JPS6329718B2 - - Google Patents

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JPS6329718B2
JPS6329718B2 JP915381A JP915381A JPS6329718B2 JP S6329718 B2 JPS6329718 B2 JP S6329718B2 JP 915381 A JP915381 A JP 915381A JP 915381 A JP915381 A JP 915381A JP S6329718 B2 JPS6329718 B2 JP S6329718B2
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JP
Japan
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adhesive
mdi
urethane
urethane prepolymer
chip
Prior art date
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JP915381A
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Japanese (ja)
Other versions
JPS57123275A (en
Inventor
Nobukimi Takahashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wako Chemical Co Ltd
Original Assignee
Wako Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Wako Chemical Co Ltd filed Critical Wako Chemical Co Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の目的) 本発明の第1の目的は主として軟質プラスチツ
クスフオームのチツプ群の接着と併せフオームの
物性変化を得んとすることにある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Objects of the Invention) The first object of the present invention is primarily to bond groups of chips of soft plastic foam and to change the physical properties of the foam.

本発明の第2の目的は、チツプ群を成形するに
際して反応が簡単で敏速化を図ることにある。
A second object of the present invention is to provide a simple and quick reaction when molding chips.

本発明の他の目的は、生産性の向上化とコスト
の低減化を図ることにある。
Another object of the present invention is to improve productivity and reduce costs.

(従来技術) 従来各種の軟質プラスチツクスフオームの断材
を粉砕してチツプを作り、これに接着剤を噴霧し
て型中で圧縮反応させ、所望の成形品を得ること
は行なわれていたが、接着剤の機能は単にチツプ
を結合するということにとどまつていた。
(Prior art) In the past, chips were made by crushing various pieces of soft plastic foam, which were then sprayed with adhesive and subjected to a compression reaction in a mold to obtain a desired molded product. In the past, the function of adhesive was limited to simply bonding chips together.

従つて製品に及ぼす接着剤の影響は単一的であ
り、しかもあらかじめ製品への影響度を考慮する
までに至つていなかつた。そのためチツプから得
られる成形品の性質には自から限定が生じ幅広い
物性を持たせることは極めて困難であつた。
Therefore, the influence of the adhesive on the product is singular, and furthermore, the degree of influence on the product has not been considered in advance. As a result, the properties of molded products obtained from chips are inherently limited, and it has been extremely difficult to provide them with a wide range of physical properties.

(発明の構成) 本発明は上記の欠点をなくし、チツプ製品の性
質に幅を持たすための接着剤である。チツプフオ
ームの物性に大きな影響を与える要素として、製
品の密度等が挙げられるが、本発明は製品重量を
変えることなく、チツプ製品の物性を接着剤によ
り容易に巾を持たせようとするものである。その
ためのチツプ用接着剤の概略としてポリメチレン
ポリフエニルイソシアネート(以下「MDI」と
称する)にトリレンジイソシアネート(以下
「TDI」と称する)とポリオールを反応させて得
られたウレタンプレポリマーを加えて混合し、更
に必要に応じてこの混合物に溶剤を加えてなるチ
ツプ用接着剤である。
(Structure of the Invention) The present invention is an adhesive that eliminates the above-mentioned drawbacks and provides a wide range of properties for chip products. The density of the product is one of the factors that greatly influences the physical properties of the chip foam, and the present invention aims to easily increase the physical properties of the chip product by using an adhesive without changing the weight of the product. . The chip adhesive for this purpose is generally made by mixing polymethylene polyphenyl isocyanate (hereinafter referred to as ``MDI'') with a urethane prepolymer obtained by reacting tolylene diisocyanate (hereinafter referred to as ``TDI'') and polyol. The adhesive for chips is prepared by adding a solvent to this mixture, if necessary.

チツプフオーム製品の物性度合を観る際に主な
ものとして硬度、強度、伸度、反発弾性及び衝撃
吸収性が挙げられるが、本発明者は、これの物性
変化を製品重量を変えることなく、接着剤のみで
これらの物性変化を可能にさせ、チツプフオーム
製品をオールラウンドなものにしようとするもの
である。
When looking at the physical properties of chip foam products, the main ones include hardness, strength, elongation, impact resilience, and shock absorption. The aim is to make it possible to change these physical properties with just a single touch, and to make chip foam products all-round.

そこで、本発明者はチツプ成形品の硬度及び衝
撃吸収性を得るについて「MDI」に着目し、他
方、伸度及び反発弾性を得るについてはウレタン
プレポリマーに着目したものである。そして最終
製品の物性に合わせて硬度、衝撃吸収性が要求さ
れるものについては「MDI」が過剰のもの、伸
度、反発弾性が要求されるものについてはウレタ
ンプレポリマー過剰の接着剤を適宜使用すること
にある。
Therefore, the present inventors focused on "MDI" to obtain the hardness and impact absorption properties of the chip molded product, and on the other hand, focused on urethane prepolymers to obtain the elongation and impact resilience. Depending on the physical properties of the final product, we use adhesives with excess MDI for products that require hardness and shock absorption, and use adhesives that contain excess urethane prepolymer for products that require elongation and impact resilience. It's about doing.

本発明の基本的構成は「MDI」にウレタンプ
レポリマーを適宜量混合してなるものであるが、
これの一成分である「MDI」は水と反応してウ
レア結合を作るが、一般にウレア結合は架橋が強
固な水素結合分布が多く、硬質セグメントとして
すぐれた物性を与えるものである。この「MDI」
はイソシアネート化合物のカテゴリーに入るもの
であるが、これは他のイソシアネートに比べて低
価格であり、しかも反応性に富むという利点があ
る。
The basic composition of the present invention is made by mixing an appropriate amount of urethane prepolymer with "MDI",
One component of this, MDI, reacts with water to form urea bonds, and urea bonds generally have a strong crosslinking distribution of hydrogen bonds, giving them excellent physical properties as a hard segment. This "MDI"
belongs to the category of isocyanate compounds, and has the advantage of being less expensive and more reactive than other isocyanates.

また、この「MDI」は他の熱硬化性樹脂と比
して一般に低粘土であるため、作業性の効果化ア
ツプという長所をもち、しかも水分と容易にかつ
敏速に反応するという大きなメリツトを持つもの
である。
Additionally, since MDI generally has a low clay content compared to other thermosetting resins, it has the advantage of being more effective in terms of workability, and it also has the great advantage of reacting easily and quickly with moisture. It is something.

また本発明の接着剤の他方の材料であるウレタ
ンプレポリマーは末端NCO基パーセントが低い
ものであつて、「TDI」とポリオールを反応させ
たものである。
The other material of the adhesive of the present invention, the urethane prepolymer, has a low percentage of terminal NCO groups and is made by reacting "TDI" with a polyol.

ウレタンプレポリマーの性質はこれの組成原料
であるイソシアネートとポリオールによつて大き
な影響を受けるものであるが、本発明のようにイ
ソシアネートを「TDI」に限定したならば、特に
ポリオールに大きく左右されることになる。
The properties of urethane prepolymers are greatly influenced by the isocyanate and polyol that are the raw materials for their composition, but if the isocyanate is limited to "TDI" as in the present invention, the properties are greatly influenced by the polyol. It turns out.

即ちポリオールの分子量及び官能基数によつて
影響を受ける。具体的に言えばウレタンプレポリ
マーの水分により硬化後の性質がゴム状の弾性体
になるようにするにはポリオールを通常、官能基
数2〜4、分子量1500〜4000程度のものを用い、
他方ウレタンプレポリマーの遊離のNCO基パー
セントを15%以下程度に抑える必要がある。
That is, it is influenced by the molecular weight and number of functional groups of the polyol. Specifically, in order for the urethane prepolymer to have a rubber-like elastic property after being cured by moisture, a polyol with a functional group number of 2 to 4 and a molecular weight of about 1500 to 4000 is usually used.
On the other hand, it is necessary to suppress the percentage of free NCO groups in the urethane prepolymer to about 15% or less.

ポリオール選定の理由はプレポリマーを作製す
る際にイソシアネートがポリオールと反応してウ
レタン結合を作るが、この結合が高弾性特性を出
すように分岐度と分子量を調節するためである。
The reason for selecting polyol is that when producing a prepolymer, isocyanate reacts with polyol to form urethane bonds, and the degree of branching and molecular weight of these bonds are adjusted so that these bonds exhibit high elastic properties.

更にウレタンプレポリマーの反応基である
NCO基を低く抑えておく理由は、高弾性特性を
与えるウレタン結合を多くし、プレポリマーの硬
化後の性質を高弾性のものにしようとするからで
ある。
Furthermore, it is a reactive group of the urethane prepolymer.
The reason for keeping the NCO group low is to increase the number of urethane bonds that give high elastic properties, and to make the prepolymer highly elastic after curing.

従つて本発明の接着剤は硬化後ゴム状の弾性体
となるようなウレタンポリマーを用意し、他方硬
性特性を与える「MDI」を前記のプレポリマー
に得ようとする最終製品の物性に見合わせて適宜
量、混合するだけで容易に得られるものである。
Therefore, the adhesive of the present invention is prepared by preparing a urethane polymer that becomes a rubber-like elastic body after curing, and on the other hand, adding "MDI" that gives hardness to the prepolymer in accordance with the physical properties of the final product to be obtained. It can be easily obtained by simply mixing an appropriate amount.

尚「MDI」とウレタンプレポリマーは容易に
混合して、何ら別の反応生成物を作り出さないも
のである。
Incidentally, "MDI" and the urethane prepolymer are easily mixed together and do not produce any other reaction products.

更にチツプ材に対して接着剤が容易にかつ均一
に塗布されるようにするため溶剤を前記接着剤に
混合することがよい。
Furthermore, it is preferable to mix a solvent with the adhesive so that the adhesive can be easily and uniformly applied to the chip material.

溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン、
クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、ノル
マルヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、塩化メ
チレン、1,1,1―トリクロルエタン、二塩化
プロパン等の塩素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ラチ
ル等のエステル類溶剤、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類溶剤が挙げられる。
Solvents include benzene, toluene, xylene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as chlorobenzene, aliphatic hydrocarbon solvents such as n-hexane, chlorinated solvents such as methylene chloride, 1,1,1-trichloroethane, propane dichloride, ethyl acetate, latyl acetate, etc. Examples include ester solvents and ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone.

これらは単独に用いることも混合することも自
由である。そして混合量は特に制限されないが接
着剤の粘土が生産時に500cp以下になるよう混合
することが望ましい。
These may be used alone or in combination. Although there is no particular restriction on the amount of adhesive to be mixed, it is desirable to mix the adhesive so that the clay content is 500 cp or less during production.

本発明の使用例を説明すると熱プレスによる成
形品であつて硬化後の所望物性に応じた分量比で
前述のウレタンプレポリマーに「MDI」を混合
した液を作り、メチレンクロライド等の溶剤を必
要に応じて適宜量加え、これを主に軟質プラスチ
ツクスフオーム等のチツプに噴霧し、回転混合機
等で均等フオームチツプのセル内部にまで侵透す
るようにする。
An example of the use of the present invention is to create a molded product by hot press, in which a liquid is prepared by mixing the above-mentioned urethane prepolymer with "MDI" in a proportion according to the desired physical properties after curing, and a solvent such as methylene chloride is required. Add an appropriate amount depending on the amount, spray it mainly onto chips such as soft plastic foam, and use a rotary mixer or the like to penetrate into the cells of the evenly formed chips.

次に熱プレスの型中に収容して圧縮し、スチー
ム加熱すれば直ちに反応を起こし成形は完了す
る。
Next, it is placed in a hot press mold, compressed, and heated with steam, which causes an immediate reaction and completes the molding.

尚、接着剤の反応基であるNCO基が高弾性特
性を与えるための時は低く、硬性等の特性を与え
るときは多くなるが、一般に反応基が少ないほど
反応は早く完了するが、硬性等の特性を与えるた
めに加えた「MDI」は極めて反応に富むイソシ
アネート化合物であるため、この接着剤はいずれ
の場合も反応に富むということになる。
In addition, when the NCO group, which is a reactive group in an adhesive, imparts high elastic properties, it is low, and when it imparts properties such as hardness, it increases, but in general, the fewer reactive groups there are, the faster the reaction completes, but the more Since "MDI" added to give this property is an extremely reactive isocyanate compound, this adhesive is highly reactive in both cases.

即ち、高弾性等の特性を与えるときはNCO基
パーセントが低いため、そして硬性等の特性を与
えるときは接着剤のNCO基が「MDI」によるも
のが増えるためである。
That is, when imparting properties such as high elasticity, the percentage of NCO groups is low, and when imparting properties such as hardness, the NCO groups in the adhesive increase due to "MDI".

本発明の接着剤におけるウレタンプレポリマー
に対する「MDI」の混合量の構成率ψ(MDI重量
比率/ウレタンプレポリマー重量比率)を設定し
てこの構成率の変化による硬度、手張り強度、伸
び率、反発弾性及び衝撃加速度変化を第1図から
第5図までにそれぞれ示す。
The composition ratio ψ (MDI weight ratio/urethane prepolymer weight ratio) of the mixing amount of "MDI" to the urethane prepolymer in the adhesive of the present invention is set, and the hardness, hand strength, elongation rate, and Changes in rebound resilience and impact acceleration are shown in FIGS. 1 to 5, respectively.

尚、試料としては素材に軟質ウレタンフオーム
の粉砕品に接着剤をこの粉砕品1Kgに対して
250g塗布して成形した比重0.1のウレタンチツプ
フオームブロツクからの試片についてである。
In addition, as a sample, the material is a crushed product of soft urethane foam, and the adhesive is applied to 1 kg of this crushed product.
This is a specimen made from a urethane chip form block with a specific gravity of 0.1 that was coated with 250 g and molded.

第1図は接着剤のウレタンプレポリマーに対す
る「MDI」の混合量の比率による硬度の変化を
示したものである。
Figure 1 shows the change in hardness depending on the ratio of the amount of "MDI" mixed to the urethane prepolymer of the adhesive.

即ち横地において左端はウレタンプレポリマー
100%であり、右端はMDI100%である。即ちψ
の値が1に近づくほどMDI量が増すということ
である。縦軸は25%の圧縮による硬度の目盛を示
す。図によりMDIが多量に混和される程硬度が
増すことが伺える。
In other words, the left end of the horizontal area is urethane prepolymer.
100%, and the right end is MDI 100%. That is, ψ
This means that as the value approaches 1, the MDI amount increases. The vertical axis shows the scale of hardness under 25% compression. The figure shows that the more MDI is mixed, the harder the material becomes.

第2図は同じく接着剤のウレタンプレポリマー
とMDIとの混合量の比率の相違によるウレタン
チツプフオームの引張り強度の変化を示したもの
である。
FIG. 2 also shows the change in the tensile strength of the urethane chip foam due to the difference in the mixing ratio of the urethane prepolymer and MDI in the adhesive.

第3図は同じく接着剤のウレタンプレポリマー
とMDIとの混合量の比率の相違によるウレタン
チツプフオームの伸び率の変化を示したものであ
る。図から明らかなように接着剤におけるウレタ
ンプレポリマーの混合量が多いほど伸び率が増加
していることがわかる。
FIG. 3 also shows the change in the elongation rate of the urethane chip foam due to the difference in the mixing ratio of the urethane prepolymer and MDI as adhesives. As is clear from the figure, the elongation rate increases as the amount of urethane prepolymer mixed in the adhesive increases.

第4図は同じく接着剤のウレタンプレポリマー
とMDIとの混合量の比率の相違によるウレタン
チツプフオームの反発弾性の変化を示したもので
ある。。これも第3図と同様に接着剤におけるウ
レタンプレポリマーの混合量が多いほど反発弾性
が大となつていることがわかる。
FIG. 4 also shows the change in the impact resilience of the urethane chip foam due to the difference in the mixing ratio of the urethane prepolymer and MDI in the adhesive. . Similarly to FIG. 3, it can be seen that the greater the amount of urethane prepolymer mixed in the adhesive, the greater the impact resilience.

第5図は同じく接着剤のウレタンプレポリマー
とMDIとの混合量の比率の相違によるウレタン
チツプフオームの衝撃加速度の変化を示したもの
である。図から明らかなように接着剤における
MDIの混合量が多いほど衝撃加速度が大となつ
ていることがわかる。
FIG. 5 also shows the change in impact acceleration of the urethane chip foam due to the difference in the mixing ratio of the urethane prepolymer and MDI as adhesives. As is clear from the figure, in the adhesive
It can be seen that the greater the amount of MDI mixed, the greater the impact acceleration.

このように要求される物性に合う製品を接着剤
の構成材料である「MDI」とウレタンプレポリ
マーの混合量を容易に組み変えることにより、各
種の物性のチツプ成形品を得ることができる。即
ちニーズにあつた幅広い製品をこの接着剤によつ
てチツプ成形品で可能にさせたものである。
Chip molded products with various physical properties can be obtained by easily changing the mixing amounts of "MDI" and urethane prepolymer, which are constituent materials of the adhesive, to create products that meet the required physical properties. In other words, this adhesive has made it possible to create a wide range of products that meet various needs using chip molded products.

尚、本発明による接着剤の用途として軟質プラ
スチツクスフオームの粉砕チツプ品について述べ
てきたが、本接着剤の用途は他にフエルト、布
地、不織布の粉砕品と前記軟質プラスチツクスフ
オームのチツプ品との混合品においても十分な効
果が期待できるものである。
Although the adhesive according to the present invention has been described in terms of pulverized chips made of soft plastic foam, the adhesive can also be used in other applications such as pulverized felt, fabric, non-woven fabric, and chips made of the above-mentioned soft plastic foam. A sufficient effect can be expected even in a mixture of the following.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は「MDI」とウレタンプレポリマー混
合液の構成率ψの変化に伴なうウレタンチツプフ
オームの硬度変化を示すグラフ図、第2図は
「MDI」とウレタンプレポリマー混合液の構成率
ψの変化に伴なうウレタンチツプフオームの引張
り強度変化を示すグラフ図、第3図は「MDI」
とウレタンプレポリマー混合液の構成率ψの変化
に伴なうウレタンチツプフオームの伸び率変化を
示すグラフ図、第4図は「MDI」とウレタンプ
レポリマー混合液の構成率ψの変化に伴なうウレ
タンチツプフオームの反発弾性変化を示すグラフ
図、第5図は「MDI」とウレタンプレポリマー
混合液の構成率ψの変化に伴なうウレタンチツプ
フオームの衝撃加速度変化を示すグラフ図であ
る。
Figure 1 is a graph showing changes in the hardness of the urethane chip foam as the composition ratio ψ of the MDI and urethane prepolymer mixture changes, and Figure 2 is the composition ratio of the MDI and urethane prepolymer mixture. A graph showing the change in tensile strength of urethane chip foam as ψ changes, Figure 3 is "MDI"
A graph showing the change in the elongation rate of the urethane chip foam as the composition ratio ψ of the urethane prepolymer mixture and MDI changes. FIG. 5 is a graph showing the change in impact resilience of the urethane chip foam. FIG. 5 is a graph showing the change in the impact acceleration of the urethane chip foam as the composition ratio ψ of the MDI and urethane prepolymer mixture changes.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリメチレンポリフエニルイソシアネートに
NCO基パーセントを15%以内の範囲内に抑える
ようにトリレンジイソシアネートとポリオールを
反応させてなるウレタンプレポリマーを混合して
なる主として軟質プラスチツクスフオームに対す
るチツプモールド用接着剤。 2 特許請求の範囲第1項において、溶剤を更に
混合してなる主として軟質プラスチツクスフオー
ムに対するチツプモールド用接着剤。
[Claims] 1. Polymethylene polyphenyl isocyanate
An adhesive for chip molding, mainly for soft plastic foam, which is made by mixing a urethane prepolymer made by reacting tolylene diisocyanate and a polyol so as to keep the NCO group percentage within 15%. 2. An adhesive for chip molding mainly for soft plastic foam, which is further mixed with a solvent, as claimed in claim 1.
JP915381A 1981-01-24 1981-01-24 Adhesive for chip mold mainly for non-rigid plastics foam Granted JPS57123275A (en)

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