JPS6339028B2 - - Google Patents

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JPS6339028B2
JPS6339028B2 JP57047602A JP4760282A JPS6339028B2 JP S6339028 B2 JPS6339028 B2 JP S6339028B2 JP 57047602 A JP57047602 A JP 57047602A JP 4760282 A JP4760282 A JP 4760282A JP S6339028 B2 JPS6339028 B2 JP S6339028B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
water
phthalimide
clogging
dyes
Prior art date
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Expired
Application number
JP57047602A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS58164665A (en
Inventor
Isao Tabayashi
Hideo Ookubo
Hiroshi Fukutomi
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP57047602A priority Critical patent/JPS58164665A/en
Publication of JPS58164665A publication Critical patent/JPS58164665A/en
Publication of JPS6339028B2 publication Critical patent/JPS6339028B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は溶解安定性に優れたインクジエツトプ
リンター用水性インクに関するものである。 インクジエツト記録方式は10〜400μの小さな
オリフイス径をもつノズルからインク滴を高速で
噴射させ、記録媒体上に印字を行う方式であるた
め低騒音で高解像度の記録が可能であり、更には
カラー化も容易である。 このような利点を持ちながらこの記録方式は使
用するノズル径が微細なため、目詰りを生じ易
く、信頼性が著しく劣つていた。 ノズルの目詰りはインク中の水が蒸発した場合
に特に発生し易く、多価アルコール等の湿潤剤の
添加による乾燥防止にもかかわらず往々にして防
止する事は困難である。一般にプリンターの停止
時にノズル端面に蓋を設ける工夫によりインクの
乾燥を十分に防止する事によつてある程度目詰り
を防ぐ事は可能であるが、プリンターを長期未使
用の場合や、環境温度が、40℃以上の高温や、5
℃以下の低温の場所に置かれた場合、水の蒸発が
ほとんどないにもかかわらず1〜2週間程度で目
詰りの障害を生じる場合もあつた。 目詰りの原因が水に対する染料の溶解性の不足
にあるとの観点から、目詰りの防止対策として染
料可溶化剤もしくは染料溶解助剤の添加が一般に
提案されており、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールの水酸基
をアルキルエーテル化したグリコール誘導体、ピ
ロリドン及びその誘導体、テトラヒドロフルフラ
ールアルコール、4―メトキシ―4―メチルペン
タン―2オン、p―トルエンスルホンアミドのエ
チレンオキサイド付加物、チオジエタノール、ア
ルカノールアミン、その他種々の添加剤が知られ
ているが、それらの添加による染料の溶解安定性
は必ずしも十分ではない。 従つて、本発明の目的はインク中の水の蒸発、
環境温度の変化などによつて起るノズリの目詰り
を防止したインクジエツト記録用インクを提供す
ることにある。 本発明は、このようなインクとして、水、水溶
性染料及びフタルイミドにエチレンオキサイドま
たはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
を付加させて成る水溶性のフタルイミド誘導体を
含有するインクジエツトプリンター用水性インク
を提供するものである。 本発明で使用するフタルイミド誘導体として
は、一般式 式中mは0または1〜2の整数、nは1〜13の
整数である。 で表わされる水溶性のフタルイミド誘導体が適当
である。 式(1)の誘導体は、nが大きくなるに従つて起泡
性が強まる傾向にあるため、nが5以上の場合に
はmが1〜3であると一層好適である。一方、n
が小さくなるに従つて水溶性が弱まる傾向にある
ため、nが5以下の場合にはmが0または1であ
ると一層好適である。最適はmが1、nが5〜9
の場合であり、このときインクは最も優れた安定
性を有し且つその起泡性は非常に弱いから、安定
したインクの噴射が可能である。更には印字乾燥
時間を短縮することが可能であると同時ににじみ
の少ない優れた品質の印字を与えることが可能で
ある。 上記フタルイミド誘導体の含有量は、使用する
染料の種類、記録ヘツドに適したインクの粘度に
応じ、インク全量の0.01〜20重量%とすることが
できるが、通常は0.1〜5重量%が好適である。 本発明で使用する水溶性染料としては、水溶性
の直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料及
び反応性染料等の各種のものが挙げることができ
る。次にその具体例を挙げる。 C.I.ダイレクトイエロー 8、12、26、28、44、
50、86、98、142; C.I.アシツドイエロー 7、19、23、38、44、
61、110、141、193; C.I.ベイシツクイエロー 4、11、13、15、21、
28、32、51; C.I.デイスパースイエロー 5、51、60、64、
76、88、186、192; C.I.リアクテイブイエロー 13、14、75、79、
114、115、116; C.I.ダイレクトレツド 4、9、13、23、31、
79、81、83、240、241; C.I.アシツドレツド 1、6、14、35、52、88、
111、131、249、274; C.I.ベイシツクレツド 14、15、18、27、46:
1、39:1、82、95; C.I.デイスパースレツド 43、54、60、65、73、
88、92、135、189、190、191、205、288、
296; C.I.リアクテイブレツド 22、23、108、109、
110、111、114; C.I.ダイレクトブルー 1、2、15、22、25、
71、86、90、98、192; C.I.アシツドブルー 7、40、62、78、83、92、
112、126、129; C.I.ベイシツクブルー 1、3、5、7、9、
24、25、26、28、47、129、135、137; C.I.デイスパースブルー 26、54、56、60、73、
81、139、143、257、301; C.I.リアクテイブブルー 5、15、19、21、49、
100、147、148; C.I.ダイレクトブルー 17、19、22、32、38、
51、62、107、112、132、154; C.I.アシツドブルー 1、2、24、31、52、58、
60、107、109、155; C.I.ベイシツクブラツク 2; C.I.デイスパースブラツク 1; C.I.リアクテイブブラツク 5 などが挙げられるが、必ずしもこれらの染料に限
定されるものではない。これらの染料は単独でま
たは二種以上の混合物で使用する事ができる。 本発明に係るインクは、前記した各成分のほ
か、必要に応じて更に湿潤剤、PH調節剤、金属封
鎖剤、防カビ剤、他の染料溶解助剤、水溶性バイ
ンダー樹脂等を含有することができる。 本発明で必要に応じて使用する事ができる湿潤
剤としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、グリセリン、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール#200、300、400、600、ポリプロピレン
グリコールの如き多価アルコール類;N―ビニル
ピロリドン、N―メチルピロリドン、β―ヒドロ
キシエチルピロリドンの如きピロリドン類;モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、N,N―ジメチルエタノールア
ミン、N,N―ジエチルエタノールアミン、N―
メチルジエタノールアミン、N―エチルジエタノ
ールアミン、N―プロピルジエタノールアミン、
N―ブチルジエタノールアミンの如きアミノアル
コール類;ホルムアミド、N,N―ジメチルホル
ムアミド、N,N―ジメチルアセトアミドの如き
アミド類等を挙げることができる。 本発明で必要に応じて使用できるPH調節剤とし
ては、炭酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、酢酸ナトリウム等;金属封鎖剤
としてはEDTA、グリコン酸のナトリウム塩ま
たはカリウム塩等;防化剤としてはテヒドロ酸酸
ナトリウム、2,4,6―トリクロルフエノー
ル、ジオキシン、ナトリウムオマジン等を挙げる
ことができる。 次に実施例および比較例の対比により本発明を
具体的に説明する。 実施例 1〜3 第1表の各配合組成の成分を混合し、十分に撹
拌した後、1.5μポールフイルターで濾過してイン
クを調整した。 各々のインクの溶解安定性及び再噴射性のテス
トを次の要領で行い、その結果を第1表に掲げ
た。 溶解安定性―インクをパイレツク試験管の中に密
封し、5℃及び50℃の各温度で14日
間放置した後に析出物の発生の有無
を調べた。 析出物を次の如く表示した。 ◎ 析出物全くなし 〇 〃 殆んどなし △ 〃 少量あり × 〃 多量あり 再噴射性 ―孔径30μのガラスノズルを有するイ
ンクジエツト装置のインクタンクに
インクを入れ、一旦噴射してから噴
射を停止し、そのままの状態で、3
日、7日、14日、30日、60日、90日
の各期間室温で放置した後、再噴射
しノズルの目詰りの有無を調べた。
目詰りを起すことなく再噴射可能な
最大放置日数を表示した。 尚、第1表中 フタルイミド誘導体(a)は フタルイミド誘導体(b)は フタルイミド誘導体(c)は 表わす。
The present invention relates to an aqueous ink for inkjet printers that has excellent dissolution stability. The inkjet recording method prints on the recording medium by ejecting ink droplets at high speed from a nozzle with a small orifice diameter of 10 to 400μ, making it possible to record with low noise and high resolution, and even print in color. is also easy. Despite having these advantages, this recording method uses a small nozzle diameter, which tends to cause clogging, resulting in significantly lower reliability. Nozzle clogging is particularly likely to occur when the water in the ink evaporates, and it is often difficult to prevent it even though drying can be prevented by adding a wetting agent such as a polyhydric alcohol. In general, it is possible to prevent clogging to some extent by sufficiently preventing ink from drying by installing a lid on the end of the nozzle when the printer is stopped, but if the printer has not been used for a long time or the environmental temperature is low, High temperatures of 40℃ or higher,
When placed in a place at a low temperature of 0.degree. C. or lower, problems such as clogging may occur in about 1 to 2 weeks even though there is almost no evaporation of water. From the perspective that the cause of clogging is the lack of solubility of dyes in water, the addition of dye solubilizers or dye dissolution aids is generally proposed as a measure to prevent clogging. Glycol derivatives in which the hydroxyl group of ethylene glycol is alkyl etherified, pyrrolidone and its derivatives, tetrahydrofurfural alcohol, 4-methoxy-4-methylpentan-2one, ethylene oxide adduct of p-toluenesulfonamide, thiodiethanol, alkanolamine, Although various other additives are known, the dissolution stability of the dye by adding them is not necessarily sufficient. Therefore, the object of the present invention is to reduce the evaporation of water in the ink,
An object of the present invention is to provide an inkjet recording ink that prevents nozzle clogging caused by changes in environmental temperature. The present invention provides a water-based ink for inkjet printers, which contains water, a water-soluble dye, and a water-soluble phthalimide derivative obtained by adding ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide to phthalimide. be. The phthalimide derivative used in the present invention has the general formula In the formula, m is 0 or an integer of 1 to 2, and n is an integer of 1 to 13. Water-soluble phthalimide derivatives represented by are suitable. The foaming property of the derivative of formula (1) tends to increase as n increases, so when n is 5 or more, m is more preferably 1 to 3. On the other hand, n
Since water solubility tends to weaken as the value decreases, it is more preferable that m is 0 or 1 when n is 5 or less. Optimally, m is 1 and n is 5 to 9.
In this case, the ink has the best stability and its foaming property is very weak, so stable ink jetting is possible. Furthermore, it is possible to shorten the printing drying time, and at the same time, it is possible to provide excellent quality printing with little bleeding. The content of the above-mentioned phthalimide derivative can be 0.01 to 20% by weight of the total amount of ink, depending on the type of dye used and the viscosity of the ink suitable for the recording head, but 0.1 to 5% by weight is usually preferred. be. Examples of the water-soluble dye used in the present invention include various water-soluble direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, and reactive dyes. Next, a specific example will be given. CI Direct Yellow 8, 12, 26, 28, 44,
50, 86, 98, 142; CI acid yellow 7, 19, 23, 38, 44,
61, 110, 141, 193; CI basic yellow 4, 11, 13, 15, 21,
28, 32, 51; CI Disperse Yellow 5, 51, 60, 64,
76, 88, 186, 192; CI reactive yellow 13, 14, 75, 79,
114, 115, 116; CI Direct Red 4, 9, 13, 23, 31,
79, 81, 83, 240, 241; CI Assured Dred 1, 6, 14, 35, 52, 88,
111, 131, 249, 274; CI basics 14, 15, 18, 27, 46:
1, 39: 1, 82, 95; CI dispersion thread 43, 54, 60, 65, 73,
88, 92, 135, 189, 190, 191, 205, 288,
296; CI reactive bullets 22, 23, 108, 109,
110, 111, 114; CI Direct Blue 1, 2, 15, 22, 25,
71, 86, 90, 98, 192; CI acid blue 7, 40, 62, 78, 83, 92,
112, 126, 129; CI basic blue 1, 3, 5, 7, 9,
24, 25, 26, 28, 47, 129, 135, 137; CI Disperse Blue 26, 54, 56, 60, 73,
81, 139, 143, 257, 301; CI Reactive Blue 5, 15, 19, 21, 49,
100, 147, 148; CI Direct Blue 17, 19, 22, 32, 38,
51, 62, 107, 112, 132, 154; CI Assisted Blue 1, 2, 24, 31, 52, 58,
60, 107, 109, 155; CI Basic Black 2; CI Disperse Black 1; CI Reactive Black 5, etc., but the dyes are not necessarily limited to these dyes. These dyes can be used alone or in a mixture of two or more. In addition to the above-mentioned components, the ink according to the present invention may further contain a wetting agent, a PH regulator, a sequestering agent, a fungicide, another dye dissolution aid, a water-soluble binder resin, etc. as necessary. Can be done. Wetting agents that can be used as necessary in the present invention include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol #200, 300, 400, 600, and polypropylene glycol. Pyrolidones such as N-vinylpyrrolidone, N-methylpyrrolidone, β-hydroxyethylpyrrolidone; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N,N-dimethylethanolamine, N,N-diethylethanolamine, N-
Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-propyldiethanolamine,
Examples include amino alcohols such as N-butyldiethanolamine; amides such as formamide, N,N-dimethylformamide, and N,N-dimethylacetamide. Examples of PH regulators that can be used as needed in the present invention include sodium carbonate, sodium borate, sodium bicarbonate, and sodium acetate; sequestering agents include EDTA, sodium salt or potassium salt of glyconic acid; and antioxidants. Examples include sodium tehydroate, 2,4,6-trichlorophenol, dioxin, and sodium omazine. Next, the present invention will be specifically explained by comparing Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 3 The components of each formulation shown in Table 1 were mixed, thoroughly stirred, and then filtered through a 1.5μ Pall filter to prepare inks. The dissolution stability and rejetting properties of each ink were tested in the following manner, and the results are listed in Table 1. Dissolution stability - The ink was sealed in a Pyrex test tube and left at temperatures of 5°C and 50°C for 14 days, and then the presence or absence of precipitates was examined. The precipitate was expressed as follows. ◎ No precipitates at all 〇 〃 Hardly any △ 〃 A small amount × 〃 A large amount Re-jetting property - Pour ink into the ink tank of an inkjet device with a glass nozzle with a hole diameter of 30μ, eject it once, then stop the ejection, In the same state, 3
After being left at room temperature for 30 days, 7 days, 14 days, 30 days, 60 days, and 90 days, the spray was sprayed again and the nozzle was checked for clogging.
The maximum number of days it can be left unused for re-injection without clogging is displayed. In addition, the phthalimide derivative (a) in Table 1 is Phthalimide derivative (b) is Phthalimide derivative (c) is represent

【表】 実施例 4〜8 第2表記載の配合組成の成分から実施例1〜3
と同様の要領でインクを調製し、各インクにつき
同様のテストを行つた。
[Table] Examples 4 to 8 Examples 1 to 3 from the ingredients of the composition listed in Table 2
Inks were prepared in the same manner as described above, and the same tests were conducted for each ink.

【表】【table】

【表】 前記した各実施例と比較例との対比から、本発
明に係るフタルイミド誘導体の添加されたインク
は、無添加のインク及び従来公知の染料可溶化剤
の添加されたインクと比較すると、染料の溶解安
定性及び再噴射性(目詰り防止性)に於いて驚く
ほどの良い結果をもたらすことが理解されよう。
[Table] From the comparison between the above-mentioned Examples and Comparative Examples, the ink to which the phthalimide derivative according to the present invention is added is compared with the ink without the additive and the ink to which a conventionally known dye solubilizer is added. It will be appreciated that this provides surprisingly good results in dye dissolution stability and rejetability (anti-clogging properties).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 フタルイミドにエチレンオキサイドまたはエ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加
させてなる水溶性のフタルイミド誘導体を含有す
ることを特徴としたインクジエツトプリンター用
水性インク。 2 フタルイミド誘導体が一般式 式中mは0または1〜2の整数、nは1〜13の
整数である。 で表わされる化合物である特許請求の範囲第1項
記載のインク。 3 フタルイミド誘導体が前記一般式のmが1、
nが5〜9の整数の化合物である特許請求の範囲
第2項のインク。
[Scope of Claims] 1. A water-based ink for inkjet printers, characterized in that it contains a water-soluble phthalimide derivative obtained by adding ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide to phthalimide. 2 Phthalimide derivatives have the general formula In the formula, m is 0 or an integer of 1 to 2, and n is an integer of 1 to 13. The ink according to claim 1, which is a compound represented by: 3 The phthalimide derivative has m in the above general formula of 1,
The ink according to claim 2, wherein n is an integer of 5 to 9.
JP57047602A 1982-03-25 1982-03-25 Water-based ink for ink jet printer Granted JPS58164665A (en)

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