RU2294349C1 - Method of manufacturing running-track and playing ground coverings - Google Patents

Method of manufacturing running-track and playing ground coverings Download PDF

Info

Publication number
RU2294349C1
RU2294349C1 RU2005118262/04A RU2005118262A RU2294349C1 RU 2294349 C1 RU2294349 C1 RU 2294349C1 RU 2005118262/04 A RU2005118262/04 A RU 2005118262/04A RU 2005118262 A RU2005118262 A RU 2005118262A RU 2294349 C1 RU2294349 C1 RU 2294349C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
isocyanate prepolymer
isocyanate
hundred
water
Prior art date
Application number
RU2005118262/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2005118262A (en
Inventor
Виктор Прокофьевич Медведев (RU)
Виктор Прокофьевич Медведев
Николай Владимирович Сычев (RU)
Николай Владимирович Сычев
Владислав Антонович Лукасик (RU)
Владислав Антонович Лукасик
ничев Вадим Вадимович Лукь (RU)
Вадим Вадимович Лукьяничев
Даниил Владимирович Медведев (RU)
Даниил Владимирович Медведев
Original Assignee
ООО "Компания "Эластомер"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ООО "Компания "Эластомер" filed Critical ООО "Компания "Эластомер"
Priority to RU2005118262/04A priority Critical patent/RU2294349C1/en
Publication of RU2005118262A publication Critical patent/RU2005118262A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2294349C1 publication Critical patent/RU2294349C1/en

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

FIELD: manufacture of polymeric building materials.
SUBSTANCE: running-track and playing ground coverings are manufactured by depositing mixture of rubber crumb and isocyanate prepolymer-based composition, in which process rubber crumb is preliminarily mixed with water and further isocyanate prepolymer-based composition is added, said composition being made up of, wt parts: isocyanate prepolymer 100, polymethylene-polyphenylisocyanate 25-46, glycerol 8-11, catalyst 0.01-0.10, and water 0.6-1.5.
EFFECT: simplified technology and improved sports and technical characteristics of covering.
1 tbl

Description

Изобретение относится к промышленности полимерных строительных материалов и может быть использовано для изготовления покрытий беговых дорожек и спортивных площадок.The invention relates to the industry of polymer building materials and can be used for the manufacture of coatings for treadmills and sports fields.

Известен способ получения композиции для покрытия спортивных площадок, включающий смешение 1/2 части α-метакрил-ω-карбоксилтриэтиленгликольфталата с уретановым форполимером и катализатором отверждения, смешение другой половины олигоэфирметакрилата с минеральным наполнителем с последующим диспергированием полученных смесей и введением в композицию резиновой крошки (SU 1680744, Е 01 С, 1991).A known method of obtaining a composition for covering sports fields, including mixing 1/2 of the α-methacryl-ω-carboxyltriethylene glycolphthalate with a urethane prepolymer and curing catalyst, mixing the other half of the oligoester methacrylate with a mineral filler, followed by dispersing the resulting mixtures and introducing crumb rubber44 44 SU80 (SU 16) into the composition (SU 16 E 01 C, 1991).

Недостатком такого способа является необходимость разделения композиции на два компонента, что увеличивает трудозатраты, а также высокая жесткость и травмоопасность покрытия, обусловленные присутствием олигоэфиракрилата.The disadvantage of this method is the need to separate the composition into two components, which increases labor costs, as well as high rigidity and injury risk of the coating due to the presence of oligoester acrylate.

Известен способ получения композиции для полиуретанового покрытия путем смешения уретанового форполимера с минеральным наполнителем, катализаторов, полиолом, хлорпарафином и сложноэфирным пластификатором, причем наполнитель предварительно смешивают в шаровой мельнице с хлорпарафином и пластификатором (RU 2151160, С 09 D, 2000) в течение не менее 4 часов.A known method of obtaining a composition for polyurethane coatings by mixing a urethane prepolymer with a mineral filler, catalysts, polyol, chloroparaffin and an ester plasticizer, the filler being pre-mixed in a ball mill with chloroparaffin and plasticizer (RU 2151160, C 09 D, 2000) for at least 4 hours.

Недостатком данного способа является низкая производительность технологического процесса и неудовлетворительные спортивно-технические свойства получаемых покрытий.The disadvantage of this method is the low productivity of the process and unsatisfactory sports and technical properties of the resulting coatings.

В качестве прототипа выбрано решение по а. с.СССР 1767060, Е 01 С 13/00, 1992, по которому на жесткое основание послойно наносят композицию на основе изоцианатного полиэфирного форполимера, отвердителя и разбавителя с последующим нанесением резиновой крошки фракции 1,5-3,0 мм, удалением неприклеевшейся крошки через 15-17 часов и выдержкой слоя в течение 20-24 ч, нанесение композиции, содержащей смесь полиэфирного и углеводородного изоцианатного форполимера, отвердителя и резиновой крошки, выдержкой ее в течение 20-24 ч с последующим нанесением композиции, включающей полиэфирный форполимер, отвердитель, пигмент и резиновую крошку фракции 0,2-1,0 мм.As a prototype, the solution was chosen according to a. S.SSSR 1767060, E 01 C 13/00, 1992, according to which a composition based on an isocyanate polyester prepolymer, hardener and diluent is applied layer-by-layer with subsequent application of a rubber crumb of a fraction of 1.5-3.0 mm, removing non-stick crumbs through 15-17 hours and holding the layer for 20-24 hours, applying a composition containing a mixture of a polyester and hydrocarbon isocyanate prepolymer, hardener and crumb rubber, holding it for 20-24 hours, followed by applying a composition comprising a polyester prepolymer, cure body, pigment and rubber crumb fraction 0.2-1.0 mm

К недостаткам прототипа следует отнести сложность, длительность и трудоемкость процесса. Высокое содержание аминного отвердителя, образующего в структуре материала высокополярные карбамидные и биуретовые поперечные связи, приводит к получению покрытия с высоким динамическим модулем. Это негативно отражается на травмобезопасности покрытия за счет опережения во времени реакции опоры над периодом опорного нагружения в процессе бега [1].The disadvantages of the prototype include the complexity, duration and complexity of the process. The high content of amine hardener, which forms highly polar urea and biuret cross-links in the structure of the material, leads to a coating with a high dynamic modulus. This negatively affects the injury safety of the coating due to a lead in the reaction time of the support over the period of support loading during running [1].

Задачей предлагаемого изобретения является упрощение технологического процесса изготовления покрытия и улучшение его спортивно-технических свойств.The task of the invention is to simplify the manufacturing process of the coating and improve its sports and technical properties.

Поставленная задача достигается тем, что в способе изготовления покрытий беговых дорожек и игровых площадок, включающем нанесение на жесткое основание смеси резиновой крошки и композиции на основе изоцианатного форполимера, предварительно резиновую крошку смешивают с водой в соотношении 100:(0,6-1,5) и далее вводят композицию на основе изоцианатного форполимера, содержащую, мас.ч.:The problem is achieved in that in a method for the manufacture of coatings for treadmills and playgrounds, including applying a mixture of rubber crumb and a composition based on an isocyanate prepolymer to a rigid base, pre-crumb rubber is mixed with water in a ratio of 100: (0.6-1.5) and then enter the composition based on an isocyanate prepolymer containing, by weight:

Изоцианатный форполимерIsocyanate prepolymer 100one hundred ПолиметиленполифенилизоцианатPolymethylene polyphenyl isocyanate 25-4625-46 ГлицеринGlycerol 8-118-11 КатализаторCatalyst 0,01-0,100.01-0.10

при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:in the following ratio of components, parts by weight:

Резиновая крошкаRubber crumb 100one hundred ВодаWater 0,6-1,50.6-1.5 Композиция на основеBased composition изоцианатного форполимераisocyanate prepolymer 8-178-17

которую затем наносят на жесткое основание и прикатывают.which is then applied to a rigid base and rolled.

Технический результат при реализации заявляемого способа выражается в сокращении числа операций при изготовлении покрытия и получении материала со значением динамического модуля в пределах 4,0-6,0 МПа и отношением времени релаксации покрытия к опорному периоду нагружения в диапазоне 0,9-1,1.The technical result in the implementation of the proposed method is expressed in reducing the number of operations in the manufacture of a coating and obtaining a material with a dynamic modulus value in the range of 4.0-6.0 MPa and a ratio of the relaxation time of the coating to the reference loading period in the range of 0.9-1.1.

Сущность предлагаемой последовательности технических операций и компонентного состава композиции заключается в следующем.The essence of the proposed sequence of technical operations and component composition of the composition is as follows.

При введении воды в резиновую крошку ее поверхность активируется путем заполнения микронеоднородностей и дефектов поверхностной структуры гранул. Увлажненная крошка хорошо смешивается с компонентами изоцианатной композиции с образованием пластичной массы, легко поддающейся формованию. Компоненты композиции являются условно совместимыми при индивидуальном смешении, однако, в присутствии резиновой крошки осуществляется их интенсивное взаимодиспергирование. При этом вода, адсорбированная на поверхности эластичного наполнителя, является, как и глицерин, отвердителем изоцианатсодержащих компонентов композиции. Наличие в системе оловоорганического катализатора выравнивает реакционную способность воды и гидроксильных групп глицерина по отношению к изоцианатным группам форполимера и полиметиленполифенилизоцианата. Этим достигается регулярность строения отвержденного связующего, содержащего карбамидные фрагменты, связанные с поверхностью гранул резиновой крошки, и уретановые узлы сшивания, находящиеся в объеме материала. Кроме этого, применение форполимера в определенном сочетании с полиметиленполифенилизоцианатом обеспечивает высокие деформационно-прочностные свойства и уровень адгезионного взаимодействия между связующим и резиновой крошкой. Благодаря этому при ударном нагружении реализуется оптимальная реактивная способность покрытия.When water is introduced into the rubber crumb, its surface is activated by filling micro-inhomogeneities and defects in the surface structure of the granules. Moisturized crumb mixes well with the components of the isocyanate composition to form a plastic mass that is easy to mold. The components of the composition are conditionally compatible with individual mixing, however, in the presence of rubber crumb, they intensively disperse each other. In this case, water adsorbed on the surface of the elastic filler is, like glycerin, a hardener of the isocyanate-containing components of the composition. The presence of an organotin catalyst in the system equalizes the reactivity of water and glycerol hydroxyl groups with respect to the isocyanate groups of the prepolymer and polymethylene polyphenyl isocyanate. This achieves the regularity of the structure of the cured binder containing urea fragments bonded to the surface of the rubber granules and urethane crosslinking units in the bulk of the material. In addition, the use of a prepolymer in a certain combination with polymethylene polyphenyl isocyanate provides high deformation-strength properties and the level of adhesive interaction between the binder and rubber crumb. Due to this, under shock loading, the optimum reactivity of the coating is realized.

В предлагаемом способе используют следующие компоненты. Резиновая крошка, получаемая путем дробления вулканизованных бестекстильных резин (ТУ 38-108015-85. Резина дробленая для спортивных дорожек; ТУ 2511-002-34702590-00. Гранулят резиновый цветной) с размером частиц 1-5 мм.In the proposed method, the following components are used. Crumb rubber obtained by crushing vulcanized, non-textile rubber (TU 38-108015-85. Crushed rubber for sports tracks; TU 2511-002-34702590-00. Color rubber granulate) with a particle size of 1-5 mm.

В качестве изоцианатного форполимера применяют продукты взаимодействия полиолов с 2,4-толуилендиизоцианатом или дифенилметандиизоцианатом, например: АДВ-17 (ТУ 2226-023-22-73-69-60-96), СКУ-ППГ-4503 (ТУ 38.403708-91), СКУ-ПФЛ-100 (ТУ 38.103137-87), Krasol NN-22 (L9K017, Czech Republic). В качестве полиметиленполифенилизоцианата используют фосгенированные продукты конденсации анилина с формальдегидом: ПИЦ Д (ТУ 113-03-7822270-1-92), Desmodur (производства фирмы "Bayer"), Voranate ("Du Pont"). В качестве катализатора используют соли олова: дибутилдилауринат олова (ТУ 6-02-818-78), Irgastab 17MOL, Thermolight (Ciba).As the isocyanate prepolymer, the products of the interaction of polyols with 2,4-toluene diisocyanate or diphenylmethane diisocyanate are used, for example: ADV-17 (TU 2226-023-22-73-69-60-96), SKU-PPG-4503 (TU 38.403708-91) , SKU-PFL-100 (TU 38.103137-87), Krasol NN-22 (L9K017, Czech Republic). As the polymethylene polyphenyl isocyanate, the phosgenic condensation products of aniline with formaldehyde are used: PIC D (TU 113-03-7822270-1-92), Desmodur (manufactured by Bayer), Voranate ("Du Pont"). As a catalyst, tin salts are used: tin dibutyldylaurinate (TU 6-02-818-78), Irgastab 17MOL, Thermolight (Ciba).

Способ получения покрытия осуществляют следующим образом. В лопастной смеситель загружают резиновую крошку. Далее добавляют расчетное количество воды. Продолжительность перемешивания 8-10 мин. Затем последовательно вводят полиметиленполифенилизоцианат, изоцианатный форполимер (ИФП), глицерин и катализатор. Процесс смешения продолжают до полного смачивания крошки композиций в течение 10-20 мин. Полученную массу наносят на основание и прикатывают.A method of obtaining a coating is as follows. Rubber crumb is charged into a paddle mixer. Then add the calculated amount of water. The mixing time is 8-10 minutes. Then, polymethylene polyphenyl isocyanate, isocyanate prepolymer (IFP), glycerol and a catalyst are successively introduced. The mixing process is continued until the chips of the compositions are completely wetted for 10-20 minutes. The resulting mass is applied to the base and rolled.

Динамический модуль, тангенс угла механических потерь и отношение времени релаксации к периоду опорного нагружения τ/Т определяют методом ударного сжатия [2, 3].The dynamic modulus, the tangent of the angle of mechanical losses, and the ratio of the relaxation time to the period of support loading τ / T are determined by the shock compression method [2, 3].

В примерах использованы следующие материалы (таблица).The following materials were used in the examples (table).

Пример 1 (по заявляемому объекту): изоцианатный форполимер СКУ-ППГ-4503, полиметиленполифенилизоцианат марки ПИЦ Д, катализатор - дибутилдилауринат олова.Example 1 (according to the claimed object): isocyanate prepolymer SKU-PPG-4503, polymethylene polyphenyl isocyanate brand PIC D, the catalyst is tin dibutyl dilaurate.

Пример 2 (по заявляемому объекту): изоцианатный форполимер АДВ-17, полиметиленполифенилизоцианат марки Desmodure, катализатор - Thermolight.Example 2 (according to the claimed object): isocyanate prepolymer ADV-17, polymethylene polyphenyl isocyanate brand Desmodure, the catalyst is Thermolight.

Пример 3 (по заявляемому объекту): изоцианатный форполимер СКУ-ПФЛ-100, полиметиленполифенилизоцианат марки Voranate, катализатор - Irgastab 17 MOL.Example 3 (according to the claimed object): isocyanate prepolymer SKU-PFL-100, polymethylene polyphenyl isocyanate brand Voranate, the catalyst is Irgastab 17 MOL.

Пример 4 (по заявляемому объекту): изоцианатный форполимер Krasol NN-22, полиметиленполифенилизоцианат марки Desmodure, катализатор - дибутилдилауринат олова.Example 4 (according to the claimed object): Krasol NN-22 isocyanate prepolymer, Desmodure brand polymethylene polyphenyl isocyanate, and tin dibutyl dilaurinate catalyst.

Примеры 5 и 6 (контрольные): изоцианатный форполимер АДВ-17, полиметиленполифенилизоцианат Desmodure, катализатор - Thermolight.Examples 5 and 6 (control): ADV-17 isocyanate prepolymer, Desmodure polymethylene polyphenyl isocyanate, Thermolight catalyst.

Из данных таблицы видно, что реализация заявляемого способа возможна при определенной последовательности технологических операций и фиксированном компонентном составе композиции. Способ несложен, экономичен и производителен. Покрытия, полученные по способу примеров 1-4, имеют оптимальные динамические и упруго-гистерезисные характеристики. Улучшенные спортивно-технические показатели покрытия обеспечивают травмобезопасность и комфортные условия функционирования опорно-двигательного аппарата спортсменов.From the data of the table it can be seen that the implementation of the proposed method is possible with a certain sequence of technological operations and a fixed component composition. The method is simple, economical and productive. The coatings obtained by the method of examples 1-4 have optimal dynamic and elastic-hysteresis characteristics. Improved sports and technical performance indicators provide injury safety and comfortable conditions for the functioning of the musculoskeletal system of athletes.

Источники информацииInformation sources

1. Огрель A.M., Медведев В.П., Медведев В.П. Эластомерные покрытия спортивного назначения и критерии оценки их свойств // Каучук и резина. 1991. №3, с.22-26.1. Ogrel A.M., Medvedev V.P., Medvedev V.P. Sports elastomeric coatings and criteria for evaluating their properties // Rubber and Rubber. 1991. No. 3, p.22-26.

2. Кувшинский Е.В., Сидорович Е.А. Маятниковый эластомер КС // Журнал теоретической физики. 1957. Т.26. №4, с.878-886.2. Kuvshinsky E.V., Sidorovich E.A. Pendulum elastomer KS // Journal of Theoretical Physics. 1957.V. 26. No. 4, p. 878-886.

3. Сидорович Е.А., Кувшинский Е.В. Изучение ударного сжатия резин // Там же. 1961. Т.3. №11, с.3487-3494.3. Sidorovich EA, Kuvshinsky EV Studying the shock compression of rubbers // Ibid. 1961. V.3. No. 11, p. 3487-3494.

ТаблицаTable Наименование компонентов и показетелейName of components and indicators ПримерыExamples ПрототипPrototype 1one 22 33 4four 5*5* 66 Состав смеси, мас.ч.:The composition of the mixture, parts by weight: По примеру 2 а.с. СССР 1767060According to example 2 a.s. USSR 1767060 Резиновая крошкаRubber crumb 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred ВодаWater 0,60.6 0,90.9 1,21,2 1,51,5 1,81.8 0,30.3 Композиция на основе ИФПIFP composition 88 11eleven 14fourteen 1717 55 20twenty Состав композиции на основе ИФП:The composition of the composition based on the IFP: ИФПIFP 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred ПолиметиленполифенилизоцианатPolymethylene polyphenyl isocyanate 4646 3939 3232 2525 5353 18eighteen ГлицеринGlycerol 11eleven 1010 99 88 1212 77 КатализаторCatalyst 0,010.01 0,030,03 0,060.06 0,100.10 0,0050.005 0,130.13 Динамический модуль упругости, МПаDynamic modulus of elasticity, MPa 6,06.0 5,95.9 4,74.7 4,04.0 3,23.2 3,63.6 8,38.3 Тангенс угла механических потерьMechanical loss tangent 0,120.12 0,120.12 0,140.14 0,170.17 0,260.26 0,220.22 0,170.17 Отношение τ/ТRatio τ / T 1,101.10 1,051.05 1,001.00 0,900.90 0,820.82 0,880.88 1,261.26 Примечание. В примере 5 вода введена в смесь в последнюю очередь.Note. In Example 5, water was added to the mixture last.

Claims (1)

Способ изготовления покрытий беговых дорожек и игровых площадок, включающий нанесение на жесткое основание смеси резиновой крошки и композиции на основе изоцианатного форполимера, отличающийся тем, что резиновую крошку предварительно смешивают с водой и далее вводят композицию на основе изоцианатного форполимера, содержащую, мас.ч.:A method of manufacturing coatings for treadmills and playgrounds, comprising applying to a rigid base a mixture of rubber crumb and an isocyanate prepolymer composition, characterized in that the rubber crumb is pre-mixed with water and then an isocyanate prepolymer composition is introduced, containing, by weight: Изоцианатный форполимерIsocyanate prepolymer 100one hundred ПолиметиленполифенилизоцианатPolymethylene polyphenyl isocyanate 25-4625-46 ГлицеринGlycerol 8-118-11 КатализаторCatalyst 0,01-0,100.01-0.10
при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:in the following ratio of components, parts by weight: Резиновая крошкаRubber crumb 100one hundred ВодаWater 0,6-1,50.6-1.5 Композиция на основеBased composition изоцианатного форполимераisocyanate prepolymer 8-178-17
полученную смешением компонентов композицию наносят затем на жесткое основание и прикатывают.the composition obtained by mixing the components is then applied to a rigid base and rolled.
RU2005118262/04A 2005-06-14 2005-06-14 Method of manufacturing running-track and playing ground coverings RU2294349C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005118262/04A RU2294349C1 (en) 2005-06-14 2005-06-14 Method of manufacturing running-track and playing ground coverings

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005118262/04A RU2294349C1 (en) 2005-06-14 2005-06-14 Method of manufacturing running-track and playing ground coverings

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005118262A RU2005118262A (en) 2006-12-20
RU2294349C1 true RU2294349C1 (en) 2007-02-27

Family

ID=37666595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005118262/04A RU2294349C1 (en) 2005-06-14 2005-06-14 Method of manufacturing running-track and playing ground coverings

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2294349C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2643816C2 (en) * 2016-03-23 2018-02-06 Николай Федорович Анохин Method of making rubber coating

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2643816C2 (en) * 2016-03-23 2018-02-06 Николай Федорович Анохин Method of making rubber coating

Also Published As

Publication number Publication date
RU2005118262A (en) 2006-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1188467C (en) Elastic paving material and paving method thereof
CN1032215C (en) Manufacturing process of spray urethane elastomer
CN101353407A (en) Preparation of methyl diphenylene diisocyanate type urethane elastomer
CA3047871A1 (en) Two-component polyurethane adhesive
EP0165437B1 (en) Process for the preparation of solid polyisocyanates having a delayed reactivity, dispersed polyisocyanates enveloped by polymers, and their use
KR100603813B1 (en) Polyurethane track having exellent impact absorbing and anti-slip properties and construvtion method thereof
CN101130597A (en) Synthesis method of solvent resistant solvent type urethane elastomer
JP2019070423A (en) Bound stopper and manufacturing method thereof
CN1840558A (en) Novel polyurea isocyanates
JP6069576B2 (en) Process for producing spray polyurethane elastomer and elastomer produced by the process
EP3795621A1 (en) Two-component curable composition for forming thermoplastic matrix resin, matrix resin for fiber-reinforced composite material, and fiber-reinforced composite material
DE3808164A1 (en) METHOD FOR PRODUCING HARD POLYURETHANE
EP2059547B1 (en) Solid, unexpanded, filled, molded elastomer parts and method for producing the same
RU2294349C1 (en) Method of manufacturing running-track and playing ground coverings
JP4114371B2 (en) Thermosetting polyurethane elastomer molded article, method for producing the same, and composition used therefor
KR20150081035A (en) Polyurethane resin composition and synthesizing process thereof
CN108892769B (en) Acid-blocking delayed catalyst for preparing polyurethane
CN110003423A (en) Modified isocyanate performed polymer, polyurethane combined material and its preparation method and application
EP2855552B1 (en) Shaped articel from granules and two-component-pu-adhesive based on aliphatic isocyanates.
KR20150130716A (en) Polyurethane track with eco-material and construction method thereof
WO2020019391A1 (en) Polyurethane raw liquid containing biomass powder, preparation method therefor and use thereof
CN104449540A (en) Polyurethane adhesive composition for PVC (Polyvinyl Chloride) film surface
CN113683749A (en) High-overload-resistant light polyurea and preparation method thereof
WO2019172201A1 (en) Polyurethane foam and shoe sole member
KR101442038B1 (en) Elastic Paving Material Comprising Pre-treated Tire Chips and Paving Method using the same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090615

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20100820