JPS63288296A - 紙の製造のための高強度湿潤ウエブ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 それから製造した紙の湿潤時の強度を大きくするだめの
製紙用繊維の処理は、発展の長い歴史を有している。そ
のためには多くの異なる高分子材料が用いられている。

そのような重合体の中には、米国特許第３，５５６，９
３２号に記載のビニルアミン重合体及び米国特許第２．
７２９．５６０号記載のアミノ−脂肪族重合体である。

後者の特許は２０〜８０％のアミド基がアミン基に転化
させであるアクリルアミド重合体の次亜塩素酸塩処理を
開示している。米国特許第２，８９０．９７８号は、そ
れに対して、１５％未満のアミド基をアミノ基に分解さ
せる類似の次亜塩素酸塩処理と生成した重合体の使用に
よる紙への乾燥強度の付与を開示している。この文献中
では湿潤強度を付与することをも記してはいるが、しか
し、その点に関するデータは全く提供していない。これ
らの特許は共に、アルカリ条件下における次亜塩素酸塩
又は塩素Ｉこよるアクリルアミド重合体のホフマン反応
の最終分解生成物である、これらの重合体の添加を教示
している。

更に、米国特許第３，９２９，７４４号は、ポリオール
又はポリアミンによる架橋後に、コーティング組成物と
して有用な、イソノアナート官能性重合体を与えるため
の次亜塩素酸塩を用いる立体障害をもつアミド重合体の
反応を開示している。

米国特許第４，３０１．２５７号は、不活性溶剤中で７
を超えるｐＫａ値を有する第三アミンとの低分子ｌ塩素
化アクリルアミド重合体の反応によって生成させた類似
の重合体を開示している。仕込み重合体のアミド基の２
０〜１００％をインシアナート基に転化させることを記
している。重合体の最高分子量は約１０，０００である
ことが記されている。

アクリルアミドの単独及び共重合体の多官能性Ｎ−クロ
ルアミド誘導体の製造方法は米国特許第４．３５６．２
８９及び４，３５７，４４７号によって開示されており
、ここでは０〜４０’Ｃの鉱酸の希水性懸濁液中の塩素
を用いている。やはり、きわめて低分子量の重合体が生
じる。

ベルギー特許第８７８．９７８号は前記の米国特許第４
，３０１．２５７号と類似しているが、この場合には、
アミド含有アクリル重合体を塩素化したのち、第三アミ
ンの存在でインシアナート基に転位させている。この重
合体はやはり、きわめて低分子量のものである。

日本特許第５７，１５８，２０３号（８２，１５８，２
０３号）は、ポリアクリルアミドを次亜塩素酸塩（又は
ＣＩ□とアルカリ）と反応させてインシナート基を与え
、次いで更にジアミンと叉応させて紙の強化に有用なア
ミノ基含有重合体を与えている。

ハーンラ、アンゲバント　マクロモレキュラーレ　ヒエ
ミー、且（１）、５３〜６５（１９７６）は、ポリアク
リルアミドのＨＯＣＩ　、Ｍ　ｅ　５ＣＯＣ＋及びＣ１
，０による塩素化によって塩素化第ニアミドを与えるこ
とを記しているが、ここで重合体中の繰返し単位は −ＣＨ２−ＣＨ− Ｃ：０ −Ｃ１ であり、式中でＲ５はアルキル又はアリールである。

米国特許第４，０９０，９９２号においては、油中水形
ポリアクリルアミドエマルションを、４０％未満の水を
含有する、該エマルションを一２０℃において塩素ガス
と接触させることにより、塩素化させている。

本発明は、米国特許第２，７２９．５６０号及び米国特
許第２，８９０，９７８号のアミノ含有生成物ではなく
て、Ｎ−クロロ置換アクリルアミド重合体を開示してい
ることによって、これらの特許とは異なっている。

第一に、従来の製品は、はとんど水に不溶性であるが、
前記のように、有機溶剤中で良好な溶解性を有している
のに対して、本発明の生成物は完全に水溶性であり且つ
ほとんどすべての有機溶剤中で全く不溶性である。第二
に、従来の製品は１０．０００の分子量に制限されるの
に対して、本発明の製品は分子量の限定はなく、１，０
００゜０００以上の高い分子量を臀することができる。

米国特許第４，０９０，９９２号は、塩素ガスによる重
合体エマルションの処理に関して、本発明者が知る限り
のもつとも近い将来の技術である。

しかしながら、この特許においては、油中水形エマルシ
ョンの含水量が、エマルション中の重合体と水の量に基
づいて、重量で４０％未満でなければならないことが必
要である。この特許においては、塩素ガスとの接触を有
効ならしめる前に、先ずエマルションから過剰の水を除
去することが必要である。このような過剰の水の除去を
遂行しない場合には、重合体の凝固又は凝集が生じ且つ
系の安定性が失なわれるということを記している。

その上、従来のエマルションは真空蒸発によって乾燥を
行ない且つ重合体の溶液が生じる前に水に添加する゛ブ
レーカー′′界面活性剤の使用を必要とする。それ故、
４，０９０，９９２号の特許においては、重合体ｌＯＯ
モル当りに９．５モルの塩素に相当する、全体で０．４
０モルの塩素を与えるために、乾燥したエマルションに
対して１時間にわたって塩素を添加する（実施例１０参
照）。

この段階において、この特許の手順では、重合体の塩素
との反応は、生じるとしても、きわめて僅かであるにす
ぎない。実際に、エマルションの油中の塩素の溶液が生
じ、その塩素が引続く加温において遊離する。塩素化後
に、この特許は苛性ソーダの添加を開示している。それ
によって次亜塩素酸ナトリウムが生じ且つ高温においい
それがＨｏｆｆｍａｎ反応に従ってアミノ基含有重合体
の生成を伴なって反応する。４，０９０，９９２号の問
題点ハ、エマルションを脱水しないときには、塩素ガス
、水酸化ナトリウムエマルション及びブレーカ−界面活
性剤を添加することができないということである。この
特許の開示中で、仕込み重合体が塩素化を受けているこ
とを一度も述べ又は示唆すらしていない。

ここに、事前の脱水の必要なしに、アクリルアミド重合
体の塩素化を、実際に、乾燥条件下よりも迅速に、達成
することができるということが見出された。水の存在は
塩素化反応に対して必要な助剤である可能性すらある。

さらにまたＮ−塩素化重合体は、樹脂処理した原料を製
紙機の抄き網又はスクリーン上に送って通常のようにし
て成形させるときに、湿潤ウェブに対して実質的な程度
の引張強さを付与するということが見出されｔ：。これ
は紙の製造中のウェブの破れを低下させることによって
重要である。

発明の要約 新規部類のＮ−クロロアミド含有重合体及びその製造方
法が見出された。この重合体は水溶性の高分子量のもの
であり且つエマルション形態で存在するときに分解しな
い。これらは紙の製造中に紙原料から形成させた湿潤ウ
ェブに対して増大した引張強さを提供することが見出さ
れた。これらは繊維と組合わせて紙を形成させるときは
、すぐれた湿潤強度増強剤であることが認められた。こ
のように処理した紙は増大した乾燥強度をも表わす。紙
及びその製造方法もまた本発明の概念の部分を成してい
る。

本発明の第一の目的は、湿潤ウェブ強度及び湿潤引張強
さを付与するために、新規部類のＮ−クロロアミド重合
体を繊維と組合わせることによって紙、板紙及びその他
の繊維製品を提供することにある。本発明は部分的にビ
ータ−１原料槽、ヘンドボックス中で又は紙形成工程の
手前の他の適当な地点におけろ水和又は非水和製紙繊維
バルブの水性懸濁液へのこれらの重合体の添加あるいは
前もって形成させた紙の繊維への、単独の又は他の含浸
剤との混合物中の水性噴霧液又はタブ（ｔａｂ）のり剤
として重合体の付与から成っている。

発明の説明 本発明に従って、種々のＮ−クロロアミド−含有重合体
と繊維の組合わせ及びそれから製造した材料を提供し且
つ本発明は特にフェルト状繊維湿潤ウェブ及び、たとえ
ば紙、板紙、成形バルブ製品などのような、それから製
造した材料に対して湿潤強度を付与するための方法に関
するものである。本発明は、更に、別の重要な特色とし
て、湿潤アルカリ条件下に強度を保持する永久的に強化
した紙、板紙などの製造をも包含する。本発明は、以下
に更に詳細に記すように、改良した繊維及び繊維製品自
体、並びにこれらの製品の製造方法、このような湿潤強
度を提供するＮ−クロロアミド含有重合体並びにそれら
の製造方法をも包含する。

ここで用いる場合の“紙”という用語は、希薄な水性繊
維懸濁液のドローダウンによって製造するどのような繊
維含有マント又はウェブをも包含するものとする。繊維
質の中には、セルロース、ガラス繊維、ポリアミド繊維
、ビスコース繊維など、及びそれらのいずれかの混合物
である。製品の例は、布帛、フェルト、板紙、成形製品
などである。

われわれは、上記及びその他の目的は、たとえばバルブ
のような繊維材料又は前もって形成させた紙の繊維に対
して、Ｎ−クロロアミド重合体として以下に説明する種
類の重合体材料を付与することによって達成される。わ
れわれは、この部類の重合体は、たとえば紙パルプ又は
水性懸濁液のような材料の繊維に対して本質的である：
すなわち、重合体は、繊維を含有するその希薄な水溶液
又は分散液から、溶液中の重合体の濃度に相当する量又
は形成させたのちのシート中に普通に残留する水中に含
まれるものに相当する量よりも遥かに多くの量で、選択
的に繊維によって吸収される。

それによって、水性堆積マットに対して湿潤ウェブ強度
を付与するために、抄き網又はスクリーン上にスラリー
を注下する以前に、バルブスラリー又は水性懸濁液に対
して重合体を添加することが可能となる。またこれは、
焼く０．１〜６％である、製紙機中で一般的に用いられ
るコンシスチンシー又は、特別な場合には、さらに高い
コンシスチンシーの希薄な水性懸濁液中に繊維がある間
に、望ましい程度の湿潤ウェブ強度を与えるために十分
な量の湿潤強度付与重合体の繊維への付与を可能とする
。本発明の実施において使用するＮ−クロロアミド鎖重
合体は、本発明に従って、重合体が水溶性であり、塩素
化後に沈澱することがなく且つ第一アミド基を有してい
る限りは、広い範囲の重合体から製造することができる
。この種の多くの重合体及び共重合体は公知であり、且
つ原材料として使用することができる。しかしながら、
好適な材料は、アクリルアミドの重合体、ポリメタクリ
ルアミド及びポリエチレンアクリルアミドのような、低
級アルキル置換アクリルアミド及び水溶性の重合体の生
成をもたらすアクリルアミドと他の共重合可能な単量体
との共重合体である。

上記の出発物質は、比較的低分子量の重合体及び比較的
高分子量の重合体の両方の形態で存在していることが公
知であり、且ついずれの形態でも本発明の実施において
使用することができる。たとえば、制御した分子量のポ
リアクリルアミドは、容量で焼く５〜４０％の、たとえ
ばエタノール又はインプロパツールのような、水と混合
性のアルコールを含有する水中におけるアクリルアミド
の重合によって取得することができることが公知である
。この手順によって、低くは２０００又は高くは３００
０．０００の分子量を有する重合体を製造することかで
さる。同様な手順は前記の共重合体の製造においても使
用することができ且つ生じる生成物の分子量も匹敵する
もの、すなわち、低分子量重合体においては約２，００
０〜約４０゜０００、高分子量の重合体においては５０
．０００〜５００，０００の範囲となる。１０，０００
゜０００のような高い分子量を有するポリアクリルアミ
ド又は前記の共重合体は、逆乳化重合として公知の手順
によって製造することができる以下に例証するように、
いずれの部類の重合体及び共重合体をも、繊維との組合
わせによって湿潤ウェブ強度及び紙に対する湿潤強度を
付与するために有用な、相当するＮ−クロロアミド鎖重
合体の形成において使用することができる。

Ｎ−ハロアミド重合体は、なかでも、水溶液、逆エマル
ション、分散液、又は二相反応媒体中における塩素の作
用によって、前記の部類の線状炭素鎖重合体のカルボン
酸アミド基の一部をＮ−クロロアミド基に転化させるこ
とによって製造する。

このアミド基のＮ−ハロアミド基への転化は公知であっ
て、実質的に非重合化合物に対して古くから適用されて
いる。以下に記す反応条件の使用によって、ポリアクリ
ルアミド及びアクリルアミド共重合体のアミド基の一部
を、望ましい樹脂生成物の形成と共にＮ−ハロアミド基
に転化させることができる。

本発明の新規Ｎ−ハロアミド重合体は、それらの固有粘
度に基づくと、少なくとも約１００，０００の分子量を
有しているが、しかしながら、セルロース繊維と組合わ
せて紙を形成させるために有用な重合体は、約２０００
のような低い分子量及び好ましくはｔｏ、ｏｏｏの分子
量を有している。

本発明の新規製品はＮ−ハロアミド基を含有する重合体
又は共重合体である。ポリアクリルアミドのこれらの反
応生成物は実質的に下式に相当する： 式中でＲは水素又はメチルであり、Ｘのｙに対する比は
、それぞれ、約９９．９：０．１乃至約５０：５０、好
ましくは、同じ基準で、９８：２乃至８５：１５であり
、Ｘはハロゲンであり且つ分子量は少なくとも１００．
０００である。

カチオン性アクリルアミド共重合体の新規反応生成物は
実質的に下式に相当する： 式中で、それぞれ、Ｒ，Ｘ及びＸのｙに対する比は上記
のとおりであり、（ｘ＋ｙ）の２に対する比は約９９．
９：０．１乃至約５０：５０、好ましくは約９５＝５乃
至約８５：１５の範囲であり、Ｚはアクリルアミドと共
重合できる一種以上のカチオン性単量体の重合残基を表
わし、且つ分子量は少なくとも約１００．０００である
。

あるいは、式Ｉ又はＨの成分又は、生成する重合体が水
溶性である限りは、非イオン性の単量体に取り換えても
よい。すなわち、式■又は■中の成分Ｘは、たとえば、
Ｎ−ビニルピロリドンのような非イオン性の単量体に取
り換えてもよい。重合体は重量で約１〜２０％の非イオ
ン単量体に取り換えた成分Ｘを含有することが好ましい
。このような重合体は、非イオン単量体とアクリルアミ
ド（又は単量体２を含む）の出発共重合体を、下記の１
俣に仕込むことによって、製造することができる。

下表は有用なカチオン単量体及び相当する２の構造のい
くつかの例を示す。

カチオン性単量体　　　　　　　［ひ Ｚは、塩素化の前又は後に、重合体の修飾によって生成
物中に導入し；それによって生成物をカチオン性とする
こともできる。（たとえば、ポリアクリルアミドに対す
るマンニッヒ反応によってカナオン性重合体を製造する
ことができ、次いでマンニッヒポリアクリルアミドを塩
素化することによってカチオン性Ｎ−クロロアミド重合
体を生じさせることができる。） この場合（Ｚヂは　４　ＣＨ，−ＣＨ）　　　である。

Ｃ：０ Ｈ ２皿 Ｒ１はＣＨ，、Ｃ，Ｈ，、などとすることができる。

ＸＩはＣＨ，０５Ｏ３−１などとすることができる。

この分野の専門家には公知のその他のカチオン性単量体
、すなわち、アクリルアミドと共重合できる、かかる単
量体をも用いることができる。

本発明のＮ−ハロアミド重合体の製造においては、カル
ボン酸アミド基を含有する中性、カチオン性、天然又は
合成重合体を包含する重合体、好ましくはカルボン酸ア
ミド基が重合体形成鎖の炭素原子に結合している線状脂
肪族鎖状重合体及び共重合体を、約−１Ｏ℃〜８０°Ｃ
１好ましくは０〜４０℃の温度において、ハロゲン、好
ましくは塩素と反応させる。この反応の遂行においては
、重合体又は共重合体を、水溶液又は油中に分散させた
重合体溶液の分散物の形態で、反応器中に導入する。重
合体又は共重合体を、有機相と水相を含有する二相溶剤
系中に分散させることもできる。

有機相は、たとえば値へブタンのような炭素水素溶剤及
び／又は塩素化炭化水素溶剤、たとえば塩化メチレンか
ら成ることができる。重合体又は共重合体は二相系中に
可溶であっても、あるいは、固体の形態で分散させても
よい。仕込み重合体の油中水形のエマルションを用いる
ときは、それは該重合体と水の合計重量に基づいて、重
量で４０％を超える水を含有していなければならない。

ハロゲンの添加の前に、反応混合物を確実に中性又は僅
かに酸性とすることが好ましい。反応混金物がアルカリ
性であるときは、反応混合物のｐ　Ｈを約７又はそれよ
りも僅かに低くまで調節しなければならない。これは緩
衝溶液又は水性鉱酸の添加によって行なうことができる
。適当な水性の鉱酸は冷水性塩酸、硫酸、りん酸などで
ある。

希塩酸又は硫酸を用いることが好ましい。次いで望まし
い量のハロゲンを反応混合物中に導入する。

ハロゲン化は発熱的に進行且つ約５分乃至約４時間にわ
たって、好ましくは撹拌し且つ反応温度を約０°Ｃ乃至
約４０°Ｃの範囲内に保ちながら、行なわれる。反応は
光の存在で又は暗所中で行なうことができる。約４０°
Ｃよりも高い温度又は約１時間よりも長い反応時間の使
用は、加水分解によって多少のカルボキシル基が生じる
可能性があるので、特に望ましくない。存在させるハロ
ゲンの量は、望ましい生成物を与えるように注意深く調
節する。反応混合物に加えるハロゲンの量は、該重合体
又は共重合体中に存在するカルボン酸アミド基の繰返し
のモル数によって計算する。このようにして計算した、
該重合体又は共重合体に対するハロゲンのモル比は、そ
れぞれ、約０．１：９９．９から約５０：１００まで変
えることができる。しかしながら、このモル比は約ｌ：
９９から約２０：１００の範囲内であることが好ましい
。ハロゲン化は常圧又は加圧下に行なうことができる。

圧力の上昇と共に必要な反応時間は低下するが、経済上
の理由によって、好適圧力は約１万乃至約６気圧のゲー
ジ圧力の範囲である。ハロゲン化工程中には、反応混合
物を適切に混合することが好ましい。反応混合物を、少
なくとも撹拌できるような程度まで希釈するか、又は、
何らの困難なく、他の手段によって混合することができ
る。上記の条件を保つときには、ハロゲン化は、約５分
乃至約４時間、好ましくは約１０分乃至約２時間で完了
する。反応中で使用するハロゲンの量、重合体又は共重
合体の組成、及び反応条件に依存して、カルボン酸アミ
ド基を、約１％乃至約１００％、好ましくは約５〜２０
％の異なる範囲で、Ｎ−ハロアミド基に変換することが
できる。Ｎ−ハロアミド基の含量は“活性ハロゲン滴定
”法によって定量することができる。重量で約２０％以
下、好ましくは１０％以下までの、生成する塩素化重合
体の油中水エマルションの脱水が、系を劣化に対して安
定化するために、好適である。

生成物の単離の方法は種々の要因に依存する。

これらの要因は、重合体又は共重合体の組成、カルボン
酸アミド基のＮ−ハロアミド基への転化の範囲、及び反
応混合物の物理的形態、すなわち、水溶液、油中の重合
体溶液のエマルション、二相溶液、水中の重合体又は共
重合体の固体分散物など、を包含する。一般に、カルボ
ン酸アミド基のＮ−ハロアミドへの転化が高率、すなわ
ち、約５０％であるときは、反応生成物は、ハロゲン化
反応の反応中又は完了後に反応溶液から沈澱する。

それ故、通常の手段により、たとえば、濾過又は遠心分
離によって、反応混合物から生成物を分離することがで
きる。比較的高度に塩素化した重合体はＤ　Ｍ　Ｓ　Ｏ
中に可溶である。ハロゲン化の完了後に生成物が反応混
合物中に可溶の場合には、一般的に公知の沈澱方法によ
って、すなわち、たとエバ、メタノール、エタノール、
グロバノールのような、水溶性有機溶媒の反応混合物へ
の添加によって、又は反応混合物を上記のような水溶性
有機溶媒中に注下することによって、反応混合物から生
成物を分離することができる。沈澱のために使用する水
溶性有機溶媒の量は一般に、反応混合物とほぼ等量から
反応混合物の要領の約１０倍の量の間である。反応生成
物は上記の種々の手段によって反応混合物から分離する
ことができるけれども、必ずしも常に反応混合物から生
成物を分離する必要はなく、反応混合物をそのまま直接
に使用することもできる。

上に簡単に記したように、上記のようにして製造したＮ
−クロロアミド重合体は、所望するならば、タブ適用方
法によって、紙製品に対して付与することができる。た
とえば亜硫酸バルブ、硫酸バルブ又はたとえば粉砕木材
のような機械バルブ又はそれらの任意の混合物から調製
した、前もって形成させ且つ完全に又は部分的に屹燥し
た紙を、重合体の１〜５％水溶液又は分散液中に浸漬す
るか又はそれによって噴霧して、紙の重量に基づいて、
約５０〜１００％含浸させる。次いで紙を、それが乾燥
し且つそのフィブリルの重合体との結合が生じる温度に
おいて、約０．１〜６０分加熱すればよい。生じる紙は
湿潤強度が増大しており、それ故、この方法は紙タオル
、吸収ティッシュなど、及び、たとえばクラフト包装紙
、袋用紙、板紙品級などのような、さらに重質の紙の含
浸に対してよく適している。

しかしながら、セルロース繊維に対するＮ−ハロアミド
重合体の実質的な性質の故に、すなわち、炭酸カルシウ
ム又はその他のアルカリ性のり剤を包含する、紙仕上げ
材料の調製において一般に用いられる条件下に、水溶性
であるか又はコロイド溶液の形態で水分散性であるとい
う性質の故に、それらの重合体は、セルロース紙原料の
繊維上に吸着又は吸収によって選択的に付着することが
できる。それ故、重合体を紙原料の水性懸濁液中に溶解
することが好ましく、あるいは重合体をあらかじめ溶解
した水溶液として該懸濁液に添加することもできる。こ
の添加は、ビータ−１原料槽、ジョルダンエンジン、フ
ァンポンプ、ヘッドボックス又は抄き網又はスクリーン
の手前のその他の適当な地点で、行なうことができ、そ
の後に、処理した繊維を抄き網又はシリンダー上でフェ
ルト状製品とする。湿潤ウェブ強度の増大が望ましい゛
場合は、抄き網又はスクリーンの手前におけるセルロー
ス紙原料への本発明の重合体の添加を用いる必要がある
。

重合体の添加の場所におけるパルプ懸濁液のｐＨは重要
ではなく、たとえば処理が炭酸カルシウムのようなアル
カリに反応する充填剤の存在に耐えることができるよう
に、約４〜９の間の任意の値とすればよい。最適の強度
は一般に約４．５〜８．０のｐＨで発現するので、望む
ならば、工程を完全にアルカリ側で行なってもよい。こ
のようにして、０．１％というような僅かな重合体を吸
収させる場合にも、かなりの湿潤強度が認められるけれ
ども、通常は、紙原料の乾燥重量に基づいて、約０．２
〜５％又はそれ以上の樹脂固形物の範囲内の量を添加す
ることが望ましい。最終材料中に重合体を添加し且つ混
入したのちに、通常のようにしてフェルト製品を、好ま
しくは７５〜３００″Ｆにおいて、約０．１〜６０分間
加熱して、水を蒸発させる。この加熱もまた、最終製品
中の湿潤強度をもたらすセルロースフィブリル間の重合
体結合を、増大又は一層発現させる。室温で乾燥した紙
においても、かなりの湿潤強度を取得することができる
。けれども、紙を加熱によって乾燥するときには、更に
高度の湿潤強度が得られることが、試験によって認めら
れている。

本発明の重合体は水溶性であり、且つそれらはアクリル
アミドとカチオン性単量体との共重合体から、又はアク
リルアミドと前記のような非イオン又はカチオン性単量
体との三元共重合体がら、製造することができる。非イ
オン性の共単量体は下記のグループから選ぶことができ
る：メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリノｂ、
Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸エチル、酢酸ビニル
、（メタ）アクリル酸メチル、その他。フリーラジカル
重合が可能な、この分野の専門家には公知の、その他の
非イオン共単量体をも、本発明において有用なものとし
て包含せしめる。塩素化以前の、好適な水溶性重合体は
、前記のカチオン的に荷電した単量体、すなわち、ＭＡ
ＰＴＡＣ（メタクリルアミドプロピル　トリメチル　ア
ンモニウム　クロリド）　、ＤＡＤＭ　（ジアリルジメ
チルアンモニウム　クロリド）、ＤＭＡＰＭＡ　（ジメ
チルアミノプロピル　メタクリルアミド）、ＤＭＡＥＭ
（ジメチルアミノ　エチル　メタクリレート）　、ＤＭ
ＡＥＡ　（ジメチルアミノ　エチルアクリレート）及び
それらの第四アンモニウム塩による重合体である。非イ
オン性単量体におけると同様に、この分野の専門家に公
知であり且つフリーラジカル重合体が可能なその他のカ
チオン性単量体をも用いることができ且つ本発明中に包
含されるべきものとする。

好適実施形態の説明 以下の実施例は例証のためにのみ記したものであって、
特許請求の範囲記載以外は本発明を制限するだめのもの
ではない。部数及び百分率は、他のことわりがない限り
は、すべて重量による。

本明細書中で用いる“標準粘度“の用語は、ＵＬアダプ
ターを付したブルックフィールド粘度計により速度６０
「ｐｒＩｌで２５℃において測定した、ＩＭ　　ＮａＣ
Ｑ中の重合体の０．１％溶液のセンチポアズ単位での粘
度を意味する。

実施例　ｌ 適当な反応器に２５０部の１０％ポリアクリルアミド溶
液（分子量約２６７．０００）を仕込む。

この溶液を２５０部の水の添加によって希釈したのち、
０°Ｃに冷却する。溶液中に塩素ガスを１分間当りに３
９．３３−の速度で２０分間にわたって撹拌下に導入す
る。（全体で１０モル％の塩素を仕込む）。塩素ガスの
仕込みの間に反応器を氷水浴中に浸漬して反応温度を０
〜１℃に保つ。塩素の添加の完了後に、反応溶液を、徐
々に３０００部のメタノール中に、撹拌と共に注下する
。重合体は１０モル％のＮ−クロロアミド基を含有して
おり且つ水溶性である。

実施例　２〜７ ポリ（アクリルアミド−ＭＡＰＴＡＣ）（アクリルアミ
ドのＭＡＰＴＡＣに対するモル比は９０：ｌＯである）
の高分子量固体共重合体３０部を２９７０部の水中に溶
解することにより、１％水溶液を調製する。ウオーリン
　ブレングー中で溶液に剪断力を加えることによって１
．９５ｃｐｓの標準粘度とする。５００部ずつの上記溶
液を用いて、異なるＮ−り四日含量を有するＮ−塩素化
重合体を調製する。すなわち、５００部の溶液を２５°
Ｃにおいて撹拌と共に塩素ガスの添加によって塩素化す
る。各塩素化に対して、塩素ガスの添加速度を、塩素化
が５分以内に完了するように、調節する。反応溶液の温
度は３０°Ｃ以下に保つ。

各樹脂溶液のＮ−クロロ含量を活性塩素定量法によって
分析する。各樹脂に対するＮ−塩素化アクリルアミド単
位のモル％を第１表中に示す。

第１表 単位のモル％ ２３．１ ３６．３ ４　　　　　　　　　　１１．５ ５　　　　　　　　　　１５．４ ７８．３ 実施例　８〜１２ アクリルアミドとＱ−ＤＭＡＥＭメト硫酸塩（アクリル
アミドのＱ−ＤＭＡＥＭメト硫酸塩に対するモル比はｑ
ｏ：ｔｏである）の共重合体の、活性固体３２．５１％
を含有する、９５％の高分子量エマルジョンを、１．７
部の市販のエマルション　ブレーカ−と２９９１．７５
部の水の混合物中に溶解することによって、１％水溶液
を調製する。この溶液にウオーリン　ブレングー中で剪
断力を加えることにより、標準粘度１．８ｃｐｓの重合
体とする。実施例２〜７の方法を繰返す。調製した重合
体及び樹脂に対するＮ−塩素化アクリルアミド単位のモ
ル％を第２表に示す。

第２表 単位のモル％ ８３．５ ｔｏ　　　　　　　　　　　１１．５ １１　　　　　　　　　　１７．４ 実施例　１３ ７５重量％のアクリルアミドと２５重量％のＤＡＤＭの
重合体によって分子量１８０．０００のアクリルアミド
−ＤＡＤＭの２０％固体共重合体を調製する。５０部の
共重合体を反応フラスコ中で１５０部の水で希釈する。

１５０部のｎ−へブタンを加え、その混合物を撹拌しな
がら外部から０℃に冷却する。外部的な冷却により塩素
化処理中の反応混合物の温度を０〜２°Ｃに保ちながら
、１５分にわたって１５９８ｃｃの塩素を反応混合物中
に導入する。反応混合物を次いで撹拌と共に徐々に２Ｑ
のエタノール中に注下する。生成物重合体が沈澱する。

沈澱物を濾過によって集めて乾燥する。分析によって生
成重合体が２６．２モル％のＮ−グロロアミド単位を含
有することが認められる。

実施例　１４〜１８ １０モル％のＱ−ＤＭＡＥＭメト硫酸塩を含有するアク
リルアミドとＱ−ＤＭＡＥＭメト硫酸塩のエマルション
共重合体を標準的な方法によって調製する。エマルショ
ンの固体含量は３８．３％（重量）であり且つｌ　、　
５　ｃｐｓの標準粘度を有している。２００部のエマル
ジョン共重合体を反応器に仕込み、エマルジョンを外部
からの冷却により１０°Ｃに冷却する。次いでエマルシ
ョンを塩素ガスの添加によって塩素化する。反応混合物
の温度は塩素化処理の間に約ｌθ℃に保つ。生成重合体
を種々の塩素化時間後に回収して、活性塩素定量法によ
って、それぞれの活性塩素含量を定量する。

その結果を第３表に示す。

第３表 １４　　　　　　　　０．７ １５　　　　　　　１．６ １６　　　　　　　２．４ １７　　　　　　　４．１ １８　　　　　　　６．７ 実施例　１９〜２３ １５モル％のＱ−ＤＭＡＥＭメト硫酸塩を含有し且つ１
．５ｃｐｓの標準粘度を有するアクリルアミド−Ａ−Ｄ
ＭＡＥＭメト硫酸塩共重合体のエマルション共重合体（
，３８，３％固体）２００部を用い実施例１４〜１８の
手順を繰返す。生じた重合体の活性塩素含量を第４表に
示す。

寒土ス １９　　　　　　　　　　　０．７ ２０　　　　　　　　　　　２、１ ２１　　　　　　　　　　　３．０ ２２　　　　　　　　　　５．６ ２３　　　　　　　　　　　９．０ 実施例　２４〜２７ ２００部のエマルション共１１！合体（６５，９％の全
固体）と９０．４％内部固体（エマルションの水相中の
９０．４％重合体）の実施例１９〜２３の共重合体を用
いて実施例１４〜１８の手順を再び繰返す。回収した重
合体の活性塩素含量を第５表中に示す。

第５表 ２４　　　　　　　１．０ ２５　　　　　　　２．１ ２６　　　　　　　３．１ ２７　　　　　　　４．５ 実施例　２８ 実施例１の重合体を水中に溶解して２％の水溶液を調製
する。この水溶液を浸漬のり付は試験において使用する
。浸漬のり付は試験は、先ず溶液の自然のｐＨ（３，０
）において、次いで溶液のｐＨを６．０に調節したのち
に、行なう。２３°Ｃで２日間放置したのちの同一溶液
をも使用して、浸漬のり付は試験を行なう。紙を溶液槽
中でのり付けし且つ吸取紙上で乾燥したのち、重合体溶
液の吸収率％を計算する。紙をドラム乾燥機上で２４０
下において１分間乾燥する。１０５°Ｃにおいて５分間
の追加の乾燥をも紙に与える。処理した紙について耐ア
ルカリ試験（湿潤耐アルカリ性を試瞼するための市販の
１％アルカリ洗浄剤溶液中の標準的な３０秒の浸漬）を
行なう。試験結果を第６表に示す。引張強さくＱｂ／ｉ
ｎ）は、２５”Ｘ４“１５００連当り５０ボンドの坪量
に対して標準化する。表中で明らかなように、本発明の
新規湿潤強化剤で処理した紙は、すぐれた耐アルカリ性
、永続性及び熱処理応答性を示す。

実施例　２９ １部の固体重合体を９９部の水中に溶解することによっ
て実施例１３の重合体の１％水溶液を調製する。１５ｍ
Ｑの重合体溶液をパルプ試料に加える。各バルブ試料を
下表中に示すｐＨ値に調節する。繊維の乾燥重合に基づ
いて１．５％に相当する重合体溶液を加える。各パルプ
試料を穏やかに５分又はＩＯ′分撹拌したのち、試験用
手抄き紙を製造する。その紙をドラム乾燥機上で２４０
″Ｆで１分間乾燥し、次いで２２０Ｔにおいて５分間後
熱処理する。

第７表中に示した湿潤強度は２５″×４０″１５００連
当り５０１１ｂの坪量に標準化しである。

第７表 ２　　　４　　　　　５分　　　　　　３．３０３　　
　４　　　　　１０分　　　　　　３．３６４　　　　
６　　　　　５分　　　　　　２．３８５　　　６　　
　　　１０分　　　　　　１．８１６　　　８　　　　
　５分　　　　　　０．６０７　　　　８　　　　　１
０分　　　　　　０．９４実施例　３０〜１５７ 以下の実施例は向上した湿潤強度を存する紙を与えるめ
たの湿式添加方法による本発明の重合体の付与を例証す
る。

試験のために、よくこう解したバルブの試験用マスター
バッチの部分試料を採取する。漂白ノクルプを用いる（
広葉樹二針葉樹、５０：５０）。各バルブ部分試料を表
中に示すｐＨ値に調節したのち、それぞれに、同じ表中
に示したＮ−タロロアミド重合体の一つを、繊維の乾燥
重量に基づいて０．５〜１％の量で、加える。重合体は
０．５％水溶液として加える。部分試料を静かに１分間
撹拌して吸着の平ＩＭ（実質的な完了と同じ）を達成す
る。懸濁液［大きな試験用抄紙機上で２５″Ｘ４０″１
５００連当り約５０Ｑｂの坪量で抄紙し、紙全回転ドラ
ム機上で２４０Ｔで１分間乾燥する。

次いで紙を状態調節し、乾燥したのちＴＡＰＰＩ法によ
り湿潤引張強さを測定する。

第８及び９表中の引張強さは２５”Ｘ　４０７５００連
当り５ｏｃｂの坪量に標準化しである。表中でＡＤＭは
アクリルアミドである。

（（＼　　　＼　　　＼　　　＼　　　（−瓢　　　（
瓢　　　（（＼　　　　（飄　　　　＼　　　　（＼　
　　　−−（＼　　　　＼　　　　＼　　　　飄　　　
　＼ｎ　　！　　の　　（ＱＣＮ　　　の　　マ　　の
　　ロ　　ト　　へ　　の　　寸　　−［Ｆ］トω■０
−へ（ｆＩ寸Ｌｌ”ｌ　Ｃｏ　ｈ（１）■〇−の０ωマ
でマ寸ママ！マ寸でのの ０り Ｕ） （＼　　　　（（（（（＼　　　　（（ζ　　　　（＼
　　　　ζ　　　　＼　　　　％＋　　　　−（曳　　
　　（（覧　　　　（（寸Ｌｌ″）　　　（１コ　　へ
　　Ｃつ　　！デ　　Ｌｌ”）　　　ｉ−〇’Ｊ　　　
ＣＱ　　　！Ｖ５００−へ■寸−Ｃトω■Ｏ ｕ）　　ｑコ　　　ｑコ　　　ｑコ　　　αコ　　　α
コ　　　αコ　　αコ　　　αコ　　　αコ　　　αコ
　　Ｃ−α ０５　（７）　０−ＩＷ　（−１’）　？　Ｌｌ”ｌ　
ＣＯｈ　００　Ｃ）　０　　’Ｊｆ’−ｈ　　　００　
　　ｅＩ５　　　ω　　■　　（１）　　■　　■　　
（１）　　ω　　■　　■　　　　　　黄実施例１５８ 実施例７１のＧの代りにＱ−ＤＭＡＥＭ塩化メチルを用
いて実質的に同一の結果を達成する。

実施例１５９ 実施例９１中のＧの代りにＱ−ＤＭＡＥＭを用いて同様
な結果を達成する。

実施例１６０ ＭＡＰＴＡＣの代りにＤＡＤＭを用いる以外は実施例２
を繰返す。やはり、共重合体の良好な塩素化が達成され
る。

実施例１６１−１６７ 仕込み重合体を変える以外は実施例１に従かう。

異なる仕込み重合体及び生成するＮ−塩素化アミノ基の
量を第１Ｏ表中に示す。

第１Ｏ表 ＡＭＤ　　ＮＮＡＭＤ　　ＡＣＮ　　ＭＡ　　ＭＡＭＤ
　　　Ｚ　　　中のＮ−Ｃ１２％ １６＋　　　２０８０　　−−−　　−　　１５ＡＭＤ
　　　　　　＝アクリルアミド ＮＮＡＭＤ　　　　＝Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＡＣＮ　　　　　　＝アクリロニトリルＭＡ　　　　　
　　＝アクリル酸メチルＮＡＭＤ　　　　　＝メチルア
クリルアミドＺ　　　　　　　　　＝Ｑ−ＤＭＡＥＭメ
ト硫酸塩実施例１６８ パルプ＝５０％漂白広葉樹りラフト ５０％漂白針葉樹クラフト 自由度：５００ｍＱカナダ規格 添加剤：（Ａ）モル比９０／Ｉ　Ｏのアクリルアミドと
メタクリル酸ジメチルアミノ エチル第四アンモニウムメト硫酸 塩から調製し且つ実施例１の手順 によりり７．４％のＣＱを含有する ように塩素化した９０／ＩＯＡＭ Ｄ／Ｑ−５共重合体の０．２８％ 水溶液 （Ｂ）　　カイメン０５５７、バーキュレス社製のポリ
アミド製紙用添加剤、 の０，２８％水溶液 胆：　４０６１の０．６９％コンシスチンシーのパルプ
を、８にｐＨ調節した樹脂水溶液により、１分間の接触
時間で処理した。

処理したパルプをｐＨ８の希釈水を含有するノープルア
ンドウッド試験用抄紙デツケルに加えた。湿潤ウェブを
常法によって形成させた。吸取紙を用いて抄紙機からの
湿潤ウェブの水分を除去した。別の吸取紙を機械側に当
てたのち、ノープルアンドウッドローラープレス中で、
羊毛フェルト間で圧搾した。湿ったウェブを密封したプ
ラスチック袋中で吸取紙間に保った。試験の直前に、１
″×４″の試料を、なお吸取紙の間で、切り取った。

できるだけ迅速に、試験の直前に吸取紙を除いたウェブ
について、引張試験を行なった。なおプラスチックの袋
中にあるウェブの未使用部分のコンシスチンシーを熱盤
上の一定重量までの乾燥によって測定した。

屹ｌ： なし　　　−−−５００−６５０５２，５Ｂ　　　　１
．０　　　　５００−６００　　　５２．７Ａ　　　　
１．０　　　　”８００−１０００　　　５３．７１　
オーブン乾燥繊維に対する固体（％）実施例１６９ 各試験紙に対して７００＋ｎＱの０．７２％フンシスチ
ンシーのパルプを用い：ローラープレスに対する圧縮重
量を変えることによって湿潤ウェブのコンシスチンシー
を変え；且つパルプと希釈水のｐＨを６とするほかは、
実施例＋６８と同一のパルプと手順を用いた。

添加剤：（Ａ）７．４％のＣＱを含有する実施例１６８
におけると同じ９０／ＩＯＡ ＭＤ／Ｑ−５共重合体の０．４０ ％水溶液。

（Ｂ）　　バレズ■６３１ＮＣ，製紙用添加剤としてア
メリカン　シアナミド 社から市販のアクリルアミドとＤ ＡＤＭの共重合体、の０．５０％ 水溶液。

結果： ｆ２ｂ／ｉｎ　　％　　　　　％ なし　　　−００，４５−−−３４，８Ａ　　　　１　
　０　　　１．２４５．ｏ　　　　３４．７Ｂ　　　　
Ｉ　　　Ｏ０，９４４，８３７，０なし　　　−１１，
１３５，５４２，９Ａ　　　　Ｉ　　　＋　　　　１．
７８４．７　　　４２．３８　　　　＋　　　１　　　
１．６２５．２　　　４３．９なし　　　−２１，７４
５，２４７，５Ａ　　　　　１　　　２　　　　３．１
５５．５　　　　４６．２Ｂ　　　　　ｌ　　　　２　
　　　２．３５５．３　　　　４８．７なし　　　−３
２，３０４，９４９，８Ａ　　　　　Ｉ　　　　３　　
　　３．１６５．３　　　　５１．８Ｂ　　　　　１　
　　３　　　　３．３０５．４　　　　５１．９１　オ
ーブン乾燥繊維に対する固体％ 実施例１７０ ローラープレス上のプレス重さを変えることによって湿
潤ウェブコンシスチンシーを変える以外は、実施例１６
８と同一のパルプと手順を用いた。

パルプと希釈水のｐＨは８とした。

添加剤：（Ａ）　　４．２５％（１）ＣＱを含有する９
０／１０＾ＭＤ／Ｑ−５共重合体の０゜ ８９％水溶液。

（Ｂ）カイメン０５５７の０．５％水溶液。

（Ｃ）カルボキシメチルセルロースの０゜５％水溶液。

屹ｉ： 湿潤　　　ウェブ　　ウェブ Ｑｂ／ｉｎ　　　％　　　　　　％ ＾　　　１．９　　　０　　　　２．３３　　　５．８
　　　　３８．８Ｂ／ＣＯ，８１０，２００，５７５，
２３８，６Ａ　　　　１．９　　．１　　　　３．５９
　　　６．８　　　　４３．６Ｂ／ＣＯ，８１０，２１
０，８８４，６４３−３Ａ　　　　１．９　　　２　　
　　５．８２　　　６．９　　　　４９．５８／ＣＯ，
８１０，２２＋、２０　　　４．３　　　　４８．０＾
　　　１．９　　　３　　　　８．０５　　　７．６　
　　　５３．６８／ＣＯ，８１０，２３１，７７４，０
５１，２１オーブン乾燥繊維に基づく固体（％）上記の
特許、特許願、出版物及び試験方法を参考としてここに
包含させる。

上記の実施例から本発明の使用によってすぐれた結果を
達成することができるということは明白であるる。湿潤
強度の増大と共に、湿潤ウェブの強度の増大という予想
外の結果もまた、上記の結果から明白である。

本発明の主な特徴および態様は以下のとおりである。

■、織繊維対して、その重量に基づいて重量で約０．１
％乃至約５．０％の、式： 式中で、それぞれ、Ｒは水素又はメチルであり、Ｘはハ
ロゲン原子であり且つＸのｙに対する比は約９９．９：
０．１乃至約５０　：　５０の範囲である、 の繰返し単位から成る重合体を付与し且つ該繊維を湿潤
ウェブの形態とすることを特徴とする、紙繊維ウェブに
おける湿潤ウェブ強度の発現のための方法。

２、生成した湿潤ウェブを、その繊維間に重合体の結合
を生成させるために、乾燥することを包含する、上記ｌ
に記載の方法。

３、Ｒは水素である上記ｌに記載の方法。

４、Ｘは塩素である上記３に記載の方法。

５．湿潤ウェブを約７５”Ｆ乃至約３００下の温度にお
いて約０．１乃至約６０分の時間にわたって加熱するこ
とによって乾燥する上記２に記載の方法。

６、該繊維はセルロース繊維である上記１に記載の方法
。

７、繊維に対して、その重量に基づいて重量で約０．１
乃至約５．０％の、式： 式中で、それぞれ、Ｒは水素又はメチルであり、Ｘはハ
ロゲン原子であり、Ｘのｙに対する比は約９９−９：０
．１乃至約５０　：　５０の範囲であり、（ｘ＋ｙ）の
２に対する比は約９９．９：０．１乃至約５０　：　５
０の範囲であり、且つ２は共重合したカチオン性単量体
の残基である、 を有する重合体を付与し且つ該繊維を湿潤ウェブの形態
とすることを特徴とする、紙繊維ウェブにおける湿潤ウ
ェブ強度の発現のための方法。

８、生成する湿潤ウェブを、その繊維間に重合体の結合
を生成させるために、乾燥することを包含する、上記７
に記載の方法。

９、Ｒは水素である上記７に記載の方法。

１０８Ｘは塩素である上記９に記載の方法。

１１、湿潤ウェブを約７５″Ｆ′乃至約３００下の温度
において約０．１乃至約６０分の時間にわたって加熱す
ることによって乾燥する上記８に記載の方法。

１２．２はジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合
残基、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド重合残基、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート第四アンモニウム塩重合残基、ジメチルアミノアク
リレート第四アンモニウムクロリド重合残基、ナトリウ
ムアクリレート重合残基、アクリル酸重合残基又は上記
の重合残基のいずれかの混合物である上記７に記載の方
法。

１３．２はナトリウムアクリレート及びアクリル酸重合
残基の混合物である上記１２に記載の方法。

１４、該繊維はセルロース繊維である上記７に記載の方
法。

１５、湿潤ウェブは、繊維の乾燥重量に基づいて、重量
で約０．１％乃至５．０％の、式：式中で、それぞれ、
Ｒは水素又はメチルであり、Ｘはハロゲン原子であり且
つＸのｙに対する比は約９９．９：０．１乃至約５０　
：　５０の範囲である、 を有する重合体の均一な含量ををすることを特徴とする
、紙の製造において使用するために適応させた繊維の湿
潤ウェブ。

１６、Ｒは水素である上記１５に記載の湿潤ウェブ。

１７、Ｘは塩素である上記１６に記載の湿潤ウェブ。

１８、湿潤ウェブは、繊維の乾燥重量に基づいて、重量
で約０．１乃至５．０％の、式：式中で、それぞれ、Ｒ
は水素又はルメチルであり、Ｘはハロゲン原子であり、
且っＸのｙに対する比は約９９．９：０．１乃至約５０
＝５０の範囲であり、（ｘ＋ｙ）の２に対する比は約９
９．９：０．１乃至約５０：５０（７）ｉｉＩ囲であり
且つＺは共重合したカチオン性単量体の残基である、 を有する重合体の均一な含量を有することを特徴とする
、紙の製造において使用するために適応させた繊維の湿
潤ウェブ。

１９、Ｒは水素である上記１８に記載の湿潤ウェブ。

２０、Ｘは塩素である上記１９に記載の湿潤ウェブ。

２１．２はジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合
残基、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド重合残基、ジメチルアミンエチルメタクリレ
ート第四アンモニウム塩重合残基、ジメチルアミノアク
リレート第四アンモニウムクロリド重合残基、ナトリウ
ムアクリレート重合残基、アクリル酸重合残基又は上記
の重合残基のいずれかの混合物である上記１８に記載の
湿潤ウェブ。

２２、ｚはナトリウムアクリレート及びアクリル酸重合
残基の混合物である上記２１に記載の湿潤ウェブ。

２３、該繊維はセルロース繊維である前記１５に記載の
湿潤ウェブ。

２倭４．該繊維はセルロース繊維である前記１８に記載
の湿潤ウェブ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維に対して、その重量に基づいて重量で約０．１
   ％乃至約５．０％の、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で、それぞれ、Ｒは水素又はメチルであり、Ｘはハ
   ロゲン原子であり且つｘのｙに対する比は約９９．９：
   ０．１乃至約５０：５０の範囲である、 の繰返し単位から成る重合体を付与し且つ該繊維を湿潤
   ウェブの形態とすることを特徴とする、紙繊維ウェブに
   おける湿潤ウェブ強度の発現のための方法。 ２、繊維に対して、その重量に基づいて重量で約０．１
   乃至約５．０％の、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で、それぞれ、Ｒは水素又はメチルであり、Ｘはハ
   ロゲン原子であり、ｘのｙに対する比は約９９．９：０
   ．１乃至約５０：５０の範囲であり、（ｘ＋ｙ）のｚに
   対する比は約９９．９：０．１乃至約５０：５０の範囲
   であり、且つＺは共重合したカチオン性単量体の残基で
   ある、 を有する重合体を付与し且つ該繊維を湿潤ウェブの形態
   とすることを特徴とする、紙繊維ウェブにおける湿潤ウ
   ェブ強度の発現のための方法。 ３、湿潤ウェブは、繊維の乾燥重量に基づいて、重量で
   約０．１％乃至５．０％の、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で、それぞれ、Ｒは水素又はメチルであり、Ｘはハ
   ロゲン原子であり且つｘのｙに対する比は約９９．９：
   ０．１乃至約５０：５０の範囲である、 を有する重合体の均一な含量を有することを特徴とする
   、紙の製造において使用するために適応させた繊維の湿
   潤ウェブ。 ４、湿潤ウェブは、繊維の乾燥重量に基づいて、重量で
   約０．１乃至５．０％の、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で、それぞれ、Ｒは水素又はメチルであり、Ｘはハ
   ロゲン原子であり、ｘのｙに対する比は約９９．９：０
   ．１乃至約５０：５０の範囲であり、（ｘ＋ｙ）のｚに
   対する比は約９９．９：０．１乃至約５０：５０の範囲
   であり、且つＺは共重合したカチオン性単量体の残基で
   ある、 を有する重合体の均一な含量を有することを特徴とする
   、紙の製造において使用するために適応させた繊維の湿
   潤ウェブ。