JPS6336793A - Dimaltosyl-gamma-cyclodextrin and production thereof - Google Patents

Dimaltosyl-gamma-cyclodextrin and production thereof

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JPS6336793A
JPS6336793A JP61178779A JP17877986A JPS6336793A JP S6336793 A JPS6336793 A JP S6336793A JP 61178779 A JP61178779 A JP 61178779A JP 17877986 A JP17877986 A JP 17877986A JP S6336793 A JPS6336793 A JP S6336793A
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cyclodextrin
dimaltosyl
bond
pullulanase
maltose
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好幸 坂野
Takanori Shiraishi
白石 尊憲
Hirosuke Niwa
丹羽 弘亮
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Nikken Chemicals Co Ltd
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NIKKEN KAGAKU KK
Nikken Chemicals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce the titled novel cyclodextrin and use it for drugs, foods, cosmetics, etc., by reacting maltose with gamma-cyclodextrin in the presence of pullulanase. CONSTITUTION:A given amount of pullulanase is added to a solution which contains maltose and gamma-cyclodextrin and has about 40-85% substrate concentration and the temperature, pH, etc., of the solution are maintained in a preferable action range for enzyme. After the reaction is carried out for 1-6 days, formed dimaltosyl-gamma-cyclodextrin is separated and collected from the reaction solution by chromatography, etc. The cyclodextrin has strong including power and extremely improved solubility. Molecular formula: C72H120O60. Molecular weight: 1,946. Melting point: 274 deg.C. Easily soluble in water, slightly soluble in ethanol. Powder is white and an aqueous solution is colorless.

Description

【発明の詳細な説明】 り及五Δ秤肛傾訪 本発明は、新規な分岐サイクロデキストリンおよびその
製造方法に関し、更に詳細には、ジマルトシル−γ−サ
イクロデキストリンおよびその製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel branched cyclodextrin and a method for producing the same, and more particularly to a dimaltosyl-γ-cyclodextrin and a method for producing the same.

疋(へ皮孔 サイクロデキストリンはグルコース残基がα−1,4−
結合により環状に結合したオリゴ糖であって、グルコー
ス残基6個からなるα−サイクロデキストリン、7個か
らなるβ−サイクロデキストリン、8個からなるγ−サ
イクロデキストリンなどが一般に知られている6 サイクロデキストリンは、その構造から内部に空隙があ
り、この空隙内部は親油性頭載となっているので各種の
油性物質を取り込むことができる。
The glucose residue in epithelial cyclodextrin is α-1,4-
It is an oligosaccharide linked in a cyclic form by a bond, and α-cyclodextrin consisting of 6 glucose residues, β-cyclodextrin consisting of 7 glucose residues, γ-cyclodextrin consisting of 8 residues, etc. are generally known 6 cyclodextrin Dextrin has voids inside due to its structure, and since the inside of these voids has a lipophilic head, it can take in various oily substances.

そのため、このような性質を利用して■不安定物質の安
定化■揮発性物質の保持■異臭のマスキング■難・不溶
性物質の可溶化など、種々の用途が考えられている。
Therefore, various uses are being considered by utilizing these properties, such as: 1) stabilizing unstable substances, 2) retaining volatile substances, 2) masking off-odors, and 4) solubilizing difficult to dissolve or insoluble substances.

明が  しようとする「α しかしながら、α−サイクロデキストリン、β−サイク
ロデキストリンは低温時における水への溶解度が低いた
め、難・不溶性物質の可溶化には不向きであるという欠
点がある。一方、γ−サイクロデキストリンはα−サイ
クロデキストリン、β−サイクロデキストリンに比べて
水への溶解度が比較的高く、かつ、環が大きいため分子
量の大きい物質の包接に向いているという特徴があるが
、水への溶解性の点で尚不十分であり、この点での改善
が朋侍されている。
However, because α-cyclodextrin and β-cyclodextrin have low solubility in water at low temperatures, they are unsuitable for solubilizing poorly or insoluble substances.On the other hand, γ - Cyclodextrin has a relatively high solubility in water compared to α-cyclodextrin and β-cyclodextrin, and has a large ring, making it suitable for inclusion of substances with large molecular weight. It is still insufficient in terms of solubility, and improvements in this respect are being sought.

既1こ、a−サイクロデキストリン1こついてはグルコ
ース残基のC6の位置にグルコースあるいはマルトース
がα−1,6−結合により結合した分岐サイクロデキス
トリンが知られており、このものは分岐の無いものに比
べて水への溶解度が高いことが知うレテイル、マタ、′
vfflli昭61−92592号公報には、α−1β
−1γ−等のサイクロデキストリンにマルトース、グル
コース等を1個結合させた分岐サイクロデキストリンを
!!!!逍する方法が記載されている。しかしながら、
γ−サイクロデキストリンにマルトースを2個結合させ
たものは、今まで全く知られていない。
Regarding this, a-cyclodextrin 1 is known as a branched cyclodextrin in which glucose or maltose is bound to the C6 position of the glucose residue through an α-1,6-bond, and this is a non-branched cyclodextrin. Retail, Mata, and ′, which are known to have higher solubility in water compared to
vfflli Publication No. 61-92592, α-1β
A branched cyclodextrin made by bonding one maltose, glucose, etc. to a cyclodextrin such as -1γ-! ! ! ! It describes how to attend. however,
Until now, γ-cyclodextrin with two maltose molecules bonded to it has not been known at all.

本発明者らは、γ−サイクロデキストリンにマルトシル
基を2個、分枝として導入できればその溶解性を更に向
上させると同時に、用途の拡大を期待することができる
のではないかとの着想のもとに種々研究を重ねた結果、
限定された条件下でプルラナーゼの縮合反応を利用すれ
ばγ−サイクロデキストリンに2分子のマルトースわを
結合させることができることを見出だし、本発明に到達
したものである。
The present inventors came up with the idea that if two maltosyl groups could be introduced as branches into γ-cyclodextrin, it would be possible to further improve its solubility and at the same time expand its applications. As a result of various research,
The present invention was achieved by discovering that two molecules of maltose can be bound to γ-cyclodextrin by utilizing the condensation reaction of pullulanase under limited conditions.

圃苅了11穎決J謬卜ζ吟!1■え 本発明は、マルトースとγ−サイクロデキストリンを含
む高濃度混合物にプルラナーゼを作用させてジマルトシ
ル−γ−サイクロデキストリンを生成させ、生成したジ
マルトシル−γ−サイクロデキストリンを反応液から分
離採取することからなる、ジマルトシル−γ−サイクロ
デキストリンの製造方法およびかくして得られるジマル
トシルーγ−サイクロデキストリンに閃するものである
11th year of the year! 1. The present invention involves treating a highly concentrated mixture containing maltose and γ-cyclodextrin with pullulanase to produce dimaltosyl-γ-cyclodextrin, and separating and collecting the produced dimaltosyl-γ-cyclodextrin from the reaction solution. The present invention is directed to a method for producing dimaltosyl-γ-cyclodextrin and the thus obtained dimaltosyl-γ-cyclodextrin.

本発明により得られるジマルトシルーγ−サイクロデキ
ストリンは、下記の理化学的性質を有する新規化合物で
ある。
Dimaltosyl-γ-cyclodextrin obtained by the present invention is a new compound having the following physical and chemical properties.

1)分子式  C72Hl 2006゜2)分子量  
1946 at分析測定法(Secondary Ion MasSSpecLrometry;S1MS
法)により測定。(第1図参照) 3)融 点  274℃(非結晶;分解)4)比旋光度
 〔α]も’+182゜ (C= 1,0;H,0) 5)薄層クロマトグラフィー アセトニトリル:水=60:40の展開溶媒を使用して
薄層板(lit”TLC FertiHplatten 8112 F254S(
メルク社製))上に展開した後、硫酸で発色させる場合
、本市はグルコースの移動度を1.0としたとき0.1
2上に1スポツトを示す。
1) Molecular formula C72Hl 2006゜2) Molecular weight
1946 at Secondary Ion MassSpecLrometry; S1MS
Measured by method). (See Figure 1) 3) Melting point 274°C (amorphous; decomposed) 4) Specific rotation [α] also '+182° (C = 1,0; H,0) 5) Thin layer chromatography Acetonitrile: Water = 60:40 developing solvent to prepare a thin layer plate (lit"TLC FertiHplatten 8112 F254S
When the color is developed with sulfuric acid after developing on a commercially available product (Merck & Co., Ltd.), the mobility of glucose is 0.1 when the mobility of glucose is 1.0.
1 spot is shown on 2.

6)高速液体クロマトグラフィー カラムサイズ:6φX 150+o111担体: 5p
herisorb 0DS−II (7x−ズセンプ社
製) 溶媒二8%メタノール 流速: 1,0I61/win 検出器: 5bodex RI 5E−11(昭和電工
株式会社91) 本市は、上記条件で1ピークを示す。
6) High performance liquid chromatography column size: 6φX 150+o111 carrier: 5p
herisorb 0DS-II (manufactured by 7x-Zemp Co.) Solvent: 28% methanol Flow rate: 1,0I61/win Detector: 5bodex RI 5E-11 (Showa Denko Co., Ltd. 91) Motoichi shows one peak under the above conditions.

7)溶解性 水に易溶(γ−サイクロデキストリンと比べて25℃で
約4倍溶ける。)、エタノールに難溶。
7) Solubility Easily soluble in water (approximately 4 times more soluble at 25°C than γ-cyclodextrin), slightly soluble in ethanol.

8)性 状 粉末は白色であり、水溶液は無色。8) Sexual condition The powder is white and the aqueous solution is colorless.

9)赤外線吸収スペクトル(第2図参照)ν” 3.4
00c+a−’、2.930cm−’、1,160cm
−’1.030cm−’ に吸収を認める。
9) Infrared absorption spectrum (see Figure 2) ν” 3.4
00c+a-', 2.930cm-', 1,160cm
Absorption is observed at -'1.030cm-'.

10)”C核磁気共鳴スペクトル(第3図参照)δ (
D20) 69.9 (1−6結合のC5) 80.4 (マルトシルの1−6結合のC4)101.
2 (1−6結合のC,) 102.5 (マルトシルの1−4結合のC,)11)
構成(酵素による分解生成物) 本市は、プルラナーゼにより分解され、マルトースとγ
−サイクロデキストリンを2=1(モル比)の比率で生
成する。
10)"C nuclear magnetic resonance spectrum (see Figure 3) δ (
D20) 69.9 (C5 of 1-6 bond) 80.4 (C4 of 1-6 bond of maltosyl) 101.
2 (C of 1-6 bond,) 102.5 (C of 1-4 bond of maltosyl,) 11)
Composition (enzymatic decomposition products) Motoichi is decomposed by pullulanase and contains maltose and γ
- Cyclodextrins are produced in a ratio of 2=1 (molar ratio).

12)メチル化分析 箱守法にしたがいメチル化した後、メチル化物の加水分
解を行い、生成した加水分解物を還元、アセチル化して
アルデイ)−ルーアセテートに誘導し〃スクロマトグラ
フイーにより同定すると、2,3,4.6−テトラ−0
−メチルグルコース、2,3.6−トリー〇−メチルグ
ルコース、2.3−ノー〇−メチルグルコースのモル比
は、2.0:8.0:1゜9を示す。
12) Methylation analysis After methylation according to the Hakomori method, the methylated product was hydrolyzed, and the resulting hydrolyzate was reduced and acetylated to derive aldi)-ru acetate, which was identified by chromatography. ,3,4.6-tetra-0
The molar ratio of -methylglucose, 2,3.6-tri〇-methylglucose, and 2.3-no〇-methylglucose is 2.0:8.0:1°9.

なす3、上記理化学的性質を有するジマルトシル−γ−
サイクロデキストリンは、γ−サイクロデキストリンを
構成する環状のグルコース残基(6位)にマルトシル基
が2個、それぞれ別々の位置にα−1:6一結合した枯
造から成るものであることが、メチル化分析、質量分析
(分子量)、等の結果より分かる。
Eggplant 3, dimaltosyl-γ- having the above physical and chemical properties
Cyclodextrin is composed of a cyclic glucose residue (6th position) that constitutes γ-cyclodextrin, two maltosyl groups, and α-1:6 monobonds at separate positions. This can be determined from the results of methylation analysis, mass spectrometry (molecular weight), etc.

本発明によれば、かかるクマルトシルーγ−サイクロデ
キストリンは次の如(して製造される。
According to the present invention, such coumartosyl-γ-cyclodextrin is produced as follows.

即ち、マルトースとγ−サイクロデキストリンを含む基
質濃度40〜85%溶液にプルラナーゼを所定量加え、
液の温度、pHなどを酵素の好適作用範囲に維持して、
1日〜6日間反応させ、該反応により生成したノマルト
シル−7−サイク口デキストリンをクロマトグラフィー
などの方法によって反応液から分離採取することに上り
製aされる。
That is, a predetermined amount of pullulanase is added to a substrate concentration solution of 40 to 85% containing maltose and γ-cyclodextrin,
Maintaining the temperature, pH, etc. of the solution within the preferred action range of the enzyme,
The reaction is allowed to proceed for 1 to 6 days, and the nomaltosyl-7-cyclodextrin produced by the reaction is separated and collected from the reaction solution by a method such as chromatography.

本発明において用いられるプルラナーゼは、粘質多糖類
プルランのα−1,6−グルコシド結合を加水分解する
ほか、アミロペクチンやグリコ−デンのa−1,(i−
グルフシド結合をも切断する能力を持つ酵素であり、主
としてエアロバクター−エアロデネス(A eroba
cter aerogencs)、フイツクス・5p(
Bacillus sp)などの微生物より得られる。
The pullulanase used in the present invention not only hydrolyzes the α-1,6-glucoside bond of the sticky polysaccharide pullulan, but also the a-1, (i-
It is an enzyme that has the ability to also cleave glufuside bonds, and is mainly used in Aerobacterium aerodenes (Aeroba
cter aerogens), Fixtures 5p (
It is obtained from microorganisms such as Bacillus sp.

これらプルラナーゼの使用量は、基質の品質あるいは反
応の実施形式などにより多少の違いはあるが、通学の場
合、γ−サイクロデキストリン1グラム当たり10単位
以上用いられる。このプルラナーゼの酵素活性は次のご
とき方法により測定される。即ち、0.5%プルラン溶
液(プルランを50mM酢酸ナトリウム緩衝液、pH5
,0に溶解したもの)200μmに酵素液50μm(同
じ[漬液に溶解したもの)を加え、10分間、50℃で
酵素反応させる8反応後、反応液中に生成した還元糖を
ソモギイーネルソン(S o嶋oHyi  N els
on)法で測定する。酵素単位はこの条件で1分間に1
μmoleのマル))リオースに相当する還元力を生成
する酵素量を1単位とする。
The amount of pullulanase used varies to some extent depending on the quality of the substrate, the method of reaction, etc., but in the case of school use, it is used at least 10 units per gram of γ-cyclodextrin. The enzymatic activity of this pullulanase is measured by the following method. That is, 0.5% pullulan solution (pullulan was mixed with 50 mM sodium acetate buffer, pH 5).
After 8 reactions, add 50 μm of the enzyme solution (dissolved in the same solution) to 200 μm (dissolved in the soaking solution) for 10 minutes at 50°C. Soshima oHyi N els
on) method. Enzyme unit is 1 minute per minute under these conditions.
The amount of enzyme that generates the reducing power equivalent to μmole)) is defined as 1 unit.

本発明において原料として用いられるマルトースお上び
γ−サイクロデキストリンは、いずれも市販の製品をそ
のまま用いることができるが、生成物の分離精製の手数
を考えると純度の高いものを用いるのが有利である。こ
れらマルトースお上びγ−サイクロデキストリンの使用
量は、γ−サイクロデキストリンに対して通常マルトー
ス1〜7倍量、好ましくは3〜5倍量用いられる。また
、溶液の濃度は、本発明の方法がプルラナーゼの縮合反
応を利用するものである関係上、一般的に原料基質の濃
度が高いほど好ましく、従って、本発明における基質濃
度は60〜85%で使用することが好ましい。
Maltose and γ-cyclodextrin used as raw materials in the present invention can be used as commercially available products, but it is advantageous to use products with high purity when considering the time involved in separating and purifying the products. be. The amounts of maltose, γ-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin used are usually 1 to 7 times the amount of maltose, preferably 3 to 5 times the amount of maltose to γ-cyclodextrin. In addition, since the method of the present invention utilizes the condensation reaction of pullulanase, it is generally preferable that the concentration of the raw material substrate be higher. Therefore, the substrate concentration in the present invention is 60 to 85%. It is preferable to use

本発明の方法によれば、反応はプルラナーゼの作用条件
に適合させて実施され、反応温度、反応pHなどは使用
される酵素の種類(起源)によって多少の差はあるが、
一般に40〜80℃、I)H4゜0〜7.0の範囲内で
行われることが望ましい。
According to the method of the present invention, the reaction is carried out in accordance with the action conditions of pullulanase, and although the reaction temperature, reaction pH, etc. may vary somewhat depending on the type (origin) of the enzyme used,
Generally, it is desirable to conduct the reaction at a temperature of 40 to 80°C and I)H4° of 0 to 7.0.

生成したジマルトシル−γ−サイクロデキストリンを反
応液から分離するには、例えば、ODS系充填剤を用い
た高速液体クロマトグラフィー、トヨパールHW−4O
8を用いたカラムクロマトグラフィーあるいはワットマ
ン17クロムによるペーパークロマトグラフィーなどを
用νすることにより行うことができるが、工2的には特
にコスト上の理由からイオン交換樹脂、ODS系シリカ
ゾル等を用いたクロマトグラフィー、大量デルろ過分順
法などを用いるのが有利である。
In order to separate the produced dimaltosyl-γ-cyclodextrin from the reaction solution, for example, high performance liquid chromatography using an ODS-based packing material, Toyopearl HW-4O
This can be done by using column chromatography using 8 or paper chromatography using Whatman 17 chromium, but for cost reasons, ion-exchange resins, ODS-based silica sol, etc. are used. Advantageously, chromatography, bulk Delfiltration fractionation methods, and the like are used.

l匪へ廟胆 本発明により得られるジマルトシル−γ−サイクロデキ
ストリンは、公知のγ−サイクロデキストリンと同程度
の強い包接力を有し、かつ、その溶解性において格段に
優れでいるので、医薬品、食品、化粧品その他一般の化
学工業分野でのサイクロデキストリンの用途開発に寄与
するところが大きい。
Dimaltosyl-γ-cyclodextrin obtained according to the present invention has a strong inclusion force comparable to that of known γ-cyclodextrin, and has much better solubility, so it can be used as a pharmaceutical, This will greatly contribute to the development of applications for cyclodextrins in food, cosmetics, and other general chemical industry fields.

尺胤匠 次に実施例を示し、本発明を更に詳細かつ具体的に説明
する。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail and concretely by way of examples.

実施例1 マルトース(日本澱粉工業KK!、純度99%)30.
0gとγ−サイクロデキストリン(日本食品化工KK製
、純度98%)10.OBに、pH5,0,50IQM
酢酸ナトリウム緩衝液10,0I61を加え沸騰浴中加
熱溶解する。冷却後、これにバシラス・sp (!3n
cillus sp)の耐熱性プルラナーゼ(ノボ・イ
ンダストリー・ツヤパン社製、200単位/g>5.0
.を加え、60℃で68時間反応させた。上記反応によ
りジマルトシル−γ−サイクロデキストリンが反応液中
に23.6%生成した。
Example 1 Maltose (Nippon Starch Industry KK!, purity 99%) 30.
0g and γ-cyclodextrin (manufactured by Nihon Shokuhin Kako KK, purity 98%)10. OB, pH5,0,50IQM
Add 10.0I61 of sodium acetate buffer and dissolve by heating in a boiling bath. After cooling, add Bacillus sp (!3n
cillus sp) heat-stable pullulanase (manufactured by Novo Industrie Tuyapan, 200 units/g>5.0
.. was added and reacted at 60°C for 68 hours. The above reaction produced 23.6% of dimaltosyl-γ-cyclodextrin in the reaction solution.

反応終了後、この反応液を常法によりエタノール及びメ
タノールで処理して未反応マルトースの大部分を分離除
去し、ジマルトシルーγ−サイクロデキストリンが含ま
れている固形分13.2gを得た。次に、この固形分を
固形分濃度10%に調製した後、トヨパールHW−4O
3を充填したカラム(10,OXI 00cm:2本)
によりゲルろ過クロマトグラフィー(流速7+I/ll
l1的にかけて分離精製を行ない、試料負荷後約20時
間後に溶出されてくる目的7ラクシヨンを集めた。次に
、得られた目的7ラクシヨンを30%濃度に調整した後
、以下の条件よりなる高速液体クロマトグラフイー(H
PLC)により更に精製し、純度99%以上のジマルト
シル−γ−サイクロデキストリン1.96gを得た。
After the reaction was completed, the reaction solution was treated with ethanol and methanol in a conventional manner to separate and remove most of the unreacted maltose, yielding 13.2 g of solid content containing dimaltosyl-γ-cyclodextrin. Next, after adjusting this solid content to a solid content concentration of 10%, Toyopearl HW-4O
Column packed with 3 (10, OXI 00cm: 2 pieces)
Gel filtration chromatography (flow rate 7+I/ll)
Separation and purification was carried out over the course of 11 hours, and the target 7-lactone eluted about 20 hours after loading the sample was collected. Next, after adjusting the obtained objective 7 lactation to a concentration of 30%, high performance liquid chromatography (H
PLC) to obtain 1.96 g of dimaltosyl-γ-cyclodextrin with a purity of 99% or higher.

HPLC条件 ポンプ: WATERS ASSOCIATES Cl
lROM^TOGRAI’llYPt1Mr’ 600
0^[日本ウォーターズリミテッド1 カラム: YMC−PACK S−3431−15・0
DS(20+emφX250Iam)[(株)山村化学
研究所]移動相:6.0%メタノール 流 速: 9.Owl/sin 精製品の元素分析値並びに質量分析値は、次の通りであ
った。
HPLC condition pump: WATERS ASSOCIATES Cl
lROM^TOGRAI'llYPt1Mr' 600
0^ [Japan Waters Limited 1 Column: YMC-PACK S-3431-15・0
DS (20+emφX250Iam) [Yamamura Kagaku Kenkyusho Co., Ltd.] Mobile phase: 6.0% methanol Flow rate: 9. Owl/sin The elemental analysis values and mass spectrometry values of the purified product were as follows.

元素分析値(CyzH+□。06゜) 計算値C=44.45% 11=[+、22% 0=4
9.34%実測値C=44.40% 1I=6.22%
′!!量分析値(S1MS法) 質量1944.6336  分子ff11945.73
04鱒/z1945に(M 十H)  イオ/を検出し
た。
Elemental analysis value (CyzH+□.06°) Calculated value C=44.45% 11=[+, 22% 0=4
9.34% Actual value C = 44.40% 1I = 6.22%
′! ! Quantitative analysis value (S1MS method) Mass 1944.6336 Molecule ff11945.73
(M 10H) Io/ was detected in 04 Trout/z1945.

また、このものは274℃で分解した。Moreover, this product decomposed at 274°C.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、ジマルトシル−γ−サイクロデキストリンの
質量スペクトルを示し、152図は、ジマルトシル−γ
−サイクロデキストリンの赤外線吸収スペクトルを示し
、153図は、ジマルトシル−γ−サイクロデキストリ
ンの13C核磁気共鳴スペクトルを示す。
Figure 1 shows the mass spectrum of dimaltosyl-γ-cyclodextrin, and Figure 152 shows the mass spectrum of dimaltosyl-γ-cyclodextrin.
Figure 153 shows the 13C nuclear magnetic resonance spectrum of dimaltosyl-γ-cyclodextrin.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)下記の理化学的性質を有するジマルトシル−γ−
サイクロデキストリン。 1)分子式C_7_2H_1_2_0O_6_02)分
子量1946 質量分析測定法(Secondary IonMassSpectrometry;SIMS法
)により測定。(第1図参照) 3)融点274℃(非結晶;分解) 4)比旋光度[α]^2^0_b+182゜(C=1.
0;H_2O) 5)薄層クロマトグラフィー アセトニトリル:水=60:40の展開 溶媒を使用して薄層板(HPTLC FertigplattenNH_2F_2_5_4S
(メルク社製))上に展開した後、硫酸で発色させる場
合、 本品はグルコースの移動度を1.0とした とき0.12上に1スポットを示す。 6)高速液体クロマトグラフィー カラムサイズ:6φ×150mm 担体:SpherisorbODS−II(フェーズセッ
プ社製) 溶媒:8%メタノール 流速:1.0ml/min 検出器:ShodexRISE−11(昭和電工株式会
社製) 本品は、上記条件で1ピークを示す。 7)溶解性 水に易溶、エタノールに難溶。 8)性状 粉末は白色であり、水溶液は無色。 9)赤外線吸収スペクトル(第2図参照) ν=3,400cm^−^1、2,930cm^−^1
、1,160cm^−^11,030cm^−^1に吸
収を認める。 10)^1^3C核磁気共鳴スペクトル(第3図参照)
δ(D_2O) 69.9(1−6結合のC_6) 80.4(マルトシルの1−6結合のC_4)101.
2(1−6結合のC_1) 102.5(マルトシルの1−4結合のC_1)11)
構成(酵素による分解生成物) 本品は、プルラナーゼにより分解され、 マルトースとγ−サイクロデキストリンを 2:1(モル比)の比率で生成する。 12)メチル化分析 箱守法にしたがいメチル化した後、メチ ル化物の加水分解を行い、生成した加水分 解物を還元、アセチル化してアルディトー ル−アセテートに誘導しガスクロマトグラ フィーにより同定すると、2,3,4,6−テトラ−0
−メチルグルコース、2,3,6−トリ−0−メチルグ
ルコース、2,3−ジ−0−メチルグルコースのモル比
は、2.0:8.0:1.9を示す。 (2)マルトースとγ−サイクロデキストリンをプルラ
ナーゼの存在下に反応させ、該反応液からジマルトシル
−γ−サイクロデキストリンを分離、採取することを特
徴とするジマルトシル−γ−サイクロデキストリンの製
造方法。
[Scope of Claims] (1) Dimaltosyl-γ- having the following physical and chemical properties
cyclodextrin. 1) Molecular formula C_7_2H_1_2_0O_6_02) Molecular weight 1946 Measured by secondary ion mass spectrometry (SIMS method). (See Figure 1) 3) Melting point 274°C (amorphous; decomposed) 4) Specific rotation [α]^2^0_b+182° (C=1.
0; H_2O) 5) Thin layer chromatography using a developing solvent of acetonitrile:water = 60:40 on a thin layer plate (HPTLC FertigplattenNH_2F_2_5_4S)
(manufactured by Merck & Co., Ltd.)) When developing color with sulfuric acid after developing the product, this product shows one spot at 0.12 when the mobility of glucose is 1.0. 6) High performance liquid chromatography column size: 6φ x 150mm Support: Spherisorb ODS-II (manufactured by Phase Sep) Solvent: 8% methanol Flow rate: 1.0ml/min Detector: ShodexRISE-11 (manufactured by Showa Denko K.K.) This product shows one peak under the above conditions. 7) Solubility: Easily soluble in water, poorly soluble in ethanol. 8) Properties The powder is white and the aqueous solution is colorless. 9) Infrared absorption spectrum (see Figure 2) ν=3,400cm^-^1, 2,930cm^-^1
, absorption is observed at 1,160cm^-^11,030cm^-^1. 10)^1^3C nuclear magnetic resonance spectrum (see Figure 3)
δ(D_2O) 69.9 (C_6 of 1-6 bond) 80.4 (C_4 of 1-6 bond of maltosyl) 101.
2 (C_1 of 1-6 bond) 102.5 (C_1 of 1-4 bond of maltosyl) 11)
Composition (enzymatic decomposition products) This product is decomposed by pullulanase to produce maltose and γ-cyclodextrin in a 2:1 (molar ratio) ratio. 12) Methylation analysis After methylation according to the Hakomori method, the methylated product was hydrolyzed, and the resulting hydrolyzate was reduced and acetylated to lead to alditol-acetate, which was identified by gas chromatography. ,4,6-tetra-0
The molar ratio of -methylglucose, 2,3,6-tri-0-methylglucose, and 2,3-di-0-methylglucose is 2.0:8.0:1.9. (2) A method for producing dimaltosyl-γ-cyclodextrin, which comprises reacting maltose and γ-cyclodextrin in the presence of pullulanase, and separating and collecting dimaltosyl-γ-cyclodextrin from the reaction solution.
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