JPS63314282A - Antistatic coating composition - Google Patents

Antistatic coating composition

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JPS63314282A
JPS63314282A JP28596886A JP28596886A JPS63314282A JP S63314282 A JPS63314282 A JP S63314282A JP 28596886 A JP28596886 A JP 28596886A JP 28596886 A JP28596886 A JP 28596886A JP S63314282 A JPS63314282 A JP S63314282A
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JP
Japan
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group
polymer
coating composition
antistatic coating
containing polymer
Prior art date
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Application number
JP28596886A
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Japanese (ja)
Inventor
Minoru Hasegawa
稔 長谷川
Harumitsu Nomura
野村 春光
Hidejiro Kudo
工藤 秀二郎
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TAIYO BUSSAN KK
Original Assignee
TAIYO BUSSAN KK
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Abstract

PURPOSE:To provide the title compsn. which forms a coating film excellent in adhesion to a substrate and antistatic property, and which comprises a co- hydrolyzate of an alcoholic silica sol-metal compd. and a polymer having a particular functional group optionally along with an acid catalyst. CONSTITUTION:100pts.wt., in terms of silica, hydrolyzable silicon compd. (a) such as an organosilicate compd. of the formula (wherein X is a halogen, a 1-8C alkoxy, alkoxyalkyl, aralkyl, aryl; and n is 0 or a positive integer) and 10-100pts.wt., in terms of oxide, co-hydrolyzable metal compd. (b) such as tin chloride are co-hydrolyzed in an alcohol solvent (c) such as isopropyl alcohol, thereby obtaining a colorless, transparent, low-viscosity colloidal soln. (A) of a co-hydrolyzate of an alcoholic silica sol-metal compd. contg. particles of 50-80Angstrom in diameter. Then, the component (A) and a polymer having a functional group, such as a silyl group, a COOH group and an OH group, capable of forming a chemical complex with the co-hydrolyzate of the component (A), optionally together with an acid catalyst (c), are mixed together.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、加水分解ケイ素化合物と導電性金属化合物と
をアルコール溶媒中で共加水分解して得られるアルコー
ル性シリカゾル−金属化合物の共加水分解物と、該共加
水分解物と化学的複合体を形成しうるシリル基、カルボ
キシル基tヒドロキシル基などの官能性基含有重合体よ
り成る新規な静電防止用コーティング組成物に関する。
Detailed Description of the Invention [Objective of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention provides an alcoholic silica sol-metal product obtained by co-hydrolyzing a hydrolyzed silicon compound and a conductive metal compound in an alcohol solvent. A novel antistatic coating composition comprising a cohydrolyzate of a compound and a polymer containing a functional group such as a silyl group, a carboxyl group, or a hydroxyl group that can form a chemical complex with the cohydrolyzate. .

(従来の技術) 合成樹脂の静電防止法としては、練り込み型と塗布型に
大別される。塗布型は、施工が容易で透明体に対しても
美観を損うことなく静電防止できる等の利点を有してお
り、化学物質的には、界面活性剤型とシロキサン型に大
別できる。界面活性剤型は、プラスチック表面に界面活
性剤を塗布するもので施工が容易である反面、摩耗等に
より脱離しやすく、静電防止能の永続性にかけるととも
にベタツキが生じたり、被検面に接触する物質に移行し
、これらを汚染(損)する等の欠点を有する。シロキサ
ン型は、日本特許第231959号に開示されているよ
うに、界面活性剤型のものよりも耐水性、耐摩擦性、耐
溶剤性、耐候性が格段に優れた静電防止性被膜を与える
。しかし、従来知られたシロキサン型静電防止用コーテ
ィング剤から得られる被11旧よ完全無機質のシリカ膜
であって、もろく、可撓性に乏しいものであり、静電防
止しようとする樹脂によっては密着性に問題を生じてい
る。また、膜厚がo、i ”0.54程度の薄膜でなけ
れば剥離してしまい、この結果膜面での干渉作用により
虹の発色を引き起こし、透明体に適用して問題となる場
合がある。
(Prior Art) Methods for preventing static electricity on synthetic resins are broadly classified into kneading type and coating type. The coating type has the advantage of being easy to apply and can prevent static electricity even on transparent objects without compromising its appearance.In terms of chemical substances, it can be roughly divided into surfactant type and siloxane type. . Surfactant type is a method in which a surfactant is applied to the plastic surface and is easy to apply, but on the other hand, it easily comes off due to abrasion, etc., which impairs the durability of the antistatic ability, causes stickiness, and causes damage to the surface to be tested. It has the disadvantage that it migrates to the materials it comes in contact with, contaminating (damaging) them. As disclosed in Japanese Patent No. 231959, the siloxane type provides an antistatic coating that has much better water resistance, abrasion resistance, solvent resistance, and weather resistance than the surfactant type. . However, unlike the previously known siloxane-type antistatic coating agents, the silica film is completely inorganic and is brittle and has poor flexibility. There is a problem with adhesion. In addition, if the film is not as thin as o,i"0.54, it will peel off, resulting in rainbow coloration due to interference on the film surface, which may be a problem when applied to transparent objects. .

このような問題点を解消すべく、本発明者らは特開昭6
0−84366号としてシリル基含有重合体とポリシロ
キサン(加水分解性ケイ素化合物をアルコール溶媒中で
加水分解して得られるアルコール性シリカゾル)とから
縮合形成される静電防止用コーティング剤を提案した。
In order to solve such problems, the present inventors
No. 0-84366 proposed an antistatic coating agent formed by condensation of a silyl group-containing polymer and polysiloxane (alcoholic silica sol obtained by hydrolyzing a hydrolyzable silicon compound in an alcohol solvent).

これにより、適用樹脂に対する密着性は改善されたが、
さらに高度の静電防止能の要求という点では十分に満足
のいくものではない。
This improved the adhesion to the applied resin, but
Furthermore, the requirement for high antistatic performance is not fully satisfied.

一方、プラスチックやガラスなどの物質表面を導電性、
即ち静電防止性とするには5n021 In、 ol等
の電子伝導性の被覆を物質表面に形成すれば良いが、こ
れらの被覆形成に際しては蒸着法やスパッタリング法に
よらなければ密着性が悪く、コスト高になるばかりか、
大型の対象物への適用は不可能である。
On the other hand, the surface of materials such as plastic and glass can be made conductive.
That is, in order to have antistatic properties, it is sufficient to form an electronically conductive coating such as 5n021 In, ol, etc. on the surface of the material, but when forming these coatings, adhesion is poor unless vapor deposition or sputtering methods are used. Not only is the cost high, but
It is impossible to apply this method to large objects.

この種の改良技術として、特開昭61−26679号に
コーティング法によるSnO,、In2O3の導電膜の
形成法が開示されているが、無機質の導電性被膜を形成
させるためには500℃での焼成が必要である。
As an improved technique of this kind, JP-A No. 61-26679 discloses a method of forming a conductive film of SnO, In2O3 by a coating method, but in order to form an inorganic conductive film, a temperature of 500°C is required. Firing is required.

従って、基材が耐熱性の無機材料に限定されプラスチッ
ク等には応用できない欠点がある。
Therefore, the base material is limited to heat-resistant inorganic materials, which has the disadvantage that it cannot be applied to plastics or the like.

これに対して1本発明者らは特願昭61−122276
号(特開昭      )として、加水分解性ケイ素化
合物をアルコール溶媒中で加水分解して得ら九るアルコ
ール性シリカゾルに金属化合物を添加し、共加水分解過
程あるいは添加後にSi−0−M (Mは金属原子)結
合により両者が結合して導電性被覆を形成しうるコーテ
ィング組成物を提案した。
In response to this, the present inventors and others
No. (JP-A-Sho), a metal compound was added to an alcoholic silica sol obtained by hydrolyzing a hydrolyzable silicon compound in an alcohol solvent, and Si-0-M (M proposed a coating composition in which both metal atoms can be bonded together to form a conductive coating.

これにより高度の静電防止能は達成されたが、基材、特
に合成樹脂基材に対する密着性の点では十分に満足の行
くものではなく、改善の余地を残している。
As a result, a high degree of antistatic ability was achieved, but the adhesion to substrates, especially synthetic resin substrates, was not fully satisfactory and there is still room for improvement.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明者らは、前記した従来の静電防止剤にみられる問
題点を解消すべく鋭意検討を重ねた結果、加水分解性ケ
イ素化合物と共加水分解性の電子導電性金属化合物をア
ルコール溶媒中で共加水分解して得られるアルコール性
シリカゾル−金属化合物の共加水分解物に、シリル基、
カルボキシル基。
(Problems to be Solved by the Invention) As a result of extensive studies in order to solve the problems seen in the conventional antistatic agents described above, the present inventors discovered that a hydrolyzable silicon compound and a co-hydrolyzable An alcoholic silica sol-metal compound cohydrolyzate obtained by cohydrolyzing an electronically conductive metal compound of
carboxyl group.

ヒドロキシル基などの官能性基含有重合体を化学的に複
合させた場合、基材、特にプラスチック基材表面に対し
て密着性に優れるとともに、電子導電性に優れた被膜を
形・成しうるコーティング剤が得られることを見い出し
、本発明を完成するに至った。
When chemically composited with a polymer containing a functional group such as a hydroxyl group, it is a coating that has excellent adhesion to the surface of a substrate, especially a plastic substrate, and can form a film with excellent electronic conductivity. The present inventors have discovered that an agent can be obtained, and have completed the present invention.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

(問題点を解決するための手段) 本発明を概説すれば、本発明は (i)  加水分解性ケイ素化合物と共加水分解性の金
属化合物とをアルコール溶媒中で共加水分解して得られ
るアルコール性シリカゾルと金属化合物との共加水分解
物。
(Means for Solving the Problems) To summarize the present invention, the present invention provides (i) an alcohol obtained by co-hydrolyzing a hydrolyzable silicon compound and a co-hydrolyzable metal compound in an alcohol solvent; Co-hydrolyzate of silica sol and metal compound.

及び (n)  前記共加水分解物と化学的複合体を形成しう
るシリル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの官
能性基含有重合体。
and (n) a polymer containing a functional group such as a silyl group, a carboxyl group, or a hydroxyl group that can form a chemical complex with the cohydrolyzate.

(iii )  必要に応じて酸触媒 を含んで成ることを特徴とする静電防止用コーティング
剤に関するものである。
(iii) The present invention relates to an antistatic coating agent, which contains an acid catalyst if necessary.

以下、本発明の構成について詳しく説明する。Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明のアルコール性シリカゾルと導電性の金属化合物
との共加水分解物は、加水分解性ケイ素化合物と共加水
分解性の金属化合物とをアルコール溶媒中で触媒の存在
、または不存在下で所定量の水を作用せしめて部分加水
分解して調製することができる。
The co-hydrolyzate of the alcoholic silica sol and the conductive metal compound of the present invention is produced by combining a hydrolyzable silicon compound and a co-hydrolyzable metal compound in a predetermined amount in an alcoholic solvent in the presence or absence of a catalyst. It can be prepared by partial hydrolysis using water.

このようにして調製されるアルコール性シリカゾル−金
属化合物の共加水分解物は、シロキサンすなわち5i−
0−3i鎖(または網)に金属(M)化合物がSi−0
−M結合により結合されたものからなるコロイド分散液
であり、生成するコロイド粒子の粒径は約50〜80人
で、無色透明、低粘度の液体である。
The alcoholic silica sol-metal compound cohydrolyzate thus prepared is a siloxane, i.e. 5i-
The metal (M) compound in the 0-3i chain (or network) is Si-0
It is a colloidal dispersion consisting of particles bound by -M bonds, and the particle size of the colloid particles produced is about 50 to 80 particles, and it is a colorless, transparent, and low-viscosity liquid.

前記アルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分解物
の調製に使用される加水分解性ケイ素化合物としては、 一般式 %式%(1) で示される有機シリケート化合物が用いられる。
As the hydrolyzable silicon compound used to prepare the alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolyzate, an organic silicate compound represented by the general formula % (1) is used.

具体的には、例えば、SiCQ 、 、 Si(OMe
)4゜5L(QC,)1.)、、 5i(OC,H,)
、、 5i(OC4H9)41(ACO)45itおよ
びこれらの縮合物、例えばCQ 、5iO3iCQ 、
 。
Specifically, for example, SiCQ, Si(OMe
)4゜5L(QC,)1. ),, 5i(OC,H,)
, 5i(OC4H9)41(ACO)45it and their condensates, such as CQ, 5iO3iCQ,
.

(CH30)、5iO5i(OCH3)、、 (C,H
,O)、5iO3i(OC,1Is)31(AcO)3
SiO3i(OAc)、 、  や市販のエチルシリケ
ー・ト40 (コルコート■社製)等である。これらの
ケイ素化合物は、従来知られた方法、例えばアルコール
溶媒中で所定量の水を加えて、酸触媒存在下あるいは不
存在下で反応させることにより容易に加水分解物を得る
ことができる。そのような酸触媒としては、無機酸も有
機酸も好都合に使用でき、無機酸としては、例えば塩酸
、硫酸、リン酸、はう酸などが好ましく、また有機酸と
しては、ギ酸。
(CH30), 5iO5i(OCH3), (C,H
,O),5iO3i(OC,1Is)31(AcO)3
These include SiO3i (OAc), , and commercially available ethyl silicate 40 (manufactured by Colcote ■). Hydrolysates of these silicon compounds can be easily obtained by a conventionally known method, for example, by adding a predetermined amount of water to an alcohol solvent and reacting in the presence or absence of an acid catalyst. As such acid catalysts, both inorganic and organic acids can be conveniently used; the inorganic acids are preferably, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, phosphoric acid, etc., and the organic acids are formic acid.

酢酸、修酸、及びp−)−ルエンスルホン酸などが好ま
しく用いられる。その触媒量は、ケイ素化合物に対して
1通常1 、0ppm〜5%程度が好ましく採用される
。5%を超えて使用しても目的物は得られるが、特に良
い結果は期待できない。
Acetic acid, oxalic acid, p-)-luenesulfonic acid, and the like are preferably used. The amount of the catalyst is preferably about 1.0 ppm to 5% based on the silicon compound. Even if it is used in an amount exceeding 5%, the desired product can be obtained, but particularly good results cannot be expected.

ケイ素化合物の配合量は、溶液の固形分(シリカ分)2
〜10重量%となるように加えるのが好ましい。配合す
る水の量は、ケイ素化合物の加水分解率が70〜500
%、好ましくは100〜300%になる量が用いられる
。使用される溶媒としては、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール等のアルコール類が好ましい
The amount of silicon compound added is the solid content (silica content) of the solution 2
It is preferable to add it in an amount of ~10% by weight. The amount of water to be blended is such that the hydrolysis rate of the silicon compound is 70 to 500.
%, preferably from 100 to 300%. Solvents used include methanol, ethanol,
Alcohols such as propatool and butanol are preferred.

反応温度は、室温が有利に採用されるが、それ以上の温
度でも良く、また反応時間は温度、触媒量により異なる
が一般に1〜48時間である。
The reaction temperature is preferably room temperature, but a higher temperature may be used, and the reaction time varies depending on the temperature and amount of catalyst, but is generally 1 to 48 hours.

本発明は、前記加水分解性ケイ素化合物をアルコール媒
体中で所定量の水により加水分解するに際して、共加水
分解性の金属化合物を併用することを特徴とするもので
ある。
The present invention is characterized in that a co-hydrolyzable metal compound is used in combination when the hydrolyzable silicon compound is hydrolyzed with a predetermined amount of water in an alcoholic medium.

本発明のアルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分
解物の調製に使用される金属化合物としては、AQ 、
 Ti、 Fe、 Ni、 Sn、 Cu、 Mg、 
In、 Sb等の金属塩化物、硝酸塩、硫酸塩、カルボ
ン酸塩。
The metal compounds used in the preparation of the alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolyzate of the present invention include AQ,
Ti, Fe, Ni, Sn, Cu, Mg,
Metal chlorides, nitrates, sulfates, carboxylates such as In and Sb.

アルコキシド、アセチルアセトナート錯体、及びこれら
の混合物が代表的なものであり、反応性。
Alkoxides, acetylacetonate complexes, and mixtures thereof are typical and reactive.

経済性、被膜の透明性9強度や密着性及び静電防止性等
の性能面から錫化合物、特にその塩化物が好ましい。
Tin compounds, especially their chlorides, are preferred from the viewpoint of performance such as economy, film transparency, strength, adhesion, and antistatic properties.

加水分解性ケイ素化合物と金属化合物との配合比につい
ては、金属化合物の添加割合を増せば静電防止効果は高
くなるが、一方基材への密着性が低下し、また被謀形成
能も低下し、白化等を生じ均−な北回を形成できなくな
るので、これらを勘案して決められる。一般には加水分
解性ケイ素化合物から得られるシリカ100重量部に対
し、金属化合物から得られる金属酸化物が概ね10乃至
100重量部、好ましくは15乃至50重量部となるよ
うに配合される。
Regarding the blending ratio of the hydrolyzable silicon compound and the metal compound, increasing the proportion of the metal compound added increases the antistatic effect, but on the other hand, the adhesion to the base material decreases, and the ability to form particles also decreases. However, bleaching, etc. may occur, making it impossible to form an even northern circle, so these factors should be taken into consideration when deciding. Generally, the metal oxide obtained from the metal compound is blended in an amount of about 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight, to 100 parts by weight of silica obtained from the hydrolyzable silicon compound.

なお、前記加水分解性ケイ素化合物と金属化合物との共
加水分解反応を酸性触媒の存在下で行なう場合、生成す
るアルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分解物中
に触媒量として残る塩酸などの酸が後述する官能基含有
重合体との反応(化学的複合化)を活性化したり、ある
いは基材表面と化学反応を起して基材表面を活性化する
。そしてこれにより、本発明のコーティング組成物は基
材表面に強固に結合するようになる。従って酸性触媒の
存在下で共加水分解を行なうことは有効な方法である。
In addition, when the co-hydrolysis reaction between the hydrolyzable silicon compound and the metal compound is carried out in the presence of an acidic catalyst, an acid such as hydrochloric acid remaining in a catalytic amount in the alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolyzate that is produced. The surface of the base material is activated by activating a reaction (chemical compositing) with a functional group-containing polymer, which will be described later, or by causing a chemical reaction with the surface of the base material. This allows the coating composition of the present invention to firmly bond to the surface of the substrate. Therefore, carrying out cohydrolysis in the presence of an acidic catalyst is an effective method.

本発明の前記アルコール性シリカゾル−金属化合物共加
水分解物と化学的複合体を形成しうる官能性基含有重合
体とは、シリル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基な
どの官能基をもった重合体である。これらの重合体とは
、前記アルコール性シリカゾル−金属化合物共加水分解
物を構成するポリシロキサン中の未反応の加水分解基(
前記一般式におけるX)、シラノール基(Si−OH)
などと化学反応あるいは水素結合するシリル基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基などの官能基をもつもので、
これらの官能基同志の反応あるいは水素結合1三よりこ
れら重合体とアルコール性シリカゾル−金属化合物共加
水分解物は化学的複合体を形成する。
The functional group-containing polymer capable of forming a chemical complex with the alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolyzate of the present invention is a polymer having a functional group such as a silyl group, a carboxyl group, or a hydroxyl group. be. These polymers are the unreacted hydrolyzable groups (
X in the above general formula, silanol group (Si-OH)
It has functional groups such as silyl groups, carboxyl groups, and hydroxyl groups that chemically react or hydrogen bond with other substances.
These polymers and the alcoholic silica sol-metal compound cohydrolyzate form a chemical complex due to reactions between these functional groups or hydrogen bonds.

前記本発明の化学的複合体を調製するに際して使用され
る官能性基含有重合体としては、次のようなものが使用
される。
The following functional group-containing polymers are used in preparing the chemical complex of the present invention.

(a)シリル基含有重合体 (a−1)シリル基含有ビニル系重合体本発明で使用す
るシリル基含有重合体のベースポリマーとしては、ビニ
ル系重合体がある。
(a) Silyl group-containing polymer (a-1) Silyl group-containing vinyl polymer Examples of the base polymer of the silyl group-containing polymer used in the present invention include vinyl polymers.

この種のビニル系重合体を構成するビニル系単量体とし
ては、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸誘導体、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸誘導体等であっ
て、これらのうち1種または2種以上の混合物あるいは
これらアクリル系単量体と共重合し得るスチレン、酢酸
ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド等の他のビ
ニル系単量体を更に混合させたものでも良い、これらの
単量体の重合体は1通常分子量t、ooo〜10,00
0程度のものが好ましく、その分子量の調製には、α−
ドデシルメルカプタンやt−ドデシルメルカプタンのよ
うな連鎖移動剤が用いられる。これらの重合体の調製に
際して溶媒を使用してもしなくても良いが、使用する場
合には炭化水素類、酢酸エステル類。
Examples of vinyl monomers constituting this type of vinyl polymer include acrylic acid, acrylic acid derivatives such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Methacrylic acid derivatives such as butyl methacrylate, and mixtures of one or more of these, or other vinyl-based monomers such as styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, and acrylamide that can be copolymerized with these acrylic monomers. A mixture of monomers may also be used, and the polymer of these monomers usually has a molecular weight of t, ooo to 10,00.
It is preferable to have a molecular weight of around 0.
Chain transfer agents such as dodecyl mercaptan and t-dodecyl mercaptan are used. When preparing these polymers, a solvent may or may not be used, but when used, hydrocarbons and acetate esters are used.

エーテル類の如き単量体と非反応性の不活性溶剤が好ま
しい。
Inert solvents that are non-reactive with monomers such as ethers are preferred.

シリル基の導入法としては、A)ヒドロシリル化法、及
びB)共重合法の2方法が応用できる。
Two methods can be applied to introduce the silyl group: A) hydrosilylation method and B) copolymerization method.

A)のヒドロシリル化法は、前記ビニル系重合体をベー
スにしつつ、かつ炭素−炭素二重結合を有するもの例え
ば特開昭54−40893号に示される(メタ)アクリ
ル酸エステル/ジアリルフタレート共重合体などに、下
記一般式(II)で表わされるケイ素上に加水分解性基
を少くとも1個有するヒドロシランをヒドロシリル化し
てシリル基を尋人するものである。
The hydrosilylation method A) is based on the above-mentioned vinyl polymer and has a carbon-carbon double bond, for example, a (meth)acrylic acid ester/diallyl phthalate copolymer shown in JP-A-54-40893. For coalescence, etc., a hydrosilane having at least one hydrolyzable group on silicon represented by the following general formula (II) is hydrosilylated to form a silyl group.

一般式 %式%( (式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基。general formula %formula%( (In the formula, R1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

アラルキル基、アリール基より選ばれる1価の炭化水素
基、X′はハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシア
ルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基か
ら選ばれる加水分解性基を表わし、bは0,1または2
である。) 使用し得るヒドロシランとしては、例えばトリクロロシ
ラン、メチルジクロロシラン、フェニルジクロロシラン
の如きハロゲン化ヒドロシラン類、トリメトキシシラン
a monovalent hydrocarbon group selected from an aralkyl group and an aryl group; 1 or 2
It is. ) Usable hydrosilanes include, for example, halogenated hydrosilanes such as trichlorosilane, methyldichlorosilane, and phenyldichlorosilane, and trimethoxysilane.

メチルジメトキシシラン、トリエトキシララン、メチル
ジェトキシシラン、フェニルジエトキシシランのような
アルコキシヒドロシラン類、トリアセトキシシラン、メ
チルジアセトキシシランのようなアシロキシヒドロシラ
ン類、トリアミノオキシシラン等の各種のヒドロキシシ
ラン類が挙げられる。ヒドロシラン類の量は1重合体中
の炭素−炭素二重結合に対して1〜2倍モル使用するこ
とが好ましい。
Various hydroxysilanes such as alkoxyhydrosilanes such as methyldimethoxysilane, triethoxylarane, methyljethoxysilane, and phenyldiethoxysilane, acyloxyhydrosilanes such as triacetoxysilane and methyldiacetoxysilane, and triaminooxysilane. Examples include: The amount of hydrosilane used is preferably 1 to 2 times the number of carbon-carbon double bonds in one polymer.

炭素−炭素二重結合にヒドロシラン類を反応させるのに
用いられる触媒は、白金。
The catalyst used to react hydrosilanes with carbon-carbon double bonds is platinum.

ロジウム、コバルト、パラジウム及びニッケルなどの周
期律表の■族遷移金厘の塩およびそれらの錯化合物が有
効であり、具体的には塩化白金酸、ウィルキンソン錯体
Salts of Group I transition metals of the periodic table, such as rhodium, cobalt, palladium, and nickel, and their complexes are effective, specifically chloroplatinic acid and Wilkinson complexes.

コバルトカルボニル、塩化パラジウム、塩化ニッケル等
が挙げられる。反応温度は70〜120℃で反応時間は
1〜10時間が適当である。
Examples include cobalt carbonyl, palladium chloride, nickel chloride, and the like. Suitable reaction temperature is 70 to 120°C and reaction time is 1 to 10 hours.

B)の共重合法は、前記ビニル系単量体の1種または2
種以上と下記一般式(m)で表わされる加水分解性基を
ケイ素上に少くとも1個有する重合性ケイ素化合物とを
共重合させてシリル基を導入するものである。
In the copolymerization method B), one or two of the above vinyl monomers are used.
A silyl group is introduced by copolymerizing a polymerizable silicon compound having at least one hydrolyzable group represented by the following general formula (m) on silicon.

一般式 %式%() (式中、R2は、炭素数1〜lOまでのアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基より選ばれる1価の炭化水素基
、R3は、炭素−ケイ素結合によりケイ素と結合した重
合性二重結合を有する有機残基、X′はハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基
、アミノ基、アミノキシ基から選ばれる加水分解性基を
表わし、Cは0,1または2である。) 使用し得るものとしては、例えばCI、 =Cl−3i
CQ、、C)12=CH−3i(OCR,)3.  C
I、=CHSi (OCz Hs )3 v CH。
General formula % Formula % () (In the formula, R2 is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group, an aralkyl group, and an aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and R3 is bonded to silicon through a carbon-silicon bond. an organic residue having a polymerizable double bond, X′ is a halogen atom,
It represents a hydrolyzable group selected from an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, an acyloxy group, an amino group, and an aminoxy group, and C is 0, 1 or 2. ) Can be used, for example, CI, =Cl-3i
CQ,,C)12=CH-3i(OCR,)3. C
I,=CHSi(OCzHs)3vCH.

C02=CHCOO(C)1.)、 5i(OCH,)
、。
C02=CHCOO(C)1. ), 5i(OCH,)
,.

CH,CH。CH, CH.

+1 CHz = Ccoo (CH2)a Sl (OCH
a )* −CH。
+1 Hz = Ccoo (CH2)a Sl (OCH
a) *-CH.

C11,=C=C0O(C112)、  5L(OCH
I)3゜CH,= CH−Si (OCI(、CH20
CH,)a等が挙げられる。これらのシラン化合物と前
記ビニル系単量体との共重合はベンゾイルパーオキサイ
ド(BPO)、 アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)等のラジカル開始剤を用いて70〜120℃の温度
条件下に通常の溶液重合法で行なうことができる。
C11,=C=C0O(C112), 5L(OCH
I) 3°CH,=CH-Si (OCI(,CH20
CH, )a, etc. are mentioned. Copolymerization of these silane compounds and the vinyl monomers is performed using benzoyl peroxide (BPO), azobisisobutyronitrile (AIB
It can be carried out by a normal solution polymerization method using a radical initiator such as N) at a temperature of 70 to 120°C.

本発明においては、前記シリル基含有ビニル系重合体の
他に特開昭52−94353号に示される次のようなシ
リル基含有重合体を用いることができる。
In the present invention, in addition to the silyl group-containing vinyl polymer described above, the following silyl group-containing polymers disclosed in JP-A-52-94353 can be used.

(a−2)アミン系シランを付加反応させてシリル基を
導入した重合体 この種重合体としては、エポキシ樹脂、ポリグリシジル
エステル、ポリグリシジルエーテル化フェノール樹脂、
炭素−炭素二重結合を1分子中に2個以上有するポリオ
レフィンのエポキシ化物など。
(a-2) Polymers into which silyl groups have been introduced by addition reaction with amine-based silane Examples of this type of polymer include epoxy resins, polyglycidyl esters, polyglycidyl etherified phenolic resins,
Epoxidized polyolefins having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule.

(a−3)エポキシ系シランを付加反応させてシリル基
を導入した重合体 この種重合体としてはポリアミド、アミノ含有重合体が
ある。
(a-3) Polymer into which silyl groups are introduced by addition reaction of epoxy silane Examples of this type of polymer include polyamides and amino-containing polymers.

(b)カルボキシル基含有重合体 この種重合体としては、カルボキシル基含有不飽和単量
体を5重量%以上含有する不飽和単量体組成物から合成
されるカルボキシル基含有アクリル系重合体がある。
(b) Carboxyl group-containing polymer This type of polymer includes a carboxyl group-containing acrylic polymer synthesized from an unsaturated monomer composition containing 5% by weight or more of a carboxyl group-containing unsaturated monomer. .

カルボキシル基含有アクリル系重合体が、酸触媒の存在
下または不存在下で有機シリケート化合物の加水分解物
と結合し、有機−無機複合体を形成することは知られて
いるところである(特公昭56−05732号)。
It is known that a carboxyl group-containing acrylic polymer combines with a hydrolyzate of an organic silicate compound in the presence or absence of an acid catalyst to form an organic-inorganic composite (Japanese Patent Publication No. 56 -05732).

(c)ヒドロキシル基含有重合体 ヒドロキシ含有重合体が、痕跡量の酸の存在下で有機シ
リケート化合物の加水分解物と結合し、同様に有機−無
機複合体を形成することは知られているところである(
特公昭61−26947号、特開昭60−790.66
号)。
(c) Hydroxyl group-containing polymers It is known that hydroxyl-containing polymers combine with hydrolysates of organosilicate compounds in the presence of traces of acids to form organic-inorganic composites as well. be(
Special Publication No. 61-26947, Japanese Patent Publication No. 60-790.66
issue).

この種ヒドロキシル基含有重合体としては、ビニルクロ
リド/ビニルアセテート/ビニルアルコール系ターポリ
マー、ポリヒドロキシエーテル、ヒドロキシル基含有ア
クリル系重合体、ビニルクロリド/ビニルアセテート/
ヒドロキシアルキルアクリレート系ターポリマー、ポリ
エステルポリオール。
Examples of this type of hydroxyl group-containing polymer include vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol terpolymer, polyhydroxyether, hydroxyl group-containing acrylic polymer, vinyl chloride/vinyl acetate/
Hydroxyalkyl acrylate terpolymer, polyester polyol.

ビニルポリマーブロックとフッ素含有ビニルポリマーブ
ロックからなり、かつヒドロキシル基を含有するブロッ
クコポリマーであるモディバー(日本油脂■堰高品名、
これはそれ自体が界面活性機能を有する高分子表面改質
剤である)などがある。
Modiva is a block copolymer consisting of a vinyl polymer block and a fluorine-containing vinyl polymer block and containing a hydroxyl group (NOF ■Weir High Product Name,
This is a polymeric surface modifier that itself has a surface-active function).

本発明のアルコール性シリカゾル−金属化合物の共加水
分解物と該共加水分解物と化学的複合体を形成しうるシ
リル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの官能基
含有重合体とからなる静電防止用コーティング組成物は
、基材表面に塗布。
Antistatic comprising the alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolyzate of the present invention and a polymer containing functional groups such as silyl groups, carboxyl groups, and hydroxyl groups that can form a chemical complex with the co-hydrolyzate. The coating composition is applied to the surface of the substrate.

加熱乾燥するときに両波膜構成成分は反応して、即ち強
固なシロキサン結合(Si−0−5i)あるいは水素結
合を介して化学的複合体を形成する。
During heating and drying, the components of the double-wave membrane react, ie, form a chemical complex through strong siloxane bonds (Si-0-5i) or hydrogen bonds.

両者の混合割合において前記官能性基含有重合体が多い
場合、得られる被膜は、樹脂面への接着性は良いが静電
防止性が失なわれ、一方該重合体が少い場合には静電防
止性には優れるが、樹脂面への密着性が悪くなる。従っ
て1画成分の混合割合は重要であって、優れた接着性と
静電防止性を得るには、通常官能性基含有重合体の固形
分100重量部に対して、共加水分解物は8〜110重
量部の範囲割合で用いられ、好ましい範囲は20〜70
重量部である。
When there is a large amount of the functional group-containing polymer in the mixing ratio of both, the resulting film has good adhesion to the resin surface but loses antistatic properties; on the other hand, when the polymer is small, it exhibits static Although it has excellent antistatic properties, it has poor adhesion to resin surfaces. Therefore, the mixing ratio of each component is important, and in order to obtain excellent adhesion and antistatic properties, the cohydrolyzate is usually 8 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the functional group-containing polymer. -110 parts by weight, with a preferred range of 20-70 parts by weight.
Parts by weight.

アルコール性シリカゾル−金属化合物の共加水分解物と
前記官能基含有重合体との反応、特に縮合反応には有機
酸または無機酸触媒を必要とする。
The reaction between the alcoholic silica sol-metal compound cohydrolyzate and the functional group-containing polymer, particularly the condensation reaction, requires an organic or inorganic acid catalyst.

しかしながら加水分解性ケイ素化合物と金属化合物との
共加水分解物を酸触媒のもとで行なう場合、溶液中に残
存する触媒がそのまま有効に作用するので好都合である
However, when the co-hydrolysis of a hydrolyzable silicon compound and a metal compound is carried out under an acid catalyst, it is advantageous because the catalyst remaining in the solution acts effectively as it is.

また、この段階で固形分調整として、溶剤を添加するこ
とができる。添加し得る溶剤としては。
Further, a solvent can be added at this stage to adjust the solid content. As a solvent that can be added.

メタノール、エタノール、プロパツール等のアルコール
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類など
の単独または混合物であり、またこれらの溶剤と溶解す
る溶剤1例えばトルエン、キシレンなどが混合されても
良い。
Alcohols such as methanol, ethanol, and propatool, and acetate esters such as ethyl acetate and butyl acetate may be used alone or as a mixture, and a solvent 1 that dissolves with these solvents, such as toluene and xylene, may be mixed.

以上のようにして調製される本発明のアルコール性シリ
カゾル−金属化合物の共加水分解物と、該共加水分解と
化学的複合体を形成しうる官能性基含有重合体とからな
る静電防止用コーティング組成物は、通常のコーティン
グ法すなわち、浸せき法、バーコード法、ロールコート
法、スピナーコート法、スプレー法等により、各種基材
表面に適用される。
An antistatic product comprising the alcoholic silica sol-metal compound cohydrolyzate of the present invention prepared as described above and a functional group-containing polymer capable of forming a chemical complex with the cohydrolysis. The coating composition is applied to the surface of various substrates by a conventional coating method, such as a dipping method, a barcoding method, a roll coating method, a spinner coating method, or a spraying method.

本発明の静電防止用コーティング組成物は、基材、特に
プラスチック表面への良好な接着性と優れた帯電防止能
を有し、官能性基含有重合体を種々選択することにより
、プラスチック成型品、樹脂製建材、繊維、フィルム等
各種の合成樹崩形材料を簡易に静電防止できる。
The antistatic coating composition of the present invention has good adhesion to substrates, especially plastic surfaces, and excellent antistatic ability, and can be applied to plastic molded products by selecting various functional group-containing polymers. Easily prevents static electricity from forming on various synthetic deformed materials such as resin building materials, fibers, and films.

特に、IC,LSIなどの半導体素子の輸送用マガジン
(コンテナ)など、高度の静電防止性と非汚染性が要求
される分野への応用に適したものである。
In particular, it is suitable for application in fields that require a high degree of anti-static properties and non-contamination properties, such as magazines (containers) for transporting semiconductor devices such as ICs and LSIs.

本発明の静電気防止性コーティング組成物が静電気防止
効果を発現する作用機構は、第1図を用いて次のように
説明することができる。
The mechanism by which the antistatic coating composition of the present invention exhibits the antistatic effect can be explained as follows using FIG.

第1図は、プラスチック基材表面に本発明の静電防止用
性コーティング組成物を塗布した場合の。
FIG. 1 shows the case where the antistatic coating composition of the present invention is applied to the surface of a plastic substrate.

静電気防止効果の発現機構を示す概念図である。FIG. 2 is a conceptual diagram showing a mechanism of producing an antistatic effect.

加水分解性ケイ素化合物は、アルコール媒体中での加水
分解によりオリゴマー化あるいは高分子量化してシロキ
サン7114 (Si−0−3i)中に若干のシラノー
ル基(SL−OH)を有するアルコール性シリカゾルと
なる。その際、導電性の金属化合物の方は、加水分解性
ケイ素化合物との共加水分解過程で、第1図に示される
ようにSL−0−M (旧よ金属原子)結合を形成しつ
つ両者は強固に結合する。そしてゾルのゲル化に伴いゲ
ル化表面に導電層を形成する。
The hydrolyzable silicon compound is hydrolyzed in an alcoholic medium to oligomerize or increase its molecular weight to become an alcoholic silica sol having some silanol groups (SL-OH) in siloxane 7114 (Si-0-3i). At that time, the conductive metal compound forms an SL-0-M (formerly known as metal atom) bond as shown in Figure 1 during the co-hydrolysis process with the hydrolyzable silicon compound. are strongly bonded. As the sol gels, a conductive layer is formed on the gelled surface.

一方、アルコール性シリカゾル−金属化合物の共加水分
解物と化学的複合体を形成し得る官能性基含有重合体は
、シリル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基などの官
能基をもつ機能性セグメント部がシリカゾルのシロキサ
ン網、シラノール基側へ配向し、これらの官能基との反
応を通じて両者は強固に結合するとともに、官能性基含
有重合体の基材ポリマーと相溶性の相溶性セグメント部
は基材ポリマー側に移行、あるいは配向し、基材ポリマ
ーに捕促(投錨効果、アンカー効果)されて基材ポリマ
ー表面に強く密着するようになる。
On the other hand, a functional group-containing polymer that can form a chemical complex with an alcoholic silica sol-metal compound cohydrolyzate has a functional segment having a functional group such as a silyl group, a carboxyl group, or a hydroxyl group. The siloxane network of the siloxane network is oriented toward the silanol group side, and through the reaction with these functional groups, the two are strongly bonded, and the compatible segment part of the functional group-containing polymer that is compatible with the base polymer is oriented toward the base polymer side. It migrates or becomes oriented, is captured by the base polymer (anchoring effect, anchor effect), and comes to adhere strongly to the base polymer surface.

即ち、第1図に示される如く、シロキサン網の無機高分
子層及び金属化合物に由来する導電層が。
That is, as shown in FIG. 1, there is an inorganic polymer layer of siloxane network and a conductive layer derived from a metal compound.

官能性基含有重合体を介して基材ポリマー表面に投錨効
果で強く密着するようになり、密着性及び静電防止性に
極めて優れた被膜が形成されることになる。
It comes to strongly adhere to the surface of the base polymer through the functional group-containing polymer due to the anchoring effect, resulting in the formation of a film with extremely excellent adhesion and antistatic properties.

(実施例) 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の技術的思想を逸脱しない限り。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, provided that the invention does not depart from the technical idea of the present invention.

本発明はこれら実施例に何等限定されるものではない、
なお、実施例中、配合比率は全て重量鵡準である。
The present invention is not limited to these examples in any way.
In addition, in the examples, all compounding ratios are based on weight.

〔共加水分解液の調製〕[Preparation of co-hydrolysis solution]

フラスコ(1000Id)に、IPA(イソプロピルア
ルコール)、水、濃塩酸、エチルシリケート−40(コ
ルコート■製、これはテトラエチルオルトシリケートを
平均4〜5量体となる様に部分縮合させたエチルポリシ
リケートオリゴマーである)。
In a flask (1000Id), IPA (isopropyl alcohol), water, concentrated hydrochloric acid, and ethyl silicate-40 (manufactured by Colcote ■, which is an ethyl polysilicate oligomer made by partially condensing tetraethyl orthosilicate so that it becomes an average of tetramer to pentamer) ).

四塩化錫、三塩化アンチモン(この成分は、導電性を四
塩化錫単独系より改善することを目的に、ドーピング剤
として添加するものである)を、下記第1表に示される
組成割合で入れ、30℃・5時間撹拌下に共加水分解さ
せた。
Tin tetrachloride and antimony trichloride (this component is added as a doping agent for the purpose of improving conductivity compared to tin tetrachloride alone) are added in the composition ratios shown in Table 1 below. , cohydrolysis was carried out under stirring at 30° C. for 5 hours.

以上のようにして調製したアルコール性シリカゾル−金
属化合物の共加水分解液の固形分濃度は。
The solid content concentration of the alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolysis solution prepared as described above is as follows.

5i02分が4%、 SnO2分が2%、 sb、o3
分が0.096%であった。
5i02 min is 4%, SnO2 min is 2%, sb, o3
minute was 0.096%.

第1表 (共加水分解反応成分とその組成割合)実施例1/比較
例1゜ 前記共加水分解液15部、モディパーF100 (日本
油脂■製。これはOF1基含有フッ素系ブロックコポリ
マーのMEK/MIBK溶液で、 固形分30%、固形
分の水酸基価36のものである)0.1部、 MEK 
22.5部。
Table 1 (Co-hydrolysis reaction components and their composition ratios) Example 1/Comparative Example 1 15 parts of the co-hydrolysis solution, Modiper F100 (manufactured by NOF ■). MIBK solution (solid content 30%, solid content hydroxyl value 36) 0.1 part, MEK
22.5 parts.

MeOH62,4部を均一混合し、 静電防止用コーテ
イング液を調製した(このものの固形分濃度は、モディ
パー分が0.03%、 Sun、分が0.6%、 Sn
O,分が0.3%、 sb、o3分が0.014%であ
った)。
An antistatic coating liquid was prepared by uniformly mixing 62.4 parts of MeOH (the solid content concentration of this was 0.03% for Modiper, 0.6% for Sun, and 0.6% for Sn).
O, min was 0.3% and sb, o3 min was 0.014%).

これを塩化ビニール樹脂基板上にディピングにより塗布
し、熱風送風器(西村電機■製、型式N0−3)を用い
て50℃で乾燥し、各種の性能試験に供した。
This was applied onto a vinyl chloride resin substrate by dipping, dried at 50° C. using a hot air blower (manufactured by Nishimura Electric, Model No. 0-3), and subjected to various performance tests.

また、比較のためにモデイパーF100を使用しないコ
ーテイング液、即ちアルコール性シリカゾル−金属化合
物の共加水分解液のみを用いて試験片を製作したものに
ついても(比較例1)、実施例と同様に各種の性能試験
を行なった。
In addition, for comparison, test specimens were prepared using only a coating solution that did not use Modeiper F100, that is, only an alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolysis solution (Comparative Example 1), and various Performance tests were conducted.

なお、性能試験は次のようにして行なった。The performance test was conducted as follows.

O密着性試験 :試験片にセロハンテープにチバン@製
、24mセロテープ)を 貼り、瞬時に引き剥がした時、 塗膜が剥離しないものを0.剥 離するものを×とした。
O adhesion test: A 24m cellophane tape (manufactured by Chiban@) was applied to a test piece and the paint film did not peel off when it was instantly peeled off. Those that peeled off were marked as x.

0表面抵抗値 :東京電子■製2表面抵抗測定器TR−
3型を使用した。31g定環境:22℃、45%R1+ O電荷減衰時間: ELECTRO−TIECII S
YSTEMS、 Inc、。
0 surface resistance value: Tokyo Denshi ■ 2 surface resistance measuring device TR-
Type 3 was used. 31g constant environment: 22℃, 45% R1+O charge decay time: ELECTRO-TIECII S
YSTEMS, Inc.

製、 5TATICDECAY METER(o+od
e1406c)を使用した。
Manufactured by 5TATICDECAY METER (o+od
e1406c) was used.

減衰時間の測定は、試験片をそ のllumidity Te5t Ckamdar中に
24時間放直後、試験片に±5KV を帯電させ、このIF電状態から 0ボルトになるまで(Cut−off O%)の所要時間を測定した。
To measure the decay time, immediately after placing the test piece in the llumidity Te5t Ckamdar for 24 hours, the test piece is charged with ±5 KV, and the time required for it to go from this IF charge state to 0 volts (Cut-off O%) is calculated. It was measured.

測定環境:22℃、15%RH Oナイロン布摩擦試験:試験片の表面をナイロン布で5
往復(荷重1 kg/aJ)摩 擦し、摩擦前後の表面抵抗値を 測定する方法で行なった。測定 環境:22℃、45%RH O耐水性試験 :耐水性試験の評価として、以下の2通
りの測定を行なった。
Measurement environment: 22°C, 15% RH O Nylon cloth friction test: The surface of the test piece was covered with nylon cloth.
The test was carried out by applying friction back and forth (load: 1 kg/aJ) and measuring the surface resistance values before and after the friction. Measurement environment: 22° C., 45% RHO Water resistance test: The following two measurements were performed to evaluate the water resistance test.

一■帯電圧測定   (試験片を、40℃のイオン交換
水に24時間浸漬。
1) Electrostatic voltage measurement (The test piece was immersed in ion-exchanged water at 40°C for 24 hours.

次いでナイロン布で5往 復摩擦し、10秒後の帯電 圧を測定した。測定装置 としては、春日電機■製。Next, 5 times with nylon cloth. Re-friction and charging after 10 seconds The pressure was measured. measuring device The product is manufactured by Kasuga Denki■.

集電式電位測定器KS−471 型を使用した。) 一■セロテープ試験(上記帯電圧測定後にセロテープ試
験を行なった。) 評価基準: 0:セロテープを貼る 前と剥がした後の 表面抵抗値がほぼ 同じもの ×:セロテープをはが した後の表面抵抗 値が1011以上のも の O耐溶剤性  :試験片をMeOH中に10分間浸漬し
、前後の表面抵抗値、及び塗膜の 変化を目視評価した。m室環境 :22℃、45%RH 結果を第2表にあわせて示す。
A current collector type potential measuring device KS-471 type was used. ) 1 ■ Cellotape test (The cellotape test was conducted after measuring the above-mentioned electrostatic voltage.) Evaluation criteria: 0: Surface resistance value is almost the same before and after peeling off the cellophane ×: Surface resistance after peeling off the cellophane Those with a value of 1011 or more O Solvent resistance: The test piece was immersed in MeOH for 10 minutes, and the surface resistance value before and after and the change in the coating film were visually evaluated. Room m environment: 22° C., 45% RH The results are shown in Table 2.

(以下余白) 実施例2゜ 実施例1の水酸基含有重合体(モディパーF100)に
代えてシリル基含有重合体を用いた。
(The following is a blank space) Example 2 A silyl group-containing polymer was used in place of the hydroxyl group-containing polymer (Modipar F100) of Example 1.

〔シリル基含有重合体の調製〕[Preparation of silyl group-containing polymer]

シリル基含有重合体を以下のようにして調製した。 A silyl group-containing polymer was prepared as follows.

メタクリル酸ブチル(590,6g )とγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン(173,3g )
との混合液中に、AIBN (23,6g)を溶解する
。一方、冷却管と温度計を備えたセパラブルフラスコに
キシレン(337,5g )を入れ、マグネテックスタ
ーラーで撹拌しつつ、100℃に加熱する。 これに前
記混合溶液を3時間かけて滴下し、その後2時間反応さ
せてシリル基含有共重合体を得た。
Butyl methacrylate (590.6g) and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (173.3g)
Dissolve AIBN (23.6 g) in the mixture with Meanwhile, xylene (337.5 g) was placed in a separable flask equipped with a cooling tube and a thermometer, and heated to 100° C. while stirring with a magnetic stirrer. The above-mentioned mixed solution was added dropwise to this over a period of 3 hours, and the mixture was then reacted for 2 hours to obtain a silyl group-containing copolymer.

〔静電防止用コーテイング液の調製〕[Preparation of antistatic coating liquid]

前記シリル基共重合体1部、酢酸ブチル9部。 1 part of the silyl group copolymer, 9 parts of butyl acetate.

実施例1で用いた共加水分解液30部、 IPA 40
部。
30 parts of co-hydrolyzate used in Example 1, IPA 40
Department.

n−BuOH20部を十分に撹拌混合して静電防止用コ
ーテイング液を調製した。
An antistatic coating liquid was prepared by thoroughly stirring and mixing 20 parts of n-BuOH.

〔コーティング処理と結果〕[Coating process and results]

前記静電防止用コーテイング液をアクリル樹脂板、塩化
ビニル樹脂板に対し実施例1と同様にコーティング処理
し、性能試験に供した。
An acrylic resin board and a vinyl chloride resin board were coated with the antistatic coating liquid in the same manner as in Example 1, and subjected to a performance test.

結果は、耐水性試験後の表面抵抗値が若干悪くなるが、
その他の性能は実施例1のものと同様であり、満足のい
くものであった。
As a result, the surface resistance value after the water resistance test was slightly worse, but
Other performances were similar to those of Example 1 and were satisfactory.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の静電防止用コーティング組成物は、基材特に合
成樹脂基材表面に対して密着性に優れているとともに、
優れた帯電防止性の被膜を形成することができる。
The antistatic coating composition of the present invention has excellent adhesion to the surface of a substrate, especially a synthetic resin substrate, and
A film with excellent antistatic properties can be formed.

従って、高度の帯電防止性が要求される合成樹脂成形品
などに極めて有用なものである。
Therefore, it is extremely useful for synthetic resin molded products that require a high degree of antistatic property.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、プラスチック基材表面に本発明の静電防止用
コーティング組成物を塗布した場合の、静電気防止効果
の発現機構を示す概念説明図である。
FIG. 1 is a conceptual explanatory diagram showing the mechanism by which the antistatic effect is produced when the antistatic coating composition of the present invention is applied to the surface of a plastic substrate.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(i)加水分解性ケイ素化合物と共加水分解性の金
属化合物をアルコール溶媒中で 共加水分解して得られるアルコール性 シリカゾル−金属化合物の共加水分解 物、 (ii)前記共加水分解物と化学的複合体を形成しうる
官能性基含有重合体、 (iii)必要に応じて酸触媒 を含んでなることを特徴とする静電防止用コーティング
組成物。 2、加水分解性ケイ素化合物が、有機シリケートである
特許請求の範囲第1項記載の静電防止用コーティング組
成物。 3、共加水分解を酸性触媒の存在下で行なう特許請求の
範囲第1項記載の静電防止用コーティング組成物。 4、共加水分解性の金属化合物が、錫化合物である特許
請求の範囲第1項記載の静電防止用コーティング組成物
。 5、錫化合物が、塩化錫である特許請求の範囲第4項記
載の静電防止用コーティング組成物。 6、官能性基含有重合体が、シリル基含有重合である特
許請求の範囲第1項記載の静電防止用コーティング組成
物。 7、官能性基含有重合体が、カルボキシル基含有重合体
である特許請求の範囲第1項記載の静電防止用コーティ
ング組成物。 8、官能性基含有重合体が、ヒドロキシル基含有重合体
である特許請求の範囲第1項記載の静電防止用コーティ
ング組成物。
[Scope of Claims] 1. (i) an alcoholic silica sol-metal compound co-hydrolyzate obtained by co-hydrolyzing a hydrolyzable silicon compound and a co-hydrolyzable metal compound in an alcohol solvent; (ii) ) a functional group-containing polymer capable of forming a chemical complex with the cohydrolyzate; (iii) an acid catalyst if necessary. 2. The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the hydrolyzable silicon compound is an organic silicate. 3. The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the cohydrolysis is carried out in the presence of an acidic catalyst. 4. The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the co-hydrolyzable metal compound is a tin compound. 5. The antistatic coating composition according to claim 4, wherein the tin compound is tin chloride. 6. The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the functional group-containing polymer is a silyl group-containing polymer. 7. The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the functional group-containing polymer is a carboxyl group-containing polymer. 8. The antistatic coating composition according to claim 1, wherein the functional group-containing polymer is a hydroxyl group-containing polymer.
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