JPS6334207A - 標識添着のタイヤ - Google Patents
標識添着のタイヤInfo
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- JPS6334207A JPS6334207A JP61177618A JP17761886A JPS6334207A JP S6334207 A JPS6334207 A JP S6334207A JP 61177618 A JP61177618 A JP 61177618A JP 17761886 A JP17761886 A JP 17761886A JP S6334207 A JPS6334207 A JP S6334207A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C13/00—Tyre sidewalls; Protecting, decorating, marking, or the like, thereof
- B60C13/001—Decorating, marking or the like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Tyre Moulding (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、タイヤの7アツシ、ナブル化を目的とした技
術に関するものである。より具体的には変色の原因であ
ったアミン系老化防止剤を含有しないサイドウオールに
、明彩色標識を添着したタイヤを提供するものである。
術に関するものである。より具体的には変色の原因であ
ったアミン系老化防止剤を含有しないサイドウオールに
、明彩色標識を添着したタイヤを提供するものである。
(従来の技術とその問題点)
タイヤをファツショナブル化しようとする試みは、過去
非常に多く研究されており、その代表的なものとしては
、ゴム組成物を黒から明彩色のものに変える方法、サイ
ドウオールにそれぞれ4イ、・トで装飾する方法、ファ
ツジ、ナブルな模様を熱転写する方法やカラフルな標識
を貼付する方法等がある。然しなから、未だにタイヤ市
場にその姿を見せてい々いのけ、次のような理由によっ
ている。
非常に多く研究されており、その代表的なものとしては
、ゴム組成物を黒から明彩色のものに変える方法、サイ
ドウオールにそれぞれ4イ、・トで装飾する方法、ファ
ツジ、ナブルな模様を熱転写する方法やカラフルな標識
を貼付する方法等がある。然しなから、未だにタイヤ市
場にその姿を見せてい々いのけ、次のような理由によっ
ている。
(1) タイヤサイドウオールのゴム組成物には、優
れた耐候性が要求されるのでかなシ多量のアミン系老化
防止剤が使用されているが、このアミン系老化防止剤は
非常に優れた耐オゾン性や耐熱性をゴムに附与する反面
、紫外線等によって、容易に褐色から紫色に強く変色す
る性質を持っている。
れた耐候性が要求されるのでかなシ多量のアミン系老化
防止剤が使用されているが、このアミン系老化防止剤は
非常に優れた耐オゾン性や耐熱性をゴムに附与する反面
、紫外線等によって、容易に褐色から紫色に強く変色す
る性質を持っている。
また、−面、このアミン系老化防止剤のゴム中での移行
速度は極めて速く、そのため、折角サイドウオールに施
した標識の装飾は、通常1〜2時間程度から遅くとも1
週間程度で変色汚染してしまう場合が殆んどであった。
速度は極めて速く、そのため、折角サイドウオールに施
した標識の装飾は、通常1〜2時間程度から遅くとも1
週間程度で変色汚染してしまう場合が殆んどであった。
(2)走行中タイヤのサイドウオールが通常受ける歪の
大きさは、その程大きくはないが、その回数は、タイヤ
のライフ当シ2000万回を越える程である。その為、
ゴム以外の樹脂等を使用しても耐屈曲性が不充分で、ヒ
ビ割れ剥離を起こし易かった。
大きさは、その程大きくはないが、その回数は、タイヤ
のライフ当シ2000万回を越える程である。その為、
ゴム以外の樹脂等を使用しても耐屈曲性が不充分で、ヒ
ビ割れ剥離を起こし易かった。
具体的には、アミン系老化防止剤の移行を遮断する材料
を耐屈曲性の良い樹脂から選んでも、常温で使用する際
には、特に問題が発生しなくても、冬場の低温使用時に
、ヒビ割れ剥離を起こすことが多かった@ (3)サイドウオールを構成する加硫ゴムと標識との接
着は、非常に難かしい。
を耐屈曲性の良い樹脂から選んでも、常温で使用する際
には、特に問題が発生しなくても、冬場の低温使用時に
、ヒビ割れ剥離を起こすことが多かった@ (3)サイドウオールを構成する加硫ゴムと標識との接
着は、非常に難かしい。
(問題点を解決するための手段)
本発明者等は、以前よシこの問題解決に精力的に取り組
み、多数の特許と実用新案を既に出願中である。
み、多数の特許と実用新案を既に出願中である。
本発明もその一連のもので、上記三つのポイントをよシ
一層改良すべく、鋭意研究を行なりた結果、次のような
結論になった。
一層改良すべく、鋭意研究を行なりた結果、次のような
結論になった。
A、タイヤのサイドウオールの少なくとも表面にアミン
系の老化防止剤を全く使用しないゴム組成物を使用すれ
ば、上記(1)の汚染、変色の問題を解決できる。然し
、タイヤサイドウオールは、通常、天然ゴムとハイシス
ブタジェンゴムのブレンドを基本としたゴム組成物から
成っており、アミン系老化防止剤を含ませないと他の非
汚染性の老化防止剤を使用しても、充分な耐候性を得る
ことができないという他の問題が発生してしまう。これ
は、天然ゴムもハイシスブタジェンゴムも共にゴム主鎖
中に二重結合を有しており、この二重結合がオゾンや高
温時の酸素に簡単に攻撃されて鎖切断が起こってしまう
からである。
系の老化防止剤を全く使用しないゴム組成物を使用すれ
ば、上記(1)の汚染、変色の問題を解決できる。然し
、タイヤサイドウオールは、通常、天然ゴムとハイシス
ブタジェンゴムのブレンドを基本としたゴム組成物から
成っており、アミン系老化防止剤を含ませないと他の非
汚染性の老化防止剤を使用しても、充分な耐候性を得る
ことができないという他の問題が発生してしまう。これ
は、天然ゴムもハイシスブタジェンゴムも共にゴム主鎖
中に二重結合を有しており、この二重結合がオゾンや高
温時の酸素に簡単に攻撃されて鎖切断が起こってしまう
からである。
従って、アミン系老化防止剤を使用しなくても耐候性に
優れるゴム組成物を興りだすことが解決しなければなら
ない第一の課題である。
優れるゴム組成物を興りだすことが解決しなければなら
ない第一の課題である。
80以上で充分な性能のゴム組成物が出来たら、そのゴ
ム組成物と標識をどのような接着技術で接着させるかが
次の取シ組むべき課題である。
ム組成物と標識をどのような接着技術で接着させるかが
次の取シ組むべき課題である。
C1以上の解決が出来れば、従来のようなアミン系の老
化防止剤を食い止めるような構造にする必要がないので
それにマツチした構造は、どのようなものにするかが第
三の課題となる。
化防止剤を食い止めるような構造にする必要がないので
それにマツチした構造は、どのようなものにするかが第
三の課題となる。
以上の観点から、本発明者らは鋭意研究検討を提供する
ことが可能となり、本発明に到達した。
ことが可能となり、本発明に到達した。
即ち、本発明は、
(1) )レッド部、サイドウオール部及びビード部
を備えるタイヤにおいて、そのサイドウオールの少なく
とも表面が、アミン系老化防止剤を全く含¥しない非ジ
エン系ゴム(X)を含むゴム組成物であり、且その上に
非ジエン系ゴム(Y)を主成分とする明彩色ゴム層とタ
イヤとの接着を行なう接着層とから成る標識を添着して
なることを特徴とするタイヤ、 また、よシ好ましくけ、 (2)トレッド部、サイドウオール部及びビード部を備
えるタイヤにおいて、そのサイドウオールの少なくとも
表面が、アミン系老化防止剤を全く含有しない非ジエン
系ゴム(X)を含むゴム組成物であり、且その上に非ジ
エン系ゴム(Y)を主成分とする明彩色ゴム層、タイヤ
との接着を行なう接着層とその中間層として明度5以下
の緩衝ゴム層とから成る標識を添着してなることを特徴
とするタイヤを提供するものである。
を備えるタイヤにおいて、そのサイドウオールの少なく
とも表面が、アミン系老化防止剤を全く含¥しない非ジ
エン系ゴム(X)を含むゴム組成物であり、且その上に
非ジエン系ゴム(Y)を主成分とする明彩色ゴム層とタ
イヤとの接着を行なう接着層とから成る標識を添着して
なることを特徴とするタイヤ、 また、よシ好ましくけ、 (2)トレッド部、サイドウオール部及びビード部を備
えるタイヤにおいて、そのサイドウオールの少なくとも
表面が、アミン系老化防止剤を全く含有しない非ジエン
系ゴム(X)を含むゴム組成物であり、且その上に非ジ
エン系ゴム(Y)を主成分とする明彩色ゴム層、タイヤ
との接着を行なう接着層とその中間層として明度5以下
の緩衝ゴム層とから成る標識を添着してなることを特徴
とするタイヤを提供するものである。
なお、本発明でいう明彩色とは赤、黄や青等の彩度を有
する色ばかシでなく、白色や灰色等の明度は有するが、
彩度を肩しない色、更には、タイヤの黒色とは異なる色
調を感じさせる黒色をも包含するものとする。
する色ばかシでなく、白色や灰色等の明度は有するが、
彩度を肩しない色、更には、タイヤの黒色とは異なる色
調を感じさせる黒色をも包含するものとする。
以下、本発明に就いてよシ詳細に説明する。
先ず、最初に本発明の重要な要件であるタイヤサイドウ
オールのゴムに就いて説明する。
オールのゴムに就いて説明する。
タイヤサイドウオールには、主鎖に二重結合を殆んどM
していない非ジエン系ゴム(X)を主成分とするゴム組
成物を使用する。より好ましくはこの非ジエン系ゴム(
X)の中でもエチレンープロビレンーゾオレフィン三元
共重合ゴム(以下EPDMゴムと略す)、中でも次のよ
うな条件の何れかをすべて満足するEPDMゴムを使用
するのが最も好ましい。
していない非ジエン系ゴム(X)を主成分とするゴム組
成物を使用する。より好ましくはこの非ジエン系ゴム(
X)の中でもエチレンープロビレンーゾオレフィン三元
共重合ゴム(以下EPDMゴムと略す)、中でも次のよ
うな条件の何れかをすべて満足するEPDMゴムを使用
するのが最も好ましい。
(条件の1)
(A)ガラス転移温度(DSC測定);−sot::以
下。
下。
(B)ヨウ素価;1o〜34
(C)重量平均分子量;22万以上。
(D) −f4L’/含Wjl : 68〜85モル係
。
。
(E)分子量分布(Mw / Mn ) : 3.0以
上。
上。
(F)95≦1.5X(ヨウ素価)+(エチレン含有り
≦ 120 (a)9o≦(重量平均分子量) X 10−’ +
(エチレン含育量)≦110 または (B′)ヨウ素価:35以上。
≦ 120 (a)9o≦(重量平均分子量) X 10−’ +
(エチレン含育量)≦110 または (B′)ヨウ素価:35以上。
(C′)重量平均分子量;22万以上。
(D’)−c+−レン含有量: 68〜85モルチ。
(Fり分子量分布(Mw/Mn ) : 3.0以上。
即ち、条件の1をすべて満す中低ヨウ素価または、条件
の2をすべて満たす中高ヨウ素価のEPDMゴムが、他
のジエン系ゴムとの接着性、破断時強度、破断時伸びや
耐亀裂成長性の面で特に優れている。
の2をすべて満たす中高ヨウ素価のEPDMゴムが、他
のジエン系ゴムとの接着性、破断時強度、破断時伸びや
耐亀裂成長性の面で特に優れている。
また、このEPDMゴムを30重量部程度使用すれば、
アミン系の老化防止剤や/’Pラフイン系ワックスを全
く使用しなくても充分な耐候性を確保できる。併せて、
本出願人の特許である加硫ゴムの接着技術に関する特公
昭52−36910号、(例えハ、NN′−ジクロロベ
ンゼンスルホンアミド溶液による処理)にあるような表
面処理による接着も可能である。
アミン系の老化防止剤や/’Pラフイン系ワックスを全
く使用しなくても充分な耐候性を確保できる。併せて、
本出願人の特許である加硫ゴムの接着技術に関する特公
昭52−36910号、(例えハ、NN′−ジクロロベ
ンゼンスルホンアミド溶液による処理)にあるような表
面処理による接着も可能である。
本発明で用いるEPDMゴムのジオレフィン成分として
は、エチリデンノルボルネンが好ましい。
は、エチリデンノルボルネンが好ましい。
これは、通常使用される他の第三成分、例えば、ジシク
ロペンタジェンや1.4−ヘキサジエンでは、耐亀裂成
長性、破断時強度や破断時伸びに十分な改良効果を発揮
出来ないためである。
ロペンタジェンや1.4−ヘキサジエンでは、耐亀裂成
長性、破断時強度や破断時伸びに十分な改良効果を発揮
出来ないためである。
ゴムの油展量としては、本発明の効果を充分に出す為に
このEPDMゴムの重量平均分子量を好ましくは、25
万以上にする必要があるため、40重量部以上とするこ
とが好ましい。この理由は油展量を4031F量部以上
にしないと、加工性が悪く工業的に使用するのが難しく
なる為である。
このEPDMゴムの重量平均分子量を好ましくは、25
万以上にする必要があるため、40重量部以上とするこ
とが好ましい。この理由は油展量を4031F量部以上
にしないと、加工性が悪く工業的に使用するのが難しく
なる為である。
次に明彩色の標識に就いて説明する。
本発明の明彩色標識は、非ジエン系ゴム成分(至)を主
成分とする明彩色の表層用のゴム層とタイヤとの接着を
行なう接着層、好ましくはその中間層として、明度5以
下の緩衝ゴム層よシ構成する。
成分とする明彩色の表層用のゴム層とタイヤとの接着を
行なう接着層、好ましくはその中間層として、明度5以
下の緩衝ゴム層よシ構成する。
この標識の表層用のゴムとして非ジエン系ゴム(Y)を
使用するのは、このゴムが主鎚に二重結合を殆んどMし
ていないからである。中でもクロロスルホン化ポリエチ
レンゴム、クロロゾレンゴム、エチレン−プロピレン共
重合体ゴムやエチレン−プロピレン−ジオレフィン三元
共重合体ゴムが好ましく、耐候性の面から、これら非ジ
エン系ゴム(Y)を30重量部以上含有するゴム組成物
が好ましい。
使用するのは、このゴムが主鎚に二重結合を殆んどMし
ていないからである。中でもクロロスルホン化ポリエチ
レンゴム、クロロゾレンゴム、エチレン−プロピレン共
重合体ゴムやエチレン−プロピレン−ジオレフィン三元
共重合体ゴムが好ましく、耐候性の面から、これら非ジ
エン系ゴム(Y)を30重量部以上含有するゴム組成物
が好ましい。
この表層の厚みは、0.3〜1.0鴎が好ましい。
これは、0.3mよシも薄いゴムシートでは工業的に取
シ扱い難く、また一方1. Owmよシも厚い場合は、
特に斜め横から見たときに引締った感じを受けなくなシ
、狙いの一つである美観性を失するからである。
シ扱い難く、また一方1. Owmよシも厚い場合は、
特に斜め横から見たときに引締った感じを受けなくなシ
、狙いの一つである美観性を失するからである。
次にこの標識の重要な要素の一つである接着層る。この
接着層を使用することにより、加硫済みタイヤと容易に
接着させることができる。即ち、接着方法としてはポリ
エステルエラストマー、共重合ナイロンやポリウレタン
エラストマーを材料として使用する場合には、既に触れ
た特公昭52−36910号公報に開示されているよう
な技術でサイドウオールゴムの表面を予め処理すること
で添着が可能である。なお、部分架橋も含む未加硫ゴム
組成物を使用する場合は、加硫前の成型済みタイヤ即ち
、グリーンタイヤに耐着して加硫工程によって接着させ
ることができる。
接着層を使用することにより、加硫済みタイヤと容易に
接着させることができる。即ち、接着方法としてはポリ
エステルエラストマー、共重合ナイロンやポリウレタン
エラストマーを材料として使用する場合には、既に触れ
た特公昭52−36910号公報に開示されているよう
な技術でサイドウオールゴムの表面を予め処理すること
で添着が可能である。なお、部分架橋も含む未加硫ゴム
組成物を使用する場合は、加硫前の成型済みタイヤ即ち
、グリーンタイヤに耐着して加硫工程によって接着させ
ることができる。
第3に本発明の標識は、実質的には明彩色を有する表層
と接着層の二層だけで充分であるが、この中間層として
の緩衝ゴム層を挿入するのがより好ましい。このゴム層
の材料はジエン系ゴムを50重量部以上含有するゴム組
成物とすることが好ましい。厚みが0.5〜4.5fi
程度の明度の低い色、好ましくは、明度5以下の黒〜灰
色の層を中間層に加えると表層の色が引締シ、外観がよ
り向上するのでよシ好ましい。
と接着層の二層だけで充分であるが、この中間層として
の緩衝ゴム層を挿入するのがより好ましい。このゴム層
の材料はジエン系ゴムを50重量部以上含有するゴム組
成物とすることが好ましい。厚みが0.5〜4.5fi
程度の明度の低い色、好ましくは、明度5以下の黒〜灰
色の層を中間層に加えると表層の色が引締シ、外観がよ
り向上するのでよシ好ましい。
これは緩衝層の厚みが、0.5 tmよシも薄いと表層
の明彩色を引締める緩衝効果が発揮出来ない。
の明彩色を引締める緩衝効果が発揮出来ない。
また、逆に4.5■よシも厚くなると、実質的に標識が
タイヤサイド表面から出過ることになり、縁石等に接触
して剥離する可能性が高くなるばかりでなく、外観的に
も好ましくないからである。
タイヤサイド表面から出過ることになり、縁石等に接触
して剥離する可能性が高くなるばかりでなく、外観的に
も好ましくないからである。
ゴム裂品用標識の全体の厚みは、0.3〜5.0 mで
あることが好ましい。これは、0.3Wよシも薄いとい
うことは、実質的に表層のゲージが0.3 ramよシ
も薄くなシ、また逆に5.0鴎を越えると実質的に標識
がタイヤサイド表面から出過ぎてしまうことになる。ど
ちらの場合も、緩衝層の厚みのときに述べたと同一の理
由で好壕しくない。
あることが好ましい。これは、0.3Wよシも薄いとい
うことは、実質的に表層のゲージが0.3 ramよシ
も薄くなシ、また逆に5.0鴎を越えると実質的に標識
がタイヤサイド表面から出過ぎてしまうことになる。ど
ちらの場合も、緩衝層の厚みのときに述べたと同一の理
由で好壕しくない。
なお、本発明の標識がタイヤの外観向上を主目的にして
いるため、必要によシゴム製品用標識の明彩色ゴム層の
上に熱転写、あるいは印刷等により彩色模様を施すこと
は、さらに好ましい方向であることは述べるまでもない
。
いるため、必要によシゴム製品用標識の明彩色ゴム層の
上に熱転写、あるいは印刷等により彩色模様を施すこと
は、さらに好ましい方向であることは述べるまでもない
。
以上の様な構成によって、本発明の明彩色標識を添着し
たタイヤが得られる。
たタイヤが得られる。
次に本発明に使用するEPDMゴムの製法に就いて説明
する。即ち、EPDMゴムは、炭化水素溶媒中、(a)
vO(OR)nX3−n(Rは炭化水素残基、Xはハロ
ゲン元素、0≦n≦3)又は、vX4(Xはハロダン元
素)で表わされるバナジウム化合物と(b)R’mAt
で5−m (B/は炭化水素残基、X′はへロダン元素
、0≦n≦3)で示されるM機アルミニウム化合物から
形成される触媒の存在下、エチレン、プロピレンおよび
例えば、エチリデンノルボルネンを第三成分として、希
望するモノマ一単位組成になるよう調整し、ランダム共
重合によって製造出来る。
する。即ち、EPDMゴムは、炭化水素溶媒中、(a)
vO(OR)nX3−n(Rは炭化水素残基、Xはハロ
ゲン元素、0≦n≦3)又は、vX4(Xはハロダン元
素)で表わされるバナジウム化合物と(b)R’mAt
で5−m (B/は炭化水素残基、X′はへロダン元素
、0≦n≦3)で示されるM機アルミニウム化合物から
形成される触媒の存在下、エチレン、プロピレンおよび
例えば、エチリデンノルボルネンを第三成分として、希
望するモノマ一単位組成になるよう調整し、ランダム共
重合によって製造出来る。
触媒の一方の成分であるバナジウム化合物の具体的例と
しては、VO(OCH3)C20,vo(OCH3)2
ct。
しては、VO(OCH3)C20,vo(OCH3)2
ct。
VO(OCH5)3.vO(OC2H5)C20,Vo
(OC2H5)2ct。
(OC2H5)2ct。
vO(oC2II5)3.VO(OC2H5)1.5B
r4.5、vo(OC6H7)cz2゜vO(OC5H
7)1.5C21,5+ ”O(QC5H7) 2 C
1+ VO(QC5H7) 5 。
r4.5、vo(OC6H7)cz2゜vO(OC5H
7)1.5C21,5+ ”O(QC5H7) 2 C
1+ VO(QC5H7) 5 。
vO(O−nC4H9)C20,vO(0−nC4H2
)2C4゜vo(o−tsoc4H2)cz2. VO
(σ−5ecc4Hp)3 +VO(OC5H11)1
,5Ct1.5 * VOCl2やvCt4あるいは、
これらの混合物があげられる。これらの中でもvO(O
C2H5)C20とvOC43カ特に好マシイ。
)2C4゜vo(o−tsoc4H2)cz2. VO
(σ−5ecc4Hp)3 +VO(OC5H11)1
,5Ct1.5 * VOCl2やvCt4あるいは、
これらの混合物があげられる。これらの中でもvO(O
C2H5)C20とvOC43カ特に好マシイ。
又、M機アルミニウム化合物の具体的例としては、(C
H3)2AtCt、(CH3)4.5AtCL4.5、
(CH3)AtC22、(C2H5)2AtC21(C
2H5)1.5AtCt1.5、(C2H5)AlCl
2、(c 5H7) 2htct、(C3H7)4.5
AtC41,5、(C3H7)AlCl2、(C6H1
3)1.5AtC21,5、(C6H46)At2Ct
や(C6H13)AlCl2、あるいは、これらの混合
物等があげられる。
H3)2AtCt、(CH3)4.5AtCL4.5、
(CH3)AtC22、(C2H5)2AtC21(C
2H5)1.5AtCt1.5、(C2H5)AlCl
2、(c 5H7) 2htct、(C3H7)4.5
AtC41,5、(C3H7)AlCl2、(C6H1
3)1.5AtC21,5、(C6H46)At2Ct
や(C6H13)AlCl2、あるいは、これらの混合
物等があげられる。
有機、アルミニウム化合物とバナジウム化合物の使用割
合は、At化合物/V化合物(モル比)として2〜50
、特に5〜30の範囲が好ましい。
合は、At化合物/V化合物(モル比)として2〜50
、特に5〜30の範囲が好ましい。
その濃度は、バナジウム化合物が0.01〜5ミリモル
/リットル、好ましくは、0.1〜2.0ミリモル/リ
ットルである。
/リットル、好ましくは、0.1〜2.0ミリモル/リ
ットルである。
炭化水素溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、
オクタンまたは灯油のような脂肪族炭化水素やベンゼン
、トルエン捷たけキシレンのような芳香族炭化水素の単
独または、その混合物とし一供給量をコントロールする
ことによって、調節できるが、その含量を85モル係以
上にするのけ、工業的には困難である。
オクタンまたは灯油のような脂肪族炭化水素やベンゼン
、トルエン捷たけキシレンのような芳香族炭化水素の単
独または、その混合物とし一供給量をコントロールする
ことによって、調節できるが、その含量を85モル係以
上にするのけ、工業的には困難である。
重合温度は、0〜100℃、好ましくは、20〜80℃
、重合圧力は、0〜50 k17/cIn2に保持する
。また、生成するEPDMゴムの分子量の調節には、水
素を使用する。
、重合圧力は、0〜50 k17/cIn2に保持する
。また、生成するEPDMゴムの分子量の調節には、水
素を使用する。
(実施例)
以下、実施例により本発明をよシ詳細に説明する。
先ず、用いた試験方法およびEPDMゴムに就いて説明
する。
する。
く試験法〉
(a) 耐亀裂成長性ドラムテスト
供試タイヤをJIS 130チ荷重、内圧1.7に9/
(ff12で時速60kmで2万kmドラム走行させ、
標識とタイヤとの界面の亀裂、剥離及び標識そのものの
亀裂の有無を評価した。
(ff12で時速60kmで2万kmドラム走行させ、
標識とタイヤとの界面の亀裂、剥離及び標識そのものの
亀裂の有無を評価した。
(b) 耐汚染性テスト
供試標識タイヤを換気が出来るオーブン中に30℃で1
週間放置後、出力soowのキセノンランプを使い紫外
線照射後の標識の変色の有無を評価した。
週間放置後、出力soowのキセノンランプを使い紫外
線照射後の標識の変色の有無を評価した。
(c)耐久テスト
同一の試験対象につき10個の標識を用いて、標識タイ
ヤを乗用車に装着し、15.OOOkm走行後の部分的
、あるいは全面的に剥離している標識の個数で評価した
。
ヤを乗用車に装着し、15.OOOkm走行後の部分的
、あるいは全面的に剥離している標識の個数で評価した
。
(d) 低内圧ドラムテスト
同一の試験対象につき10個の標識を備えたタイヤを内
圧1.2 kg/cm2、JIS10o9!を荷重、時
速60kmで2bドラム走行させ、標識のヒビ割れや標
識とサイドウオールとの界面における亀裂、剥離の発生
の有無で評価した。
圧1.2 kg/cm2、JIS10o9!を荷重、時
速60kmで2bドラム走行させ、標識のヒビ割れや標
識とサイドウオールとの界面における亀裂、剥離の発生
の有無で評価した。
(e) 縁石擦υテスト
供試用標識タイヤを乗用車に装着し、高さ15国のコン
クリート縁石に接触させ、剥離の程度を評価した。
クリート縁石に接触させ、剥離の程度を評価した。
〈供試EPDMゴム〉
タイヤのサイドウオール用に供したEPDMゴムの試料
名と構造特性との関係を第1表に示す。
名と構造特性との関係を第1表に示す。
第1表の試作−3のEPDMゴムは、次のようにして作
製した。攪拌装置を備えた15リツトルのステンレス製
重合器を用いて下記の方法によシ連続的ニエチレン、プ
ロピレンとエチリデンノルボルネンの共重合を行なった
。
製した。攪拌装置を備えた15リツトルのステンレス製
重合器を用いて下記の方法によシ連続的ニエチレン、プ
ロピレンとエチリデンノルボルネンの共重合を行なった
。
重合器上部から重合溶媒としてヘキサンを毎時5リツト
ルの速度で連続的に供給した。一方、重合器下部から重
合器中の重合液が常に5リツトルになるように重合液を
抜き出した。触媒として(a)VO(OC2H5)Cl
3を重合器中の濃度が0.28ミリモル/リットル、(
b) (C2H5) 1.5Azcz4.5の濃度が1
.85ミリモル/リットルと々るように、夫々重合器上
部から連続的に供給した。また、重合器上部からエチレ
ン45モル係、ゾロピレン55モルチの混合給した。ま
た、分子量の調節剤、として水素ガスを毎時3.2リツ
トルの速度で供給した。
ルの速度で連続的に供給した。一方、重合器下部から重
合器中の重合液が常に5リツトルになるように重合液を
抜き出した。触媒として(a)VO(OC2H5)Cl
3を重合器中の濃度が0.28ミリモル/リットル、(
b) (C2H5) 1.5Azcz4.5の濃度が1
.85ミリモル/リットルと々るように、夫々重合器上
部から連続的に供給した。また、重合器上部からエチレ
ン45モル係、ゾロピレン55モルチの混合給した。ま
た、分子量の調節剤、として水素ガスを毎時3.2リツ
トルの速度で供給した。
重合温度は、重合器外部に取り付けたジャケットによっ
て41℃にコントロール、重合器内の圧力は、4.8
kg/cm2とした。
て41℃にコントロール、重合器内の圧力は、4.8
kg/cm2とした。
重合器下部から取わ出した重合液は、スチームス) I
Jッピング処理後、80℃で一昼夜乾燥後、真空下に乾
燥を行なった。EPDMゴムの収量は、毎時265gで
あった。なお、その重量平均分子量とMw /MnはG
PCにて測定した。
Jッピング処理後、80℃で一昼夜乾燥後、真空下に乾
燥を行なった。EPDMゴムの収量は、毎時265gで
あった。なお、その重量平均分子量とMw /MnはG
PCにて測定した。
〔実施例1〜2.比較例1〜2〕
本発明の明彩色標識添着タイヤの性能を評価するため、
次の実験を行なった。
次の実験を行なった。
く1〉標識の作成
(a) 標識の表層用材料は、第2表の配合内容によ
って調製した。
って調製した。
第2表 標識表層用材料
(b)「標識−A」:絆萩制弄門1〜齋署11第2表の
ゴム組成物1の0.60mm未加硫ゴムシートをロート
キュアーし、055fiの加硫ゴムシートを作成した。
ゴム組成物1の0.60mm未加硫ゴムシートをロート
キュアーし、055fiの加硫ゴムシートを作成した。
上記加硫ゴムシートに厚み30μmのポリエステルエラ
ストマー(東し■・デュポン■裂・・イトシル−Sタイ
プの改良品(軟化点82℃、JIS硬度〔A型172)
)のフィルムをラミネート、このシートを直径25慎の
円形忙打ち抜き、標識−Aとした。
ストマー(東し■・デュポン■裂・・イトシル−Sタイ
プの改良品(軟化点82℃、JIS硬度〔A型172)
)のフィルムをラミネート、このシートを直径25慎の
円形忙打ち抜き、標識−Aとした。
<C)「標識−B」:井靭制゛
蚕側[
第2表のゴム組成物1の0.30+m未加硫ゴムシート
とゴム組成物2(−用度=47−8−+の0.50箇未
加硫ゴムシートを合わせロートキュアーL、0.70閣
の二層加硫ゴムシートを作成した。
とゴム組成物2(−用度=47−8−+の0.50箇未
加硫ゴムシートを合わせロートキュアーL、0.70閣
の二層加硫ゴムシートを作成した。
上記加硫ゴムシートのゴム組成物2の側に厚さ30μm
の標式Aと同一のポリエステルエラストマーのフィルム
をラミネート、このシートラ直径25mmの円形に打ち
抜き標識−Bとした。
の標式Aと同一のポリエステルエラストマーのフィルム
をラミネート、このシートラ直径25mmの円形に打ち
抜き標識−Bとした。
〈2〉標識添着用タイヤの作製
第3表のゴム組成物3をサイドウオールゴムに使って、
乗用車用ラジアルタイヤ185/70HR13全試作し
た。
乗用車用ラジアルタイヤ185/70HR13全試作し
た。
コントロールタイヤには、第3表のゴム組成物4をサイ
ドウオールに使った同種のタイヤを用いた。なお、ゴム
組成物4は、従来のタイヤサイドウオールに使用されて
いるゴム組成物と同一のものである。
ドウオールに使った同種のタイヤを用いた。なお、ゴム
組成物4は、従来のタイヤサイドウオールに使用されて
いるゴム組成物と同一のものである。
第3表;サイドウオール用ゴム組成物
(注)(1)試作3 (EPDMゴム);第1表記載〈
3〉標識の添着 上記の標識を添着するタイヤのサイドウオールの添着部
表面を前に触れた特公昭52−36910号公報に記載
されたN、N’−ジクロロベンゼンスルホンアミドのア
セトン溶液から成る処理液にて表面処理後、上記の標識
を160℃のアイロンにて熱圧着した。
3〉標識の添着 上記の標識を添着するタイヤのサイドウオールの添着部
表面を前に触れた特公昭52−36910号公報に記載
されたN、N’−ジクロロベンゼンスルホンアミドのア
セトン溶液から成る処理液にて表面処理後、上記の標識
を160℃のアイロンにて熱圧着した。
く4〉評価結果
試験評価結果を第4表に示す。
第4表 試験結果(その1)
第4表の結果より、本発明による明彩色標識を備えたタ
イヤが従来の標式タイヤに比べて、標識の耐汚染性や耐
久性において、極めて優れていることが明らかである。
イヤが従来の標式タイヤに比べて、標識の耐汚染性や耐
久性において、極めて優れていることが明らかである。
〔実施例3〜4.比較例3〜11〕
サイドウオールのゴム組成物を構成するEPDMゴムの
構造を種々変えた乗用車用ラジアルタイヤ175SR1
4を作製し、その計画を行々った。なおその他の条件は
、実施例1と同一とした。
構造を種々変えた乗用車用ラジアルタイヤ175SR1
4を作製し、その計画を行々った。なおその他の条件は
、実施例1と同一とした。
その結果を第5表に示す。なお第5表cj< EPDM
ゴム糧は第1表のゴム種と符合する。
ゴム糧は第1表のゴム種と符合する。
であり、効果を十分発揮するためには本発明の規定した
構造条件を満足することが必要であることが明らかであ
る。
構造条件を満足することが必要であることが明らかであ
る。
〔実施例5〕
実施例5では、標識の接着層に共重合ナイロン表層用材
料にEPDMゴム〜天然ゴム(NR)のブ第6表のゴム
組成物5の0.71111未加硫ゴムシー)ヲo−)キ
ュアーL、0.65+amの加硫ゴムシートを作成、こ
のゴムシートの一方の面を特公昭52−36910号公
報に記載され九N、マージクロロベンゼンスルホンアミ
Pのアセトン溶液カラ成る表面処理液にて処理した。こ
の表面処理側に、厚さ30μmの共重合ナイロンフィル
ム(東し■裂;商品名アミランCM4000)をラミネ
ート、このシート金直径25−の円形に打ち抜き、標識
とした。
料にEPDMゴム〜天然ゴム(NR)のブ第6表のゴム
組成物5の0.71111未加硫ゴムシー)ヲo−)キ
ュアーL、0.65+amの加硫ゴムシートを作成、こ
のゴムシートの一方の面を特公昭52−36910号公
報に記載され九N、マージクロロベンゼンスルホンアミ
Pのアセトン溶液カラ成る表面処理液にて処理した。こ
の表面処理側に、厚さ30μmの共重合ナイロンフィル
ム(東し■裂;商品名アミランCM4000)をラミネ
ート、このシート金直径25−の円形に打ち抜き、標識
とした。
この標識−Cを使用し、その他は実施例1と同様に標識
タイヤを製り評価した。評価の結果は耐亀裂成長性ドラ
ム、耐汚染性テスト、耐久テスト、耐久テスト後の外観
や低内圧ドラムテストすべて問題無く優れた性能を示し
た。
タイヤを製り評価した。評価の結果は耐亀裂成長性ドラ
ム、耐汚染性テスト、耐久テスト、耐久テスト後の外観
や低内圧ドラムテストすべて問題無く優れた性能を示し
た。
第6表 標識表層用材料
(発明の効果)
本発明の完成により
(1) サイドウォールデムとしてアミン系老化防止
剤の使用が不要となり、現在壕での重要な課題であった
変色を起こさない明彩色標識タイヤの装造が可能となっ
た。
剤の使用が不要となり、現在壕での重要な課題であった
変色を起こさない明彩色標識タイヤの装造が可能となっ
た。
(2) また本発明のタイヤは耐汚染性等の外観面ば
かシでなく、耐剥離性や耐亀裂性等の耐久性の面でも、
極めて優れた性能を有する。
かシでなく、耐剥離性や耐亀裂性等の耐久性の面でも、
極めて優れた性能を有する。
Claims (9)
- (1)トレッド部、サイドウォール部及びビード部を備
えるタイヤにおいて、そのサイドウォールの少なくとも
表面がアミン系老化防止剤を含有しない非ジエン系ゴム
(X)を含むゴム組成物であり、且その上に非ジエン系
ゴム(Y)を主成分とする明彩色ゴム層とタイヤとの接
着を行なう接着層とから成る標識を添着してなることを
特徴とするタイヤ。 - (2)トレッド部、サイドウォール部及びビード部を備
えるタイヤにおいて、そのサイドウォールの少なくとも
表面がアミン系老化防止剤を全く含有しない非ジエン系
ゴム(X)を含むゴム組成物であり、且その上に非ジエ
ン系ゴム(Y)を主成分とする明彩色ゴム層、タイヤと
の接着を行なう接着層とその中間層として明度5以下の
緩衝ゴム層とから成る標識を添着してなることを特徴と
するタイヤ。 - (3)標識の明彩色ゴム層を構成している非ジエン系ゴ
ム(Y)が、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、クロ
ロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム及び
エチレン−プロピレン−ジオレフィン三元共重合体ゴム
から選ばれるゴムであることを特徴とする特許請求の範
囲第1項および第2項記載のタイヤ。 - (4)標識の接着層が、ポリエステルエラストマー、共
重合ナイロン、ポリウレタンエラストマー、および部分
架橋も含む未加硫ゴム組成物より選ばれることを特徴と
する特許請求の範囲第1項および第2項記載のタイヤ。 - (5)標識の緩衝ゴム層を構成するゴム組成物が、ジエ
ン系ゴムを50重量部以上含有することを特徴とする特
許請求の範囲第2項および第3項記載のタイヤ。 - (6)サイドウォールの少なくとも表面の非ジエン系ゴ
ム(X)が、エチレン−プロピレン−ジオレフィン三元
共重合ゴムであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項および第2項記載のタイヤ。 - (7)サイドウォールの少なくとも表面のエチレン−プ
ロピレン−ジオレフィン−三元共重合ゴムが、下記条件
をすべて満足するゴムであることを特徴とする特許請求
の範囲第6項記載のタイヤ。 (A)ガラス転移温度(DSC測定);−50℃以下。 (B)ヨウ素価;10〜34 (C)重量平均分子量;22万以上。 (D)エチレン含有量;68〜85モル%。 (E)分子量分布(Mw/Mn);3.0以上。 (F)95≦1.5(ヨウ素価)+(エチレン含有量)
≦120 (G)90≦(重量平均分子量)×10^−^4+(エ
チレン含有量)≦110 - (8)サイドウォールの少なくとも表面のエチレン−プ
ロピレン−ジオレフィン−三元共重合ゴムが、下記条件
をすべて満足するゴムであることを特徴とする特許請求
の範囲第6項記載のタイヤ。 (A′)ガラス転移温度(DSC測定);−50℃以下
。 (B′)ヨウ素価;35以上。 (C′)重量平均分子量;22万以上。 (D′)エチレン含有量;68〜85モル%。 (E′)分子量分布(Mw/Mn);3.0以上。 - (9)サイドウォールの少なくとも表面のエチレン−プ
ロピレン−ジオレフィン−三元共重合ゴムのジオレフィ
ンが、エチリデンノルボルネンであることを特徴とする
特許請求の範囲第6項、第7項および第8項記載のタイ
ヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61177618A JP2510997B2 (ja) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | 標識添着のタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61177618A JP2510997B2 (ja) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | 標識添着のタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6334207A true JPS6334207A (ja) | 1988-02-13 |
JP2510997B2 JP2510997B2 (ja) | 1996-06-26 |
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ID=16034154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP61177618A Expired - Fee Related JP2510997B2 (ja) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | 標識添着のタイヤ |
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Country | Link |
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JP (1) | JP2510997B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013069260A1 (ja) * | 2011-11-08 | 2013-05-16 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
JP2013154567A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Bridgestone Corp | 積層体、タイヤ用サイドゴム及びタイヤ |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN110370663B (zh) * | 2019-07-09 | 2021-07-13 | 江汉大学 | 一种侧面具有彩色图案的轮胎的生产或改造方法 |
-
1986
- 1986-07-30 JP JP61177618A patent/JP2510997B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP2510997B2 (ja) | 1996-06-26 |
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