〕 I 各式中、R,R,、R1、Yt、Ytは前記と同じ意味
である。
General formula [R-■] General formula [R-χ■] I In each formula, R, R,, R1, Yt, and Yt have the same meanings as above.

一般式(R=1”/) 一般式〔R−薙〕 (No□)n 一般式(R−XI) 0■ 意味である。f2(JR,と(”;’+ ”l−a看v
−* L−形式1:R,−ff) 1〜9の炭素原子の2〜5個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式(R−V) 1〜5の炭素原子の2〜4個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 以下余白 [有機抑制剤例] H ll il l 6 zt7 すn I9 OOH ■ !! bu3111H (n=35〜45) ■ ハ Z44 +11? N1!。
General formula (R=1”/) General formula [R-Nagi] (No□)n General formula (R-XI) 0■ Meaning.f2(JR, and (”;'+ ”l-a
-* L-format 1: R, -ff) Compounds and derivatives thereof in which 2 to 5 of 1 to 9 carbon atoms are substituted with nitrogen atoms General formula (R-V) 2 to 5 of 1 to 5 carbon atoms Compounds and derivatives thereof in which 4 atoms are substituted with nitrogen atoms Below are the blanks [Examples of organic inhibitors] H ll il l 6 zt7 sn I9 OOH ■ ! ! bu3111H (n=35~45) ■ HaZ44 +11? N1! .

IC,)1.(C,■40升CJ、I H H n H tI H H 0■ Z64 Z、65 Z67       CQ H 0■ 0■ 0■ 大発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化側及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。
IC,)1. (C, ■40 sho CJ, IH H n H tI H H 0■ Z64 Z, 65 Z67 CQ H 0■ 0■ 0■ The color developing solution used in the great invention also contains various commonly added Components such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol, water softeners and thickeners, development accelerators, and the like may optionally be included.

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
Additives other than those mentioned above that may be added to the color developing solution include anti-staining agents, anti-sludge agents, preservatives, interlayer effect promoters, chelating agents, and the like.

本発明の発色現像液は、好ましくはpH9以上、更に好
ましくはDH9〜13で、特に好ましくはpl(10〜
12で用いられるのが良い。
The color developing solution of the present invention preferably has a pH of 9 or more, more preferably a DH of 9 to 13, and particularly preferably a DH of 10 to 13.
It is best to use 12.

現像液の温度は、好ましくは30℃以上より好ましくは
35〜80℃、更に好ましく準38〜70℃、更に好ま
しくは40〜60℃の範囲が良い。
The temperature of the developer is preferably 30°C or higher, more preferably 35 to 80°C, more preferably about 38 to 70°C, still more preferably 40 to 60°C.

発色現像液中の臭素濃度は、好ましくは5g/ tt以
下、更に好ましくは0.05〜3g/l、より好ましく
は0.1〜1.4g/j!であるのが良い。
The bromine concentration in the color developing solution is preferably 5 g/tt or less, more preferably 0.05 to 3 g/l, and even more preferably 0.1 to 1.4 g/t! It is good to be.

現像主薬濃度、現像液の濃度、pH1(?&、中の臭素
濃度を、各種組合わせることにより、高活性化を図るこ
とができる。また、更には現像液促進剤によって、活性
化を高め現像促進させることができる。
High activation can be achieved by various combinations of the concentration of the developing agent, the concentration of the developer, and the bromine concentration in the pH1 (? It can be promoted.

例えば高活性化するために、pHを10以上とすること
、及び/又は濃度を40℃以上とすること、及び/又は
臭素濃度は0.68/ ffi以下とする高活性化手段
を好ましく用いることができる。
For example, in order to achieve high activation, it is preferable to use high activation means such as setting the pH to 10 or higher, and/or setting the concentration to 40°C or higher, and/or setting the bromine concentration to 0.68/ffi or lower. Can be done.

発色現像液の補充量は一般には2〜10m l! / 
100−程度である。本発明を実施する場合、2〜1(
1/!/100−程度の低補充にすることもできる。
Generally, the amount of color developer to be refilled is 2 to 10 ml! /
It is about 100-. When carrying out the present invention, 2 to 1 (
1/! Replenishment can also be as low as /100-.

上記の他、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる0例えば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行ない、必要ならさらに水洗
いまたは水洗代替安定処理を行なう方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗ま
たは水洗代替安定処理を行なう方法等があり、あるいは
前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗(または水洗
代替安定処理)、漂白、定着、水洗(又は水洗代替安定
処理)、後硬膜、水洗(又は水洗代替安定処理)の順で
行う方法、発色現像、水洗(又は水洗代替安定処理)、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗(又は水洗代替
安定処理)、安定の順で行う方法1発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーシコンブリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。
In addition to the above, there are no particular restrictions on the processing method for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, and any processing method can be applied. , if necessary, further washing with water or stabilizing treatment as an alternative to washing, after color development,
There are methods such as performing bleaching and fixing separately, and further performing washing with water or stabilizing treatment as an alternative to washing as necessary, or pre-hardening, neutralization, color development, stop fixing, washing with water (or stabilizing treatment as an alternative to washing), and bleaching. , a method in which fixing, water washing (or water washing alternative stabilization treatment), post-hardening, water washing (or water washing alternative stabilization treatment) are performed in this order, color development, water washing (or water washing alternative stabilization treatment),
Supplementary color development, stopping, bleaching, fixing, washing with water (or water washing alternative stabilization treatment), stabilization Method 1: After bleaching the developed silver produced by color development with halogenated silicone, color development is performed again to obtain the resulting dye. Development methods that increase the amount, etc.
The treatment may be performed using any method.

本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが1本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。
In the present invention, processing with a processing solution having bleaching ability means
This means processing with a bleach solution or a -bath bleach-fix solution, but the effect of the present invention is best achieved when a -bath bleach-fix treatment is performed.

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られてい葛、そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
Bleaching agents used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions in the bleaching process are generally known to be those in which metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with aminopolycarboxylic acids or organic acids such as oxalic acid and citric acid. Typical examples of kudzu and the above-mentioned aminopolycarboxylic acids include the following.

エチレンシアミンチ勢う酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、 p)I O,2か
ら9.5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ま
しくは5.0以上で用いられる。処理の温度は20℃〜
80℃で使用されるか、望ましくは40℃以上て使用す
る。
Ethylene thiamine diethylene triamine acetate pentaacetic acid propylene diamine tetraacetic acid nitrilotriacetic acid iminodiacetic acid glycol ether diamine tetraacetic acid ethylenediamine tetrapropionate ethylene diamine tetraacetic acid disodium salt diethylene triamine pentaacetic acid pentasodium salt nitrilotriacetic acid sodium salt Bleach solution and bleach-fixing of the present invention The liquid can be used at a p)I O of 2 to 9.5, preferably 4.0 or more, more preferably 5.0 or more. Processing temperature is 20℃ ~
It is used at 80°C, preferably at 40°C or higher.

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤(有機酸第2鉄錯
塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、蓚酸□塩、酢酸塩、炭酸塩
、燐融塩等のpHu衝剤、トリエタノールアミン等の可
溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリ
リン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカル
ボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。
The bleaching solution of the present invention can contain various additives together with the bleaching agent (preferably an organic acid ferric complex salt) as described above. As additives, it is particularly desirable to contain alkali halides or ammonium halides, such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, ammonium bromide, potassium iodide, sodium iodide, ammonium iodide, etc. , pH buffering agents such as oxalic acid salts, acetates, carbonates, and phosphorus salts, solubilizing agents such as triethanolamine, acetylacetone, phosphonocarboxylic acids, polyphosphoric acids, organic phosphonic acids, oxycarboxylic acids, polycarboxylic acids , alkylamines, polyethylene oxides, etc., which are known to be added to ordinary bleaching solutions, can be appropriately added.

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。
The bleach-fix solution of the present invention includes a bleach-fix solution containing a small amount of a halogen compound such as potassium bromide, or conversely a bleach-fix solution containing a large amount of a halogen compound such as potassium bromide or ammonium bromide. It is also possible to use a fixing solution, as well as a special bleach-fixing solution having a composition consisting of a combination of the bleaching agent of the present invention and a large amount of a halogen compound such as potassium bromide.

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素数、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使戸することができる。
In addition to potassium bromide, the halogen compounds include hydrochloric acid, hydrogen bromide, lithium bromide, sodium bromide,
Ammonium bromide, potassium iodide, sodium iodide, ammonium iodide, etc. can also be used.

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は5g/1以上、好ましくは50gz1以上、より好
ましくは70g/ 1以上溶解できる範囲の量て使用で
きる。
The silver halide fixing agent to be included in the bleach-fixing solution of the present invention is a compound that reacts with silver halide to form a water-soluble complex salt, such as potassium thiosulfate, sodium thiosulfate, Typical examples include thiosulfates such as ammonium thiosulfate, thiocyanates such as potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate, thioureas, thioethers, and high concentrations of bromides and iodides. These fixing agents can be used in an amount that can dissolve 5 g/1 or more, preferably 50 g/1 or more, more preferably 70 g/1 or more.

なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム9.炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム
等の各種の塩からなるpHW衝剤を単独であるいは2s
以上組合せて含墳せしめることがてきる、さらにまた、
各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミン
、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒド
やケトン化合物の正亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチル
アセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホス
ホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボ
ン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノー
ルアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤
、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せし
めることができる。
Note that the bleach-fix solution of the present invention contains boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium carbonate9. pHW buffer consisting of various salts such as potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, ammonium hydroxide, etc. alone or for 2 s
A combination of the above can be used to contain a burial mound, and furthermore,
It is also possible to contain various optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, and antifungal agents. Also, preservatives such as hydroxyamine, hydrazine, sulfites, isomeric bisulfites, orthosulfite adducts of aldehydes and ketone compounds, acetylacetone, phosphonocarboxylic acids, polyphosphoric acids, organic phosphonic acids, oxycarboxylic acids, and polycarboxylic acids. , organic chelating agents such as dicarboxylic acids and aminopolycarboxylic acids, stabilizers such as nitro alcohols and nitrates, solubilizers such as alkanolamines, stain inhibitors such as organic amines, other additives, methanol, dimethylformamide, An organic solvent such as dimethyl sulfoxide can be appropriately contained.

本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。
In the processing method using the processing solution of the present invention, the most preferable processing method is to perform bleaching or bleach-fixing immediately after color development. It may be processed,
A prebath containing a bleach accelerator may also be used as a processing solution prior to bleaching or bleach-fixing.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例え″ば漂白定着(又は漂白、定着)、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度については20°C〜80℃が好ま
しく、更に好ましくは40℃以上で行われる。
Processing temperatures for various processing steps other than color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, such as bleach-fixing (or bleaching, fixing), washing with water or stabilization as an alternative to washing, if necessary. The temperature is preferably 20°C to 80°C, more preferably 40°C or higher.

本発明においては特開昭58−14834号、同58−
105145号、同58−434634号及び同58−
18631号並びに特願昭58−2709号及び同59
−89288号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好ましい。
In the present invention, JP-A-58-14834, JP-A-58-14834;
No. 105145, No. 58-434634 and No. 58-
No. 18631 and Japanese Patent Application No. 58-2709 and No. 59
It is preferable to carry out a stabilization treatment as an alternative to water washing as shown in Japanese Patent Application No.-89288.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。
Each of the silver halide emulsion layers according to the present invention can contain a coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to form a dye.

びシアンカプラーを特別の制限なく用いることができる
。これらのカフーラーはいわゆる2当量型であってもよ
いし4当量型カプラーであってもよく、またこれらのカ
プラーに組合せて、拡散性色素放出票カプラー等を用い
ることも可能である。
and cyan couplers can be used without particular restrictions. These couplers may be of the so-called 2-equivalent type or 4-equivalent type, and in combination with these couplers, it is also possible to use a diffusible dye-releasing coupler or the like.

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−0−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同3
,265,506号、同コ、408,194号、同3.
551,155号、同 3,582,322号、同 コ
、725,072号。
The yellow coupler may be a closed ketomethylene compound or a so-called two-equivalent type coupler.
〇-aryl substituted coupler, active point -0-acyl substituted coupler, active point hydantoin compound substituted coupler, active point urazole compound substituted coupler and active point succinimide compound substituted coupler, active point fluorine substituted coupler, active point chlorine or bromine substituted coupler Coupler, active point -〇-
Sulfonyl-substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include U.S. Pat.
, No. 265,506, No. 408,194, No. 3.
No. 551,155, No. 3,582,322, No. 725,072.

同3,891,445号、西独特許1,547.115
8号、西独出願公開2,219,917号、同2,26
1,361号、同2,414、noδ号、英国特許1,
425,028号、特公昭51−10783号、特開昭
47−26133号、同48−73147号、同51−
102636号、同50−6341号、同50−123
342号、同50−130442号、同51−2182
7号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号、同5B−95346号等ンダ
ゾロン系の化合物を挙げることができる。これらのマゼ
ンタカプラーはイエローカプラーと同様4当量型カプラ
ーだけでなく、2当量型カプラーてあワてもよい、マゼ
ンタカプラーの具体例としては米国特許2,500.7
8I1号、同2.9113,608号、同1,062.
[i53号、同3,127,259号、同]、311.
475号、同1,419.:191号、同]、519,
429号、同3.5511.319号、同 3 、58
2.322号、同 1,515,506号、同3,83
4.!108号、同3,891,445号、西独特許1
,810.464号、西独特許出M (OL S ) 
 2,408,665号、同2,417,945号、同
2,418,959号、同2,424.467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同5
2−58922号、同49−129538号、同49−
74027号、同50−159336号、同52−42
121号、同49−74028号、同50−60233
号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載されたものを挙げる
ことができる。
No. 3,891,445, West German Patent No. 1,547.115
No. 8, West German Application No. 2,219,917, No. 2,26
No. 1,361, No. 2,414, No. δ, British Patent No. 1,
425,028, JP 51-10783, JP 47-26133, JP 48-73147, JP 51-
No. 102636, No. 50-6341, No. 50-123
No. 342, No. 50-130442, No. 51-2182
No. 7, No. 50-87650, No. 52-82424,
Examples include dazolone compounds such as No. 52-115219 and No. 5B-95346. These magenta couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of magenta couplers are described in U.S. Patent No. 2,500.7.
8I1, 2.9113,608, 1,062.
[I53, 3,127,259, 311.
No. 475, 1,419. : No. 191, same], 519,
No. 429, No. 3.5511.319, No. 3, 58
2.322, 1,515,506, 3,83
4. ! No. 108, No. 3,891,445, West German Patent 1
, No. 810.464, West German patent issue M (OLS)
No. 2,408,665, No. 2,417,945, No. 2,418,959, No. 2,424.467, Japanese Patent Publication No. 40-6031, Japanese Patent Publication No. 20826-1977, No. 5
No. 2-58922, No. 49-129538, No. 49-
No. 74027, No. 50-159336, No. 52-42
No. 121, No. 49-74028, No. 50-60233
Examples include those described in Japanese Patent Application No. 51-26541, No. 53-55122, and Japanese Patent Application No. 110943-1983.

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては1例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーたけでな
く、2当量盟カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369.!129号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2
,521.9011号、同2,895,821i号、同
4,004.929、同:l、311,476号、同3
,4511.315号、同コ、471i、563号、同
コ、5113.971号、同コ、591,38コ号、同
3,787,411号、同3.77!、002号。
Furthermore, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenolic couplers, naphthol couplers, and the like. These cyan couplers are not limited to 4-equivalent couplers like the yellow couplers, but may also be 2-equivalent couplers. Specific examples of cyan couplers are described in US Pat. No. 2,369. ! No. 129, No. 2,434,272, No. 2,474,293, No. 2
, 521.9011, 2,895,821i, 4,004.929, 311,476, 3
, No. 4511.315, No. 471i, No. 563, No. 5113.971, No. 591, 38, No. 3,787,411, No. 3.77! , No. 002.

同コ、933.494号、同4,004,929号、西
独特許出願(OL S )  2,414,830号、
同2,454,329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号。
Co., Ltd., No. 933.494, No. 4,004,929, West German Patent Application (OLS) No. 2,414,830,
No. 2,454,329, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-59838,
No. 51-26034.

同づ8−5055号、同51−146827号。Dozu No. 8-5055, Dozu No. 51-146827.

同52−69624号、同52−90932号、同58
−95346号、特公昭49−11572号等に記載の
ものを挙げることができる。
No. 52-69624, No. 52-90932, No. 58
-95346, Japanese Patent Publication No. 49-11572, and the like.

本発明のへロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭5
9−193611号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59−172151号の
記載を各々参照できる。
A coupler such as a colored magenta or cyan coupler or a polymer coupler may be used in combination in the silver halide emulsion layer of the present invention and other photographic constituent layers. 5
For polymer couplers, reference can be made to the description in Japanese Patent Application No. 1987-172151 filed by the present applicant.

本発明に使用てきる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀1モル当りl X I
P3〜5モルが好ましく、より好ましくはI X IQ
−”〜5 X 10−’である。
The method of adding the coupler used in the present invention to the photographic constituent layer of the present invention is the same as before, and the amount of the coupler added is not limited, but it is lXI per mole of silver.
P3 to 5 moles are preferred, more preferably IXIQ
−” to 5×10−′.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができ□る1例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載さ
れているかぶり防止剤、安定剤。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives, such as antifoggants and stabilizers described in Research Disclosure No. 17643.

紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可凹剤、@
潤剤等を用いることができる。
UV absorbers, color stain prevention agents, optical brighteners, color image fading prevention agents, antistatic agents, hardeners, surfactants, recessability agents, @
A lubricant or the like can be used.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the hydrophilic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, and hydroxyl colloids. Examples include cellulose derivatives such as ethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。
Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include a glass plate, a polyester film such as cellulose acetate, cellulose nitrate, or polyethylene terephthalate, a polyamide film, a polycarbonate film, and a polystyrene film. The body is appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.

本発明の感光材料に3いて、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止届、保護層、アンチハレーシコン層等の種々
の暦を構成層として適宜組合せて用いることができる。
In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various types of layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an anti-curl layer can be used in appropriate combinations as constituent layers.

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
かでき、またその居中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。
Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layers as described above can be used as binders in these constituent layers, and various types of colloids that can be contained in the emulsion layers as described above can also be used as binders. Photographic additives may be included.

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
The processing method of the present invention can be applied to silver halide color photographic materials such as color negative film, color positive film, color reversal film for slides, color reversal film for movies, and color reversal film for TV.

C実施例] 以下に本発明の具体C′]実施例を述べるが、本発明の
実施の態様はこれらに限定57′Lない。
Example C] Specific examples of the present invention C' will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真恣光材料中の添加量は1M当りのものを示し、ハロ
ゲン化銀とコロ1′ト銀は銀に換算して示し7こ。
Furthermore, in all the following examples, the amounts added in the silver halide color photographic material are shown per 1M, and silver halide and coro 1' silver are shown in terms of silver.

実施例1 下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。
Example 1 The following layers were sequentially coated on a cellulose triacetate support to prepare a multilayer color film sample.

第1層:ハレーション防止層(HC層)0、13gの異
色コロイド化及び1.5gのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層 第2層:下引層(IG層) 2.0gのゼラチンからなる下引層。
1st layer: Antihalation layer (HC layer) Antihalation layer consisting of 0, 13g of different color colloid and 1.5g of gelatin 2nd layer: Undercoat layer (IG layer) Undercoat layer consisting of 2.0g of gelatin .

第3層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R層)表−1に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増官したもの
と、0.2モル1モルAgの下記シアンカプラー((、
−1)と、0.006モル1モルAgの下記カラードシ
アンカプラー(CC−1)と、例示DIR化合物(罵D
−24)をトリクレジルホスフェート(以下、TCPと
いう)に熔解し、又、抑制材をメタノールに、8解して
、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している赤怒性ハロゲン化恨乳剤層。
3rd layer: Red-sensitive silver halide emulsion layer (R layer) Each of the silver halide emulsions shown in Table 1 was color-enhanced to red sensitivity, and the following cyan coupler (0.2 mol 1 mol Ag) ( (,
-1), 0.006 mol 1 mol Ag of the following colored cyan coupler (CC-1), and an exemplary DIR compound (abbreviated
-24) is dissolved in tricresyl phosphate (hereinafter referred to as TCP), and an inhibitor is dissolved in methanol, and the dispersion is emulsified and dispersed in an aqueous solution containing gelatin. Halogenated emulsion layer.

第4層:中間層(2層層) 0、14gの2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノンと、
0.07のジブチルフタレート(以下、DBPという)
からなる中間層。
4th layer: intermediate layer (two-layer layer) 0.14 g of 2,5-di-t-butylhydroquinone,
0.07 dibutyl phthalate (hereinafter referred to as DBP)
The middle layer consists of

第5層:緑感性ハロゲン化i艮乳剤15(0層)Agの
下記カラードマゼンタカプラー(CM−1)、例示DI
R化合物(NaD  5)を溶解したTCPとをゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
緑感性ハロゲン化恨乳剤層。 第6層・・・・・・0.
3gの黄色コロイド銀、0.2gの汚染防止1ff(2
,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン)をf6解した
0、118のDBP及び2.1gのゼラチンを含有する
イエローフィ)Li9−IN。
5th layer: Green-sensitive halogenated i-emulsion 15 (0 layer) Ag colored magenta coupler (CM-1), example DI
A green-sensitive halogenated emulsion layer containing a dispersion obtained by emulsifying and dispersing TCP in which an R compound (NaD 5) is dissolved in an aqueous solution containing gelatin. 6th layer...0.
3g yellow colloidal silver, 0.2g anti-fouling 1ff (2
, 5-di-t-octylhydroquinone) containing 0.118 DBP and 2.1 g of gelatin) Li9-IN.

第7層:低怒度青怒性ハロゲン化根乳剤Jig(B層) 表−1に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に色5
1rB(、たちのと、0.3モル7モルAHの下記イエ
ローカプラー(Y−1)と例示DIR化合物Q&tD−
62)をTCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物とを含有している前悪性ハロゲン化銀
乳剤層。
7th Layer: Low Anger Blue Anger Halogenated Root Emulsion Jig (B Layer) Each of the silver halide emulsions shown in Table 1 is colored 5 to blue sensitivity.
1rB (, Tachinoto, 0.3 mol 7 mol AH of the following yellow coupler (Y-1) and the exemplary DIR compound Q & tD-
A pre-malignant silver halide emulsion layer containing a dispersion obtained by dissolving 62) in TCP and emulsifying and dispersing it in an aqueous solution containing gelatin.

第8層:高感度単分散青感性ハロゲン化恨乳剤(B層) 第7層と同[1であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大き
いものを使用した。
8th layer: High-sensitivity monodisperse blue-sensitive halide emulsion (B layer) Same as layer 7 (1), but with slightly larger silver halide grain size.

第8層:保護NC3G層) 0.8gのゼラチンを含む保護層。8th layer: protective NC3G layer) Protective layer containing 0.8g gelatin.

各店には上記の他、ゼラチン硬化剤(1,2−ビスビニ
ルスルホニルエタンと2. 4−’;クロロー6−ヒド
ロキシー3−トリアジンナトリウム塩)や界面活性剤を
含有させた。
In addition to the above, each gelatin hardener (1,2-bisvinylsulfonylethane and 2.4-'; chloro-6-hydroxy-3-triazine sodium salt) and a surfactant were contained.

塗布銀量は50mg/l 00cfflとした。The amount of silver coated was 50 mg/l 00 cffl.

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。The couplers used in each layer are as shown below.

シアンカプラー(C−1) 2−(α5 α、β、β、T、T、  δ、δ−オクタ
フルオロヘキサンアミド)−5−C2−(2゜4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(CC−1) 1−ヒドロキシ−4−(4−(1−ヒドロキシ−8−ア
七ドアミドー3.6−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ)−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)フ゛チル〕−2−ナフトアミド・ジナトリウム
塩 以下余白 カラードマゼンタカプラー(CN3−1)1−42.4
.6−)リクロロフニニル)−4−(1−ナフチルアゾ
)−3−(2−クロc−5−オククデセニルスクシンイ
ミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー(Y−1) α−(4−(1−ベンジル−2−フェニル−3゜5−ジ
オキソ−1,2,4−ドリアゾリジニル)つ−α−ピバ
ロイルー2−クロロ−5−Cr −(2,4−ジーt−
アミルフニノキシ)フ゛タンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−1C″J
徂成のものを使用し、第3層1第5層、第6石及び第7
層の塗布量を変化することと、第8Nのゼラチン硬膜剤
を量変化し、更に一部T’Aを小さくするため前官性ハ
ロゲン化銀乳剤層ヘゼラチ以下余白 マゼンタカプラー 比1校カプラー(1) i 比較カプラー(2) ン硬膜剤を入れて試料1〜19を作成した0次に膜厚、
膜膨潤速度T%を測定し、表−1に記した。
Cyan coupler (C-1) 2-(α5 α, β, β, T, T, δ, δ-octafluorohexanamide)-5-C2-(2゜4-di-
t-amylphenoxy)hexanamide]phenol colored cyan coupler (CC-1) 1-hydroxy-4-(4-(1-hydroxy-8-acytamide 3,6-disulfo-2-naphthylazo)phenoxy)-N -(δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)phythyl)-2-naphthamide disodium salt or less Margin colored magenta coupler (CN3-1) 1-42.4
.. 6-)lichlorophninyl)-4-(1-naphthylazo)-3-(2-chloroc-5-occudecenylsuccinimidoanilino)-5-pyrazolone yellow coupler (Y-1) α-(4-(1 -benzyl-2-phenyl-3゜5-dioxo-1,2,4-driazolidinyl) -α-pivaloyl-2-chloro-5-Cr -(2,4-di-t-
In the above formulation, as silver halide Table 1C″J
Use the stones of Sousei, and the 3rd layer 1 5th layer, the 6th stone and the 7th stone
By changing the coating amount of the layer and the amount of the 8th N gelatin hardener, and further reducing the T'A in part, the prefunctional silver halide emulsion layer was mixed with a magenta coupler with a magenta coupler ratio of 1. 1) i Comparative coupler (2) Zero-order film thickness of samples 1 to 19 prepared by adding a hardening agent,
The membrane swelling rate T% was measured and recorded in Table-1.

各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤色光、緑色光
+赤色光を(16C)Is)与え、下記の処理工程で処
理して色素画像を得た。
Green light, red light, and green light+red light (16C)Is) were applied to each sample through a wedge, and the dye images were obtained by processing in the following processing steps.

処理工程 発色現像    表−2に示した時間と温度漂白   
   4分   (38℃)定着      3分  
 (30〜38℃)水洗      1分   (20
〜33℃)安定化     1分   (20〜33℃
)乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
Processing process Color development Bleaching at the time and temperature shown in Table 2
4 minutes (38℃) Fixing 3 minutes
(30-38℃) Wash with water for 1 minute (20
~33℃) Stabilization 1 minute (20~33℃)
) The composition of the processing liquid used in each drying process is as follows.

く発色現像液ン 前記例示化合物(E−2)の硫酸塩 3×1O−2fflol 無水亜硫酸ナナリウム       4.25gヒドロ
キシルアミン・1/2 g酸塩2.0 g無水炭酸カリ
ウム         30.0 g臭化ナトリウム 
         1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (l水塩)             2.5 g水酸
化カリウム          1.0 g抑制剤Z 
−50,5g 水を加えて11とし、KOHとH2SO,で、PH,=
10.2に調製する。
Color developing solution: Sulfate of the above-mentioned exemplified compound (E-2) 3 x 1 O-2 fflol Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxylamine 1/2 g Salt 2.0 g Anhydrous potassium carbonate 30.0 g Sodium bromide
1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (l hydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Inhibitor Z
-50.5g Add water to make 11, KOH and H2SO, PH,=
10.2.

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩         200g臭化アンモ
ニウム         150.0g氷酢酸    
         10.0m l水を加えて11とし
、アンモニア水を用いてpl(=6.0に調製する。
Bleaching solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 200g ammonium bromide 150.0g glacial acetic acid
Add 10.0ml water to bring the volume to 11, and adjust to pl (=6.0) using ammonia water.

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム      175.0g無水亜
硫酸ナトリウム       8.5gメタ亜硫酸ナト
リウム       2.3g水を加えて12とし、酢
酸を用いてpal = 6.0に!Il製する。
Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0g Anhydrous sodium sulfite 8.5g Sodium metasulfite 2.3g Add water to make 12, and use acetic acid to make pal = 6.0! Manufactured by Il.

く安定液) ホルマリン(37%水溶液)       1.5ml
コニグノクス(小西六写真工朶ui+ ’A ) 7.
 sm iに示す、なお、各感色性層へのDIR化合物
の添加二は自后の減恣、濃度低下がほぼ等しくなるよう
にコントロールしである。
Formalin (37% aqueous solution) 1.5ml
Konignox (Roku Konishi Photo Studio ui + 'A) 7.
Note that the addition of the DIR compound to each color-sensitive layer as shown in sm i was controlled so that the subsequent reduction and concentration reduction were approximately equal.

また、処理直後、光学濃度計PDA−65A C小西六
写真工業側製)ブルー光で試料の未露光部カブリカブリ
濃度を測定し、40°C6017IIン6で1週間保存
した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度差を1
11定し、イエロースティンの上昇率を求めた。結果を
表−3に示す。
Immediately after processing, the fog density of the unexposed area of the sample was measured using an optical densitometer PDA-65A (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) with blue light, and after storing it at 40°C for one week, it was measured again and stored. The concentration difference increased by 1
11, and the rate of increase of yellow stain was determined. The results are shown in Table-3.

また、同様にグリーン光で露光した各試料にって121
1日マゼンタカプリ濃度を測定した結果を表−4に示す
In addition, each sample similarly exposed to green light had 121
Table 4 shows the results of measuring the magenta capri concentration for one day.

RMS値は最小)真皮+1.2の濃度を間口走交面額2
50μmのマイク四ゲントメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標鵡偏差の1000倍値で示しト。
The RMS value is the minimum) The concentration of dermis + 1.2 is
It is expressed as a value 1000 times the standard parrot deviation of the variation in density value that occurs when scanning with a 50 μm microphone four gentometer.

表−21表−3から理解されるように、本発明を用いる
と、粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得ら
れる。
As understood from Table 21 and Table 3, when the present invention is used, favorable results can be obtained in terms of graininess and yellow stain.

さらに表−4から明らかなように、本発明を用いた場合
、マゼンタ層のかぶりの問題も解決される。即ち本発明
を用いた試料のマゼンタかふり濃度は0.55以下であ
るのに対し、他の試料は055以上のものが多(、本発
明の効果が明らかである。
Furthermore, as is clear from Table 4, when the present invention is used, the problem of fogging in the magenta layer is also solved. That is, the magenta color density of the sample using the present invention was 0.55 or less, whereas many of the other samples had a density of 055 or higher (the effect of the present invention is clear).

実施例2 表−5に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法によ/シェル
型の単分散乳剤を製造した。LはpHlpAgをコント
ロールしながらダブルジェットにより平板状ハロゲン化
銀乳剤を製造した。
Example 2 A shell type monodisperse emulsion was produced from the silver iodobromide emulsion shown in Table 5 by the following production method. L produced a tabular silver halide emulsion by double jet while controlling pHlpAg.

次に上記、A −Lの乳剤を使用して実施例1と同し感
光材料作成方法で、膜厚と膜膨潤速度が表−5に示すご
とき官光材料隘20〜43の試料を炸裂した。
Next, using the above emulsions A-L and using the same photosensitive material preparation method as in Example 1, samples of photosensitive materials Nos. 20 to 43 having film thicknesses and film swelling rates shown in Table 5 were exploded. .

各試料について実施例1と同し実験をし、得られた粒状
性(RMS値)とイエロースティンのデータを表−6に
示す。
The same experiment as in Example 1 was carried out for each sample, and the obtained graininess (RMS value) and yellow stain data are shown in Table 6.

以下余白 表−6から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
スティン共に好ましく、さらに本発明のピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーがマゼンタカプリ濃度を低くおさ
えることがわかる。
As is clear from Margin Table 6 below, the present invention is preferable in both graininess and yellow stain, and furthermore, it can be seen that the pyrazoloazole type magenta coupler of the present invention suppresses the magenta capri concentration to a low level.

実施例3 実施例2において磁22と11h3Bについて添加する
マゼンタカプラーをP−1,P−6,P−1’2゜P−
18,P−23,P−27,P−33,P−39、P−
44,P−50,P−55,P−−6LP−65,P−
71,P−77、P−85,P−92、P−97,P−
102,P−108,P−114、P−120,P−1
24,P−130゜P−135,P−141,P−14
7,P−152゜P−157,P〜161.  P−1
67,P−173゜P−179,P〜182.  P−
189,P−192゜P−199に換えて実験を行った
ところ上記と同様の結果が得られた。またP−22に換
えて、上記のカプラーで試料作成して実施例2と同じ試
験を行ったところ1Ih22に比較して1k38が好ま
しい結果であった。
Example 3 In Example 2, the magenta couplers added to Magnet 22 and 11h3B were P-1, P-6, P-1'2゜P-
18, P-23, P-27, P-33, P-39, P-
44,P-50,P-55,P--6LP-65,P-
71, P-77, P-85, P-92, P-97, P-
102, P-108, P-114, P-120, P-1
24, P-130゜P-135, P-141, P-14
7, P-152゜P-157, P~161. P-1
67, P-173゜P-179, P~182. P-
189, P-192° When an experiment was conducted in place of P-199, the same results as above were obtained. In addition, when a sample was prepared using the above coupler instead of P-22 and the same test as in Example 2 was conducted, 1k38 gave preferable results compared to 1Ih22.

表−5から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
スティン共に好ましい。
As is clear from Table 5, the present invention is preferable in both graininess and yellow stain.

実施例 外 実施例1において発色現像主薬として用いた例示化合物
E−2の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−7の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にした
。但し試料として用いた感光材料光22.38は、実施
例2で作製したものである(表−6参照)。
EXAMPLES The amount of Exemplified Compound E-2 used as a color developing agent in Example 1 was varied as shown in Table 7, and the processing was carried out at the developing temperature shown in Table 7. The rest was the same as in the example. However, the photosensitive material 22.38 used as a sample was prepared in Example 2 (see Table 6).

表−7中、太線で囲った本発明のものが好ましい結果を
えることがわかる。また現像主薬の濃度はれについても
同様の傾向かえられた。
In Table 7, it can be seen that the products of the present invention surrounded by thick lines give preferable results. A similar trend was also observed for the concentration variation of the developing agent.

表−7 ☆ 現像時間60秒 方法で塗布銀器を次のように変えて試料を作製した。即
ち第3.5,6.7層の銀塗布量を変化させることで傅
布恨量を変化した試料とした。更に、表−8に示すよう
に、膜厚・T1/2を本発明内ましく、更に好ましくは
30〜150、またそれより好ましくは35〜100■
/100cIaの範囲がよいことが表−8 実施例6 発色現像主薬として例示化合物E−2を用い、濃度を5
X10−2モル/lに変更し、温度を42℃、発色現像
時間を60秒として、以下の各試料を処理した。即ち実
施例1で用いた感光材料の試料に2’l、32 の作製
において、DIR化合吻を表−9のDIR化合物または
抑制剤に変えて試料22−1〜5.38−1〜5を作成
した。この試料について、前記と同様にRMS値、マビ
シタかぶ“り5農(を測定した。結果は表−9に示す。
Table 7 ☆ Samples were prepared using the 60-second development time method with the coated silverware changed as follows. That is, by changing the amount of silver applied in the 3.5th and 6.7th layers, samples were obtained in which the amount of silver coating was changed. Further, as shown in Table 8, the film thickness T1/2 is within the scope of the present invention, more preferably 30 to 150, and even more preferably 35 to 100.
/100 cIa Table 8 Example 6 Exemplary compound E-2 was used as a color developing agent and the concentration was 5.
The following samples were processed at a temperature of 42° C. and a color development time of 60 seconds. That is, in the preparation of samples 2'l and 32 of the photosensitive material used in Example 1, the DIR compound proboscis was changed to the DIR compound or inhibitor shown in Table 9, and samples 22-1 to 5.38-1 to 5 were prepared. Created. Regarding this sample, the RMS value and Mavicita Kabuburi (5%) were measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 9.

以下余白 、4 ・′、”1パ 表−9 表−9から、同じDIR化合物または抑制剤を用いた場
合、本発明の試料の方がすぐれていることがわかる。又
本発明の試料はDIR化合物または抑制剤を加えなくて
もかなり良好な結果かえられ、D、IR化合物または抑
制剤を加えると更にずくれた結果が得られることがわか
る。
Margin below , 4 ・', ``1P Table-9 From Table-9, it can be seen that when the same DIR compound or inhibitor is used, the sample of the present invention is superior. It can be seen that fairly good results are obtained without the addition of compounds or inhibitors, and even worse results are obtained with the addition of D, IR compounds or inhibitors.

上記感光材料の試料38−2について、添加するDIR
化合吻を例示化合物D−10からD−2゜D−8,D−
12,D−14,D−16,D−20、D−23,D−
27,D−30,D−33゜D−36,D−40,D−
44,D−48,D−52、D  62.D  66、
D  68.D  72゜D−77、D−80,D−8
4,D−88に変えて各々実施したところ、上記と同様
の結果が得られた。また試料3B−4について、添加す
る抑制剤を例示化合物A−2にかえてA−1,A−3゜
A−5,A−7を用いて各々実施したところ、やはり同
様な結果が得られた。また試料38−5について、例示
化合物3日−5の抑制剤B−1を各々B−3,B−5,
B−6に変えて実施したこ二ろ、同様な結果が得られた
Regarding sample 38-2 of the photosensitive material, added DIR
Exemplary compounds D-10 to D-2゜D-8,D-
12, D-14, D-16, D-20, D-23, D-
27, D-30, D-33゜D-36, D-40, D-
44, D-48, D-52, D 62. D 66,
D68. D 72゜D-77, D-80, D-8
4 and D-88, the same results as above were obtained. Regarding sample 3B-4, when the inhibitor added was changed to exemplified compound A-2 and experiments were conducted using A-1, A-3, A-5, and A-7, similar results were obtained. Ta. Regarding sample 38-5, inhibitor B-1 of exemplified compound 3-day-5 was added to B-3, B-5, and B-5, respectively.
Similar results were obtained when Kojiro carried out the experiment in place of B-6.

実施例7 実施例2の怒材試料阻38において、実施例−1の発色
現像液に抑制剤を添加したものを用い、前Xl0−”モ
ル/l、温ブを50℃、発色現像時間を60秒として、
以下の各試料を処理した。即ち実施例1で用いた怒光材
料の試料N122.38の作製において、抑制剤 既−
5にかえて表−10に示した抑制剤に変えて試料を作成
した。表−10に示す結果から、抑制剤を添加した方が
効果的であることがわかる。
Example 7 In the raw material sample 38 of Example 2, the color developing solution of Example 1 with an inhibitor added was used, the temperature was set at 50°C, and the color development time was As 60 seconds,
The following samples were processed. That is, in the preparation of sample N122.38 of the irradiating material used in Example 1, the inhibitor
Samples were prepared by using the inhibitors shown in Table 10 instead of 5. From the results shown in Table 10, it can be seen that adding an inhibitor is more effective.

以下余白 表−10 〔発明の効果〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法であるとい
うごとができる。
Margin Table-10 [Effects of the Invention] This invention can be said to be a processing method for silver halide color photographic materials.

4、図面の′i′ii′i阜な説明 第1図は膜膨潤速度を説明するだめのグラフで代理人弁
理士高   月   亨 io  20  D  40  ”0 6070 80
  S’:’第1図 手続補正書(放) 昭和61年11月19日 特許庁長官  黒 1)明 雄 殿 事件との関係  特許出願人 住所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称  
(127)  小西六写真工業株式会社代表取締役 井
  手  恵  生 4、代理人 −Iノ
4. Detailed explanation of the drawing Figure 1 is a graph that does not explain the membrane swelling rate.Representative Patent Attorney Toru Tsuki 20 D 40 ”0 6070 80
S':' Figure 1 Procedural Amendment (released) November 19, 1985 Commissioner of the Japan Patent Office Kuro 1) Relationship with the Akio case Patent applicant address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name
(127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Representative Director Megumi Ide 4th year, Agent - Ino

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感
光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃
化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒子を有
するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は20秒以
下であり、かつ写真構成層の膜厚は25μm以下であり
、更にハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般
式で表示されるピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを
含有するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像液で処理する時間が180秒以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 一般式[IP] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表す。 X_1は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる置換記を表す。 Rは水素原子または置換基を表す。
[Scope of Claims] 1. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material has a halogen At least one layer of the silver emulsion layer has silver halide grains containing 0.5 mol% or more of silver iodide, the film swelling rate of the photographic constituent layer is 20 seconds or less, and the film thickness of the photographic constituent layer is is 25 μm or less, and further contains a pyrazoloazole type magenta coupler represented by the following general formula in at least one of the silver halide emulsion layers, and the silver halide color photographic light-sensitive material is processed in a color developer. A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the processing time is 180 seconds or less. General formula [IP] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ In the formula, Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle. X_1 represents a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent.
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