JPS6337819B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエチレングリコールジプロピルエ
ーテルを製造する方法に関する。詳しくは触媒の
存在下にポリエチレングリコールとプロピレンと
から高収率でポリエチレングリコールジプロピル
エーテルを製造する方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing polyethylene glycol dipropyl ether. Specifically, the present invention relates to a method for producing polyethylene glycol dipropyl ether in high yield from polyethylene glycol and propylene in the presence of a catalyst.
ポリエチレングリコールジプロピルエーテルは
相間移動触媒、塗料およびインキ等の溶剤、非反
応性溶媒、熱媒体、抽出剤、吸収剤、分散剤、希
釈剤等の広い用途に使用される。 Polyethylene glycol dipropyl ether is used in a wide range of applications, including phase transfer catalysts, solvents for paints and inks, non-reactive solvents, heat carriers, extractants, absorbents, dispersants, and diluents.
従来、ポリエチレングリコールジアルキルエー
テルを製造する方法に関し、特開昭54−100305号
にモノアルキルエーテルとオレフインとを、触媒
として酸性イオン交換体の存在下に反応させる方
法が記載されている。 Conventionally, regarding a method for producing polyethylene glycol dialkyl ether, Japanese Patent Application Laid-open No. 100305/1983 describes a method in which a monoalkyl ether and an olefin are reacted in the presence of an acidic ion exchanger as a catalyst.
しかしながら、上記方法によりポリエチレング
リコールジアルキルエーテルを製造した際、反応
生成物中にポリエチレングリコールモノアルキル
エーテルの含有量が多いことや製造工程が煩雑で
ある等の欠点を有している。 However, when polyethylene glycol dialkyl ether is produced by the above method, it has drawbacks such as a high content of polyethylene glycol monoalkyl ether in the reaction product and a complicated production process.
したがつて本発明の目的は反応生成物中にポリ
エチレングリコールモノプロピルエーテルの含有
量の少ないポリエチレングリコールジプロピルエ
ーテルの製造方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing polyethylene glycol dipropyl ether in which the content of polyethylene glycol monopropyl ether in the reaction product is small.
本発明の他の目的は重合、分解などの反応を少
なくし、高収率のポリエチレングリコールジプロ
ピルエーテルの製造方法を提供することにある。
これらの目的は、ポリエチレングリコールとプロ
ピレンとからポリエチレングリコールジプロピル
エーテルを製造する際にプロピレン／ポリエチレ
ングリコールのモル比を特定のモル比に調製し、
触媒として強酸性陽イオン交換樹脂を使用するこ
とにより達成される。 Another object of the present invention is to provide a method for producing polyethylene glycol dipropyl ether in high yield by reducing reactions such as polymerization and decomposition.
These objectives are to adjust the propylene/polyethylene glycol molar ratio to a specific molar ratio when producing polyethylene glycol dipropyl ether from polyethylene glycol and propylene,
This is achieved by using a strongly acidic cation exchange resin as a catalyst.
本発明はポリエチレングリコールとプロピレン
とを、触媒として強酸性陽イオン交換樹脂を使用
し、プロピレン／ポリエチレングリコールのモル
比を少なくとも３にし反応せしめることを特徴と
するポリエチレングリコールジプロピルエーテル
の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing polyethylene glycol dipropyl ether, which comprises reacting polyethylene glycol and propylene using a strongly acidic cation exchange resin as a catalyst at a propylene/polyethylene glycol molar ratio of at least 3. It is.
本発明において使用するポリエチレングリコー
ルは、
一般式
HO（CH2CH2O）oＨ
（式中、ｎは４〜100の整数）
で表わされ、具体的にはポリエチレングリコール
−200、ポリエチレングリコール−400、ポリエチ
レングリコール−600、ポリエチレングリコール
−1000等があげられる。 The polyethylene glycol used in the present invention is represented by the general formula HO(CH 2 CH 2 O) o H (in the formula, n is an integer of 4 to 100), and specifically, polyethylene glycol-200, polyethylene glycol- 400, polyethylene glycol-600, polyethylene glycol-1000, etc.
またプロピレンはあらゆる方法で得られたもの
が使用できる。本発明において使用する強酸性陽
イオン交換樹脂は、スチレン系スルホン酸型陽イ
オン交換樹脂、フエノールスルホン酸型陽イオン
交換樹脂等があげられ、ゲル型またはマクロボー
ラス型のいずれも使用できる。具体的なものとし
ては、アンバーリスト15（ローム・アンド・ハー
ス社製）、アンバーライトIR−118（ローム・アン
ド・ハース社製）ダウエツクス50W X12（ザ・ダ
ウ・ケミカル社製）ダイヤイオンSKIB（三菱化
成工業社製）等がある。特にこれらの強酸性陽イ
オン交換樹脂は芳香族化合物たとえばベンゼン等
の共沸剤で脱水処理した実質的に無水の状態のも
のを使用するのが好ましい。 Moreover, propylene obtained by any method can be used. Examples of the strongly acidic cation exchange resin used in the present invention include styrene-based sulfonic acid type cation exchange resins, phenolsulfonic acid type cation exchange resins, and either gel type or macrobolus type can be used. Specifically, Amberlyst 15 (manufactured by Rohm and Haas), Amberlyte IR-118 (manufactured by Rohm and Haas), Dowex 50W X12 (manufactured by The Dow Chemical Company), Diamond Ion SKIB ( manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.). In particular, it is preferable to use these strongly acidic cation exchange resins in a substantially anhydrous state that has been dehydrated with an azeotropic agent such as an aromatic compound, such as benzene.
反応原料のポリエチレングリコールとプロピレ
ンのモル比は、プロピレン／ポリエチレングリコ
ールのモル比を少なくとも３にして反応を行なう
のが好ましい。 The molar ratio of polyethylene glycol and propylene as reaction raw materials is preferably such that the molar ratio of propylene/polyethylene glycol is at least 3 to carry out the reaction.
触媒として使用する強酸性陽イオン交換樹脂の
量は、反応原料のポリエチレングリコール重量に
対し0.5重量％以上、特に１〜20重量％が好まし
い。 The amount of the strongly acidic cation exchange resin used as a catalyst is preferably 0.5% by weight or more, particularly 1 to 20% by weight, based on the weight of polyethylene glycol as a reaction raw material.
反応温度は、触媒の種類、反応当初の反応液組
成等により異なるが、通常80〜150℃、好ましく
は90〜130℃である。 The reaction temperature varies depending on the type of catalyst, the composition of the reaction liquid at the beginning of the reaction, etc., but is usually 80 to 150°C, preferably 90 to 130°C.
反応圧力は、プロピレンが液相を保つように反
応器内の圧力を適宜調整して10〜100Kg／cm2Ｇ、
特に20〜60Kg／cm2Ｇが好ましい。 The reaction pressure was 10 to 100 Kg/cm 2 G by appropriately adjusting the pressure inside the reactor so that propylene remained in the liquid phase.
In particular, 20 to 60 kg/cm 2 G is preferable.
反応形式は回分式、半回分式および連続式のい
ずれでも使用できる。特に固定床流通式の連続方
式が好ましい。 The reaction format may be batch, semi-batch or continuous. Particularly preferred is a continuous fixed bed flow system.
本発明によれば、強酸性陽イオン交換樹脂を触
媒として使用し、ポリエチレングリコール１モル
に対してプロピレンを少なくとも３モルで反応せ
しめることによりゆるやかな撹拌または低流速下
さらに低温下に高収率でポリエチレングリコール
ジプロピルエーテルを製造できる。反応がゆるや
かな撹拌または低流速で低温度下に行なうことが
できるため触媒として使用する強酸性陽イオン交
換樹脂の破壊が少ない。またポリエチレングリコ
ール及びプロピレンの未反応原料は循環使用する
ことができる。 According to the present invention, by using a strongly acidic cation exchange resin as a catalyst and reacting at least 3 moles of propylene to 1 mole of polyethylene glycol, a high yield can be achieved under gentle stirring or low flow rate and at low temperature. Polyethylene glycol dipropyl ether can be produced. Since the reaction can be carried out at low temperature with gentle stirring or low flow rate, there is little destruction of the strongly acidic cation exchange resin used as a catalyst. Further, unreacted raw materials of polyethylene glycol and propylene can be recycled.
以下、本発明の方法について実施例により具体
的に説明するが、これらは説明のための単なる例
示であつて、本発明はこれらの例によつて何ら限
定されるものでない。 Hereinafter, the method of the present invention will be specifically explained with reference to examples, but these are merely illustrative examples and the present invention is not limited by these examples in any way.
ここでポリエチレングリコールの転化率、ポリ
エチレングリコールジプロピルエーテルの選択率
は次の式から導き出される。 Here, the conversion rate of polyethylene glycol and the selectivity of polyethylene glycol dipropyl ether are derived from the following equation.
ポリエチレングリコールの転化率（％）
＝反応前ポリエチレングリコールのモル数−反応後ポ
リエチレングリコールのモル数／反応前ポリエチレング
リコールのモル数×100
ポリエチレングリコールジプロピルエーテルの選択率（
％）
＝生成したポリエチレングリコールジプロピルエーテ
ルのモル数／反応したポリエチレングリコールのモル数
×100
実施例 １
容量500mlの撹拌機を備えたステンレス製オー
トクレーブに、ポリエチレングリコール−400
（PEG−400）275ｇ、アンバーリスト15（ロー
ム・アンド・ハース社製）を27.5ｇ仕込み、プロ
ピレンをプロピレン／PEG−400のモル比4.1の量
窒素ガスで圧入し、温度100℃に保たれたオイル
バス中に浸け、圧力42Kg／cm2Ｇで７時間反応せし
めた。反応生成物を分析したところポリエチレン
グリコールの転化率は99.8％、ポリエチレングリ
コールジプロピルエーテルの選択率は92％であつ
た。Conversion rate of polyethylene glycol (%) = Number of moles of polyethylene glycol before reaction - Number of moles of polyethylene glycol after reaction / Number of moles of polyethylene glycol before reaction × 100 Selectivity of polyethylene glycol dipropyl ether (
%) = Number of moles of polyethylene glycol dipropyl ether produced/Number of moles of polyethylene glycol reacted x 100 Example 1 Polyethylene glycol-400 was placed in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer with a capacity of 500 ml.
(PEG-400) 275g and Amberlyst 15 (manufactured by Rohm and Haas) 27.5g were charged, propylene was pressurized with nitrogen gas at a molar ratio of propylene/PEG-400 of 4.1, and the temperature was maintained at 100°C. It was immersed in an oil bath and reacted at a pressure of 42 kg/cm 2 G for 7 hours. Analysis of the reaction product revealed that the conversion rate of polyethylene glycol was 99.8% and the selectivity of polyethylene glycol dipropyl ether was 92%.
実施例 ２
容量500mlの撹拌機を備えたステンレス製オー
トクレーブに、ポリエチレングリコール−1000
（PEG−1000）275ｇ、アンバーリスト15（ロー
ム・アンド・ハース社製）を27.5ｇ仕込み、窒素
置換後プロピレンをプロピレン／PEG−1000の
モル比4.2の量窒素ガスで圧入し、圧力ガス42
Kg／cm2Ｇ、100℃の温度に保たれたオイルバス中
に浸け７時間反応せしめた。反応生成物を分析し
たところポリエチレングリコールの転化率は99.8
％、ポリエチレングリコールジプロピルエーテル
の選択率は90％であつた。Example 2 Polyethylene glycol-1000 was placed in a stainless steel autoclave equipped with a 500 ml stirrer.
(PEG-1000) 275g, Amberlyst 15 (manufactured by Rohm and Haas) 27.5g were charged, and after nitrogen purging, propylene was injected with nitrogen gas at a molar ratio of propylene/PEG-1000 of 4.2.
Kg/cm 2 G, and was immersed in an oil bath maintained at a temperature of 100° C. and allowed to react for 7 hours. Analysis of the reaction product showed that the conversion rate of polyethylene glycol was 99.8.
%, and the selectivity of polyethylene glycol dipropyl ether was 90%.
実施例 ３
容量500mlの撹拌機を備えたステンレス製オー
トクレーブにポリエチレングリコール−400
（PEG）275ｇ、ベンゼンで共沸脱水したダウエ
ツクス50W X12（ザ・ダウ・ケミカル社製）を
27.5ｇ仕込み、プロピレンをプロピレン／PEG−
400のモル比4.5の量窒素ガスで圧入し、102℃の
温度に保たれたオイルバス中に浸け、圧力42Kg／
cm2Ｇで７時間反応せしめた。反応生成物を分析し
たところポリエチレングリコールの転化率は99.8
％、ポリエチレングリコールジプロピルエーテル
の選択率は92％であつた。Example 3 Polyethylene glycol-400 was placed in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer with a capacity of 500 ml.
(PEG) 275g, Dowex 50W X12 (manufactured by The Dow Chemical Company) azeotropically dehydrated with benzene.
Prepare 27.5g, change propylene to propylene/PEG-
The molar ratio of 400 to 4.5 was injected with nitrogen gas, immersed in an oil bath maintained at a temperature of 102℃, and the pressure was 42Kg/
The reaction was carried out at cm 2 G for 7 hours. Analysis of the reaction product showed that the conversion rate of polyethylene glycol was 99.8.
%, and the selectivity of polyethylene glycol dipropyl ether was 92%.
比較例 １
容量500mlの撹拌機を備えたステンレス製オー
トクレーブに、ポリエチレングリコール−400
（PEG）275ｇ、アンバーリスト15（ローム・アン
ド・ハース社製強酸性陽イオン交換樹脂）を27.5
ｇ仕込み、プロピレンをプロピレン／PEG−400
のモル比2.1の量窒素ガスで圧入し、100℃の温度
に保たれたオイルバス中に浸け圧力42Kg／cm2Ｇで
７時間反応せしめた。反応生成物を分析したとこ
ろポリエチレングリコールの転化率は91％、ポリ
エチレングリコールジプロピルエーテルの選択率
は54％であつた。Comparative Example 1 Polyethylene glycol-400 was placed in a stainless steel autoclave equipped with a 500 ml stirrer.
(PEG) 275g, Amberlyst 15 (Rohm & Haas strong acid cation exchange resin) 27.5g
g preparation, propylene to propylene/PEG-400
Nitrogen gas was injected in an amount having a molar ratio of 2.1, and the mixture was immersed in an oil bath maintained at a temperature of 100°C and reacted for 7 hours at a pressure of 42 kg/cm 2 G. Analysis of the reaction product revealed that the conversion rate of polyethylene glycol was 91% and the selectivity of polyethylene glycol dipropyl ether was 54%.
Claims (1)
触媒として強酸性陽イオン交換樹脂を使用し、プ
ロピレン／ポリエチレングリコールのモル比を少
なくとも３にし、80〜150℃の温度、10〜100Kg／
cm2Ｇの圧力で反応せしめることを特徴とするポリ
エチレングリコールジプロピルエーテルの製造方
法。1 Polyethylene glycol and propylene,
Using strong acid cation exchange resin as catalyst, propylene/polyethylene glycol molar ratio at least 3, temperature of 80-150℃, 10-100Kg/
A method for producing polyethylene glycol dipropyl ether, which comprises reacting at a pressure of cm 2 G.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14962281A JPS5852321A (en) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | Production of polyethylene glycol dipropyl ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14962281A JPS5852321A (en) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | Production of polyethylene glycol dipropyl ether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5852321A JPS5852321A (en) | 1983-03-28 |
| JPS6337819B2 true JPS6337819B2 (en) | 1988-07-27 |
Family
ID=15479237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14962281A Granted JPS5852321A (en) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | Production of polyethylene glycol dipropyl ether |
Country Status (1)
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| JP6500318B2 (en) * | 2018-04-04 | 2019-04-17 | ウェルズ ファーゴ バンク ナショナル アソシエイション | Heterobifunctional polyethylene glycol derivative and method for preparing the same |
-
1981
- 1981-09-24 JP JP14962281A patent/JPS5852321A/en active Granted
Also Published As
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