JPS6340145A - Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable - Google Patents

Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable

Info

Publication number
JPS6340145A
JPS6340145A JP18408986A JP18408986A JPS6340145A JP S6340145 A JPS6340145 A JP S6340145A JP 18408986 A JP18408986 A JP 18408986A JP 18408986 A JP18408986 A JP 18408986A JP S6340145 A JPS6340145 A JP S6340145A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
layer
silver
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP18408986A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Kurematsu
雅行 榑松
Shigeharu Koboshi
重治 小星
Moeko Higuchi
茂枝子 樋口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP18408986A priority Critical patent/JPS6340145A/en
Publication of JPS6340145A publication Critical patent/JPS6340145A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a dye image having an excellent granular characteristic by incorporating silver halide particles contg. silver iodide into a silver halide emulsion layer, incorporating a specific magenta coupler therein and specifying the time for processing with a color developing solution to <=180sec. CONSTITUTION:This photosensitive material has the silver halide particles contg. >=0.5mol% silver iodide into at least one silver halide emulsion layer. The film swelling speed of the photograph constituting layer of said material is specified to <=20sec and the film thickness of the photograph constituting layer to <=25mum. The magenta coupler expressed by formula I is incorporated into at least one silver halide emulsion layer. The time for processing with the color developing solution is specified to <=180sec. In formula I, Ar denotes a phenyl group, more particularly substd. phenyl group, Yc denotes a group which is eliminated when a dye coupled with the oxidant of the color developing agent is formed, Rc denotes an acyl amino group.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 以下余白 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Field of Application] The following margins: The present invention relates to a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a silver halide color photographic light-sensitive material capable of producing a dye image with excellent graininess. Regarding the processing method.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料のサイズを小さく
することが行われるようになっている。
In recent years, efforts have been made to reduce the size of silver halide color photographic materials.

例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同し大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためには、フ
ィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要
である。
For example, in order to make cameras more compact and more portable, the image size of film has been reduced. However, it is well known that doing so causes deterioration of the printed image. That is, as the screen size of a color photographic material becomes smaller, the enlargement magnification increases to produce a print of the same size, and the graininess and sharpness of the printed image deteriorate accordingly. Therefore, in order to obtain good prints even when the camera is miniaturized, it is necessary to improve the graininess, resolution, and sharpness of the film.

このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭55
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、tlJames著ザ・セオリー・オブ、ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s)4 th Ed、P620〜621に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特
許2.080.640A号に記載されている発色現像主
薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにしむ拡散性
色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法、特開
昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル%
以上にする方法、その他、特開昭59−191036号
、同60−3628号、同60−128440号等に記
載の改良技術、さらに特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
Among these, as a technique for improving graininess, JP-A-55
62454, The Theory of the Photographic Process, by T. tl James.
fthe Photo-graphic Processes
s) Methods for increasing the number of silver halide grains as described in 4 th Ed, pages 620-621, reaction with oxidative products of color developing agents as described in British Patent No. 2.080.640A. A method using a non-diffusible coupler that forms a diffusible dye that moderately darkens the dye, the silver iodide content being 8 mol % as described in JP-A-60-128443.
In addition to the above methods, improved techniques described in JP-A-59-191036, JP-A-60-3628, and JP-A-60-128440, as well as JP-A-49-15495, JP-A-53-7230, and JP-A-53-7230, Techniques for improving silver halide color photographic materials are known, such as a technique for improving silver halide color photographic materials by devising the layer structure as described in No. 57-155539.

しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難<
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれている。
However, although graininess has certainly been improved by improving the above-mentioned photosensitive materials, it is still far from being sufficient.
In particular, the drawback of graininess in extremely small-format photosensitive materials such as so-called disk films has been an impediment to their widespread use, and improvements are desired.

また千葉大学工学部研究報告第33巻第1号通巻63号
(1980年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅
速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が
示されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅
速処理により、支持体から離れた層であるシアンおよび
マゼンタの2層は約20%〜30%情報量が増え、画像
の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で画
像の粒状性は低下することも示されている。
Furthermore, Chiba University Faculty of Engineering Research Report, Vol. 33, No. 1, 63 (1980), pp. 45-48, discloses a technique for ``image improvement of color negative film by rapid processing'' by Arai et al. It was reported that by using a highly active color developing solution and high-temperature rapid processing, the amount of information in the cyan and magenta layers, which are the layers far from the support, increased by approximately 20% to 30% and the sharpness of the image was improved. However, it has also been shown that image graininess decreases.

本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカプリ特にマゼンタ層のカブリ発
生の問題を劣化させることなくむしろ向上させるように
して検討した結果、本発明を為すに至ったものである。
The present invention has been made in order to eliminate the above-mentioned drawbacks, and the present inventors have attempted to improve the graininess described above and to solve the problem of fogging in the capri layer, especially the magenta layer, which is fundamentally required in photographic technology. As a result of our studies, we have developed the present invention in such a way as to improve the quality of the product rather than to improve it.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は粒状性に優れた色素画像が得られるとと
もに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリの点が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, in which a dye image with excellent graininess is obtained, and other photographic properties, particularly fog in the magenta layer, are improved.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を存するハロゲン化銀カ
ラー写真8光材料の処理方法において、前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に沃化i艮を0.5モル%以上含存するハロ
ゲン化銀粒子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨
潤速度は20秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は2
5μm以下であり、更に、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下基一般式で表示されるマゼンタカプラーを
含有するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像液で処理する時間が180秒以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法により達成される。
The object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is At least one of the silver emulsion layers has silver halide grains containing 0.5 mol% or more of iodide, the film swelling rate of the photographic constituent layer is 20 seconds or less, and the film thickness of the photographic constituent layer is is 2
5 μm or less, and further contains a magenta coupler represented by the following general formula in at least one of the silver halide emulsion layers, and the time for processing the silver halide color photographic light-sensitive material with a color developer. This is achieved by a method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the time is 180 seconds or less.

一般式rcI) ■ Ar:フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。
General formula rcI) (1) Ar: A phenyl group, especially a substituted phenyl group.

YC:発色現像主薬の酸化体とカンブリングした色素が
形成されるときに離脱する基を表すRC:はアシルアミ
ノ基を表す。
YC: represents a group that leaves when a dye cambred with the oxidized color developing agent is formed; RC: represents an acylamino group;

以下に発明の具体的構成を述べる。The specific configuration of the invention will be described below.

本発明の処理に用いられるノ\ロゲン化銀カラー写真怒
光材料は、ハロゲン化銀乳剤店の少なくとも一居に沃化
銀を0.5モル%以上、好ましくは2〜30モル%、よ
り好ましくは3〜10モル%含す下余白 明細書の浄1!F(内容に変更なし) 有するハロゲン化銀粒子を有する。
The silver halide color photographic material used in the processing of the present invention contains at least 0.5 mol% of silver iodide, preferably 2 to 30 mol%, more preferably 2 to 30 mol% of silver iodide in at least one part of the silver halide emulsion. contains 3 to 10 mol% of the lower margin specification 1! F (no change in content) Contains silver halide grains.

上記沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カブリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。
The silver halide grains containing 0.5 mol % or more of silver iodide have an average silver halide composition of 0.5 mol % or more.
There is no particular restriction as long as it contains 5 mol% or more, but
In the present invention, core-shell type silver halide grains or tabular silver halide grains are preferable because they have better fog suppression, good graininess, and better staining after storage. .

以下、本発明に好ましく用いられる、沃化銀を0.5モ
ル%以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
Hereinafter, core-shell type silver halide grains and tabular silver halide grains containing 0.5 mol % or more of silver iodide, which are preferably used in the present invention, will be explained.

明細書の浄吉(内容に変更なし) 本発明に好ましく用いられるコア/フェル型ハロゲン化
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる2層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層(コアと称する)が最表面N(シェ
ルと称する)以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀含有率を有する内部層(コア)の沃化銀含有率は6
〜40モル%のものを用い得るが、好ましくは8〜30
モル%、より好ましくは10〜20モル%である。
Jokichi of the specification (no change in content) The core/fel type silver halide emulsion grains preferably used in the present invention have a grain structure composed of two or more layers having different silver iodide contents. Silver iodobromide is preferred, and the layer with the highest silver iodide content (referred to as core) is other than the outermost surface N (referred to as shell). The inner layer (core) with the highest silver iodide content has a silver iodide content of 6
~40 mol% can be used, but preferably 8~30 mol%
It is mol%, more preferably 10 to 20 mol%.

最表面層(シェル)の沃化銀含有率は6モル%未満であ
り、好ましくは0.1〜4.0モル%である。
The silver iodide content of the outermost layer (shell) is less than 6 mol%, preferably 0.1 to 4.0 mol%.

明細口の浄書(内容に変更なし) コア/シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は10〜80%でか好ましく、更に好ましくは15〜
70%、より好ましくは20〜60%である。
Engraving of statement opening (no change in content) The ratio of the shell portion of the core/shell type silver halide grains is preferably 10 to 80%, more preferably 15 to 80%.
70%, more preferably 20-60%.

またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80%とす
るのが望ましく、20〜50%が更に好ましい。
The ratio of the core portion to the entire particle is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 50%.

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
In the present invention, the content difference between the core portion with a high silver iodide content and the shell portion with a low silver iodide content of the silver halide grains may have a sharp boundary, or may have a continuous boundary that is not necessarily clear. It is also preferred to have an intermediate layer between the core and the shell having a silver iodide content intermediate between the core and the shell.

銀粒子からなる場合、中間層の体積は粒子全体の5〜6
0%更には20〜55%がよい、シェルと中間層、中間
層とコアの沃化銀含有率差はそれぞれ3モル%以上ある
ことが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は6モ
ル%以上あることが好ましい。
When consisting of silver particles, the volume of the intermediate layer is 5 to 6 of the total particle size.
The silver iodide content difference between the shell and the intermediate layer, and between the intermediate layer and the core is preferably 3 mol% or more, and the silver iodide content difference between the shell and the core is preferably 6 mol%. It is preferable that the amount is mol% or more.

明細書の浄書(内容に変更なし) 本発明においてコア/シェル型ハロゲン化銀粒子を用い
る場合、その平均沃化銀含有率は4〜20モル%が好ま
しくより好ましくは5〜15モル%である。また本発明
の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよい。
Reprint of the specification (no change in content) When core/shell type silver halide grains are used in the present invention, the average silver iodide content is preferably 4 to 20 mol%, more preferably 5 to 15 mol%. . Further, silver chloride may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

明細口の浄書(内容に変更なし) 本発明の処理方法に用いる感光材料において使用できる
コア/シェル型乳剤は特開昭59−177535、同6
0−138538 、同59−52238、同60−1
43331 、同60−35726及び同60−258
536号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。
Engraving of the description (no change in content) The core/shell type emulsion that can be used in the photosensitive material used in the processing method of the present invention is disclosed in JP-A-59-177535 and JP-A-59-177535.
0-138538, 59-52238, 60-1
43331, 60-35726 and 60-258
It can be manufactured by a known method disclosed in Japanese Patent No. 536 and the like.

特開昭60−138538号公報実施例記載の方法のよ
うにコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。
When a core/shell type silver halide emulsion is grown starting from seed grains as in the method described in the Examples of JP-A-60-138538, the center of the grains may have a halogen composition region different from that of the core. sell.

このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ10モル%以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。
In such a case, the halogen composition of the seed grains may be of any composition such as silver bromide, silver iodobromide, silver chloroiobromide, silver chlorobromide, silver chloride, etc., but if the silver iodide content is Silver iodobromide or silver bromide of 10 mol % or less is preferred.

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は50%以下
が好ましり10%以下が特に好ましい。
The proportion of the seed emulsion in the total silver halide is preferably 50% or less, particularly preferably 10% or less.

上記コア/シェル型ハロゲン化銀粒子における明細書の
浄書(内容に変更なし) 沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知
することができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やX線回折法によって調べることが
できる。
An engraving of the specification for the above core/shell type silver halide grains (no changes to the content) The distribution state of silver iodide can be detected by various physical measurement methods. It can be investigated by measuring luminescence at low temperatures or by X-ray diffraction, as described in the abstracts of the next conference.

上記のコア/シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、1
4面体、8面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。
The above core/shell type silver halide grains are cubic, 1
It may be a normal crystal such as a tetrahedron or an octahedron, it may be composed of twin crystals, or a mixture thereof, but a normal crystal is preferable.

本発明のコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散性で
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径Tを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上であるものを言い、好ましくは70%以上、更に好ま
しくは80%以上である。
The core/shell type silver halide emulsion of the present invention is preferably monodisperse. What is a monodisperse silver halide emulsion?
The weight of silver halide contained within a grain size range of ±20% around the average grain size T is 60% or more of the total weight of silver halide grains, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. % or more.

以下余白パパ1.・。Below is the margin papa 1.・.

1こ17.− □ ここに、平均粒径Tは、粒径「五を有する粒子の頻度n
l とr + 2との積ni X ri3が最大となる
ときの粒径rlを定義する。
1ko17. - □ Here, the average particle size T is the frequency n of particles with particle size "5"
Define the grain size rl when the product ni x ri3 of l and r + 2 is maximum.

(有効数字3uテ、最小桁数字は4拮5人する)以下余
白′) 1: じブ ベ」・ 明、tm*の浄書(内容に変更なし) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
(Significant figures are 3 u, minimum digits are 4 and 5 people) Below are blank spaces') 1: Engraving of ``Jibube'', Ming, TM* (no change in content) The particle size here refers to spherical halogen. In the case of silver oxide grains, this is the diameter; in the case of grains having a shape other than spherical, this is the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area.

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1,000個以上ある事とする。
The particle size can be obtained, for example, by magnifying the particles 10,000 to 50,000 times using an electron microscope, projecting the particles, and actually measuring the particle diameter or area at the time of projection on the print. (The number of particles to be measured is assumed to be 1,000 or more indiscriminately.

) 以下余白 ゛、 、 ’−”。) Margin below ゛、 、 ’−”.

明細書の浄書(内容に変更なし) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき20%以下のものであり更に好ま
しくは15%以下のものである。
Translation of the specification (no change in content) Particularly preferred highly monodisperse emulsions of the present invention have a distribution width of 20% or less, more preferably 15% or less, when the breadth of distribution is defined by .

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義の「”から求め
るものとする。
Here, the average particle diameter and standard deviation shall be determined from "" in the above definition.

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性根塩溶液と水溶性ノλライド溶液を、
9Agおよびplの制御下ダブルシェド法によって加え
ることによって得ることができる。
A method for obtaining a monodispersed emulsion is to add a water-soluble root salt solution and a water-soluble λlide solution to a gelatin solution containing seed particles.
It can be obtained by adding 9Ag and pl by controlled double shed method.

以下余白 明細口の61書(内容に変更なし) 添加速度の決定に当っては、特開昭54−48521号
、同5B−49938号公報を参考にできる。
61 (no changes to the content) in the margins below.In determining the addition rate, reference may be made to JP-A-54-48521 and JP-A-5B-49938.

さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭60−
122935号公報に開示されたテトラザインデン存在
下の成長方法が適用できる。
As a method for obtaining a more advanced monodisperse emulsion,
The growth method in the presence of tetrazaindene disclosed in Japanese Patent No. 122935 can be applied.

以下余!I−〉 本発明は、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該・平板
状ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、
それ以外の型のものであってもよい。)、■前記■と■
の混合物であること、等のいずれの実IM態様であって
も、本発明に含まれる。
The rest below! I-> In the present invention, the silver halide emulsion of at least one silver halide emulsion layer is an emulsion containing tabular silver halide grains having a silver iodide content of 0.5 mol or more. It includes. That is, in the silver halide emulsion preferably used in the silver halide emulsion layer of the present invention, the silver halide grains thereof are (1) the core-shell type silver halide grains, and (2) tabular silver halide grains (the above-mentioned).・Even if the tabular silver halide grains are core-shell type,
Other types may also be used. ), ■ the above ■ and ■
Any actual IM embodiment, such as being a mixture of, is included in the present invention.

以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。
The tabular silver halide grains preferably used in the present invention will be explained below.

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの5倍以上のものが好ましい。
The tabular silver halide grains used in the present invention preferably have a grain size of 5 times or more the grain thickness.

該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭58−113930
号、同5g−113934号、同5g−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法でy4Hされることができ、画質等への効果の点か
ら粒子径が粒子厚みの5倍以上、好ましくは5〜100
倍、特に好ましくは7〜30倍のものが用いられるのが
よい。さらに粒子径0.3μI以上が好ましく、0.5
〜6μmのものが特に好ましく用いられる。これら平板
状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層中に少なくとも50重1%含まれる際に本発明の目
的の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前記
の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に
好ましい効果を秦する。
The tabular silver halide grains are disclosed in JP-A-58-113930.
No. 5g-113934, No. 5g-127921, and No. 58-108532, etc., can be used for y4H, and from the viewpoint of the effect on image quality etc., the particle diameter is determined by the particle thickness. 5 times or more, preferably 5 to 100
It is preferable to use 7 times to 30 times more, particularly preferably 7 to 30 times more. Furthermore, the particle diameter is preferably 0.3μI or more, and 0.5μI or more.
Those having a diameter of 6 μm are particularly preferably used. When these tabular silver halide grains are contained in at least 50% by weight of at least one silver halide emulsion layer, the desired effect of the present invention is more preferably exhibited, and most of them are all the above-mentioned tabular silver halide grains. When , particularly favorable effects are obtained.

本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。
In the present invention, it is particularly useful when the tabular silver halide grains are core-shell grains.

そして、該コアシェル粒子である場合は前記コアシェル
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。
In the case of core-shell particles, it is preferable that the requirements described above for the core-shell are also satisfied.

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は2つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表わされる。
In general, tabular silver halide grains are tabular with two parallel surfaces, and therefore "thickness" in the present invention is expressed as the distance between the two parallel surfaces constituting the tabular silver halide grain.

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃臭
化銀であることが好ましい。
The halogen composition of the tabular silver halide grains is preferably silver iodobromide with a silver iodide content of 0.5 mol% or more, particularly silver iodobromide with a silver iodide content of 3 to 10 mol%. Silver bromide is preferred.

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。Next, a method for producing tabular silver halide grains will be described.

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。
The tabular silver halide grains can be produced by appropriately combining methods known in the art.

例えば、p3r1.3以下の比較的高13ACl値の雰
囲気中で平板状ハロゲン化亀粒子が重aで40%以上存
在する種晶を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させるこ
とにより得られる。
For example, in an atmosphere with a relatively high 13ACl value of p3r1.3 or less, tabular halide turtle grains form seed crystals containing more than 40% by weight a, and a silver and halogen solution is grown while keeping the pBr value at the same level. It can be obtained by growing seed crystals while simultaneously adding them.

この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
During this grain growth process, it is desirable to add a silver and halogen solution to prevent the generation of new crystal nuclei.

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度副面、湿剤の
種項や金の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
で8る。
The size of the tabular silver halide grains can be adjusted by controlling the temperature side, the type of wetting agent, the selection of gold, the silver salt used during grain growth, the addition rate of halide, etc.

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀湿剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状(直径/厚み比等)、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀湿剤の使用
量は反応溶液の1×10−3〜1.0重口%、特にlX
10−2〜1×10−1重l g6が好ましい。
When manufacturing tabular silver halide grains, grain size, grain shape (diameter/thickness ratio, etc.), grain size distribution, and grain growth rate can be controlled by using a silver halide wetting agent as necessary. . The amount of silver halide wetting agent used is 1 x 10-3 to 1.0% by weight of the reaction solution, especially 1 x
10-2 to 1 x 10-1 weight lg6 is preferred.

例えばハロゲン化銀湿剤の使用mの増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用1ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。
For example, as the amount of silver halide wetting agent used increases, the silver halide grain size distribution can be made monodisperse and the growth rate can be accelerated. On the other hand, there is also a tendency for the thickness of silver halide grains to increase with the use of a silver halide solvent.

用いられるハロゲン化!l溶剤としては、アンモニア、
チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオ
エーテルに関しては、米国特許3.271、157号、
同3.790.387号、同3,574,628号等を
参考にすることができる。
Halogenation used! l Solvents include ammonia,
Examples include thioethers and thioureas. Regarding thioethers, U.S. Pat. No. 3.271,157;
No. 3,790,387, No. 3,574,628, etc. may be referred to.

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液(例えばAgNO3水溶液)
とハロゲン化物溶液(例えばKBr水召液)の添加速度
、添加凸、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。
Silver salt solution (e.g. AgNO3 aqueous solution) added to accelerate grain growth during production of tabular silver halide grains
A method of increasing the addition rate, addition rate, and addition concentration of a halide solution (for example, KBr aqueous solution) is preferably used.

これらの方法に関しては例えば英国特許1,335.9
25号、米国特許3,672,900号、同3,650
,757号、同4,424,445号、特開昭55−1
42329号、同55−158124号等の記載を参照
することができる。
These methods are described, for example, in British Patent No. 1,335.9.
No. 25, U.S. Patent No. 3,672,900, U.S. Patent No. 3,650
, No. 757, No. 4,424,445, JP-A-55-1
Reference can be made to the descriptions in No. 42329, No. 55-158124, and the like.

平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。
The tabular silver halide grains can be chemically sensitized if necessary. Regarding the chemical sensitization method, the description of the sensitization method explained for the core shell can be referred to, but from the viewpoint of silver saving in particular, it is preferable to gold sensitize or sulfur sensitize the tabular silver halide grains, or a combination thereof. .

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重量比で40%以上、特に60%以上存在することが好
ましい。
In a layer containing tabular silver halide grains, it is preferable that the tabular silver halide grains exist in a weight ratio of 40% or more, particularly 60% or more, based on the total silver halide grains in the layer.

本発明の処理が通用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子な含むものであってもよい。
Silver halide color photographic light-sensitive materials to which the processing of the present invention can be applied are not limited to those mentioned above, but may also contain tabular silver halide grains as shown below.

例えば、特開昭58−113930号には上層にアスペ
クト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及赤感住居にアスペクト比が8〜1以上の
平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化限乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−11
3927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭59−55426号にはアスペクト比が3:1以上
の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有す
るカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料が
、更に特開昭60−111696号にはアスペクト比が
3:1以上であって、主として(111)面から成る平
板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラー
写真感光材料についても本発明の処理方法が適用できる
For example, JP-A-58-113930 discloses a multilayer color photographic material having a two-layer dye-forming unit having an upper layer containing tabular silver halide grains with an aspect ratio of 8:1 or more. JP-A-58-113934 discloses a multilayer color photographic material using a silver iodobromide or bromide limited emulsion of tabular silver halide grains having an aspect ratio of 8 to 1 or more in the green-sensitive layer and the red-sensitive layer. , also published in Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-11
No. 3927 discloses a multilayer color photographic material having tabular silver halide grains in which the center region has a lower silver iodide content than the annular region and an aspect ratio of 8:1 or more. JP-A-60-111696 describes a silver halide photographic light-sensitive material that can be used for color applications and contains tabular silver halide grains with an aspect ratio of 3:1 or more and a specific sensitizing dye. A silver halide color photographic light-sensitive material containing tabular silver halide grains having an aspect ratio of 3:1 or more and consisting mainly of (111) planes has been disclosed. The processing method of the present invention can be applied.

また本発明の乳剤に特開昭53−103725号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
It is also preferable that the emulsion of the present invention contains epitaxially bonded silver halide grains as described in JP-A-53-103725 and the like.

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
厘に沃化銀含有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒
子(該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および/または
平板状ハロゲン化銀粒子)を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに通用でき、上記沃化銀含有率
が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層のす
べてであっても1唐であってもよい。
In the present invention, at least one silver halide emulsion layer contains silver halide grains having a silver iodide content of 0.5 mol % or more (a preferred embodiment of the silver halide grains is a core-shell type as described above). It can be used in all silver halide color photographic light-sensitive materials containing silver halide grains and/or tabular silver halide grains, and contains silver halide grains with a silver iodide content of 0.5 mol% or more. The silver halide emulsion layer to be used may be all or only one of the silver halide emulsion layers on the support.

好ましい態様としては、支持体上の全ハロゲン化銀塗布
量が100C11当たり30m1l1以上であり、より
好ましくは100c12当たり30〜150mgであり
、特に好ましくは100 c ’m”当たり35〜io
omgの範囲にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。
In a preferred embodiment, the total silver halide coating amount on the support is 30 ml or more per 100 C11, more preferably 30 to 150 mg per 100 C12, and particularly preferably 35 to io per 100 C12.
It is a silver halide color photographic light-sensitive material in the OMG range.

またさらに詳しくは支持体側に近いハロゲン上限乳剤層
における塗布銀聞が多いほど一般に好ましい。
More specifically, it is generally preferable that the number of coated grains in the halogen-limited emulsion layer closer to the support side is larger.

さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料に銀イオンとの溶解度積
が1X10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物を含有することが好
ましい。
Furthermore, in the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention, a compound that releases or elutes an inhibitor that forms a silver salt having a solubility product with silver ions of 1X10-9 or less during color development is added to the light-sensitive material. It is preferable to contain.

本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が1 X 10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色
現像処理時に放出または溶出する化合物は、現象処理前
に感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時
に抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のま
ま存在し、瑛@処理時に発色現像液中に溶出してくるも
のでもよく、本発明においてはDIR化合物、テトラザ
インデン誘導体および6−アミノプリン誘導体が好まし
く用いられる。これらの中でも、とりわけ特にDIR化
合物が本発明の目的速成上良好なる結果を与えるために
特に好ましく用いられる。ざらにDIR化合物以外に、
現像にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発明
に含まれ、例えば米国特許3.297.445号、同3
,379,529号、西独特許出願(○L S )  
2,417,914号、特開昭52−15271号、同
53−9116号、同59−123838号、同59−
127038号等に記載のもの°が挙げられる。
The compound that is preferably used in the present invention and releases or elutes an inhibitor that forms a silver salt having a solubility product with silver ions of 1 x 10-9 or less during color development processing is a compound that releases or elutes an inhibitor that forms a silver salt with a solubility product of 1 x 10-9 or less with silver ions. It may exist as a precursor and release the inhibitor during development processing, or it may exist as an inhibitor in the sensitive material and be eluted into the color developer during processing. In the present invention, the DIR compound , tetrazaindene derivatives and 6-aminopurine derivatives are preferably used. Among these, DIR compounds are particularly preferably used because they provide good results in terms of the speed of production aimed at in the present invention. In addition to Zarani DIR compounds,
Compounds that release phenomenon inhibitors upon development are also included in the present invention, such as those described in U.S. Pat. No. 3,297,445;
, No. 379,529, West German patent application (○LS)
No. 2,417,914, JP-A-52-15271, JP-A No. 53-9116, JP-A No. 59-123838, JP-A No. 59-
Examples include those described in No. 127038 and the like.

本発明において好ましく用いられるDIR化合物は発色
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
ができる化合物である。
The DIR compound preferably used in the present invention is a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to release a development inhibitor.

このようなりIR化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を宥する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3,227,554号、同4,095、!184号
、同4,149,886号等に記載されている。
A typical example of such an IR compound is a DIR coupler, which has a group introduced into the active site of the coupler that can form a compound that suppresses development when released from the active site. , 454, U.S. Pat. No. 3,227,554, U.S. Pat. No. 4,095,! No. 184, No. 4,149,886, etc.

上記のDIRカプラーは1発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3,652,345号、同3,928,04
1号、同:l、9513,993号、同コ、961,9
59号、同4,052,213号、特開昭53−110
529号、同54−13333号、同55−16123
7号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。
When the above-mentioned DIR coupler undergoes a coupling reaction with an oxidized product of a single-color developing agent, the coupler core forms a dye while releasing a development inhibitor. Moreover, in the present invention, U.S. Pat.
No. 1, same: l, 9513,993, same, 961,9
No. 59, No. 4,052,213, JP-A-53-110
No. 529, No. 54-13333, No. 55-16123
When it undergoes a coupling reaction with an oxidized color developing agent as described in No. 7, etc., it releases a development inhibitor.
Also included are compounds that do not form pigments.

さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同57−154234号に記載のある
如@発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方1g!脱したタ
イミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
DIR化合物も本発明に含まれる。
Furthermore, JP-A-54-145135 and JP-A-56-1
14946 and 57-154234, the mother nucleus forms a dye or a colorless compound when reacted with an oxidized product of a color developing agent, while 1 g! The present invention also includes so-called timing DIR compounds, which are compounds in which the released timing group releases a development inhibitor through an intramolecular nucleophilic substitution reaction or an elimination reaction.

また特開昭58−160954号、閂58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。
Also, JP-A No. 58-160954, bar 58-16294
Timing DI in which a timing group as described above is bonded to a coupler core that produces a completely diffusible dye when reacted with an oxidized color developing agent described in No. 9.
It also includes R compounds.

本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下記−儀
式(I)及び/又は(II)で表すことができ、このう
ち最も好ましいDIR化合物は下記−儀式(II)で表
される化合物である。
According to the present invention, more preferred DIR compounds can be represented by the following formula (I) and/or (II), among which the most preferred DIR compound is a compound represented by the following formula (II).

−儀式(1) %式% 式中、 Atはトヒドロキシアルキル置換−p−フ二二
レンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とカプリング
し得るカプラー成分(化合物)であリ、例えばアシルア
セトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメ
チレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類
、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及び
アセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン頚等の
実質的に色素を形成しないカプリング成分で置換−p−
フェニレンジアミン誦導体発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物)
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
3−才クチルチオ−1,2,4−トリアゾール等のよう
な複素口止合物及び複素環式メルカプト化合物(複素環
式メルカプト基としては、i−フェニルテトラゾリルチ
オ基等がある。)がある。
-Ritual (1) % Formula % In the formula, At is a coupler component (compound) capable of coupling with an oxidized product of a tohydroxyalkyl-substituted -p-phenyl diamine derivative color developing agent, such as acylacetanilides, Open-chain ketomethylene compounds such as acylacetate esters, pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolinobenzimidazoles, indasilones,
Substituted with dye-forming couplers such as phenols and naphthols and substantially non-dye-forming coupling components such as acetophenones, indanones, oxacilone etc. -p-
Phenylenediamine conductor A component (compound) that is released by reaction with a color developing agent and inhibits silver halide development.
and preferred compounds include benztriazole,
There are heteroclosing compounds such as 3-year-old cutylthio-1,2,4-triazole, and heterocyclic mercapto compounds (heterocyclic mercapto groups include i-phenyltetrazolylthio groups, etc.) .

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、1−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテ!−ラゾリル基、1−(4−ヒドロキシ
フェニル)テトラゾリル基、lj、4−チアゾリル基、
5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾ
リル基、4)1−1.2.4−トリアゾリル基等がある
Examples of the above-mentioned heterocyclic group include a tetrazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, oxasilyl group, imidazolyl group, and doriazolyl group. Specifically, 1-phenyltetrazolyl group, 1-ethylte! -Lazolyl group, 1-(4-hydroxyphenyl)tetrazolyl group, lj, 4-thiazolyl group,
Examples include 5-methyl-1,3,4-oxadiazolyl group, benzthiazolyl group, benzoxacylyl group, benzimidazolyl group, and 4) 1-1.2.4-triazolyl group.

なお、上記−儀式(I)中、ZlはA、の活性点に結合
している。
In addition, in the above-mentioned ritual (I), Zl is bonded to the active point of A.

一般式(II) A、 −TIME−Z。General formula (II) A, -TIME-Z.

式中、 Z2は上記−儀式CI)において定義されたz
lと同一である。またA2は一般式CI)で定義された
ものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー成
分も含まれる。 TIMEは前記A2が発色現像主薬の
酸化体と反応することにより、 Z2と共に該−儀式(
II)で示される化合物から離脱し、その後z2を放出
し得るタイミング基を表し、 TIMEは下記−儀式(
III)、〔■〕。
where Z2 is z defined above - Ritual CI)
It is the same as l. A2 also includes a coupler component which forms a completely diffusible dye as defined in general formula CI). TIME is caused by the reaction of A2 with the oxidized form of the color developing agent, and the -ritual (
II) represents a timing group that can leave the compound shown in II) and subsequently release z2, and TIME represents the following - ritual (
III), [■].

(V)、  (Vl)及び〔■〕で表されるが、これら
のみに限定されるものてはない。
It is represented by (V), (Vl) and [■], but is not limited to these.

一般式(m) 式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレンまを完成する
ために必要な原子群を表す、Yは−0−1Rニ −S−、−N−(ここてRユは水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、)を表し、カプリング位に結
合されている。またR゛、及びR2は、上記R1と同義
の基をそれぞれ表すが、 Ro −C−なる基はYに対してオルト位またはバう位に置換
されており、抑制剤z2に含まれるヘテロ原子に結合し
ている。
General formula (m) In the formula, , representing an alkyl group or an aryl group), and is bonded to the coupling position. In addition, R゛ and R2 each represent a group having the same meaning as R1 above, but the group Ro -C- is substituted at the ortho position or the position relative to Y, and the heteroatom contained in the inhibitor z2 is combined with

一般式(ff) 式中、Wは前記−儀式(m)におけるYと同義の基であ
り、またR4及びR2も各々−儀式(m)におけるR、
及びR2と同義の基である。
General formula (ff) In the formula, W is a group synonymous with Y in the above -ritual (m), and R4 and R2 are also R in -ritual (m), respectively.
and a group having the same meaning as R2.

R6は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
% R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はWによってA2のカプリング位に結合し、−
C−によって抑制剤Z2のへテロ原子に結合する。
R6 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group,
R7 is a sulfo group, an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic residue; The carbamoyl group represents a cyan group, and this timing group is bonded by W to the coupling position of A2, -
C- is attached to the heteroatom of inhibitor Z2.

次に分子内求核置換反応により抑制剤Z2を放出するタ
イミング基の例を一般式(V)で示す。
Next, an example of a timing group that releases the inhibitor Z2 by an intramolecular nucleophilic substitution reaction is shown by general formula (V).

一般式(V) Nu ■ −E一 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、  Axのカプリング位に結
合している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル
基を有している求電子基であり、抑制剤2.のヘテロ原
子と結合している。。
In the general formula (V) Nu -E, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and is bonded to the coupling position of Ax. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl group, thiocarbonyl group, phosphinyl group, or thiophosphinyl group, and suppressor 2. is bonded to a heteroatom. .

VはNuとEを立体的に関係づけていてA2からNuか
放出された後、3員環ないし7員環の形成を伴なう分子
内求核は換反応を被り、かつそれによって抑制剤z2を
放出することができる結合基である。
V sterically relates Nu and E, and after Nu is released from A2, the intramolecular nucleophilicity with the formation of a 3- to 7-membered ring undergoes a substitution reaction, and thereby the inhibitor It is a binding group capable of releasing z2.

一般式(V’l) 一〇−己H一 式中、R,は水素原子、アルキル基、アリール基を表し
、1t(x原子はカプラーA2のカプリング位に結合し
、炭素原子は押割剤Z2の窒素原子と結合する。
General formula (V'l) 10-H In the formula, R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group; It combines with the nitrogen atom of

一般式〔■〕 式中、Y゛は面記一般式(m)におけるYと間管の基で
あり、R1はアルキル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表し、そのY゛がカプラーA2のカプリン
グ位に結合し、炭素原子が抑制剤Z2のへテロ原子に結
合する。
General formula [■] In the formula, Y is a group between Y and Y in the surface general formula (m), and R1 is an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group,
represents a heterocyclic group, whose Y' is attached to the coupling position of coupler A2 and whose carbon atom is attached to the heteroatom of inhibitor Z2.

以下に、本発明の実施に際し好ましく用いられるDIR
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り限定さ3するものではない。
Below, DIRs preferably used in carrying out the present invention
Although typical examples of the compounds will be described, the present invention is not limited thereto.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

(D−1) n/ (D−,2) t CH。 (D-1) n/ (D-, 2) t CH.

(D−3) (D−4) H (D−5) H N冨N (D−6) (’Jt (D−7) L (D−10) H (D−11) H (D−12) (D−13) H (D−14) (D−15) (D−16) H NO□ (D−17) H (D−18) ロ                  qt (、D−27) (D−28) C工2H2500CCHC○O012H25(D−29
) C2 (D−30) (D−31) H (D−34) H (D−35) (D−36) (D−37) (D−38) C12H250000HOOOO、H=(D−39) (D−4()) (D−41) H (D−42) (J)−43) (D−44) 0■ (D−45) (D−46) (D−48) (D−49) (D−50) (D−5’l) L (D−56) (D−57) t t (D−58) at (D−60) CD−61) (D−62) (D−63) (D−64) H (D−65) H O21(5 (D−66) H (D−67) H (D−611) (D−69) (D−70) 0□H6 2H5 CD−72) (D−73) (D−74) H (D−75) 02)!。
(D-3) (D-4) H (D-5) H N Tomi N (D-6) ('Jt (D-7) L (D-10) H (D-11) H (D-12 ) (D-13) H (D-14) (D-15) (D-16) H NO□ (D-17) H (D-18) Lo qt (, D-27) (D-28) C Engineering 2H2500CCHC○O012H25 (D-29
) C2 (D-30) (D-31) H (D-34) H (D-35) (D-36) (D-37) (D-38) C12H250000HOOOO, H=(D-39) (D -4()) (D-41) H (D-42) (J)-43) (D-44) 0■ (D-45) (D-46) (D-48) (D-49) ( D-50) (D-5'l) L (D-56) (D-57) t t (D-58) at (D-60) CD-61) (D-62) (D-63) ( D-64) H (D-65) H O21(5 (D-66) H (D-67) H (D-611) (D-69) (D-70) 0□H6 2H5 CD-72) ( D-73) (D-74) H (D-75) 02)! .

(D−76) OH (D−77) OH (D−78) OH (D−79) OH (D−8’2) (D−83) (D−84) OH −N (D−85) OH −N (D−86) (D−87) L H3 (D−88) I −N 以下赤白、パ、゛ 鼾□!−”7 二普巴のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層にてもよい、また同じD
IR化合物を具なる2つの以上の層に含んでもよい。
(D-76) OH (D-77) OH (D-78) OH (D-79) OH (D-8'2) (D-83) (D-84) OH -N (D-85) OH -N (D-86) (D-87) L H3 (D-88) I -N Red and white below, Pa, ゛Snoring□! -"7 The two-dimensional DIR compound can be added to the light-sensitive silver halide emulsion layer and/or the non-light-sensitive photographic constituent layer, but it may also be added to the light-sensitive silver halide emulsion layer, or the same D
IR compounds may be included in more than one layer.

これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
り2 X 10−’〜5 x 10−’が好ましく、よ
り好ましくは1 x 10−’〜I X 10−’モル
を用いる。
These DIR compounds are generally used in amounts of 2.times.10-' to 5.times.10-' moles, more preferably 1.times.10-' to I.times.10-' moles per mole of silver in the emulsion layer.

これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性であ°る場合
には、例えば米国特許第2,322,027号、同第2
.1101,170号J同第2,801.171号、同
第2,272,191号および同第2,304,940
号各明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微
粒子状に分散してへロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい、このとき必要に応じて2種以上のDIR化合物を
混合して用いてもさしつかえない、さらに本発明におし
)て好ましいDIR化合物の添加方法を詳述するならば
、1社または2s以上の該DIR化合物を有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフ
タレート、トリークレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−
ブチルセバケート、トリーn−へキシルホスフェート、
 N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、 N、
N−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニ
ルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェ
ノール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2
.5−ジー5aC−アミルフェニルブチルエーテル、モ
ノフェニル−ジー。−クロロフェニルホスフェートある
いはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または
酢酩メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジェチレン
ゲリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素
、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、
メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低佛点溶媒
に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸3よびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤およ
び/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ツルどタンモノラウリル厳エステルの如きノニオン系界
面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダー
を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加される。
In order to incorporate these DIR compounds into the silver halide emulsion or other photographic constituent layer coating solution according to the present invention,
If the DIR compound is alkali-soluble, it may be added as an alkaline solution; if it is oil-soluble, it may be added as described in, for example, US Pat. No. 2,322,027;
.. No. 1101,170J No. 2,801.171, No. 2,272,191 and No. 2,304,940
It is preferable to dissolve the DIR compound in a high-boiling point solvent and, if necessary, in combination with a low-boiling point solvent, according to the method described in each specification, and add the DIR compound to the silver halide emulsion after dispersing it in the form of fine particles. If necessary, two or more DIR compounds may be mixed and used.Moreover, in the present invention, a preferred method of adding a DIR compound is described in detail. Compounds such as organic acid amides, carbamates, esters, ketones, urea derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate, triresyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate , G-n-
Butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate,
N, N-di-ethyl-caprylamidobutyl, N,
N-diethyl laurylamide, low pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2
.. 5-di5aC-amylphenylbutyl ether, monophenyl-di. - High boiling point solvents such as chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate,
Butyl propionate, cyclohexanol, diethylene gelicol monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexane tetrahydrofuran,
Dissolved in a low temperature solvent such as methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, etc., anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonic acid 3 and alkylnaphthalene sulfonic acid and/or sorbitan sesquioleic acid ester and sulfuric acid ester. It is mixed with an aqueous solution containing a nonionic surfactant such as lauryl strict ester and/or a hydrophilic binder such as gelatin, emulsified and dispersed using a high-speed rotating mixer, colloid mill, or ultrasonic dispersion device, and then added to a silver halide emulsion. Ru.

この他、上記DIR化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭49−74538号、同51−59943号、同
54−32552明細公報やりサーチ−ディスクロージ
ャー1975年8月、N。
In addition, the above DIR compound may be dispersed using a latex dispersion method.The latex dispersion method and its effects are as follows:
JP-A No. 49-74538, JP-A No. 51-59943, JP-A No. 54-32552, Search Disclosure, August 1975, N.

、14850.77〜79頁に記載されている。, 14850, pp. 77-79.

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、ローブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、 1l−(2−(Z−メチル−4−オキ
ソペンチル))アクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, lobutyl methacrylate,
2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, 1l-(2-(Z-methyl-4 -Oxopentyl))acrylamide, 2-acrylamide-
Homopolymers, copolymers and terpolymers of monomers such as 2-methylpropanesulfonic acid and the like.

上記のDIR化合物は、米国特許:1.227,554
号、同コ、515.506号、同3,517,291号
、同 コ、632.345号、同:l、928,041
号、同3,933,500号、同3.938,996号
、同3.9511,993号、同:l、96,1.!i
59号、同4,046,574号、同4,052,21
3号、同4,063,950号、同4,095,984
号、同4,149.8116号、同4.’234.61
8号、英国特許Z、072,363号、同2.07[+
、2[i5号・リサーチ・ディスクロージャーzizz
s号(1981年)、特開昭50−81144号、同5
0−81145号、同51−13239号、同51−6
4927号、同51−104825号、回51−105
819号、同52−65433号、同52−82423
号、同52−117627号、同52−130327号
、同52−154631号、同53−7232号、同5
3−9116号、同53−29717号、同53−70
821号、同53−103472号、同53−1105
29号、同53−135333号、同53−14322
3号、同54.13333号、同54−49138号、
同54−114241号、同57−35858号、同5
4−145135号、同55−181237号、同56
−114946号、同57−154234号、同57−
56837号及び特願昭57−44831号、同57−
45809号等に記載された方法によって合成すること
ができロゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性の写真構成
層に添加することができるが、好ましくはハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも1居に含有させることであり1例え
ば青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性へロゲン化銀乳
剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カ
ラー写真感光材料に適用する場合には、これらの1居あ
るいは2層以上写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているが、特に下記−儀式(’71[[
)で表わされるものが好ましい効果を奏する。
The above DIR compounds are described in U.S. Patent: 1.227,554
No. 515.506, No. 3,517,291, No. 632.345, No. 1, 928,041
No. 3,933,500, No. 3.938,996, No. 3.9511,993, No. 1, 96,1. ! i
No. 59, No. 4,046,574, No. 4,052,21
No. 3, No. 4,063,950, No. 4,095,984
No. 4,149.8116, No. 4. '234.61
No. 8, British Patent Z, No. 072,363, 2.07 [+
, 2 [i5 issue research disclosure zzzz
No. s (1981), Japanese Patent Publication No. 50-81144, 5
No. 0-81145, No. 51-13239, No. 51-6
No. 4927, No. 51-104825, No. 51-105
No. 819, No. 52-65433, No. 52-82423
No. 52-117627, No. 52-130327, No. 52-154631, No. 53-7232, No. 5
No. 3-9116, No. 53-29717, No. 53-70
No. 821, No. 53-103472, No. 53-1105
No. 29, No. 53-135333, No. 53-14322
No. 3, No. 54.13333, No. 54-49138,
No. 54-114241, No. 57-35858, No. 5
No. 4-145135, No. 55-181237, No. 56
-114946, 57-154234, 57-
No. 56837 and Japanese Patent Application No. 57-44831, No. 57-
It can be synthesized by the method described in No. 45809, etc., and can be added to a silver halide emulsion layer and/or a non-light-sensitive photographic constituent layer, but is preferably contained in at least one of the silver halide emulsion layers. 1 For example, when applied to a conventional multilayer color photographic material having a blue-sensitive silver halide emulsion, a green-sensitive silver halide emulsion, and a red-sensitive silver halide emulsion, one of these It is also known as a stabilizer for silver halide emulsions in photographic materials with two or more layers.
) has a preferable effect.

−儀式(VW) 式中、=、nは1.2または3の整数てあり、Ra、、
Rsはそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい炭素数
1〜4のアルケニル基、アルキル基または置換基を有し
てもよいアリール基を表わす。
-Ritual (VW) In the formula, =, n is an integer of 1.2 or 3, Ra,...
Each Rs represents a hydrogen atom, an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent, an alkyl group, or an aryl group which may have a substituent.

該テトラザインデン誘導体として前記−儀式(Vll)
て示されるものが特に有効であるが、本発明において更
に有効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を
下記に示すがこれらに限定されるものではない。
As said tetrazaindene derivative - Ritual (Vll)
Specific examples of tetrazaindene derivatives more effectively used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

[例示化合物] A−14−ヒドロキシ−1,3,3a、7−テトラザイ
ンデン A−24−ヒドロキシ−トメチル−1,3,3a、7−
テトラザインデン A−34−ヒドロキシ−5−ヒドロキシ−L、3.3a
[Exemplary compounds] A-14-hydroxy-1,3,3a,7-tetrazaindene A-24-hydroxy-tomethyl-1,3,3a,7-
Tetrazaindene A-34-hydroxy-5-hydroxy-L, 3.3a
.

7−テトラザインデン 。7-Tetrazaindene.

A−44−ヒドロキシ−6−プチルー1,3.3a、7
−テトラザインデン A−54−ヒドロキシ−5,6−シメチルー1.:l、
3a。
A-44-hydroxy-6-butyl-1,3.3a,7
-Tetrazaindene A-54-hydroxy-5,6-cymethyl-1. :l,
3a.

7−テトラザインデン A−62−エチル−4−ヒドロキシ−6−ブロビルー4
.3.3a、ツーテトラザインデンA−72−アリル−
4−ヒドロキシ−1,コ、3a、7−チトラザインデン A−84−ヒドロキシ−6−フェニル−1,3,コa、
7−チトラザインデン これらの化合物は特公昭46−18102号、同44−
2533号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち4位にヒドロキシル基を有する
ものか好ましく、また4位にヒドロキシル基を有し6位
にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているものを包含するが、特に下記−儀
式(IX)で表わされるものが好ましい効果を奏する。
7-tetrazaindene A-62-ethyl-4-hydroxy-6-broby-4
.. 3.3a, tutetrazaindene A-72-allyl-
4-hydroxy-1,co,3a,7-chitrazaindene A-84-hydroxy-6-phenyl-1,3,coa,
7-Chitrazaindene These compounds are described in Japanese Patent Publication No. 46-18102, No. 44-
It can be synthesized with reference to the description in No. 2533 and the like. Among these compounds, those having a hydroxyl group at the 4th position are preferred, and include those having a hydroxyl group at the 4th position and an alkyl group at the 6th position, or those known as stabilizers for silver halide emulsions of photosensitive materials. However, especially the one represented by the following ritual (IX) has a favorable effect.

−儀式(IX) 式中、R3゜は水素原子、水敢基又は置換基を有しても
よい炭素!1〜4のアルキル基、R3,は水素原子、置
換基を有してもよい炭素数1〜4アルキル基又は置換基
を有してもよいアリール基を表わす。
-Ritual (IX) In the formula, R3゜ is a hydrogen atom, a hydrogen atom, or a carbon that may have a substituent! The 1-4 alkyl group, R3, represents a hydrogen atom, a C1-4 alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.

本発明における6−アミノプリン誘導体として前記−儀
式(IX)で示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる5−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すがこれに限定されるものではない。
As the 6-aminopurine derivative in the present invention, those shown in formula (IX) above are particularly effective, but specific examples of 5-aminopurine derivatives that can be used more effectively are shown below, but the invention is not limited thereto. isn't it.

[例示化合物] B−16−アミノプリン B−22−ヒドロキシ−6−アミノプリンB−32−メ
チル−6−アミノプリン B−46−アミノ−8−メチルプリン 11J−56−アミノ−8−フェニルプリンB−62−
ヒドロキシ−ドアミノ−8−フェニルプリン B−72−ヒドロキシメチル−5−アミノプリンこれら
テトラザインデン誘導体及び6−アミノプリン誘導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀1モル当り5Bから 11
1gの範囲て添加されて用いられる際に1本発明の目的
に対して良好な効果を奏する。
[Exemplary Compounds] B-16-aminopurine B-22-hydroxy-6-aminopurine B-32-methyl-6-aminopurine B-46-amino-8-methylpurine 11J-56-amino-8-phenylpurine B-62-
Hydroxy-doamino-8-phenylpurine B-72-Hydroxymethyl-5-aminopurine These tetrazaindene and 6-aminopurine derivatives preferably contain from 5B to 11B per mole of silver halide.
When added in an amount of 1 g, good effects are achieved for the purpose of the present invention.

さらに、これらの銀イオンとの溶解度積が1×10−9
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ召屏
度Y41×1o−11以下のものが本発明の効果をより
好ましく奏する。
Furthermore, the solubility product with these silver ions is 1 x 10-9
Among the following silver salt-forming compounds, those having a coercivity of Y41×1o-11 or less exhibit the effects of the present invention more preferably.

しかるにDIR化合物やテトラザインデン誘導体及び6
−アミノプリンX m体は通常のハロゲン化銀乳剤に添
加して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成
かぶり等を抑制することは知られているが、本発明の処
理との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良される
という効果を得ることは全く知られていなかった・  
 、、、 ’、Ql−以下1例、、S・ 次に本発明における写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。
However, DIR compounds, tetrazaindene derivatives and 6
-Aminopurine It was completely unknown that it had the effect of improving graininess when used in lamination.
,,, ',Ql-One example below, ,S• Next, the film swelling rate and film thickness of the photographic constituent layer in the present invention will be described.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜膨潤速度が20秒以下である。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the film swelling rate of the photographic constituent layers is 20 seconds or less.

ハロゲン化銀カラー写真官光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度T1/2が20秒以下でなけ
ればならない。バインダーの膨潤速度T1/2はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン(A 、 G reen)
らによりフォトグラフィック・サンエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Phot、Sci、  Eng、)、
19 ?、2号、124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨澗計)を使用することにより測定でき、T
1/2は発色現(&液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚90%を飽和膜厚とし、この1
/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。即ち第1
図を用いて説明すると、85潤による膜厚が飽和したと
きの膜厚(グラフがほぼ平坦になったときの膜厚)の1
72に達するまでの時間T1/2をもって、膜膨潤速度
とする。
The hydrophilic binder used to coat silver halide in silver halide color photographic optical materials is usually gelatin, but high molecular weight polymers may also be used. In the present invention, the film swelling rate T1/2 must be less than 20 seconds. The swelling rate T1/2 of the binder can be measured according to any method known in the art, for example, according to Green (A).
Photographic Science and Engineering (Photo, Sci, Eng),
19? , No. 2, pp. 124-129.
1/2 is the color development (maximum swelling film thickness of 90% reached when treated with & solution at 30°C for 3 minutes and 15 seconds is the saturated film thickness, and this 1/2 is the saturated film thickness.
It is defined as the time required to reach a film thickness of /2. That is, the first
To explain using a diagram, 1 of the film thickness when the film thickness is saturated due to 85 water (the film thickness when the graph becomes almost flat)
The time T1/2 until reaching 72 is defined as the membrane swelling rate.

膜膨潤速度TI/2はバインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えることによって調整することができる。
The membrane swelling rate TI/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder.

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系(例えは
、PBレポート19,921、米国特許2,950゜1
97号、同2,964,404号、同2,983,61
1号、同3.271,175号、特公昭46−4089
8号、特開昭50−91315号等に記載のもの)、イ
ソオキサゾリウム系(例えば、米国特許3,321,3
23号に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許3
,047,394号、西独特許1,085,663号、
英国特許1,033,518号、特公昭4g−3549
5号8に記載のもの)、ビニールスルホン系(例えば、
PRレポート19,920、西独特許1,100゜94
2号、同2,337,412号、同2.545.722
号、同2゜635.518号、同2,742,308号
、同2,749.260号、英国特許1,251,09
1号、米国特許3,539.644号、同3,490,
911号等に記載のもの)、アクリロイル系(例えば、
米国特許3,640,720号に記載のもの)、カルボ
ジイミド系(例えば、米国特許2,938.892号、
同4,043,818号、同4,061.499号、特
公昭46−38715号等に記載のもの)、トリアジン
系(例えば、西独特許2,410,973号、同2.5
53.915号、米国特許3,325.287号、特開
昭、1)2−12722号等に記載のもの)、高分子型
(例えば、英国特許822、061号、米国特許3,6
23,878号、同3,396,029号、同3,22
6,234号、特公昭47−18578号、同1857
9号、同47−48896号等に記載のもの)、その他
マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステ
ル系、N−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせ
て使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西
独特許2,447,587号、同2,505゜746号
、同2,514,245号、米国特許4,047,95
7号、同3,832,181号、同3,840,370
号、特開昭4111−433工9号、同50−6306
2号、同52−127329号、特公昭48−3236
4号等に記載の組み合わせが挙げられる。
As a hardening agent, aldehyde type, aziridine type (for example, PB Report 19,921, U.S. Patent 2,950゜1)
No. 97, No. 2,964,404, No. 2,983,61
No. 1, No. 3.271, 175, Special Publication No. 46-4089
No. 8, JP-A No. 50-91315, etc.), isoxazolium systems (e.g., U.S. Pat. No. 3,321,3)
No. 23), epoxy systems (such as those described in U.S. Pat.
, No. 047,394, West German Patent No. 1,085,663,
British Patent No. 1,033,518, Special Publication No. 4G-3549
5 No. 8), vinyl sulfone type (e.g.
PR report 19,920, West German patent 1,100°94
No. 2, No. 2,337,412, No. 2.545.722
No. 2゜635.518, No. 2,742,308, No. 2,749.260, British Patent No. 1,251,09
No. 1, U.S. Patent No. 3,539.644, U.S. Patent No. 3,490,
911 etc.), acryloyl type (e.g.
U.S. Pat. No. 3,640,720), carbodiimides (e.g., U.S. Pat. No. 2,938.892,
4,043,818, 4,061.499, Japanese Patent Publication No. 46-38715, etc.), triazine type (for example, West German Patent No. 2,410,973, 2.5
53.915, U.S. Patent No. 3,325.287, Japanese Patent Application Publication No. 1)2-12722, etc.), polymer type (for example, British Patent No. 822,061, U.S. Patent No. 3,6
No. 23,878, No. 3,396,029, No. 3,22
No. 6,234, Special Publication No. 47-18578, No. 1857
No. 9, No. 47-48896, etc.), maleimide-based, acetylene-based, methanesulfonic acid ester-based, and N-methylol-based hardeners can be used alone or in combination. Useful combination techniques include, for example, West German Patent Nos. 2,447,587, 2,505°746, 2,514,245, and U.S. Pat. No. 4,047,95.
No. 7, No. 3,832,181, No. 3,840,370
No. 4111-433 Kokai No. 9, No. 50-6306
No. 2, No. 52-127329, Special Publication No. 48-3236
Examples include combinations described in No. 4 and the like.

本発明のカラー写真1ご光材料に用いられる写真構成層
のバインダーは、その膜膨潤速度T1ノ2が20秒以下
であり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜
されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため1秒以
上が好ましい、より好ましくは2秒以上20秒以下、特
に好ましくは15秒以下、最も好ましくは10秒以下で
ある。25秒より大きい場合は脱銀性、罪ち漂白定着性
能が劣化し、特に低分子量の有機酸第2鉄錯塩を用いた
場合や、高分子量の有機酸第2鉄錯塩であっても使用濃
度が襄い時に劣化が著しい。
Color photograph 1 of the present invention The binder of the photographic constituent layer used in the optical material has a film swelling rate T1-2 of 20 seconds or less, and the smaller the better, but if the lower limit is too small, the film will not harden and scratches may occur. The time is preferably 1 second or more, more preferably 2 seconds or more and 20 seconds or less, particularly preferably 15 seconds or less, and most preferably 10 seconds or less, since failures tend to occur. If it is longer than 25 seconds, the desilvering performance and bleach-fixing performance will deteriorate, especially when using a low molecular weight organic acid ferric complex salt, or even if a high molecular weight organic acid ferric complex salt is used. The deterioration is remarkable when it is boiled.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜厚が25μm以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳
剤層(フルカラー写真窓光材料の場合、少なくとも3N
)のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーショ
ン防止層、中間層、フィルタ一層、保護層などのすべて
の親水性コロイド屡の合計膜厚であり、乾燥された写真
構成層の厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチン
が用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚
ということができる。厚みの測定はマイクロメーターで
行われるが、本発明では写真購成居の合計厚みが25μ
m以下であり、好ましくは22μm以下、特に20μm
以下、最も好ましくは18μm以下である。写真性能の
点からは8μm以上が好ましく、本発明の効果を発揮す
る。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the thickness of the photographic constituent layer is 25 μm or less. The film thickness of the photographic constituent layers refers to the photographic constituent layers excluding the support, that is, the silver halide emulsion layer (in the case of full-color photographic window optical materials, at least 3N
), as well as all the hydrophilic colloids formed as necessary, such as the subbing layer, antihalation layer, intermediate layer, filter layer, protective layer, etc., and the thickness of the dried photographic constituent layer. It is. Gelatin is often used as the hydrophilic colloid, and in this case, the film thickness can be referred to as the gelatin film thickness. The thickness is measured using a micrometer, but in the present invention, the total thickness of the photographic material is 25 μm.
m or less, preferably 22 μm or less, especially 20 μm
The most preferred thickness is 18 μm or less. From the viewpoint of photographic performance, the thickness is preferably 8 μm or more, and the effects of the present invention are exhibited.

上記のように本発明のハロゲン化銀カラー写真5光材料
は、膜膨潤速度が20秒以下、膜厚が25μm以下であ
って、このような写真構成層を有することによって、現
像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良い処理
が可能となったものである。
As mentioned above, the silver halide color photographic material of the present invention has a film swelling rate of 20 seconds or less and a film thickness of 25 μm or less, and by having such photographic constituent layers, it requires less developing agent. Also, it has become possible to process in a short time and with good graininess.

また本発明においては、現像処理時間が180秒以内で
好ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層と
したことにより、このように処理時間範囲が広く任意に
とれるのである。
Further, in the present invention, preferable results can be obtained with a development processing time of 180 seconds or less, but by using the photographic constituent layers as described above, the processing time range can be arbitrarily set over a wide range.

本発明に用いられるマゼンタ色素形4咬カプラーは、下
記−儀式[:Cl3で表される。
The magenta dye type four-bit coupler used in the present invention is represented by the following formula [:Cl3.

−儀式(C+) Ar Ar:フェニル基であり、待1こFL換されたフェニル
基である。
-Ritual (C+) Ar Ar: A phenyl group, which is a phenyl group that has undergone one FL substitution.

置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基又はρL7傘白 アシルアミ、ノ基であり、Art’衰されるフェニル基
に2個以上の置換基を有してもよい。
Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfonamide group, or a ρL7 white acylamino group. The phenyl group may have two or more substituents.

以下に直換基の具体的な例を挙げる。Specific examples of direct substituents are listed below.

ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素 アルキル基:メチル基、エチル基、l5O−プロピル基
、ブチル基、t−ブチル基、し−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。
Halogen atoms: chlorine, bromine, fluorine Alkyl groups: methyl group, ethyl group, 15O-propyl group, butyl group, t-butyl group, pentyl group, etc., but especially alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms preferable.

アルフキシ基:メトキシ基、ニドキシ基、ブトキシ基、
5ee−ブトキシ基、1so−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数1〜5のアルコキシ基が好ましい
Alfoxy group: methoxy group, nidoxy group, butoxy group,
Examples include 5ee-butoxy group, 1so-pentyloxy group, and particularly preferred is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.

了り−ルオキシ基:フェノキシ基1.β−す7トキシ基
等で才、るが、この了り−ル部分には更にA「で示され
るフェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよ
い。
Ori-ruoxy group: phenoxy group 1. β-S7toxy group, etc., but this rearyl moiety may further have the same substituents as those listed for the phenyl group represented by A.

アルフキジカルボニル基:上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
1〜5のものが好ましい。
Alfkidicarbonyl group: The above-mentioned carbonyl group with an alkoxy group attached, and those having an alkyl moiety of 1 to 5 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group and a pentyloxycarbonyl group, are preferable.

カルバモイル基:カルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイル基:ス
ル7アモイル基、エチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基等のフルキル
スルファモイル基 スルホニル基:メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、ア
リールスルホニ)LM等  ’スルホンアミド基: メ
タンスルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基等の
フルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
等7シル7ミ7基:アセトアミ7基、ピバロイルアミ7
基、ベンズアミド恭等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でゞも塩素
が最も好ましい。
Carbamoyl group: Carbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, etc., furkylcarbamoyl group Sulfamoyl group: sulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, etc. furkylsulfamoyl group Sulfonyl group: methane Alkylsulfonyl groups such as sulfonyl groups, ethanesulfonyl groups, butanesulfonyl groups, arylsulfonamide groups such as LM, etc. Sulfonamide groups: Furkylsulfonamide groups such as methanesulfonamide groups and toluenesulfonamide groups, arylsulfonamide groups, etc.7 Sil 7mi 7 groups: acetamide 7 groups, pivaloylami 7 groups
A halogen atom is particularly preferred, such as a benzamide group or a benzamide group, and among these, chlorine is the most preferred.

Yc:芳香族第1級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
Yc: represents a group that leaves when a dye is formed by coupling with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent.

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、7リールチオ基、アルキ
ルチオ基、−付 2<2は窒素原子と共に炭素原子、酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子の中から選ばれた原子と
5ないし6貝環を形成するに要する原子群を表す、) 以下に具体的な例を挙げる。
Specifically, for example, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a 7-arylthio group, an alkylthio group, -2<2 is selected from a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom together with a nitrogen atom. The following are specific examples.

ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素 アルフキシ基:エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラテシル力ルパ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基:フェノキシ基、4−メトキシフェノ
キシ基、4−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基:ア
セトキシ基、ミリストイル゛オキシ基、ベンゾイルオキ
シ基環 アリールチオ基:フェニルチオ基、2−ブトキシ−5−
オクチルフェニルチオ基、2.5−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基:メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、2−(ノエチルアミ
ノ)エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ苔、フェノキシエチルチオ基等 トリアゾリル基、テトラゾリル基等 R: Rが7シルアミ7基のときその例としてはアセト
アミド基、インブチルアミ7基、ベンズアミド基、3−
[α−(2,4−ノーtert−アミルフェノキシ)ブ
チルアミド1ベンズアミド基、3−[a’−(2,4−
ジーtert−アミル7エ/キシ)アセトアミド]ベン
ズアミド基、3−[α−(3−ペンタデシルフェノキシ
)ブチルアミド1ベンズアミド基、ff−(2,4−ノ
ーtert−7ミルフエノキシ)ブチル7ミド基、α−
(3−ペンタデシル7二/キシ)ブチルアミド基、ヘキ
サデカンアミド基、インステアロイルアミ7基、3−(
3−オクタデセニルサクシンイミド)ベンズアミド基ま
たはピバロイルアミ7基等があり、Rがアニリノ基のと
き、その例としてはアニリノ基、2−クロロアニリノ基
、2,4−シクロロア1ニリノ基、2.5−ノクロロア
ニリ7基、2,4.5−)リクロロアニリ7基、2−ク
ロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ基、2−クロロ
−5−(3−オクタデセニルサクシンイミド)アニリノ
基、2−クロロ−5−[α(3Lert−ブチル−4−
ヒドロキシ)テトラデカンアミド)アニリノ基、2−ク
ロロ−5−テトラデシルオキシカルボ二ルアニリノ基、
2−クロ0−5−(N−テトラデシルスルファモイル)
アニリノ基、2.4−ジクロロ−5−テトラデシルオキ
シアニリノ基、2−クロロ−5−(テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ)アニリノ基、2−クロロ−5−オク
タデシルチオアニリノ基または2−クロo  5−(N
−?)ラブシルカルバモイル)アニリノ基等Htあり、
Rがウレイド基のときの例としては、:;−((2,4
−ジーt=rt−7ミノフエニキシ)アセタミド)フェ
ニルウレイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド
基、オクタデシルウレイド基、3−テトラデカンアミド
フェニルウレイド基またはN、N−ジオクチルウレイド
基等がある。−儀式(CI)で表さhる化合物の中で特
に好ましい化合物は一般式(CII)で褒される。
Halogen atom: chlorine, bromine, fluorine Alfoxy group: ethoxy group, benzyloxy group, methoxyethylcarbamoylmethoxy group, tetratecyl rupamoylmethoxy group, etc. Aryloxy group: phenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-nitrophenoxy group, etc. Acyloxy group: acetoxy group, myristoyloxy group, benzoyloxy group Cyclic arylthio group: phenylthio group, 2-butoxy-5-
Alkylthio groups such as octylphenylthio group, 2.5-dihexyloxyphenylthio group: methylthio group, octylthio group, hexadecylthio group, benzylthio group, 2-(noethylamino)ethylthio group, ethoxycarbonylmethylthio group,
Ethoxyethylthio moss, phenoxyethylthio group, triazolyl group, tetrazolyl group, etc.R: When R is 7-sylami-7 groups, examples include acetamido group, imbutylami-7 group, benzamide group, 3-
[α-(2,4-not-tert-amylphenoxy)butyramide 1 benzamide group, 3-[a'-(2,4-
di-tert-amyl7eth/xy)acetamido]benzamide group, 3-[α-(3-pentadecylphenoxy)butyramide1benzamide group, ff-(2,4-not-tert-7milphenoxy)butyl7mido group, α −
(3-pentadecyl72/xy)butyramide group, hexadecaneamide group, instearoylamide group, 3-(
3-octadecenylsuccinimide) benzamide group or pivaloylamide group, and when R is an anilino group, examples thereof include anilino group, 2-chloroanilino group, 2,4-cycloanilino group, 2.5 -nochloroanili 7 groups, 2,4.5-)lichloroanili 7 groups, 2-chloro-5-tetradecanamidoanilino group, 2-chloro-5-(3-octadecenylsuccinimide)anilino group, 2-chloroanili -5-[α(3Lert-butyl-4-
hydroxy)tetradecanamido)anilino group, 2-chloro-5-tetradecyloxycarbonylanilino group,
2-chloro0-5-(N-tetradecylsulfamoyl)
Anilino group, 2,4-dichloro-5-tetradecyloxyanilino group, 2-chloro-5-(tetradecyloxycarbonylamino)anilino group, 2-chloro-5-octadecylthioanilino group or 2-chloro-o 5-(N
−? ) Labsylcarbamoyl) Anilino group etc. with Ht,
An example when R is a ureido group is:;-((2,4
-dit=rt-7minophenyxy)acetamido)phenylureido group, phenylureido group, methylureido group, octadecylureido group, 3-tetradecanamide phenylureido group, or N,N-dioctylureido group. - Particularly preferred compounds among the compounds represented by the formula (CI) are represented by the general formula (CII).

−儀式(Cn〕 Ar 式中、Yc、Arは一般式[:CI]と同様の意味を表
す。
-Ritual (Cn) Ar In the formula, Yc and Ar represent the same meanings as in the general formula [:CI].

Xd:ハロゲン原子、アルコキシ基又はフルキル基を表
す。
Xd: represents a halogen atom, an alkoxy group or a furkyl group.

具体的な例を以下に挙げる。Specific examples are listed below.

ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基:メトキシ基、ニドキシ基、ブトキシ基、
5ee−ブトキシ基、1so−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が1〜5のアルコキシ基が好ましい。
Halogen atoms: chlorine, bromine, fluorine alkoxy groups: methoxy group, nidoxy group, butoxy group,
Alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms such as 5ee-butoxy group and 1so-pentyloxy group are preferred.

アルキル基:メチル基、エチル基、1so−プロピル基
、ブチル基、し−ブチル基、し−ペンチル基等の炭素原
子数が1〜5のアルキル基が好ましい。
Alkyl group: An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, such as a methyl group, an ethyl group, a 1so-propyl group, a butyl group, a shi-butyl group, and a shi-pentyl group.

特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。
Particularly preferred is a halogen atom, with chlorine being particularly preferred.

〃 R7:ベンゼン環に置換可能な基を表し、nは1又は2
の整数を表す、nが2のときR1′は同じでも異なって
いてもよい。
〃 R7: represents a group that can be substituted on the benzene ring, n is 1 or 2
When n is 2, R1' may be the same or different.

R1′で褒されるベンゼン環にぽ換可能な基としては、
ハロゲン原子、It’ −、R’O−。
Groups that can be substituted with a benzene ring represented by R1' are:
Halogen atom, It'-, R'O-.

等が挙げられる。etc.

R’、R”及びR″′は互いに同一でも異なってて(1
もrく、水素原子又はそれぞ汽置換基を有し゛てもよい
アルキル基、アルケニル基らしくはアリール基を汲す、
二りらの中でも好ましくは である。
R', R" and R"' may be the same or different (1
In particular, a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group, and an aryl group.
Of these, the most preferred is Nirira.

以下にマゼンタカプラーの兵体例を示すがこれらに限定
されない。
Examples of military bodies using magenta couplers are shown below, but the present invention is not limited thereto.

則 上記式中のRとしては下記のものが挙げられる6M  
 I      NHCOC+sHzyM−2−NII
COC,,112゜ q 上記式中Y(とじては下記のものが挙げられる。
R in the above formula includes the following 6M
I NHCOC+sHzyM-2-NII
COC,,112゜q In the above formula, Y (examples include the following).

M−11    −SC,□h。M-11 -SC, □h.

M−12    −SCH.CH2CH2M − 13
    − SCII2COOHM−15    −S
CII□CO旧!2M−16    −SC)I2CH
20C.I(。
M-12-SCH. CH2CH2M-13
-SCII2COOHM-15-S
CII□CO old! 2M-16-SC)I2CH
20C. I(.

M − 17    − SCH.CII2011M 
− 19    − SCH2CH2NHSO2CH。
M-17-SCH. CII2011M
- 19 - SCH2CH2NHSO2CH.

M−20 M−21 C1!3 )ν・丁−22 rロ O M−35 CII rllっ u rlI。M-20 M-21 C1!3 )ν・Ding-22 rro O M-35 CII rllll u rlI.

n+っ Q しV C見 以下余白 CI 以下余白 4 これら本発明のマゼンタカプラーはジャーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイエティ・パーキン1  (Jou
rnal of the Chemical 5oci
ety、 Perkinl 、 1977) 2047
〜2052、米国特許3,725,057号、特開昭5
9−99437号及び特開昭58−42045号、特開
昭56−38Q43号、同57−14837号、同57
−204036号、同58−14833号等に記載の方
法を参考にして容易に合成できる。
n+Q しVC CI Below margin CI Below margin 4 These magenta couplers of the present invention are
The Chemical Society Perkin 1 (Jou
rnal of the Chemical 5oci
ety, Perkinl, 1977) 2047
~2052, U.S. Patent No. 3,725,057, JP-A-5
9-99437 and JP-A-58-42045, JP-A-56-38Q43, JP-A-57-14837, JP-A-57
It can be easily synthesized by referring to the methods described in No. 204036, No. 58-14833, and the like.

前記本発明に係わるマゼンタカプラーは単独で用いても
、2種以上併用してもよく、さらにその他の本発明外の
マゼンタカプラーと組合わせて用いてもよい。
The magenta couplers according to the present invention may be used alone or in combination of two or more, and may also be used in combination with other magenta couplers outside the present invention.

組合わせて用いてもよい写真用マゼンタカプラーとして
は、本発明外のピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系な
どの化合物が挙げられる。
Photographic magenta couplers that may be used in combination include compounds other than those of the present invention, such as pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolinobenzimidazole, and indasilone.

ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米
国特許第1,247,493号、ベルギー特許792゜
525号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラ
ードマゼンタカプラーとしては一般的にはカラーレスマ
ゼンタカプラーのカップリング位に了り−ルアゾ置換し
た化合物が用いられ、例えば米国特許第2,801.1
71号、同第2.983,608号、同第3.005,
712号、同3,684,514号、英国特許筒937
゜621号、特開昭49−123625号、同49−3
1448号に記載されている化合物が挙げられる。
Examples of pyrazolotriazole magenta couplers include couplers described in U.S. Patent No. 1,247,493 and Belgian Patent No. 792.525, and colorless magenta couplers are generally used as diffusion-resistant colored magenta couplers. Compounds substituted at the coupling position are used, e.g., U.S. Pat. No. 2,801.1
No. 71, No. 2.983,608, No. 3.005,
No. 712, No. 3,684,514, British Patent No. 937
゜621, JP-A-49-123625, JP-A No. 49-3
Examples include compounds described in No. 1448.

更に米国特許第3,419,391号に記載されている
ような現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。
Furthermore, a colored magenta coupler of the type in which the dye flows out into the processing solution by the reaction of the oxidized product of the developing agent as described in US Pat. No. 3,419,391 can also be used.

更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許861,138号、同914.145号、同1,1
09.963号、特公昭45−14033号、米国特許
第3,580゜722号及びミットタイルンゲン・アウ
スデン・フォルシエニング・ラボラトリ−・エンデア・
アグファ・レベルキューセン4巻352〜367頁(1
964年)等に記載のものから選ぶことができる。
Furthermore, as colorless couplers that can be used in combination with the present invention, British Patent No. 861,138, British Patent No. 914.145, British Patent No. 1,1
No. 09.963, Japanese Patent Publication No. 45-14033, U.S. Pat.
Agfa Levelkusen Volume 4, pp. 352-367 (1
You can choose from those listed in 964), etc.

−m式(CI)で表されるマゼンタカプラーをハロゲン
化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化銀1
モル当たり約0.005〜2モル、好ましくは0.01
〜1モルの範囲で用いられる。
- When a magenta coupler represented by formula (CI) is contained in a silver halide emulsion layer, silver halide 1
about 0.005 to 2 moles per mole, preferably 0.01
It is used in a range of 1 mol.

以下金油ゝ1 ・【、′。゛・ ゝ51: 次に本発明の現像処理時間について述べる。Below is gold oil 1 ・【、′.゛・ 51: Next, the development processing time of the present invention will be described.

大発明においては、ハロゲン化銀カラー写真S光材料を
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、咳発色現像液で前記ハロゲン化銀
カラー写真S光材料を処理すり下、−′hゝ) る時間が180秒以下、好ましくは150秒以下、さら
に好ましくは30〜150秒、さらに好ましくは20〜
120秒、さらに好ましくは40〜100秒の範囲であ
る。
In the present invention, the time for processing the silver halide color photographic S optical material with the color developer is 180 seconds or less. That is, in the present invention, the time for processing the silver halide color photographic material with a color developing solution is 180 seconds or less, preferably 150 seconds or less, and more preferably 30 to 150 seconds. , more preferably 20~
It is 120 seconds, more preferably in the range of 40 to 100 seconds.

大発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真S光材料を
上記特定の時間処理する二とにより、驚くべきことに、
得ら4る色素画像の粒状性を改良できたものである。
In the great invention, surprisingly, by processing the above-mentioned silver halide color photographic S optical material for the above-mentioned specific time,
The graininess of the resulting dye image was improved.

また本発明のハロゲン化銀カラー写真S光材料の処理方
法においては、上記発色現像処理液(以下「第1の処理
液」と称する)が、芳香族第1級アミン系発色現像主薬
を該処理i1j!当たり2×10−2モル以上含むもの
を好ましく用いることができる。さらに好ましくは2.
5 X 10−2〜2X10−’モルの範囲であり、さ
らに好ましくは3X10−”〜lXl0−’モルの範囲
で上記現像主薬を含有する発色現像液である。
Further, in the method for processing a silver halide color photographic S optical material of the present invention, the above-mentioned color development processing solution (hereinafter referred to as "first processing solution") converts the aromatic primary amine color developing agent into the processing solution. i1j! Those containing 2×10 −2 mol or more per unit can be preferably used. More preferably 2.
The color developing solution contains the above-mentioned developing agent in a range of 5X10-2 to 2X10-' moles, more preferably in a range of 3X10-' to 1X10-' moles.

以下、本発明において好ましく用いることができる第1
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。
Hereinafter, the first method that can be preferably used in the present invention will be described.
The color developing agent of the color developing solution which is the processing solution will be explained.

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
The aromatic primary amine color developing agent solution used in the preferred color developing solution includes known ones that are widely used in various color photographic processes.

これらの現(&剤にアミノフェノール系及びp−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
賜状健より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。
These active agents include aminophenolic and p-phenylenediamine derivatives.These compounds are more stable and are generally used in the form of salts, such as hydrochlorides or sulfates. .

以下、す)゛ アミノフェノール系現像剤としては例えば、O−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
才キジ−トルエン、2−アミノ−3−才キジ−トルエン
、2−才キシー3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
Hereinafter, examples of aminophenol-based developers include O-aminophenol, p-aminophenol, 5-amino-2-
These include pheasant-toluene, 2-amino-3-amino-toluene, 2-amino-3-amino-1,4-dimethyl-benzene, and the like.

特に有用な芳香族M1級アミン発色現像剤は少なくとも
1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第1級
アミン発色現像剤てあり、特に好ましくは下記−儀式(
X)で示される化合物である。
Particularly useful aromatic M primary amine color developers are aromatic primary amine color developers having an amino group having at least one water-soluble group, particularly preferably the following formula (
This is a compound represented by X).

一般式(X) 1114   N    Rrs 霊 Ni+。General formula (X) 1114 N Rrs spirit Ni+.

式中+  Fitsは水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の
炭素数1〜5のアルキル基を表わし、置換基を有してい
てもよい、R14及びRI5は水素原子またはアルキル
基またはアリール基を表わすが、これらの基は置換基を
有していてもよく、アルキル基の場合アリール基か置換
したアルキル基が好ましい、モしてR14及びRI8の
少なくとも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基
、アミノ基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換した
アルキル基または十(cH2)−o−+−1tl&であ
る。このp アルキル基は更に置換基を有していてもよい。
In the formula, +Fits represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group, and this alkyl group represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and may have a substituent, R14 and RI5 are It represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, but these groups may have a substituent, and in the case of an alkyl group, an aryl group or a substituted alkyl group is preferable, and at least one of R14 and RI8 is an alkyl group substituted with a water-soluble group such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, an amino group, a sulfonamide group, or 10(cH2)-o-+-1tl&. This p alkyl group may further have a substituent.

なお、 RIGは水素原子またはアルキル基を表し、ア
ルキル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアル
キル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
Note that RIG represents a hydrogen atom or an alkyl group, the alkyl group represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p and q represent integers of 1 to 5.

次に前記−儀式(X)で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。
Next, compounds represented by formula (X) above are listed, but are not limited thereto.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

(B−1) H2 (E−2) H2 (E−3) IM2 (E−4) H2 (E−5) H2 (E−6) H2 (E−7) H2 (E−8) H2 (E−9) NH2 (E−10) H2 (E−11) H2 (E−12) (B−13) C2H5−N(−CH20H20t3c2I(5H2 (B−14) H2 (E−15) H2 (E−16) NE(2 これら−儀式(、X)で示されるp−フェニレンジアミ
ン訝導体は有機酸及び無2!!の塩として用いることか
てき、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩。
(B-1) H2 (E-2) H2 (E-3) IM2 (E-4) H2 (E-5) H2 (E-6) H2 (E-7) H2 (E-8) H2 (E -9) NH2 (E-10) H2 (E-11) H2 (E-12) (B-13) C2H5-N(-CH20H20t3c2I(5H2 (B-14) H2 (E-15) H2 (E-16 ) NE(2 These p-phenylenediamine derivatives with the formula (,

p−t−ルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シ二つ酸塩、
ベンゼンジスルホン酸塩等を用いることができる。
p-t-luenesulfonate, sulfite, sidiate,
Benzene disulfonate and the like can be used.

本発明においては、これら前記−儀式(X)で示される
p−フェニレンジアミン訝導体の中でもn14及び/又
は R15が−[−(C112す0−ヒLs  Cp、
p q及びLgは前記と同義)で示されるものである際に、
とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
In the present invention, among the p-phenylenediamine conductors represented by the above-mentioned -ritual (X), n14 and/or R15 are -[-(C112S0-HiLs Cp,
p q and Lg have the same meanings as above), when
In particular, the effects of the present invention are exhibited well.

本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。
Preferred compounds for use in the color developer of the present invention include sulfites, hydroxylamines, and development inhibitors.

亜硫酸塩としては亜硫酸カリウム、亜硫酸水素すl−リ
ウム、亜硫酸カリウム、亜i酸水素カリウム等があり、
0.1〜40g/立の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは0.5〜10g/立の範囲て使用するこ
とである。
Sulfites include potassium sulfite, sulfite hydrogen sulfite, potassium sulfite, potassium hydrogen sulfite, etc.
It is preferable to use it in the range of 0.1 to 40 g/vertical,
More preferably, it is used in a range of 0.5 to 10 g/vertical.

ヒドロキシルアミンは塩酸塩、i酸塩等に対塩として用
いられ、0.1〜40g/旦の範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/文の範囲て使
用する。
Hydroxylamine is used as a counter salt to hydrochloride, i-acid salt, etc., and is preferably used in the range of 0.1 to 40 g/day, more preferably in the range of 0.5 to 10 g/day.

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量は0
.005〜20g/ lの範囲であり、好ましくは0.
01〜5g/又の範囲である。
Examples of inhibitors include halides such as sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, and potassium iodide. Examples of organic inhibitors include the following compounds, and the amount added is 0.
.. 0.005 to 20 g/l, preferably 0.005 to 20 g/l.
It is in the range of 01 to 5 g/m.

」゛峰、滞5陪岨ら′旙色堆イ1花1:円ロア對→し日
$−’1lIr””°゛“7°“1゛°よ弊1):+本
発明における有機抑制剤とは、含室T!、摸索環化合物
、メルカプト基を含有する化合物、芳香族化合物、オニ
ウム化合物および置換基にヨウ索原子を宵する化合物等
であり、好ましくは下記−儀式ER−1)、CR,’−
II )およびCR−[[’lで表される化合物である
``゛mine, 5-year-old husband, 1 flower 1: Yenroa 對→し日$-'1lIr''''°゛"7°"1゛°YO 1): +Organic suppression in the present invention The agent is chamber-containing T! , a cyclic ring compound, a compound containing a mercapto group, an aromatic compound, an onium compound, a compound containing an iodine atom as a substituent, etc., and preferably the following -ritual ER-1), CR,'-
II) and CR-[['l.

前記−儀式(R−I〕で表される化合物について、より
好ましくは一般式[:R−W)又は[:R−V)で表さ
れる化合物であり、最も好ましくは一般式〔R−Vl)
〜(R−X[)で表される化合物である。
The compound represented by the formula (R-I) is more preferably a compound represented by the general formula [:R-W) or [:R-V), and most preferably a compound represented by the general formula [R-Vl]. )
It is a compound represented by ~(RX[).

一方、前記−儀式(R−I[)で表される化合物につい
て、最も好ましくは一般式〔R−■〕又は〔R−xm〕
で表される化合物である。
On the other hand, for the compound represented by the formula (R-I[), the general formula [R-■] or [R-xm] is most preferably
It is a compound represented by

−儀式(R−1) 式中、X′、X/1はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、ア・ミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル
基又はスルホニル基、X′えは水素原子、アルキル基、
アリール基又は環を形成するための2重粘合を示す。Z
は環を形成するために必要な炭素浮子、酸素原子、窒素
原子、イ才つ原子からなる群、nSmは0.1又は2を
示す。
-Ritual (R-1) In the formula, X' and X/1 are a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, or a sulfonyl group, and X' is a hydrogen atom or an alkyl group. basis,
Shows double viscosity to form an aryl group or ring. Z
is a group consisting of carbon floats, oxygen atoms, nitrogen atoms, and atom atoms necessary to form a ring, and nSm is 0.1 or 2.

−儀式(R−n) 式中、YA% Y l 、Y t、Y、は水素原子、/
%Oゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホニル基を示す。
-Ritual (R-n) In the formula, YA% Y l , Y t, Y are hydrogen atoms, /
%Ogen atom, alkyl group, amino group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, sulfonyl group.

−儀式(R−I[] 式中、Tは窒素原子又はリン原子、X2、X、は水素原
子、アルキル基、アリール基、ノ\ロゲン原子、Y4、
Ysはアルキル基、アリール基を示し、かつY4とY、
は閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。
-Ritual (R-I[] In the formula, T is a nitrogen atom or a phosphorus atom, X2, X are a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a norogen atom,
Ys represents an alkyl group or an aryl group, and Y4 and Y,
may be ring-closed to form a heterocycle.

一般式(R−Vl) 一般式〔R−■〕 一般式〔R−■〕 一般式[−[) 一般式(R−X) 一般式〔R−■〕 一般式CR−XT[I] 0■ 意味である。Qt@B、と■C:見Q忙7−ムコ。General formula (R-Vl) General formula [R-■] General formula [R-■] General formula [-[) General formula (R-X) General formula [R-■] General formula CR-XT[I] 0 ■ It is the meaning. Qt@B, and ■C: See Q busy 7-Muko.

−股式(R−T’i’) 1〜9の炭素原子の2〜5個が立木原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式CR−V) 1〜5の炭素原子の2〜4個が塞素原子で置換された化
合物およびその誘導体 以下余白゛ N \、。
-Rotate formula (R-T'i') Compounds in which 2 to 5 of 1 to 9 carbon atoms are substituted with standing tree atoms and derivatives thereof General formula CR-V) 2 to 4 of 1 to 5 carbon atoms Compounds in which is substituted with a fluorine atom and derivatives thereof Below the margin ゛N \,.

〔有機抑制剤例] H l l へ□へ ZlB OOH ■ bu311111 ■ (n=35−45) 3B Z44 L 4B IC,H,(C,I(,0)C,H,IOf( H 5L H 1、lil H H H 0)[ Z64 Z−65 I 267         C1! H H H H 本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ヘンシルアルコール
、水軟化側及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。
[Example of organic inhibitor] To H l l To □ ZlB OOH ■ bu311111 ■ (n=35-45) 3B Z44 L 4B IC,H, (C,I(,0)C,H,IOf( H 5L H 1 , lil H H H 0) [ Z64 Z-65 I 267 C1! H H H H The color developing solution used in the present invention further contains various commonly added components such as sodium hydroxide and sodium carbonate. Alkali agents, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, Hensyl alcohol, water softening and thickening agents, development accelerators, and the like may optionally be included.

前記発色現像、・夜に添加される上記以外の添加剤とし
ては、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層
効果促進剤、キレート剤等がある。
Additives other than those mentioned above that are added during the color development process include anti-staining agents, anti-sludge agents, preservatives, interlayer effect promoters, chelating agents, and the like.

本発明の発色現像液は、好ましくはpH9以上、更に好
ましくはpH9〜13で、特に好ましくはpH1゜〜1
2で用いられるのが良い。
The color developing solution of the present invention preferably has a pH of 9 or higher, more preferably a pH of 9 to 13, and particularly preferably a pH of 1 to 1.
It is best to use 2.

現(象1・夜の温度は、好ましくは30℃以上より好ま
しくは35〜80℃、更に好ましくは38〜70°C1
更に好ましくは40〜60℃の範囲が良い。
The temperature at night is preferably 30°C or higher, preferably 35 to 80°C, and even more preferably 38 to 70°C.
More preferably, the temperature is in the range of 40 to 60°C.

発色現像液中の臭素濃度は、好ましくは5g/A’以下
、更に好ましくは0.05〜3g/l、より好ましくは
0.1〜1.4g、/1であるのが良い。
The bromine concentration in the color developer is preferably 5 g/A' or less, more preferably 0.05 to 3 g/l, and even more preferably 0.1 to 1.4 g/1.

現像主薬濃度、現像液の濃度、p)!、(液中の臭素濃
度を、各種組合わせることにより、高活性化を図ること
ができる。また、更には現像液促進剤によって、活性化
を高め現像促進させることができる。
Developing agent concentration, developer concentration, p)! (High activation can be achieved by various combinations of bromine concentrations in the solution. Furthermore, activation can be increased and development can be accelerated by using a developer accelerator.

例えば高活性化するために、pHを10以上とすること
、及び/又は濃度を40℃以上とすること、及び/又は
臭素濃度は0.6g/l以下とする高活性化手段を好ま
しく用いることができる。
For example, in order to achieve high activation, it is preferable to use high activation means such as setting the pH to 10 or higher, setting the concentration to 40°C or higher, and/or setting the bromine concentration to 0.6 g/l or lower. Can be done.

発色現像液の補充量は一般には2〜10mj!/100
−程度である0本発明を実施する場合、2〜10m l
/100 cd程度の低補充にすることもできる。
Generally, the amount of color developer to be refilled is 2 to 10 mJ! /100
- degree of 0 when carrying out the present invention, 2 to 10 ml
Replenishment can be as low as /100 cd.

上記の他、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発
色現像液中 行ない、必要ならさらに水洗いまたは水洗代替安定処理
を行なう方法、発色現像液中、漂白と定着を分離して行
ない、必要に応じさらに水洗または水洗代替安定処理を
行なう方法等があり、あるいは前硬膜、中和、発色現像
、停止定着、水洗(または水洗代替安定処理)、漂白、
定着、水洗(又は水洗代替安定処理)、後便膜、水洗で
又は水洗代替安定処理)の順て行う方法、発色現像、水
洗(又は水洗代替安定処理)、補足発色現像、停止、漂
白、定着、水洗(又は水洗代替安定処理)、安定の11
で行う方法1発色現像によって生じた現像銀をハロゲネ
ーションフリーチをしたのち、再度発色現像をして生成
色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用いて
処理してもよい。
In addition to the above, there are no particular limitations on the processing method for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, and any processing method can be applied. For example, typical methods include a method in which bleaching and fixing are carried out in a color developing solution, followed by washing with water or a stabilizing treatment as an alternative to washing, or a method in which bleaching and fixing are carried out separately in a color developing solution, followed by washing or washing with water as necessary. There are alternative stabilizing treatments, such as pre-hardening, neutralization, color development, stop fixing, water washing (or water washing alternative stabilizing treatment), bleaching,
Fixing, washing with water (or stabilizing treatment as an alternative to washing), post-filtering, washing with water or stabilizing treatment as an alternative to washing), color development, washing with water (or stabilizing alternative to washing), supplementary color development, stopping, bleaching, fixing , water washing (or water washing alternative stabilization treatment), stable 11
Processing may be carried out using any method, such as a method in which the developed silver produced by color development is subjected to halogenation bleaching and then color development is performed again to increase the amount of dye produced.

本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが1本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。
In the present invention, processing with a processing solution having bleaching ability means
This means processing with a bleach solution or a -bath bleach-fix solution, but the effect of the present invention is best achieved when a -bath bleach-fix treatment is performed.

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機敢て鉄、コバルト、鍔等の金属イオンを配位
したものか一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とがてきる。
Bleaching agents used in the bleaching solution or bleach-fixing solution in the bleaching process include aminopolycarboxylic acids, organic acids such as oxalic acid and citric acid, and those coordinating metal ions such as iron, cobalt, and tsuba, or commonly known bleaching agents. There is. The following are representative examples of the above aminopolycarboxylic acids.

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンシアミ
ンテトラブロビオン融 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム坩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、pH0,2から9.
5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ましくは
5.0以上て用いられる。処理の温度は20℃〜80°
Cで使用されるか、望ましくは40°C以上て使用する
Ethylenediaminetetraacetic aciddiethylenetriaminepentaacetic acidpropylenediaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid glycol ether diaminetetraacetic acidethylenecyaminetetrabrobion fused ethylenediaminetetraacetic acid disodium saltdiethylenetriaminepentaacetic acid pentansodium cruciblenitrilotriacetic acid sodium saltBleaching solution and bleach-fixing of the present invention The liquid has a pH of 0.2 to 9.
5, preferably 4.0 or more, more preferably 5.0 or more. Processing temperature is 20℃~80℃
It is used at temperatures above 40°C, preferably at temperatures above 40°C.

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤(有機酸第2鉄錯
塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
燐酸塩等のpHn衝剤、トリエタノールアミン等の可溶
化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸。
The bleaching solution of the present invention can contain various additives together with the bleaching agent (preferably an organic acid ferric complex salt) as described above. As additives, it is particularly desirable to contain alkali halides or ammonium halides, such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, ammonium bromide, potassium iodide, sodium iodide, ammonium iodide, etc. , oxalate, acetate, carbonate,
pHn buffers such as phosphates, solubilizers such as triethanolamine, acetylacetone, phosphonocarboxylic acids.

ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリ
カルボン敢、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することがてきる。
Those known to be added to ordinary bleaching solutions, such as polyphosphoric acid, organic phosphonic acid, oxycarboxylic acid, polycarboxylic acid, alkylamines, and polyethylene oxide, can be appropriately added.

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることかできる。
The bleach-fix solution of the present invention includes a bleach-fix solution containing a small amount of a halogen compound such as potassium bromide, or conversely a bleach-fix solution containing a large amount of a halogen compound such as potassium bromide or ammonium bromide. It is also possible to use a fixing solution, as well as a special bleach-fixing solution having a composition consisting of a combination of the bleaching agent of the present invention and a large amount of a halogen compound such as potassium bromide.

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カワラム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使戸することができる。
In addition to potassium bromide, the halogen compounds include hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, sodium bromide,
Ammonium bromide, kawaram iodide, sodium iodide, ammonium iodide, etc. can also be used.

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は5g71以上、好ましくは50g/旦以上、より好
ましくは70g/1以上溶解できる範囲の量で使用でき
る。
The silver halide fixing agent to be included in the bleach-fixing solution of the present invention is a compound that reacts with silver halide to form a water-soluble complex salt, such as potassium thiosulfate, sodium thiosulfate, Typical examples include thiosulfates such as ammonium thiosulfate, thiocyanates such as potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate, thioureas, thioethers, and high concentrations of bromides and iodides. These fixing agents can be used in an amount that can dissolve 5 g/day or more, preferably 50 g/day or more, more preferably 70 g/day or more.

なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、を炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなるpHH衝剤を単独であるいは2掴以
上組合せて含墳せしめることができる、さらにまた、各
種の蛍光増白剤やmtfl剤あるいは界面活性剤や防ば
い剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミ
ン、ヒドラジン、■離数塩、異性重亜硫加塩、アルデヒ
ドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチ
ルアセトン、ホスホノカルボン酸。
The bleach-fix solution of the present invention contains boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, hydroxide. It can contain a pHH buffer consisting of various salts such as ammonium alone or in combination of two or more, and can also contain various optical brighteners, MTFL agents, surfactants, and fungicides. You can also do that. In addition, preservatives such as hydroxyamine, hydrazine, ① ion salts, isomeric bisulfite salts, bisulfite adducts of aldehydes and ketone compounds, acetylacetone, and phosphonocarboxylic acids.

ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリ
カルボン醜、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酩等
の有@キレート剤あるいはニトロアルコール、硝Pj塩
等の安定剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機ア
ミン等のスティン防止剤、その他の添加剤や、メタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒を適宜含有せしめることかできる。
Chelating agents such as polyphosphoric acid, organic phosphonic acid, oxycarboxylic acid, polycarboxylic acid, dicarboxylic acid, and aminopolycarbonate; stabilizers such as nitro alcohol and nitrate Pj salt; solubilizers such as alkanolamine; and organic amines. It is also possible to appropriately contain stain inhibitors such as, other additives, and organic solvents such as methanol, dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide.

本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。
In the processing method using the processing solution of the present invention, the most preferable processing method is to perform bleaching or bleach-fixing immediately after color development. It may be processed,
A prebath containing a bleach accelerator may also be used as a processing solution prior to bleaching or bleach-fixing.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例え″ば漂白定着(又は漂白、定着)、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度については20’C〜80°Cが好
ましく、更に好ましくは40℃以上で行われる。
Processing temperatures for various processing steps other than color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, such as bleach-fixing (or bleaching, fixing), washing with water or stabilization as an alternative to washing, if necessary. The temperature is preferably 20'C to 80C, more preferably 40C or higher.

本発明においては特開昭58−14834号、同5B−
105145号、同5B−134634号及び同58−
18631号並びに特願昭58−2709号及び同59
−89288号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好ましい。
In the present invention, JP-A-58-14834, JP-A No. 5B-
No. 105145, No. 5B-134634 and No. 58-
No. 18631 and Japanese Patent Application No. 58-2709 and No. 59
It is preferable to carry out a stabilization treatment as an alternative to water washing as shown in Japanese Patent Application No.-89288.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。
Each of the silver halide emulsion layers according to the present invention can contain a coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to form a dye.

びシアンカプラーを特別の制限なく用い多ことができる
。これらのカプラーはいわゆる2当量皿であってもよい
し4当量型カプラーであってもよく。
and cyan couplers can be used in many ways without any particular restrictions. These couplers may be so-called 2-equivalent plate type couplers or may be 4-equivalent type couplers.

またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。
It is also possible to use a diffusible dye-releasing coupler or the like in combination with these couplers.

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点場素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同1
,255,506号、同コ、408.1!14号、同3
.551,155号、同 コ、582,322号、同 
コ、725,072号、同1,891,445号、西独
特許1,547,1168号、西独出願公開2,219
,917号、同2,261,361号、同2,414.
006号、英国特許1,425,020号、特公昭51
−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−63
41号、同50−123342号、同50−13044
2号、同51−21827号、同50−87650号、
同52−82424号、同52−115219号、同5
8−95346号等う−と゛しては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4当
量皿カプラーだけでなく、2当量型カプラーであフても
よい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2,
600,788号、同2.98コ、608号、同3,0
52,553号、同:l、127,269号、同3.:
111.476号、同コ、419,391号、同3,5
19,429号、同3.558jli1号、同 コ、5
82j22号、同1.H5,50[i号。
The yellow coupler may be a closed ketomethylene compound or a so-called two-equivalent type coupler.
〇-aryl substituted coupler, active point -〇-acyl substituted coupler, active point hydantoin compound substituted coupler, active point urazole compound substituted coupler and active point succinimide compound substituted coupler, active point fluorine substituted coupler, active point fluorine or bromine substituted coupler Substituted coupler, active point -〇-
Sulfonyl-substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include U.S. Pat.
, No. 255, 506, No. 408.1!14, No. 3
.. No. 551,155, same, No. 582,322, same
Ko, No. 725,072, No. 1,891,445, West German Patent No. 1,547,1168, West German Application Publication No. 2,219
, No. 917, No. 2,261,361, No. 2,414.
No. 006, British Patent No. 1,425,020, Special Publication No. 1973
-10783, JP-A No. 47-26133, JP-A No. 48-
No. 73147, No. 51-102636, No. 50-63
No. 41, No. 50-123342, No. 50-13044
No. 2, No. 51-21827, No. 50-87650,
No. 52-82424, No. 52-115219, No. 5
Examples of compounds such as No. 8-95346 include pyrazolone-based, pyrazolotriazole-based, pyrazolinobenzimidazole-based, and indasilone-based compounds. These magenta couplers are not only 4-equivalent plate couplers like the yellow couplers, but may also be 2-equivalent type couplers. Specific examples of magenta couplers include U.S. Pat.
No. 600,788, No. 2.98, No. 608, No. 3,0
No. 52,553, No. 1, No. 127,269, No. 3. :
No. 111.476, No. 419,391, No. 3,5
No. 19,429, No. 3.558jli No. 1, No. 5
82j No. 22, same 1. H5, 50 [I issue.

同コ、8:14.!108号、同1,891,445号
、西独特許1,1110.454号、西独特許出願(O
L S )  2.40!1.[i55号、同2,41
7,945号、同2,418,959号、同2,424
.467号、特公昭40−6031号、特開昭51−2
0826号、同52−58922号、同49−1295
38号、同49−74027号、同50−159336
号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−
55122号、特願昭55−110943号等に記載さ
れたものを挙げることができる。
Same, 8:14. ! No. 108, No. 1,891,445, West German Patent No. 1,1110.454, West German Patent Application (O
L S ) 2.40!1. [I55, 2,41
No. 7,945, No. 2,418,959, No. 2,424
.. No. 467, Japanese Patent Publication No. 40-6031, Japanese Patent Publication No. 51-2
No. 0826, No. 52-58922, No. 49-1295
No. 38, No. 49-74027, No. 50-159336
No. 52-42121, No. 49-74028, No. 50-60233, No. 51-26541, No. 53-
55122, Japanese Patent Application No. 55-110943, and the like.

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーたけてな
く、2当量型カプラーてあってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,359,929号、同2
,434,272号、同2,474.2!13号、同2
,521.90111−号、同2,11195.820
号、同3,034,8!12号、同3.:111,47
5号、同3,4SJl、315号、同3,475,56
3号、同3,581,971号、同3.591,383
号、同3,767.411号、同 3,772,002
号、同コ1g33,494号、同4,004,929号
、西独特許出頭(OL S )  2,414,830
号、同2,454.:129号、特開昭48−5983
8号、同51−26034号、同づ8−5055号、同
51−146827号、同52−69624号、同52
−90932号、同58−95346号、特公昭49−
11572号等に記載のものを挙げることができる。
Further, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenol couplers, naphthol couplers, and the like. Similar to the yellow couplers, these cyan couplers do not have to be 4-equivalent type couplers, but may also be 2-equivalent type couplers. Specific examples of cyan couplers include US Pat. Nos. 2,359,929 and 2.
, No. 434, 272, No. 2,474.2!13, No. 2
, No. 521.90111-, No. 2,11195.820
No. 3,034, 8!12, 3. :111,47
No. 5, No. 3,4SJl, No. 315, No. 3,475,56
No. 3, No. 3,581,971, No. 3.591,383
No. 3,767.411, No. 3,772,002
No. 1g No. 33,494, No. 4,004,929, West German Patent Appearance (OL S) 2,414,830
No. 2,454. : No. 129, JP-A-48-5983
No. 8, No. 51-26034, No. 8-5055, No. 51-146827, No. 52-69624, No. 52
-90932 No. 58-95346, Special Publication No. 1973-
Examples include those described in No. 11572 and the like.

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭5
9−193511号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59−172151号の
記載を各々参照できる。
A coupler such as a colored magenta or cyan coupler or a polymer coupler may be used in combination in the silver halide emulsion layer of the present invention and other photographic constituent layers.
For polymer couplers, reference can be made to the description in Japanese Patent Application No. 1987-172151 filed by the present applicant.

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀1モル当りI X 1
0−’〜5モルが好ましく、より好ましくは1 x 1
0−”〜5 X 10−’である。
The method of adding the above coupler that can be used in the present invention into the photographic constituent layer of the present invention is the same as before, and the amount of the above coupler added is not limited, but I x 1 per mole of silver.
Preferably 0-' to 5 mol, more preferably 1 x 1
0-'' to 5 x 10-'.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可凹剤、湿潤剤等を用いることかで
きる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives, such as antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. described in Research Disclosure No. 17643, Color stain inhibitors, optical brighteners, color image fading inhibitors, antistatic agents, hardeners, surfactants, recessibility agents, wetting agents, and the like can be used.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース訪導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉訪導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the woody colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, Any of cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose conductor, carboxymethyl cellulose, starch conductor, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide are included.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては1例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。
Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include glass plates, polyester films such as cellulose acetate, cellulose nitrate, and polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, and polystyrene films. The body is appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保v1暦、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には御粘合剤として前記のような乳剤
層に用いることのてきる親木性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその居中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。
In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers. In these constituent layers, wood-philic colloids that can be used in the emulsion layers as described above can be used as thickening agents, and they can also be incorporated in the emulsion layers as described above. Various photographic additives can be included.

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
The processing method of the present invention can be applied to silver halide color photographic materials such as color negative film, color positive film, color reversal film for slides, color reversal film for movies, and color reversal film for TV.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

また以下の全ての実S%例において、ハロゲン化銀カラ
ー写貫恣光材料中の添加量は1M当りのものを示し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は恨に換算して示した。
In addition, in all the actual S% examples below, the amount added in the silver halide color copying light material is shown per 1M, and the amounts of silver halide and colloidal silver are shown in terms of weight.

実施例1 下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多フカラーフィルム試料を作成した。
Example 1 The following layers were sequentially coated on a cellulose triacetate support to prepare a multicolor film sample.

第1層:ハレーション防止層(HC層)0、113gの
狙色コロイド根及び1.5gのゼラチンからなるハレー
ション防止層 第2層:下引層(10層) 2、0gのゼラチンからなる下引層。
1st layer: Antihalation layer (HC layer) Antihalation layer consisting of 0.113 g of targeted color colloid roots and 1.5 g of gelatin 2nd layer: Subbing layer (10 layers) Subbing layer consisting of 2.0 g of gelatin layer.

第3層;赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R層)表−1に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増悪したもの
と、0.2モル1モルAgの下記シアンカプラー(C−
1) と、0.006モル/モJしAgの下3己カラー
ドシアンカフ”ラー(CC−■)と、例示DIR化合物
(気D−24ンをトリクレジルホスフェート(以下、T
CPという)に溶解し、又、抑制材をメタノールに溶解
して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散したり散物を
含有している赤S性ハロゲン化銀乳剤層。
3rd layer; red-sensitive silver halide emulsion layer (R layer) The silver halide emulsions shown in Table 1 were each color enhanced to red sensitivity, and the following cyan coupler (C −
1), 0.006 mol/moJ of Ag, three self-colored cyanide cuffs (CC-■), and an exemplary DIR compound (D-24) with tricresyl phosphate (hereinafter referred to as T
A red S-type silver halide emulsion layer is prepared by dissolving a suppressor in methanol and emulsifying and dispersing it in an aqueous solution containing gelatin or containing powder.

第4N:中間層(2C4) 0.14gの2.5−ジ−t−ブチルヒドロキノンと、
0.07のジブチルフタレート(以下、DBPという)
からなる中間層。
4th N: Intermediate layer (2C4) 0.14 g of 2.5-di-t-butylhydroquinone,
0.07 dibutyl phthalate (hereinafter referred to as DBP)
The middle layer consists of

第5層:緑感性ハロゲン化銀乳剤層(0層)Agの下記
カラードマゼンタカプラー(CM−1)、例示DIR化
合吻(渉D−5)を溶解したTCPとをゼラチンを含む
水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、 第6層・・・・・・0.3gの黄
色コロイド銀、0.2gの汚染防止?+<2.5−ジ−
t−オクチルハイドロキノン)を溶Z・7シた0、11
gのDBP及び2.1gのゼラチンを含有するイエロー
フィルタ一層。
5th layer: Green-sensitive silver halide emulsion layer (layer 0) Emulsify Ag with TCP in which the following colored magenta coupler (CM-1) and an exemplary DIR compound (Wataru D-5) are dissolved in an aqueous solution containing gelatin. Green-sensitive silver halide emulsion layer containing dispersed dispersion, 6th layer...0.3g yellow colloidal silver, 0.2g anti-staining? +<2.5-di-
t-octylhydroquinone) dissolved in Z・7 0, 11
One layer of yellow filter containing g DBP and 2.1 g gelatin.

第7層:低ミ度青怒性ハロゲン化銀乳剤N(B層) 表−1に示されたハロゲン化銀乳剤を各々前悪性に色増
怒したものと、0.3モル1モルAgの下記イエローカ
プラー(Y−1)と例示DIR化合物(隘D−62)を
TCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散し
た分散物とを含有している前悪性ハロゲン化銀乳剤層。
7th layer: Low-grade silver halide emulsion N (B layer) Each of the silver halide emulsions shown in Table 1 was color-enhanced to pre-malignant color, and 0.3 mol 1 mol Ag A pre-malignant silver halide emulsion layer containing the following yellow coupler (Y-1) and a dispersion of an exemplary DIR compound (D-62) dissolved in TCP and emulsified and dispersed in an aqueous solution containing gelatin.

第8層:高域度単分散青惑性ハロゲン化銀乳剤(B層) 第7層と同1策であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大き
いものを使用した。
8th Layer: High-frequency monodisperse blue-capturing silver halide emulsion (B layer) The same procedure as for the 7th layer was used, except that silver halide grains having a slightly larger diameter were used.

第8層:保護層(3層層) 0.8gのゼラチンを含む保護層。8th layer: Protective layer (3 layers) Protective layer containing 0.8g gelatin.

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤(1,2−ビスビニ
ルスルホニルエタンと2.4−’;りo。
In addition to the above, each layer contains a gelatin hardening agent (1,2-bisvinylsulfonylethane and 2.4-'; Rio).

−6−ヒドロキシ−5−)リアジンナトリウム塩)や界
面活性剤を含有させた。
-6-hydroxy-5-) riazine sodium salt) and a surfactant.

塗布SP、’Xkは50mg/1oOcfflとした。Application SP and 'Xk were 50 mg/1oOcffl.

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。The couplers used in each layer are as shown below.

シアンカプラー(C−1) 2−(α、α、β、β、T、γ、δ、δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド)−5−(2−(2゜4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(CC−1) 1−ヒドロキシ−4−(4−(1−ヒドロキシ−8−ア
セトアミド−3,6〜ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ)−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブチル〕−2−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー 比較カプラー(1) CI! 比較カプラー(2) カラードマゼンタカプラー(C〜!−1)1− (2,
4,6−ドリクロロフニニル)−4−(1−ナフチルア
ゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセニルスクシン
イミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー(Y−1) α−(4−(1−ベンジル−2−フェニル−3゜5−ジ
オキソ−1,2,4−トリアプリシェル)〕−〕α−ピ
バロイルー2−クロロー5〔γ−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表=1の組成
のものを使用し、第30.第5層、第6層及び第7層の
塗布量を変化することと、第8層のゼラチン硬膜剤を量
変化し、更に一部T’Aを小さくするため青怒性ハロゲ
ン化銀乳剤層ヘゼラチン硬膜剤を入れて試料1〜19を
作成した0次に膜厚、膜膨潤速度TWを測定し、表−1
に記した。
Cyan coupler (C-1) 2-(α, α, β, β, T, γ, δ, δ-octafluorohexanamide)-5-(2-(2゜4-di-t-amylphenoxy)hexane Amide] Phenol colored cyan coupler (CC-1) 1-hydroxy-4-(4-(1-hydroxy-8-acetamido-3,6-disulfo-2-naphthylazo)phenoxy)-N-(δ-(2, 4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide disodium salt magenta coupler Comparison coupler (1) CI! Comparison coupler (2) Colored magenta coupler (C~!-1) 1- (2,
4,6-Dolichlorophninyl)-4-(1-naphthylazo)-3-(2-chloro-5-octadecenylsuccinimidoanilino)-5-pyrazolone yellow coupler (Y-1) α-(4- (1-benzyl-2-phenyl-3゜5-dioxo-1,2,4-triaplychel)]-]α-pivaloyl-2-chloro5[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy) Butanamide] Acetanilide In the above formulation, silver halide having the composition shown in Table 1 is used, and the amount of coating of the fifth layer, sixth layer and seventh layer is changed, and the coating amount of the eighth layer is changed. Samples 1 to 19 were prepared by varying the amount of gelatin hardener and adding gelatin hardener to the blue-irradiated silver halide emulsion layer in order to further reduce T'A in part.0th order film thickness, film swelling rate TW was measured and Table 1
It was written in

各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤色光、緑色光
+赤色光を(16cMs)与え、下記の処理工程で処理
して色素画像を得た。
Green light, red light, and green light+red light (16 cMs) were applied to each sample through a wedge, and the samples were processed in the following processing steps to obtain a dye image.

処理工程 発色現像    表−2に示した時間と温度漂白   
    4分    (38°C)定着      3
分   (30〜38℃)水洗      1分   
(20〜33℃)安定化     1分   (20〜
33℃)乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
Processing process Color development Bleaching at the time and temperature shown in Table 2
4 minutes (38°C) fixation 3
(30-38℃)Washing 1 minute
(20~33℃) Stabilization 1 minute (20~33℃)
33° C.) Drying The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.

く発色現像液) 前記例示化合物(E−2)の硫酸塩 3X10−”司O1 無水亜硫酸ナナリウム       4.25gヒドロ
キシルアミン・1/2硫酸塩  2.0g無水炭酸カリ
ウム        30.0 g臭化ナトリウム  
         1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (1水塩)              2.5 g水
酸化カリウム          1.0g抑制剤Z−
50,5g 水を加えて11とし、KOHとHasO,で、P H=
10.2に鋼製する。
Color developing solution) Sulfate of the above-mentioned exemplary compound (E-2) 3X10-"O1 Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxylamine 1/2 sulfate 2.0 g Anhydrous potassium carbonate 30.0 g Sodium bromide
1.3g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5g Potassium hydroxide 1.0g Inhibitor Z-
Add 50.5g water to make 11, and with KOH and HasO, P H=
10.2 Made of steel.

(漂白液) エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩         200g臭化アンモ
ニウム        150.0g氷酢酸     
        10.0m l!水を加えて2とし、
アンモニア水を用いてpl+=6,0に5製する。
(Bleach solution) Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 200g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid
10.0ml! Add water to make 2,
Using ammonia water, make 5 to pl+=6.0.

(定着;夜〉 チオ硫酸アンモニウム      17’5.0g無水
亜硫酸ナトリウム       8.5gメタ亜硫酸ナ
トリウム       2.3g水を加えて12とし、
酢酸を用いてpH=6.0にLl製する。
(Fixing; Night) Ammonium thiosulfate 17'5.0g Anhydrous sodium sulfite 8.5g Sodium metasulfite 2.3g Add water to make 12,
Adjust to pH=6.0 using acetic acid.

(安定;戊〉 ポルマリン(37%水溶液)       1.5mf
コニダソクス()J(四穴写真工業((1)製)7.5
mlノ)/を加えて1i+とする。
(Stable; 戊〉 Polmarine (37% aqueous solution) 1.5mf
Konida Sox () J (manufactured by Yokan Photo Industry ((1)) 7.5
Add mlノ)/ to make 1i+.

得られたシアン色素の粒状性(flMs)を表−2に示
す、なお、各惑色性層へのDIR化合物の添加1nは白
1・ごの減想、濃度低下がほぼ等しくなるようにコント
ロールしである。
The granularity (flMs) of the obtained cyan dye is shown in Table 2.The addition of the DIR compound to each medullary layer was controlled so that the reduction in white color and the decrease in density were approximately equal. It is.

また、処1¥!直後、光学濃度計PDA−65A (小
西六写真工業tri製)ブルー光で試料の未露光部カブ
リカブリ心変を測定し、40 ’C60R)5%で1週
間保存した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度
差を測定し、イエロースティンの上昇率を求めた。結果
を表−3に示す。
Also, 1 yen! Immediately after, the unexposed area of the sample was measured for fogging and deformation using an optical densitometer PDA-65A (manufactured by Konishi Roku Photo Industry Tri) with blue light, and after being stored at 40'C60R) 5% for one week, it was measured again. The increased concentration difference was measured to determine the rate of increase in yellow stain. The results are shown in Table-3.

また、同様にグリーン光で露光した各試料にって卯日マ
ゼンタカブリ濃度を測定した結果を表−4に示す。
Furthermore, Table 4 shows the results of measuring the Uji magenta fog density for each sample similarly exposed to green light.

表−21表−3から理解されるように、本発明を用いる
と、粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得ら
れる。
As understood from Table 21 and Table 3, when the present invention is used, favorable results can be obtained in terms of graininess and yellow stain.

さらに表−4から明らかなように、本発明を用いた場合
、マゼンタ層のかぶりの問題も解決される。即ち本発明
を用いた試料のマゼンタかぶり?1度は0.55以下で
あるのに対し、他の試料は0.55以上のものが多く、
本発明の効果が明らかである。
Furthermore, as is clear from Table 4, when the present invention is used, the problem of fogging in the magenta layer is also solved. That is, the magenta cast of the sample using the present invention? While 1 degree is less than 0.55, many of the other samples are more than 0.55,
The effects of the present invention are clear.

実施例2 表−5に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により製造し
た。即ちA−Cは通常のダブルジェットにより製造した
。D−には関数添加法によりコア/シェル型の単分散乳
剤を製造した。LはpHlpAgをコントロールしなが
らダブルジェットにより平板状ハロゲン化銀乳剤を製造
した。
Example 2 Silver iodobromide emulsions shown in Table 5 were produced by the following production method. That is, A-C was produced by a normal double jet. For D-, a core/shell type monodispersed emulsion was produced by the functional addition method. L produced a tabular silver halide emulsion by double jet while controlling pHlpAg.

次に上記A−Lの乳剤を使用して実施例1と同し感光材
料作成方法で、l1ff厚と膜膨潤速度が表−5に示す
ごとき感光材料患20〜43の試料を作製した。
Next, samples Nos. 20 to 43 of photosensitive materials having the l1ff thickness and film swelling rate shown in Table 5 were prepared using the emulsions A-L above and using the same photosensitive material preparation method as in Example 1.

各試料について実施例1と同じ実験をし、得られた粒状
性(RMS値)とイエロースティンのデータを表−6に
示す。
The same experiment as in Example 1 was conducted for each sample, and the obtained data on graininess (RMS value) and yellow stain are shown in Table 6.

以下余白 表−6から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
ステ・イン共に好ましい。
As is clear from Margin Table 6 below, the present invention is preferable in both graininess and yellow stain.

実施例3 実施例2において寛22と寛38について添加するマゼ
ンタカブラーをM−2、L5 、 M−9。
Example 3 The magenta coupler added for Hiro 22 and Hiro 38 in Example 2 was M-2, L5, and M-9.

M−13、ト16 、 M−18、M−22、M−25
、M−29。
M-13, To16, M-18, M-22, M-25
, M-29.

M−32、M−35,4−38、M−、II 、 M−
45、M−48に変えて各々試験を実施した所、上記と
同様の結果が得られた。またト20に変えて、上記のカ
プラーで4試料作製して実施例2と同じ試験を行ったと
ころ嵐30に比較して荀38が好ましい結果であった。
M-32, M-35, 4-38, M-, II, M-
45 and M-48, the same results as above were obtained. In addition, when four samples were prepared using the coupler described above in place of G-20 and the same test as in Example 2 was conducted, the results were preferable for S-38 compared to Arashi-30.

実施例4 実施例1において発色現像主薬として用いた例示化合物
E−2の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−7の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にした
。但し試料として用いた感光材料NQ22 、38は、
実施例2で作製したものである(表−6参照)。
Example 4 The amount of Exemplary Compound E-2 used as the color developing agent in Example 1 was changed as shown in Table 7, and the processing was carried out at the developing temperature shown in Table 7. The rest was the same as in the example. However, the photosensitive materials NQ22 and 38 used as samples are as follows:
This was produced in Example 2 (see Table 6).

表−7中、太線で囲った本発明のものが好ましい結果を
えることがわかる。また現像圧1のン;変は2.0 X
l0=2以上が好ましい結果を示している。
In Table 7, it can be seen that the products of the present invention surrounded by thick lines give preferable results. Also, the developing pressure is 1; the change is 2.0
A preferable result is shown when l0=2 or more.

また同様にして、発色現像主薬を例示化合物E−1,E
−3に変えて同様に実施したところ、これについても同
様の傾向かえられた。
Similarly, the color developing agent was added to the exemplified compounds E-1 and E.
When the same procedure was carried out by changing to -3, the same trend was observed.

以下余白 実施例−5 実施例2のGの乳剤を使用し、実施例1の作製方法で塗
布銀量を次のように変えて試料を作製した。即ち第3.
5.6.7層の銀塗布量を変化させることで塗布銀■を
変化した試料とした。更に、表−8に示すように、膜厚
、T1/2を本発明内と本発明外となるように調製した
。それぞれについてのRMS値とマゼンタかぶり濃度を
、表−8に示す。表−8より、塗布銀量は3011W/
100CII+以上が好ましく、更に好ましくは30〜
150、またそれより好ましくは35〜]、 OOl+
g / cMの範囲がよいことがわかる。
Margin Example-5 Samples were prepared using the G emulsion of Example 2 and using the manufacturing method of Example 1 with the amount of coated silver changed as follows. That is, the third.
5.6.7 Samples were prepared in which the amount of silver applied was changed by changing the amount of silver applied in the seven layers. Furthermore, as shown in Table 8, the film thickness and T1/2 were adjusted to be within the present invention and outside the present invention. Table 8 shows the RMS value and magenta fog density for each. From Table 8, the amount of coated silver is 3011W/
100CII+ or more is preferable, more preferably 30~
150, and more preferably 35~], OOl+
It can be seen that the range of g/cM is good.

以下余白 実施例6 発色現像主薬として例示化合物E−2を用い、濃度を5
×10dモル/lに変更し、温度を42℃、発色現像時
間を60秒として、以下の各試料を処理した。即ち実施
例1で用いた感光材料の試料阻22゜3Bの作製におい
て、DIR化合物を表−9のDIR化合物または抑制剤
に変えて試料22−1〜5゜38−1〜5を作成した。
Below is the margin Example 6 Exemplified compound E-2 was used as a color developing agent, and the concentration was 5.
×10 dmol/l, the temperature was 42°C, and the color development time was 60 seconds, and the following samples were processed. That is, in the preparation of sample 22°3B of the photosensitive material used in Example 1, samples 22-1 to 5°38-1 to 5 were prepared by replacing the DIR compound with the DIR compound or inhibitor shown in Table 9.

この試料について、前記と同様にRMS値、マゼンタか
ぶり4度を測定した。結果は表−9に示す。
Regarding this sample, the RMS value and magenta fog of 4 degrees were measured in the same manner as described above. The results are shown in Table-9.

表−9 二 表−9から、同じDIR化合物または抑制剤を用いた場
合、本発明の試料の方がすぐれていることがわかる。又
本発明の試料はDIR化合物または抑制剤を加えなくて
もかなり良好な結果かえられ、DIR化合物または抑制
剤を加えると更にすぐれた結果が得られることがわかる
Table 9 From Table 9, it can be seen that the samples of the present invention are superior when using the same DIR compound or inhibitor. It can also be seen that the samples of the present invention give fairly good results without the addition of DIR compounds or inhibitors, and even better results are obtained with the addition of DIR compounds or inhibitors.

上記感光材料の試料8−2について、添加するDIR化
合物を例示化合物D−10からD−2,0−8,D−1
2,D−14,D−16,D−20,D−23゜D−2
7,D−30,D−33,D−36,D−40,D−4
4、D−48,0−52,D−62,D−66、D−6
8゜D−72,0−77、D−80,D−84,D−8
8に変えて各々実施したところ、上記と同様の結果が得
られた。また試料38−4について、添加する抑制剤を
例示化合物A−2にかえてA−1,A−3,A−5,A
−7を用いて各々実施したところ、やはり同様な結果が
得られた。また試料3B−5について、例示化合物38
−5の抑制剤B−1を各々B−3、B−5,B−6に変
えて実施したところ、同様な結果が得られた。
Regarding Sample 8-2 of the above photosensitive material, the DIR compounds to be added were exemplified compounds D-10 to D-2, 0-8, D-1.
2, D-14, D-16, D-20, D-23°D-2
7, D-30, D-33, D-36, D-40, D-4
4, D-48, 0-52, D-62, D-66, D-6
8゜D-72, 0-77, D-80, D-84, D-8
8 and the same results as above were obtained. Regarding Sample 38-4, the inhibitor added was changed to Exemplified Compound A-2 and A-1, A-3, A-5, A-1, A-3, A-5, A
-7 was used, and similar results were obtained. Regarding sample 3B-5, exemplified compound 38
Similar results were obtained when the inhibitor B-1 of -5 was changed to B-3, B-5, and B-6, respectively.

実施例7 実施例2の惑材試料隘38において、実施例−1の発色
現像液に抑制剤を添加したものを用い、前記例と同様R
MS値とマゼンタかぶり濃度値を測定した0発色現像主
薬E−2を用い二濃度を2.0×104モル/1、温度
を50℃、発色現像時間を60秒として、以下の各試料
を処理した。即ち実施例1で用いた感光材料の試料N1
22.38の作製において、抑制剤、8−5にかえて表
−10に示した抑制剤に変えて試料を作成した0表−1
0に示す結果から、抑制剤を添加した方が効果的である
ことがわかる。
Example 7 In the mixed material sample hole 38 of Example 2, the color developing solution of Example-1 to which an inhibitor was added was used, and R as in the previous example was used.
Each of the following samples was processed using color developing agent E-2 whose MS value and magenta fog density value were measured at a binary concentration of 2.0 x 104 mol/1, a temperature of 50°C, and a color development time of 60 seconds. did. That is, sample N1 of the photosensitive material used in Example 1
In the production of 22.38, samples were prepared by replacing the inhibitor 8-5 with the inhibitor shown in Table 10 Table 1
From the results shown in 0, it can be seen that addition of an inhibitor is more effective.

表−10 〔発明の効果〕 以上の如く本発明は、粒状性に優れた色素画像が得られ
るとともに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリ
等の点が改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法であるということができる。
Table 10 [Effects of the Invention] As described above, the present invention provides a silver halide color photographic light-sensitive material in which dye images with excellent graininess can be obtained and other photographic properties, particularly fog in the magenta layer, are improved. It can be said that this is a processing method.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は膜膨潤速度を説明するためのグラフである。 特許出願人  小西六写真工業株式会社代理人弁理士 
 高   月     亨10 20  I)  40
 1)ω 70  εO美手続補正書坊式) 昭和61年11月19日 特許庁長官  黒 1)明 m  殿 事件との関係  特許出願人 住所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称  
(127)  小西六写真工業株式会社代表取締役 井
  手  恵  生 4、代理人
FIG. 1 is a graph for explaining the membrane swelling rate. Patent applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., agent patent attorney
Toru Takatsuki 10 20 I) 40
1) ω 70 εO Beautiful Procedures Amendment Book Ceremony) November 19, 1985 Commissioner of the Japan Patent Office Kuro 1) Relationship with Akira M Inc. Patent Applicant Address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name
(127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Representative Director Megumi Ide 4th grade, agent

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感
光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃
化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒子を有
するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は20秒以
下であり、かつ写真構成層の膜厚は25μm以下であり
、更に、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一
般式で表示されるマゼンタカプラーを含有するものであ
って、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液
で処理する時間が180秒以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔C I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ar:フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。 Yc:発色現像生薬の酸化体とカップリングした色素が
形成されるときに離脱する基を表す。 Rc:はアシルアミノ基を表す。
[Scope of Claims] 1. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material has a halogen At least one layer of the silver emulsion layer has silver halide grains containing 0.5 mol% or more of silver iodide, the film swelling rate of the photographic constituent layer is 20 seconds or less, and the film thickness of the photographic constituent layer is is 25 μm or less, and further contains a magenta coupler represented by the following general formula in at least one of the silver halide emulsion layers, and the time for processing the silver halide color photographic light-sensitive material with a color developer. 1. A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the time is 180 seconds or less. General formula [C I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ Ar: A phenyl group, especially a substituted phenyl group. Yc: represents a group that leaves when a dye coupled with an oxidized product of a color developing crude drug is formed. Rc: represents an acylamino group.
JP18408986A 1986-08-05 1986-08-05 Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable Pending JPS6340145A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18408986A JPS6340145A (en) 1986-08-05 1986-08-05 Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18408986A JPS6340145A (en) 1986-08-05 1986-08-05 Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6340145A true JPS6340145A (en) 1988-02-20

Family

ID=16147204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18408986A Pending JPS6340145A (en) 1986-08-05 1986-08-05 Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6340145A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3930863A (en) Color photographic sensitive material
JPS593737B2 (en) Multilayer color photosensitive material
US4567135A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JPS6248820B2 (en)
EP0206049A2 (en) Silver halide color photographic material and method of processing the same
JP2631552B2 (en) Color developing agent and image forming method
US4015988A (en) Multilayer color photographic light-sensitive material
EP0228914B1 (en) Method of processing lightsensitive silver halide color photographic material
JPS6340145A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable
JPH0262855B2 (en)
JPS62192740A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JP2876079B2 (en) Silver halide color photographic materials
JPH0833645B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JPH07122740B2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JPS61189537A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2700239B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material capable of obtaining dye image excellent in graininess
JPS63146039A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material capable of forming color image having excellent graininess
JPS6340147A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material with which dye image having excellent granular characteristic is obtainable
JPH0833643B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JPH0584891B2 (en)
JP3259028B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material capable of obtaining dye image with excellent graininess
JPS6349216B2 (en)
JP2952865B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material capable of obtaining dye image with excellent graininess
JPH04285955A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0616161B2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material