JPS63319245A

JPS63319245A - 超伝導用セラミクス

Info

Publication number: JPS63319245A
Application number: JP62155314A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Muroki; 室木　政久
Original assignee: PORITORONIKUSU KK; Polytronics Inc
Current assignee: PORITORONIKUSU KK; Polytronics Inc
Priority date: 1987-06-24
Filing date: 1987-06-24
Publication date: 1988-12-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は超高速電子素子や電磁石などに利用可能な超伝
導材料に関する。

〔従来の技術〕

ジョセフソン素子や超伝導磁石に用いられる超伝導材料
は高温化を目脂して長い間研究開発が続けられたが、つ
い最近迄超伝導臨界温度Ｔｃはニオブゲルマニウム（Ｎ
ｂ３Ｇｅ）の２３．２Ｋを越えることができず、液体ヘ
リウム冷却下でなければ使用できないという実用上の大
きな制約下にあった。しかし、１９８６年４月ＩＢＭチ
ューリッヒ研究所のベドノーツ（Ｂｅｄｎｏｒｚ）とミ
ュラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）はＬａ−Ｂａ−Ｃｕ−０系セ
ラミクスで高温超伝導現象が観測される可能性を報告し
、酸化物セラミクス高温超伝導体の先鞭をつけた。その
後行なわれた東大をはじめとする各研究機関の精力的検
討の結果、このセラミクス系ではＫＪｉＦ４構造ペロブ
スカイトとよばれる単相構造が高い臨界温度を示し、ま
たそのファミリーである（Ｌｎ＋−ｘ　ＭＸ）２Ｃ（１
０４（ただしＯ＜ｘ〈１でＬｎはランタノイド族元素、
門はＢａ、　ＳｒまたはＣａを表わす）なる組成式の一
連の正方晶酸化物において高温超伝導現象（臨界温度３
０に級）が見出されることがわかった。引続き酸化物セ
ラミクス超伝導体の研究が続けられた結果、１９８７年
３月までにＹ−Ｂａ−Ｃｕ−０系セラミクスとその代替
系（Ｙを他の希土類元素に置き換えた系）で９０に級、
超伝導体が発見された。これら９０に縁起伝導体の組成
は前記３０に縁起伝導体とは異なり、（希土類元素）：
　Ｂａ　：　Ｃｕのモル比率がほぼ１：２：３になって
いる。また１９８７年５月にはＹ−Ｂａ−Ｃｕ−０に第
５の元素としてフッ素を添加した系がより高温で超伝導
現象を示すと報じられた。

〔発明の解決しようとする問題点〕

実用上の観点からは高い臨界電流密度（１０４〜１０５
Ａ／ｃ１ｆｉ）をもつ高温超伝導体を高い再現性で製造
する技術の開発が望まれる。また、さらに臨界温度Ｔｃ
が上昇して冷却材不要の超伝導体（室温超伝導体）が開
発されるならば、長距離電力輸送や貯電槽開発など社会
に与えるインパクトはきわめて大きい。しか゛し、現状
では前記したような新しいセラミクス系超伝導体の伝導
機構がまだ明確でないため、より高い臨界温度を示す材
料発掘や再現性、安定性の高い超伝導材料の組成決定が
できないという問題点がある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記した実用上の問題点を解決するには、従来の酸化物
セラミクス超伝導体のデータを参考にしつつ、新たに次
の観点から材料選択を行なうべきである。

（１）電子伝導損を極力抑制するため、セラミクスの格
子欠陥を抑制する一→結晶格子歪の少ない組成組合せ（２）高い有効状態密度をもつ電子伝導帯の形成−−＋
陰イオンの選択に幅をもたせる（３）−次元または二次元電子伝導性 −→層状ペロプスカイト構造このうち（１）の観点からは結晶格子を構成する多種陽
イオン元素間のイオン半径を近接させることが重要であ
る。すなわち上記した酸化−一伝導セラミクスは三種類
の陽イオン元素を含む高分子無機化合物であるため、結
晶格子の□所定位置を所定陽イオンが一定比率で正確に
占めるには陽イオン元素間、とくに等価な格子位置（ｅ
ｑｕｉｖａｌｅｎ’ｔ　５ｉｔｅ）を占める陽イオン元
素間（希土類元素とアルカリ土類金属元素間）のイオン
半径が近似しており、格子歪が小さいことが重要になる
のである。また（２）の観点からはこれ迄に報告された
高温超伝導セラミクスが全て酸化物であることを考慮す
ると、同じ結晶構造を保持し同じ陽イオン構成元素を用
いるならば陰イオン側に選′択の幅を広げること、すな
わち硫化物あるいはセレン化物をターゲットとすること
が重要である。一方（３）の観点は、結晶構造として前
記酸化物セラミクス（層状ペロブスカイト）が適当であ
ることを示している。

以上の基本的材料選択指針に基づき、本発明ではＳｃ、
　Ｙおよびランタノイド族から成る希土類元素群より選
んだ少なくとも１種類の元素（以下元素Ａという）とア
ルカリ土類金属元素群に属する少なくとも１種類の元素
（以下元素Ｂという）とＣｕおよびＭｎから成る群より
選んだ１種類の元素（以下元素Ｃという）とを結晶構成
陽イオン元素として有し、ＳおよびＳｅから成る群から
選んだ１種類の元素を結晶構成陰イオン元素として有す
る複合層状ペロブスカイト・型超伝導用セラミクスを開
示する。とくに上記（１）の観点からは元素ＡがＹ１元
元素がＣａの組合せ、又は元素ＡがＳｃ、元素ＢがＭｇ
の組合せ、或いは元素ＡがＬａ、元素ＢがＳｒの組合せ
が望ましい。格子歪を緩和する手段としては第３の陽イ
オン元素を組合せること（大小のイオン半径をもつ希土
類元素またはアルカリ土類金属元素間の組合せ）も有効
である。また、上記（２）の観点からは前記Ｙ−Ｃａの
組合せには陰イオンが５１Ｌａ−Ｓｒの組合せには陰イ
オンがＳｅ（又はＳｅ、　５ｌ−Ｘ）であることが望ま
しい。

〔作用〕

本発明で開示した超伝導セラミクスは、既述の酸化物セ
ラミクスに比べて組成の均一性が高く、また格子歪が小
さいという特性を有する。この点は超伝導臨界温度の上
昇や許容電流密度を高めるために有効である。マンガン
イオンおよび硫黄（またはセレニウム）イオンを用いる
ことによって伝導帯の有効状態密度を高め流しうる電流
密度を上昇させうることが期待される。

以下本発明を実施例に基づいて詳しく述べる。

〔実施例〕

（そのｌ　）　Ｙ２Ｏ，、ＣａＳＯ４およびＭｎ５Ｏ，
をそれぞれ出発材料とし、硫化水素雰囲気で１２００″
Ｃに保持することによって平均粒径６μｍのＹ２Ｓ３１
　ＣａＳ。

ＭｎＳを焼成した。各硫化物の純度は５−Ｎである。

これとは別に高純度ＣｕＳ　（純度６−Ｎ）を用意した
。

各硫化物をそれぞれ所定量秤量の上乾燥窒素雰囲気で充
分混合し、得られた混合粉末をＹｚＳ３：　ＣａＳ：　
ＭｎＳ　＝　（１−ｘ）　：　２ｘ　：２のモル比で秤
量して直径２０ｍｍΦ、厚み５圓のペレットにプレス成
形後、再び硫化水素雰囲気で１２００″Ｃに４時間保持
して焼成すると主成分がＹｌ−ｘ　Ｃａｘ　ＰＩｎＳｑ
−６（ここにδはイオウ欠陥量を示す）であるペロブス
カイト硫化物を得る。ＭｎＳに代えてＣｕＳを用いれば
主成分がＹｌ−ｘ　Ｃａ、　Ｃｕ５ｑ−６の硫化物混合
相が得られる。冷却は水素雰囲気での自然冷却であり、
冷却時間は１２００℃から１００″Ｃ迄約１時間であっ
た。硫化物セラミクスの結晶相はＸ線回折および高圧電
子顕微鏡によって観察した。主成分のイオウ欠陥型複合
層状ペロブスカイト構造は、既述の９０に級酸化物セラ
ミクスの酸素欠陥型ペロブスカイトと同じ結晶構造であ
ることがわかった。

超伝導特性を調べるためにセラミクスペレットの上面円
周に沿って対向位置に２ヶ所５ｎ−Ｉｎ合金を水素気流
中で溶着させて電極とし、この電極にリード線を接続し
て抵抗の温度変化を測定した。

結晶構成陽イオンの比率をＹ　：　Ｃａ　：　Ｍｎ　（
ｏｒ　Ｃｕ）・（１−に）：ｘ：１の如く表わした時、
Ｘの異なる数種類の試料の抵抗率温度変化は、試料冷却
過程で測定すると第１図のようになった。ここで陽イア
− オン比率をＸの比で示したが、これは仕込み原料モル比
であり、同時に複合相の主成分セラミクス組成である。

第１図によれば、抵抗急落開始温度（超伝導転位開始温
度）は図示したようにｘ＝０．６付近でもっとも高くな
ることがわかる。これは、既述の高温超伝導酸化物同様
Ｙ　：　Ｃａ　：　Ｍｎ（ｏｒ　Ｃｕ）＝１：２：３の
組成が高温超伝導体になることを示唆しているものと考
えられる。また、第１図は電子伝導帯形成イオンとして
用いたＭｎがＣｕ同様すぐれた効果をもつことを示して
いる。

第１図の抵抗象、落が超伝導効果に基づくものであるこ
とを確かめるために、弱磁場を印加して反磁性を観察し
た。第１図の試料Ａ−２に３．００ｅという直流弱磁界
を印加し、５ＱＵＩＤ素子を用いて磁場測定を行なった
。Ｙｏ、　３３　Ｃａｎ、　６？　ＭｎＳ７をかさ比重
（ｍａｓｓ　ｄｅｎｓｉｔｙ）の基準として用い、この
セラミクス試料の帯磁率の温度変化を第２図に示す。

反磁性は１２０に付近から観察されはじめ、完全反磁性
の２０％程度の大きさを示した。これは第１図の抵抗急
落がバルク超伝導効果により生じていることを示してい
る。

本実施例のセラミクスで用いられた陽イオン元素のイオ
ン半径（ポーリングのイオン半径）はＹ”　　０．９３
八＋　　Ｃａ”　　０−９９Ａ＋　　Ｍｎ”　　ｏ、ａ
ｏＡ、　　Ｃｕ”、”　　０．７２Ａとなっており、置
換格子位置を占めるＹとＣａのイオン半径が近接してい
ることがわかる（イオン半径差６．２５％）。これは既
述の９０に縁起伝導酸化物におけるｙ３＋″とＢａ”（
イオン半径１．３５＾）のイオン半径差３６．８４％に
比べて約１７６という小さな値であり、それだけ格子歪
が小さく均一組成セラミクスになり易いという特長があ
る。ＹとＢａの如くイオン半径差の大きな組合せでは組
成不均一（Ｙ−ｒｉｃｈ領域とＢａ−ｒｉｃｈ領域に分
離）が出来やすい。比較のために主成分がＹ　：　Ｂａ
　：　Ｃｕ　＝　１　：　２　：　３の硫化物セラミク
スを焼成し、上と同様なペレットに成形して電極を設け
、第１図同様冷却過程で抵抗の温度変化を調べると、超
伝導開始温度が７８にであり、第１図の試料Ａ−４に比
べて約３０Ｍ低い値を示すことがわかった。

一方、電極を設けてない第１図試料へ−４と同じ組成の
セラミクスペレットをスパッタリングターゲットにして
、サファイア基板上に厚さ約５μｍの薄膜状セラミクス
を形成した。この試料の両端に５ｎ−Ｉｎ合金を蒸着ア
ロイングしてリード線を取付は通電テストを行なった。

その結果液体窒素温度で最大約５　ＸＩＯ’　Ａ／ｃＩ
Ｉｌの電流通電が可能であった。

（その２）高純度５ｃ２Ｓ、、、　ＭｇＳＯ４およびＣ
ｕＯ粉末を原料としてセラミクス硫化物を焼成した。出
発材料を５Ｃ２Ｓ３　：　Ｍｇ５Ｏｎ　：　ＣｕＯ＝　
ｘ　：　２（１−ｘ）　：　１のモル比でよく混合した
後硫化水素雰囲気で１１００°Ｃに保持すると、硫化物
粉末が得られる。この硫化物粉末を直径１２ｍｍΦ、厚
み５ＩＩＩ［１１の円形ペレットにプレス整形後再び硫
化水素雰囲気で１２００’Ｃに２時間保持した。しかる
後水素気流中でほぼ２００°Ｃ迄徐冷した。この過程で
得られた硫化物セラミクスペレットをＸ線回折すると、
主成分は（ＳｃＸＭｇ＋−ｘ）ｚ　ＣｕＳ４であること
がわかった。ｘ＝１とした試料５ｃ２ＣｕＳ４の回折Ｘ
線データにはｂｒｏａｄｎｉｎｇが認められ、硫黄欠陥
によるものと同定された。

したがってｘ＝０．８とした時の単相主成分は（Ｓｃｏ
、　ａＭｇｏ、ｚＬ　ＣｕＳ４−６の如く書ける。この
試料（ｘ＝０．８）の抵抗値温度変化を調べるために、
前実施例同様円形ペレット上面の両端に１対の５ｎ−Ｉ
ｎ電極をアロイングし、該電極からリード線を取出した
。リード線の両端に直流電源を接続して試料をタライオ
スタットに保持し、液体ヘリウムに浸漬して冷却過程に
おける抵抗率を温度の関数として測定した。比較のため
にＳｃ−Ｍｇ−Ｃｕ−５系セラミクス焼成と同様のプロ
セスで前記出発材料組成比Ｘを０．８とした５ｃ−Ｃａ
−Ｃｏ−５系、および５ｃ−Ｂａ−Ｃｕ−５系セラミク
ス粉末を焼成し、円形ペレット　（直径１２薗Φ、厚さ
５ｍｍ）に仕上げて電極とリード線を取付け、抵抗の温
度変化を測定した。得られた結果を第３図に示す。本発
明の硫化物セラミクスは全て超伝導状態になることが示
されているが、抵抗値急激低下温度はアルカリ土類金属
元素の種類によって明らかに異なっていることがわかる
。Ｓｃ　（ポーリングのイオン半径０．８１Ａ）に対す
るアルカリ土類金属元素のイオン半径はＭｇ”　０．６
５Ａ、　Ｃａ”　０．９９Ａ＋Ｂａ”　１．３５Ａであ
り、Ｓｃに対するイオン半径差はＭｇ２＋の場合８．２
％、　Ｃａ２＋の場合１８．９％、　Ｂａ”＋の場合５
０％である。イオン半径差が小さい組合せのセラミクス
系はど超伝導開始温度が高いことは、硫化物セラミクス
の主成分である（Ｓｃｏｌ、Ｍ。、ｚ）ｚｃｕＳ４−δ
（ただしＭ＝Ｍｇ、　ＣａまたはＢａ）の組成均一性（
完全性）が非常に重要であることを示唆している。すな
わち、Ｓｃとイオン半径差の小さなアルカリ土類金属元
素の組合せ程格子歪が小さく、それ故精密な組成制御、
均一混合が可能であり、これがＴｃに反映されると考え
られる。実際、回折Ｘ線の半値幅はＭｇ系がもっとも狭
く、次いでＣａ系、　Ｂａ系の順であった。この半値幅
データは（Ｓｃｏ、　ａＭｏ、　Ｚ）　２ＣＬＩＳ４−
６の結晶性の良さを反映している。

（ＳＣｏ、ａ　Ｍ９ｏ、ｚ）ｚ　ＣｕＳ４−６を主成分
とするセラミクスペレット　（ペレットＩ）と（Ｓｃｏ
、　ａ　Ｂａｏ、　２）　ＺＣｕＳ、−６を主成分とす
るセラミクスペレット（ペレット２）とを同時に４００
″Ｃ迄空気中で加熱し、室温迄象、冷する熱サイクルを
５回繰返した後両ペレットの抵抗率温度変化を調べた。

この結果、ペレッ）１の特性は第３図に示した特性と殆
兄ど変化はなかったがペレット２では抵抗率急落開始温
度が２８Ｋから約１０に低下し、また勾配ｄ’Ｐ／ｄＴ
が緩やかになっていることがわかった。この劣化は熱サ
イクルによる組成不均一によって生じたものであり、希
土類元素とアルカリ土類金属元素のイオン半径差が大き
い組合せは熱的変化に対して弱いことを示している。

（その３）高純度ＬａＣＯ３＋　ＳｒＣＯ３およびＣｕ
Ｃ０３（またはＭｎ５Ｏ４）を原料として用い、所定モ
ル比で十分混合した後空気中で８００〜１０００″Ｃに
保持して酸化物粉末を得る。この焼成粉を再度粉砕して
混合後、セレン化水素雰囲気で１０００℃に保持すると
Ｌａ−５ｒ−Ｃｕ（ｏｒ　Ｍｎ）−３ｅ系セラミクスが
得られる。出発材料のモル比をＬａ　：　Ｓｒ　：　Ｃ
ｕ　（ｏｒ　Ｍｎ）　＝　ｘ　：　（１−ｘ）　：０、
Ｏの如く選定すれば、焼成したセラミクスの主成分は前
実施例同様（ＬａＸＳｒ＋−ｘ）ｚ　Ｃｕ５ｅ４−６　
（又は（Ｌａ、　Ｓｒ＋−ｘ）、　Ｍｎ５ｅ４−６１で
あり、また出発材料のモル比がＬａ　：　Ｓｒ　：　Ｃ
ｕ　（ｏｒ　Ｍｎ）　＝　Ｖ　：　（１−ｙ）：１であ
れば焼成セラミクスの主成分はＬａｙ　Ｓｒ、□Ｃｕ５
ｅｑ−δとなることが確かめられた。各セラミクスを直
径１２朧Φ、厚さ５鵬の円形ベレットに圧縮成形し、該
ベレットを再びセレン化水素雰囲気で１０００″Ｃに１
時間保持後水素雰囲気で徐冷するとセレン欠陥構造のセ
ラミクスが出来る。得られたペレットの上面両端に１対
の５ｎ−Ｉｎ電極をアロイングして、電極にリード線を
取りつける。次いで、タラビオスタット中で冷却しなが
ら、冷却過程における抵抗の温度変化を測定した。ｘ＝
０．９．　ｙ＝０．５の各試料におけるデータを第４図
に示す。本発明のセレン化物セラミクスはいずれも超伝
導特性を示すことがわかる。ただし、このセレン化物セ
ラミクスは化学的に不安定であり、湿度が高い雰囲気に
長時間曝しておくと吸湿して組成変化を生し、超伝導特
性が劣化するという問題がある。

この問題を解決する手段のひとつとして、セレン化物を
硫セレン化物として陰イオンの安定化をはかる手法があ
る。上記したセレン化物セラミクス粉末のうちｘ＝０．
９の（Ｌａｏ、　９　Ｓｒｏ、　ｌ）２　Ｃｕ５ｅ４を
主成分とするセラミクスを選び、これを１１００″Ｃで
硫化水素、セレン化水素混合ガス中で１時間熱処理した
。熱処理後のセラミクスのセレニウムとイオウの比は（
Ｌａｏ、　ｑ　Ｓｒｏ、　＋）ｚ　ＣｕＳ４を主成分と
するセラミクスおよび（Ｌａｏ、　９　Ｓｒｏ、　ｌ）
２　Ｃｕ５ｅ４を主成分とするセラミクスを標準試料と
して、予めＸ線回折ピークによる較正曲線を作り、被測
定試料のＸ線回折データから定めた。精密化学分析デー
タとの比較から、このＸｌｉ測定法による誤差は±１％
程度であることがわかった。混晶セラミクスを（Ｌａｏ
、ｗ　Ｓｒｏ、　＋）ｇ　Ｃｕ（Ｓｅ＋−＊　Ｓｇ　）
４−６と表示した時、ｚ＝０．０５．０．５２．および
０．８１を主成分とする硫セレン化物セラミクスの抵抗
の温度変化は第５図のようになった。２（すなわちイオ
ウの混合割合）が大きい程超伝導開始温度は低下するが
、セラミクスの化学的安定性は増加する。実験結果では
ｚ＝０．５とした時、セレン化物の不安定性はかなり改
善されることがわかった。ｚ＝０．５における超伝導開
始温度は２＝０　（すなわちセレン化物）におけるより
も約８度低いが、実用性は高いといえる。

本発明の超伝導セラミクスは、硫黄またはセレニウムの
点欠陥を含むもので、空格子点はプラス電荷を帯びてい
る。この空間電荷を中和するための一手段として電子親
和力の大きな陰イオン元素を添加する方法がある。電気
的中立の条件を満足することは、硫黄またはセレニウム
の点欠陥密度を制御し、再現性の高いデータを得るため
に有効である。イオウまたはセレニウム格子位置を置換
する添加元素としては周期律表第■族のフッ素。

塩素、臭素が適当である。たとえば、第５図に示したｚ
＝０．０５の（Ｌａｏ、　ｇｓｒｏ、　＋）ｔ　Ｃｕ（
Ｓｅｏ、　９ＳＳＯ，Ｏ５）　ａ−８を主成分とするセ
ラミクスを■Ｃ１雰囲気で１０００°Ｃに１０分間程度
保持すると、Ｓｅの１％程度の塩素がセレニウム格子点
に入り、この結果超伝導臨界温度が約５度高温側にシフ
トしていることが抵抗率一温度曲線から認められた。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明では高温超伝導体と
して最近盛んに開発されているペロブスカイト型酸化物
セラミクスを念頭におきつつ、ペロブスカイト構成陽イ
オン、とくに相互に置換可能な等価格子位置を占める希
土類元素イオンとアルカリ土類金属元素イオンのイオン
半径に着目して、イオン半径差の極力小さな組み合せを
選択することによって結晶内での元素混和性を向上させ
、かつ格子歪を小さくして超伝導特性を向上させること
を主眼とする新材料の開示を行なった。このようなイオ
ン半径差の小さな陽イオン材料組合せで生ずる電子伝導
帯形成のミスマツチはペロブスカイト構成陰イオンを従
来の酸素から硫黄やセレニウムに変換することで回避す
ることが出来、良好な超伝導特性が示された。なお、上
記した各実施例では、イオン半径差の小さな希土類元素
イオンとアルカリ土類金属元素イオンをそれぞれ１種′
類のみ選択したが、どちらかの族の元素を複数用いてイ
オン半径差を補償することも可能である。

たとえば実施例（その１）で述べたＹ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｓ
系セラミクスで、希土類元素イオンをＹ単独から（Ｙｌ
Ｌａ）の組合せとすればＣａのイオン半径に更に近づく
ので、（Ｙｌ−＋＋＋　Ｌａ５）＋−ｘＣａ）Ｉ　Ｃｕ
５ｑ−６は陽イオン間の混和性がさらに高くなり、その
結果ＴｃがＹｌ−ＸＣａ、　Ｃ１１Ｓ９−６より高温に
シフトするのが認められた。

本発明ではまた、電子伝導帯形成陽イオンとして従来か
ら用いられている銅と同様マンガンも良好な特性を示す
ことを開示した。本発明の実施例では、合成セラミクス
が必らずしも単相成分だけではなかったが、製造方法を
洗練することによって単相化は可能であり、その場合一
層雇い超伝導特性が得られると期待される。

また本発明の実施例では、超伝導セラミクスの製法とし
て粉末の蒸気熱処理法のみを開示したが、酸化物セラミ
クスでも用いられているように、共沈法やスプレー法も
用いうろことは自明である。

【図面の簡単な説明】

第１〜第５図は、本発明の超伝導セラミクスの特性を示
すための図である。手続補正書（帥）昭和６３年９月８日

Claims

【特許請求の範囲】１、スカンジウム、イットリウムおよびランタノイド族
から成る希土類元素群より選んだ少なくとも１種類の元
素（以下元素Ａという）とアルカリ土類金属元素群に属
する少なくとも１種類の元素（以下元素Ｂという）と銅
またはマンガン（以下元素Ｃという）とを結晶構成陽イ
オン元素として有し、硫黄およびセレニウムから成る群
から選んだ少なくとも１種類の元素を結晶構成陰イオン
元素として有する複合層状ペロブスカイト型超伝導用セ
ラミクス。２、元素Ａがイットリウム、元素Ｂがカルシウム、元素
Ｃがマンガンまたは銅である特許請求の範囲第１項記載
の超伝導用セラミクス。３、元素Ａがスカンジウム、元素Ｂがマグネシウム、元
素Ｃが銅である特許請求の範囲第１項記載の超伝導用セ
ラミクス。４、元素Ａがランタン、元素Ｂがストロンチウム、元素
Ｃがマンガンまたは銅であり、結晶構成陰イオン元素が
セレニウムまたは硫黄、セレニウムの２種類である特許
請求の範囲第１項記載の超伝導用セラミクス。