JPS63287577A - Transfer sheet and method for transferring - Google Patents

Transfer sheet and method for transferring

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JPS63287577A
JPS63287577A JP12467087A JP12467087A JPS63287577A JP S63287577 A JPS63287577 A JP S63287577A JP 12467087 A JP12467087 A JP 12467087A JP 12467087 A JP12467087 A JP 12467087A JP S63287577 A JPS63287577 A JP S63287577A
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JP
Japan
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layer
transfer
transfer sheet
weight
antifogging
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JP12467087A
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Japanese (ja)
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Ryohei Takiguchi
良平 滝口
Kiyoshi Oguchi
小口 清
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To widen the selection range of the material for an antifogging layer and to facilitate the application to an intricate surface by laminating the antifogging layer consisting of a polymer and a hydrophilic monomer on a releasable sheet to form the title transfer sheet. CONSTITUTION:The antifogging layer contg. 100pts.wt. polymer and 5-300pts.wt. hydrophilic monomer and consisting of a composition capable of being cross- linked by an electron beam is laminated on the releasable sheet to form a transfer sheet. In addition, 1-200pts.wt. surfactant can be preferably incorporated in the antifogging layer. Consequently, the antifogging layer 2, a patterned layer 3, a vapor-deposited layer 4, and an adhesive layer 5 are laminated on the releasable sheet 1 to form the transfer sheet. When any pattern is not required in the transfer layer and the antifogging layer has sufficient adhesive strength, the patterned layer 3, vapor-deposited layer 4, and adhesive layer 5 can be omitted.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はプラスチック、ガラスなどでできた物品の表面
に防曇効果を有する園を転写するための転写シートJ3
よび転写方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides a transfer sheet J3 for transferring an image having an anti-fogging effect onto the surface of an article made of plastic, glass, etc.
and a transfer method.

[従来の技術] 従来、物品の表面に防曇効果を付与する方法として、 (イ)防曇性塗料を塗布する方法 (ロ)防曇性シートを成形と同時にラミネートする方法
、及び (ハ)防曇性シートを接着剤・粘着剤を用いてラミネー
トする方法 がある。
[Prior Art] Conventionally, methods for imparting an anti-fog effect to the surface of an article include (a) a method of applying an anti-fog paint, (b) a method of laminating an anti-fog sheet at the same time as molding, and (c) a method of laminating an anti-fog sheet at the same time as molding. There is a method of laminating antifogging sheets using an adhesive or pressure-sensitive adhesive.

[発明が解決しようとする問題点] しかし上記(イ)の方法では、既に出来上がった物品に
対して後加工で防曇性を付与することになり、実際には
、塗装、乾燥の各工程を要する上、溶剤回収の問題があ
り、加工コストが高い。更に塗装の際に異物の付着を起
しやすいという欠点も有している。
[Problems to be solved by the invention] However, in the method (a) above, anti-fogging properties are imparted to the already completed article in post-processing, and in reality, each process of painting and drying is required. In addition, there are problems with solvent recovery and processing costs are high. Furthermore, it also has the disadvantage that foreign matter tends to adhere to it during painting.

また上記(ロ)の方法では、複雑な形状の品物に適用す
る場合、成形性の点でシートの素材が限定されるため、
最終製品の物性をかならずしも満足なものとすることが
できなり。例えば、耐湿性の低下を起こしたり、鏡など
に通用する場合透明性を失う等の問題がある。さらに上
記(ハ)の方法では、(イ)の方法と同様に後加工とな
ること、および複雑な形状の物品への適用ができないと
いう問題を有している。
In addition, in the method (b) above, when applied to products with complex shapes, the sheet material is limited in terms of formability.
It is not always possible to make the physical properties of the final product satisfactory. For example, there are problems such as a decrease in moisture resistance and a loss of transparency when used for mirrors and the like. Furthermore, the method (c) above has the problem that, like the method (a), it requires post-processing and cannot be applied to articles with complex shapes.

以上の問題点に鑑み本発明の目的は、上記従来技術の問
題点、すなわち成形と同時に防曇性を付与できなかった
こと、最終製品の物性の低下を起すことなく複雑な形状
の表面に通用することができなかったこと等を解消しよ
うとするものである。
In view of the above-mentioned problems, the purpose of the present invention is to solve the problems of the prior art described above, namely, the inability to impart antifogging properties at the same time as molding, and the ability to apply to complex-shaped surfaces without deteriorating the physical properties of the final product. This is an attempt to resolve things that could not be done.

[問題点を解決するための手段1  ′本発明では、電
子線の照射により架橋して防曇性を与える層(防曇層)
を有する転写シートを使用することにより、上記の従来
技術において解消し得なかった欠点の解消を可能にした
[Means for solving the problem 1' In the present invention, a layer that provides antifogging properties by crosslinking by irradiation with an electron beam (antifogging layer)
By using a transfer sheet having this, it has become possible to eliminate the drawbacks that could not be overcome with the above-mentioned conventional techniques.

すなわち、本発明の転写シートは離型性シートと転写層
とを有し、前記転写層は前記離型性シート側に防曇層を
有し、前記防曇層はポリマーと親水性モノマーとから構
成されていることを特徴とする。
That is, the transfer sheet of the present invention has a release sheet and a transfer layer, the transfer layer has an anti-fog layer on the side of the release sheet, and the anti-fog layer is made of a polymer and a hydrophilic monomer. It is characterized by being configured.

また本発明の転写方法は離型性シート側が防曇層となっ
ている転写シートを用いて、被転写体に転写することを
特徴とする。
Further, the transfer method of the present invention is characterized in that a transfer sheet having an antifogging layer on the side of the releasable sheet is used to transfer the image to the object to be transferred.

本発明の転写シートは、最も単純には離型性シートの離
型面上に防曇層を形成したものであるが、防曇層上に必
要に応じ模様層、金属蒸者四及び接で囮等の他の層を形
成することができる。
The transfer sheet of the present invention is most simply one in which an anti-fog layer is formed on the release surface of a release sheet, but if necessary, a pattern layer, a metal evaporator layer and a contact layer are formed on the anti-fog layer. Other layers such as decoys can be formed.

離型性シート 離型性シートの素材は、原則としてこの種の転写シート
に使用されているものであればよく、その厚みは、通常
5〜200μ汎が好ましく、更に好ましくは12〜50
μmである。
Release sheet The material for the release sheet may be, in principle, any material used for this type of transfer sheet, and its thickness is usually preferably from 5 to 200 μm, more preferably from 12 to 50 μm.
It is μm.

具体的に例を示すと、ポリエチレンテレフタレート(い
わゆるポリエステル)、ポリプロピレン、ポリエチレン
、ポリアミドなどの合成樹脂のフィルム、紙、合成紙な
どがある。これらは必要によりラミネートして使用でき
る。
Specific examples include films of synthetic resins such as polyethylene terephthalate (so-called polyester), polypropylene, polyethylene, and polyamide, paper, and synthetic paper. These can be laminated and used if necessary.

離型性シートの表面の凸凹は、転写したときに防曇層の
表面の凸凹を決めるものである。転写された後の表面を
ミラー(鏡)面としたいときには、これらの離型性シー
トの表面をミラー而としなければならない。また、装飾
用にはしばしばマットな表面が要望されるので、そのと
きは離型性シートとしてマット剤練り込み、サンドブラ
スト法、若しくはケミカルエツチングなどにより艶の状
態を#A整したマットフィルムを使用するのがよい。
The unevenness on the surface of the release sheet determines the unevenness on the surface of the antifogging layer when it is transferred. If it is desired that the surface after transfer be a mirror surface, the surface of these release sheets must be made mirror-like. In addition, since a matte surface is often required for decorative purposes, in that case, a matte film with a gloss level of #A is used as a release sheet by kneading a matting agent, sandblasting, or chemical etching. It is better.

離型性シートは上記のような素材からなるもの以外でも
、離型性層を積層し表面を離型性にしたものを用いるこ
とができる。この離型性層は転写の際に転写シートの基
体シートから防曇層の剥離を可能にする成分を有し、具
体的に蚤よ、例えば適当なベヒクル(ベヒクルの例は通
常のインキ組成物のベヒクルとして後記するものと同じ
)単独もしくは必要に応じてさらにワックス、シリコー
ンなどの離型性物質を添加したものからなる。
The releasable sheet may be made of materials other than those mentioned above, and may also be one having a releasable layer laminated thereon to make the surface releasable. This releasable layer has a component that enables the antifogging layer to be peeled off from the base sheet of the transfer sheet during transfer. (same as the vehicle described below) alone or, if necessary, with the addition of a releasing substance such as wax or silicone.

防  @  層 防曇層はポリマーに親水性モノマーを架橋させるととも
に必要に応じ界面活性剤を含有させたものからなり、電
子線の照射により架橋し得るものである。
Antifogging layer The antifogging layer is made of a polymer crosslinked with a hydrophilic monomer and optionally containing a surfactant, and can be crosslinked by electron beam irradiation.

具体的な組み合わせとしては、 (イ)ポリマー十親水性モノマー。As a specific combination, (a) Polymer ten hydrophilic monomers.

(ロ)ポリマー十親水性七ツマー十界面活性剤、(ハ)
ポリマー十親水性モノマー十架橋性モノマ(ニ)ポリマ
ー十親水性モノマー十架喘性モノマー十界面活性剤、 (ホ)ポリマー十親水性架橋性モノマー、(へ)ポリマ
ー十親水性架橋性モノマー士界面活性剤、 (ト)ポリマー十親水性モノマー十親水性架橋性モノマ
ー、及び (チ)ポリマー十親水性モノマー十親水性架橋性モノマ
ー十界面活性剤 がある。上記すべての組み合わせにおいて、ポリマーは
官能ポリマー又は無官能ポリマーのいずれでもよい。
(b) Polymer 10 hydrophilic 7mer 10 surfactant, (c)
Polymer (1) Hydrophilic monomer (1) Crosslinkable monomer (2) Polymer (1) Hydrophilic monomer (10) Resistant monomer (10) Surfactant (e) Polymer (10) Hydrophilic crosslinkable monomer (5) Polymer (10) Hydrophilic crosslinkable monomer (1) Interface (g) polymer, hydrophilic monomer, hydrophilic crosslinking monomer, and (h) polymer, hydrophilic monomer, hydrophilic crosslinking monomer, and surfactant. In all of the above combinations, the polymer can be either functional or non-functional.

無官能ポリマーとしては、ポリアクリル酸アルキルエス
テル、ポリメタクリル酸アルキルエステル、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポ
リビニルピロリドン等を使用することができる。
As the non-functional polymer, polyacrylic acid alkyl ester, polymethacrylic acid alkyl ester, polyurethane, polyester, polyamide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, etc. can be used.

親水性モノマーとの相溶性を良好にするために無官能ポ
リマーに親水性基をあらかじめ導入してもよい。これに
番よ後述の親水性基を有する七ツマ−(f!水性モノマ
ー)と疎水性モノマーとの共重合体とする。親水性モノ
マーのポリマーに対する割合は50モル%以下であり、
これを超えると得られる膜の耐水性が低下する。
A hydrophilic group may be introduced into the non-functional polymer in advance to improve compatibility with the hydrophilic monomer. This is followed by a copolymer of a hydrophilic monomer (f! aqueous monomer) and a hydrophobic monomer, which will be described later. The proportion of the hydrophilic monomer to the polymer is 50 mol% or less,
If it exceeds this, the water resistance of the resulting film will decrease.

さらに部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール等のポリビニルアルコ
ールの誘導体や、ニトロセルロース、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等のセルロース誘導体も使用することができる。
Furthermore, derivatives of polyvinyl alcohol such as partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetal, and cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and hydroxypropyl cellulose can also be used. .

一方、官能ポリマーは電離性放射線により架橋反応を起
す官能基を有するポリマーであり、官能基の例として以
下のものがある。
On the other hand, a functional polymer is a polymer having a functional group that causes a crosslinking reaction by ionizing radiation, and examples of the functional group include the following.

アクリロイル基 −OC−C= CH2Cト13 メタクリロイル基 −QC−C=CH2ア  リ  ル
  基    −CIl   −CIl=CH2エポキ
シ基 −CH−CH2 官能基はポリマーの分子ffi 300〜10000に
1つの割合であるのが望ましく、分子fi10000当
り1つ未満の割合だと官能基による架橋効果はほとんど
なく、分子量300当り1つを超える割合だと架橋密度
が高くなりづぎる。
Acryloyl group -OC-C= CH2Cto13 Methacryloyl group -QC-C=CH2 Allyl group -CIl -CIl=CH2 Epoxy group -CH-CH2 The functional group is present at a ratio of one in every polymer molecule ffi 300 to 10,000. Desirably, if the ratio is less than 1 per 10,000 molecules fi, there will be almost no crosslinking effect due to the functional group, and if the ratio exceeds 1 per 300 molecules fi, the crosslinking density will continue to increase.

官能ポリマーとしてはウレタンアクリレート、ボリエス
テルアクリレート、エポキシアクリレート等や、アクリ
ル酸アルキルニスデルとアクリル酸−2−ヒドロキシエ
チルとの共重合体の水酸基にアクリル酸クロリド又はア
クリル酸−2−ヒドロキシエチルとジイソシアナートの
1=1付加体を付7+0することによりアクリロイル基
を導入した共重合体や、アクリル酸アルキルニスデルと
アクリル酸の共重合体のカルボキシル基にグリシジルメ
タクリレートを付加した共重合体や、ポリビニルブチラ
ールの残存水酸基にアクリル酸クロリド又はアクリル酸
−2−ヒドロキシエチルとジイソシアナートの1:1付
加体を付加したもの等を使用することができる。
Examples of functional polymers include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, etc., and copolymers of alkylnisder acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. A copolymer in which an acryloyl group is introduced by attaching a 1=1 adduct of isocyanate to 7+0, a copolymer in which glycidyl methacrylate is added to the carboxyl group of a copolymer of alkylnisder acrylate and acrylic acid, Polyvinyl butyral with a 1:1 adduct of acrylic acid chloride or 2-hydroxyethyl acrylate and diisocyanate added to the remaining hydroxyl groups can be used.

なお上記ポリマーはオリゴマー状でもよいが、造膜性の
観点から分子量は1000〜30万(重量平均)である
のが好ましい。
The above-mentioned polymer may be in the form of an oligomer, but from the viewpoint of film-forming properties, the molecular weight is preferably from 1,000 to 300,000 (weight average).

親水性モノマーは水M基、カルボキシル基(金属塩)、
アミド基、イミド基、スルホン基、アンモニウム塩基、
リン酸基等の親水性基を含有するモノマーであり、例え
ばアクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル!l!
2−ヒドロキシエチル、アクリルB2−ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金
属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミド、N−アクリロイルモルフォリン、N
−メタクリロイルモルフォリン、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、t−ブチ
ルアクリルアミド、t−ブチルメタクリルアミド、N−
メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルア
クリルアミド、N−n−ブトキシアクリルアミド、N、
N−ジメチルアクリルアミド、N、N−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、N、N−ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリ
レート、グリセロールモノメタクリレート、2−アクリ
ルアミド2−メチルプロパンスルホン酸、メタアクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、モノ(2−メタクロイロキシエチル)アシッド
ホスフェート等が挙げられる。
Hydrophilic monomers include water M group, carboxyl group (metal salt),
Amide group, imide group, sulfone group, ammonium base,
A monomer containing a hydrophilic group such as a phosphoric acid group, such as 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylate! l!
2-hydroxyethyl, acrylic B2-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, metal acrylate, metal methacrylate, acrylamide, methacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide, N-acryloylmorpholine, N
-methacryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, t-butylacrylamide, t-butylmethacrylamide, N-
Methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, N-n-butoxyacrylamide, N,
N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, glycerol monomethacrylate, 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, methacrylamide Examples include propyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, and mono(2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate.

架橋性モノマーはアクリルロイル基、メタクリロイル基
、アリル基、エポキシ基等電子線照射によって容易にラ
ジカルとなる基を2つ以上有する七ツマ−であり、骨格
ポリマーと親水性モノマーのいずれとも架橋結合するの
で、膜全体の架橋密度を向上させ、腰強度を高めるとと
もに未反応の親水性モノマーが残存しないようにする。
The crosslinkable monomer is a heptamer having two or more groups that easily become radicals by electron beam irradiation, such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group, or an epoxy group, and crosslinks with both the backbone polymer and the hydrophilic monomer. Therefore, the crosslinking density of the entire membrane is improved, the stiffness is increased, and unreacted hydrophilic monomers are prevented from remaining.

このような架橋性モノマーとして、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、1.6−ヘキサンジオールジメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート、2.2−ビス〔4−(アクリロキシジェトキシ)
フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(メタクリロ
キシジェトキシ)フェニル)プロパン、2.2−ビス〔
4−(アクリロキシポリエトキシ)フェニル〕プロパン
、2.2−ビス〔4−(メタクリロキシポリエトキシ)
フェニル〕プロパン等の2官能七ツマ−、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート等の3官能モノマー、そ
の他テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールへキサアクリレート等の多官能モノ
マー等が挙げられる。
Such crosslinking monomers include ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, glycidyl methacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 2.2-bis[4-( acryloxyjetoxy)
phenyl]propane, 2,2-bis[4-(methacryloxyjethoxy)phenyl)propane, 2,2-bis[
4-(acryloxypolyethoxy)phenyl]propane, 2.2-bis[4-(methacryloxypolyethoxy)
Examples include bifunctional monomers such as phenyl]propane, trifunctional monomers such as trimethylolpropane trimethacrylate, and polyfunctional monomers such as tetramethylolmethanetetraacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate.

親水性架橋性モノマーは水酸基、カルボキシル基(金属
塩)、アミド基、イミド基、スルホン酸基(金属塩)、
アンモニウム塩基、リン酸基等の親水性基とアクリルロ
イル基、メタクリロイル基、アリル基、エポキシ基等電
子線照射によって容易にラジカルとなる2つ以上の架橋
性官能基を有するモノマーである。
Hydrophilic crosslinking monomers include hydroxyl groups, carboxyl groups (metal salts), amide groups, imide groups, sulfonic acid groups (metal salts),
It is a monomer having a hydrophilic group such as an ammonium base or a phosphoric acid group and two or more crosslinkable functional groups that easily become radicals by electron beam irradiation, such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group, or an epoxy group.

このような親水性架橋性モノマーとしては例えば、グリ
セロールジ(メタ)アクリレート、グリセロールメタク
リレートアクリレート等の水MWを有するもの、エチレ
ングリコール、ジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテ
ルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール
・ジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオ
ペンチルグリコール・ジグリシジルエーデルジ(メタ)
アクリレート、グリセリンジグリシジルエーテルジ(メ
タ)アクリレート、ビスフエーノルAジグリシジルエー
テルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート等のジ
オール・ジグリシジルエーテルとアクリル教トの1:2
付加物、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ジペンタ
エリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールモノ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート等のペンタエリス
リトール誘導体、メチレンビス(メタ)アクリルアミド
、アクリルアミド・グリオキサール付加体、アクリルア
ミド・メチロエチレン尿素縮合物、1.3,5−トリア
クリロイルへキサヒドロs−トリアジン、N。
Examples of such hydrophilic crosslinkable monomers include those having water MW such as glycerol di(meth)acrylate and glycerol methacrylate acrylate, ethylene glycol, diglycidyl ether di(meth)acrylate, and polyethylene glycol diglycidyl ether di( meth)acrylate, polypropylene glycol diglycidyl ether di(meth)acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di(meth)
1:2 of diol/diglycidyl ether such as acrylate, glycerin diglycidyl ether di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, trimethylolpropane triglycidyl ether di(meth)acrylate and acrylic acid.
Adducts, pentaerythritol mono(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol mono(meth)acrylate, dipentaerythritol di(meth)acrylate, dipentaerythritol mono( meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol derivatives such as dipentaerythritol penta(meth)acrylate, methylenebis(meth)acrylamide, acrylamide/glyoxal adduct, acrylamide/methylethylene urea condensate, 1.3, 5-Triacryloylhexahydro-s-triazine, N.

N−ジアリルアクリルアミド、アクリルアミド・メチロ
ールメラミン縮合物、アクリルアミド・メチロールトリ
アゾン縮合物、アクリルアミド・メチロールヒダントイ
ン縮合物、アクリルアミド・メチロール尿素、N、N−
ジアリルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体等が
ある。
N-diallylacrylamide, acrylamide/methylolmelamine condensate, acrylamide/methyloltriazone condensate, acrylamide/methylolhydantoin condensate, acrylamide/methylolurea, N,N-
Examples include acrylamide derivatives such as diallylacrylamide.

本発明の防曇層はまた界面活性剤を含有することができ
る。界面活性剤は親水性膜から徐々に表面に滲出するこ
とにより防曇性を付与する作用を有する。
The antifogging layer of the present invention can also contain a surfactant. The surfactant has the effect of imparting antifogging properties by gradually exuding from the hydrophilic film to the surface.

防曇層を構成する上記成分からなる組成物との相溶性が
良ければ陰イオン性、非イオン性及び陽イオン性のいず
れの界面活性剤も使用することかできる。
Any anionic, nonionic, or cationic surfactant may be used as long as it has good compatibility with the composition comprising the above-mentioned components constituting the antifogging layer.

陰イオン性界面活性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスル
ホン酸−ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩等があり、非イオン性界面活性剤とし
てはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レン詣肪酸エステ゛ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル
、オキシエチレンーオキシプロピレンブロツクボリマー
等があり、陽イオン性界面活性剤としてリアルキルアミ
ン、4級アンモニウム塩等がある。
Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinate ester salts, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonic acid-formalin condensates, and polyoxyethylene. There are alkyl sulfate ester salts, etc. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene Examples include alkylamines, glycerin fatty acid esters, oxyethylene-oxypropylene block polymers, and cationic surfactants such as realkylamines and quaternary ammonium salts.

本発明の防曇層を形成づる場合、ポリマー100重量部
当り、親水性モノマーは5〜300重量部添加する。5
重量部未満だと十分な親水性が付与されず、逆に300
重量部を超えると膜の耐水性が低下する。
When forming the antifogging layer of the present invention, the hydrophilic monomer is added in an amount of 5 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. 5
If it is less than 300 parts by weight, sufficient hydrophilicity will not be imparted;
If the amount exceeds 1 part by weight, the water resistance of the membrane decreases.

好ましい親水性モノマーの含有量は20〜250重量部
である。
The preferred content of hydrophilic monomer is 20 to 250 parts by weight.

架橋性モノマーはポリマー100重量部当り1〜300
重昂部である。1重量部未満だと未反応の親水性モノマ
ーの架橋化が不十分であり、逆に300重量部を超える
と膜全体の架橋密度が高くなりすぎる。特にポリマーが
官能基を有しない場合、架橋性モノマーの含有量は5〜
300重量部とするのが好ましく、5〜200重量部と
するのがより好ましい。またポリマーが官能基を有する
場合、架橋性モノマーの含有量は1〜200重量部とす
るのが好ましく、5〜100重山部とするのがより好ま
しい。
The amount of crosslinking monomer is 1 to 300 per 100 parts by weight of polymer.
It is a heavy duty club. If it is less than 1 part by weight, crosslinking of unreacted hydrophilic monomers will be insufficient, and if it exceeds 300 parts by weight, the crosslinking density of the entire membrane will be too high. Especially when the polymer has no functional groups, the content of crosslinking monomers is between 5 and
It is preferably 300 parts by weight, more preferably 5 to 200 parts by weight. Further, when the polymer has a functional group, the content of the crosslinkable monomer is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight.

親水性架橋性モノマーはポリマー100重量部当り、1
〜200重量部である。ポリマー100重量部未満だと
十分な親水性及び架橋性が付与されず、逆に200![
!承部を超えると膜の耐水性が低下するとともに架橋密
度が高くなりすぎる。好ましい親水性架橋性モノマーの
含有量は1〜100重廼部である。
Hydrophilic crosslinking monomer per 100 parts by weight of polymer
~200 parts by weight. If the amount of polymer is less than 100 parts by weight, sufficient hydrophilicity and crosslinking properties will not be imparted; [
! If it exceeds the bearing part, the water resistance of the membrane decreases and the crosslinking density becomes too high. The preferred content of the hydrophilic crosslinking monomer is 1 to 100 parts by weight.

界面活性剤を添加する場合、ポリマー1001吊部当り
200重量部以下である。200重量部を超えると界面
活性剤の滲出が多過ぎるようになる。好ましい含有量は
1〜100量部である。
When a surfactant is added, the amount is 200 parts by weight or less per hanging part of the polymer 100. If it exceeds 200 parts by weight, too much surfactant leaches out. The preferred content is 1 to 100 parts by weight.

防曇層を形成する場合、上記成分の適当な組み合わせか
らなる組成物は適宜溶剤を含有し得る。溶剤はqlに組
成物の流動性を調節するだけでなく、塗膜の離型面に親
水性モノマーを浮き上がら甘る作用も有するので、本発
明の防曇層を形成するのに好ましい。使用し得る溶剤と
しては、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類
、テトラヒド口フラン等のエーテル類、メヂルエチルケ
トン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類等、又はこれらの混合溶
剤がある。 溶剤の添加量は膜の形成方法により異るが
、塗布により塗膜を形成する場合、組成物中の固形分が
5〜50重量%、好ましくは5〜30重量%となるよう
にする。一般的には溶剤添加量はポリマー100重量部
当りeooo重呈部以下とする。
When forming an antifogging layer, the composition consisting of a suitable combination of the above components may contain a solvent as appropriate. The solvent not only adjusts the fluidity of the composition, but also has the effect of floating the hydrophilic monomer onto the release surface of the coating film, and is therefore preferred in forming the antifogging layer of the present invention. Solvents that can be used include methanol, ethanol, isopropanol,
Alcohols such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, toluene,
Examples include aromatic hydrocarbons such as xylene, or mixed solvents thereof. The amount of solvent added varies depending on the film formation method, but when forming a coating film by coating, the solid content in the composition is 5 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight. Generally, the amount of solvent added is eooo parts or less per 100 parts by weight of polymer.

上記成分からなる組成物を用い、以下の方法により防曇
層を形成することができる。
An antifogging layer can be formed by the following method using a composition consisting of the above components.

まず適当な粘度に調整した組成物を、グラビアリバース
法、三木リバース法、グラビアダイレクト法、四本リバ
ース法等のロールコート方式により、離型性シートの離
型面上に塗布する。離型性シートの上に形成した組成物
の塗膜は溶剤を蒸発除去するため、ドライヤー等で加熱
しながら乾燥する。加熱温度が高ずざるとモノマー類も
蒸発してしまうので、R高140℃程度とする。
First, a composition adjusted to an appropriate viscosity is applied onto the release surface of a release sheet by a roll coating method such as a gravure reverse method, a Miki reverse method, a gravure direct method, or a four-pole reverse method. The coating film of the composition formed on the release sheet is dried while being heated with a dryer or the like in order to evaporate and remove the solvent. If the heating temperature is not high, the monomers will also evaporate, so the R height is set to about 140°C.

以上のようにして形成した本発明の防曇層においては転
写面に親水性を有し、耐水性、機械的強度等を有するポ
リマー骨格部分に支持された防曇層が得られる。
In the antifogging layer of the present invention formed as described above, an antifogging layer is obtained which has hydrophilicity on the transfer surface and is supported by a polymer skeleton portion having water resistance, mechanical strength, and the like.

この防曇層への電子線の照射は転写の前後いずれにおい
ても行うことができる。照射方法としてはエレクトロン
カーテン方式、ビームスキャニング方式等任意の方法を
用いることができる。電子線の照射により、ポリマーは
官能基の有無にかかわらず架橋可能となり、モノマーが
グラフト重合又はブロック重合の形式でポリマーに架橋
する。この点が紫外線照射による架橋と著しい相違点で
ある。 照射する電子線のエネルギーは150〜200
keV程度であり、照Q4伍は組成物の組成及び所望づ
る架橋密度の程度等により異なる。ポリマーに官能基が
ある程、また架橋性七ツマ−が多い程照射伍は少なくて
すみ、また架橋密度を高くする程照躬吊を多くする必要
がある。
The antifogging layer can be irradiated with electron beams either before or after the transfer. As the irradiation method, any method such as an electron curtain method or a beam scanning method can be used. By irradiation with electron beams, polymers with or without functional groups can be crosslinked, and the monomers crosslink to the polymer in the form of graft or block polymerization. This point is markedly different from crosslinking by ultraviolet irradiation. The energy of the irradiated electron beam is 150 to 200
keV, and the light Q45 varies depending on the composition of the composition, the desired degree of crosslinking density, etc. The more functional groups there are in the polymer, and the more crosslinkable polymers there are, the less irradiation is required, and the higher the crosslinking density, the more it is necessary to increase the amount of irradiation.

特に界面活性剤を含有する場合、架橋密度が高すぎると
その滲出が不十分となり、防曇作用が低下するので、照
射量の制御は重要である。
In particular, when a surfactant is contained, if the crosslinking density is too high, its exudation will be insufficient and the antifogging effect will be reduced, so controlling the irradiation amount is important.

以上のことから一般に照射量は0.5〜20M rad
であり、0.5M rad未満であると未反応モノマー
が残留することがあり、20M radを超えると架橋
密度が高くなりすぎる。
From the above, the irradiation dose is generally 0.5 to 20M rad.
If it is less than 0.5 M rad, unreacted monomers may remain, and if it exceeds 20 M rad, the crosslink density becomes too high.

このようにして作成した防曇層は、ポリマー骨格に親水
性モノマーが架橋しているとともに、層表面に親水性モ
ノマーの親水基が集中しているという独特の構造を有す
る。このため良好な防曇性を有する。
The antifogging layer thus created has a unique structure in which the polymer skeleton is crosslinked with a hydrophilic monomer and the hydrophilic groups of the hydrophilic monomer are concentrated on the layer surface. Therefore, it has good antifogging properties.

その上層全体は架橋しているので、十分な硬度及び強度
を有する。
Since the entire upper layer is crosslinked, it has sufficient hardness and strength.

このように表面に存在する親水性基のために、特に水蒸
気が短期開光たるような用途において優れた防暑性を有
する。従って、そのような用途に使用するものには界面
活性剤を含有する必要は特にない。
Because of the hydrophilic groups present on the surface, it has excellent heat resistance, especially in applications where water vapor is exposed to light for a short period of time. Therefore, it is not particularly necessary to contain a surfactant in those used for such purposes.

これに対して、長期間水蒸気に曝される用途に使用する
ものについては、界面活性剤を含有Jる必要がある。こ
の場合、表面の親水性基が初期防曇性を発揮し、層中に
存在する界面活性剤は層表面に付着した水分により表面
に滲出してきて長期防曇性を発揮する。ここで本発明の
防曇層は架橋しているので、界面活性剤の滲出は徐々で
あり、非常に長期間にわたって防曇性を維持することが
できる。また電子線の照射条件を変えることにより架橋
密度を調節して、界面活性剤の滲出速度をコントロール
することができる。
On the other hand, for those used in applications where they are exposed to water vapor for a long period of time, it is necessary to contain a surfactant. In this case, the hydrophilic groups on the surface exhibit initial antifogging properties, and the surfactant present in the layer oozes out to the surface due to moisture adhering to the layer surface, thereby exhibiting long-term antifogging properties. Here, since the antifogging layer of the present invention is crosslinked, the surfactant leaches out gradually, and the antifogging property can be maintained for a very long period of time. Furthermore, by changing the electron beam irradiation conditions, the crosslinking density can be adjusted to control the exudation rate of the surfactant.

前述の通り電子線照射による防曇層の架橋は、転写前又
は転写後のいずれでも行うことができる。特に転写後に
電子線照射を行うような場合、転写シートの防曇層中に
は七ツマ−が存在することになるので、揮発しないよう
に分子量の大きなものを用いる必要がある。また転写前
に少量の電子線照射を行い、転写後に本格的な照射を行
うようにしてもよい。また七ツマ−を若干重合させてオ
リゴマーの状態にしておくこともできる。
As mentioned above, crosslinking of the antifogging layer by electron beam irradiation can be performed either before or after transfer. Particularly when electron beam irradiation is performed after transfer, the antifogging layer of the transfer sheet will contain 7-mer, so it is necessary to use one with a large molecular weight to prevent volatilization. Alternatively, a small amount of electron beam irradiation may be performed before transfer, and full-scale irradiation may be performed after transfer. It is also possible to slightly polymerize the hexamer to form an oligomer.

防曇層の厚みは2〜100μm1好ましくは5〜20μ
mである。
The thickness of the anti-fog layer is 2 to 100 μm, preferably 5 to 20 μm.
It is m.

転写シートの構造は、基本的には以上の通りであるが、
さらに必要により、以下のような各層を設けることがで
きる。
The structure of the transfer sheet is basically as described above,
Furthermore, the following layers can be provided as necessary.

接着層 未硬化の防曇層を被転写体に当てて転写しても一応の接
着力が得られるが、なお一層の接着力の向上を必要とす
るときは、接着層を別の層として設けるとよい。
Adhesive layer Even if an uncured anti-fog layer is applied to the object to be transferred and transferred, a certain level of adhesive strength can be obtained, but if further improvement in adhesive strength is required, an adhesive layer is provided as a separate layer. Good.

接WW用の接着剤としては、公知のものを使用でき、例
えば、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチルゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム、ブタジェン−アクリロニトリル
ゴムなどのゴム系樹脂、(メタ)アクリル酸エステル樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリ塩素化オレフィン樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂などの任意の接着剤を使用することができ
る。
Known adhesives can be used for WWW contact, such as rubber resins such as polyisoprene rubber, polyisobutyl rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, (meth)acrylic acid ester resin, polyacetic acid ester resin, etc. Any adhesive such as vinyl resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polystyrene resin, polyester resin, polyamide resin, polychlorinated olefin resin, polyvinyl butyral resin can be used.

これらの樹脂は、必要により希釈して塗布に適した粘度
とした後、公知のコーティング方法、例えば、リバース
ロールコーディング、ロールコーティング、グラビアコ
ーテング、キスコーティング、プレートコーティング、
スムーズコーティングなどにより、コーティングする。
These resins are diluted as necessary to obtain a viscosity suitable for coating, and then subjected to known coating methods such as reverse roll coating, roll coating, gravure coating, kiss coating, plate coating,
Coat using smooth coating, etc.

本発明の転写シートにおいて、他の層を設ける方法も概
ね同じであるが、層を模様状に設けるときには印刷手法
も用いることができる。
In the transfer sheet of the present invention, the method for providing other layers is generally the same, but a printing method can also be used when providing the layers in a pattern.

模様層 模様層は転写により、被転写対に模様を与えるためのも
のであるから、模様を転写することを目的とづる模様転
写シートにおいては必ず必要である。絵柄層の必要でな
い場合は単に防曇性層のみを転写すればよい。模様層は
通常防曇層の上に直接にあるいは他の相を介して間接に
設け、インキの種類も用途、転写シートのv4造を考慮
して決めればよい。通常のインキは、ベヒクルに顔料も
しくは染料の着色剤、可塑剤、安定剤、そのほかの添加
剤又は溶剤もしくは希釈剤などを用いて混練したもので
ある。
Pattern Layer The pattern layer is for imparting a pattern to the transfer target by transfer, and is therefore absolutely necessary in a pattern transfer sheet whose purpose is to transfer a pattern. If a pattern layer is not required, it is sufficient to simply transfer only the antifogging layer. The pattern layer is normally provided directly on the anti-fog layer or indirectly through another phase, and the type of ink may be determined in consideration of the application and the V4 structure of the transfer sheet. Ordinary inks are prepared by kneading a vehicle with colorants such as pigments or dyes, plasticizers, stabilizers, other additives, or solvents or diluents.

インキの成分のうち接着性に関連のあるバインダーとし
ては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなど
のアクリルもしくはメタクリルモノマーの単独共重合体
もしくはこれらのモノマーを含む共重合体、ポリスチレ
ン、ポリα−スチレンなどのスチレン樹脂及びスチレン
共重合体樹脂、酢酸セルロース、塩化ビニル、ポリエス
テル樹脂などの、好ましくはアルコール不F8性の樹脂
を一種又は2種以上選択して使用する。
Among the components of the ink, binders related to adhesion include homopolymers of acrylic or methacrylic monomers such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, and polybutyl acrylate, or copolymers of these monomers. Preferably, one or more alcohol-free F8 resins are selected, such as styrene resins such as copolymers containing polystyrene and polyα-styrene, styrene copolymer resins, cellulose acetate, vinyl chloride, and polyester resins. use.

金属薄膜層 被転写体の表面に、金属調の外観を与えるため、模様層
としては、通常のものに代えて、もしくは併用して金属
:aII!i!層を設けることもできる。金属薄膜層を
作る木材としてはアルミニウム、クロム、錫、銀、銅、
金などがあり、厚みは通常400〜600人程度である
。金属薄膜層は防曇層全面を覆うように形成することが
でき、また必要に応じ模様状とすることができる。この
ような金fi薄[は、蒸着1、メッキ、スパッタリング
、コーティング等を形成できる。また模様状にするには
水溶性のパターンを設けた後に金属1JIIWを設け、
その後に水を作用させる方法や、金B薄膜を先に設けた
後にレジストパターンを設【プ、その後に酸やアルカリ
を作用させる方法等により形成することができる。
Metal thin film layer In order to give a metallic appearance to the surface of the object to be transferred, a metal: aII! is used instead of or in combination with a normal pattern layer. i! Layers can also be provided. The wood used to make the metal thin film layer is aluminum, chromium, tin, silver, copper,
There are gold, etc., and the thickness is usually about 400 to 600 people. The metal thin film layer can be formed so as to cover the entire surface of the antifogging layer, and can be formed into a pattern if necessary. Such gold filaments can be formed by vapor deposition, plating, sputtering, coating, etc. In addition, to create a pattern, apply metal 1JIIW after creating a water-soluble pattern.
It can be formed by a method in which water is subsequently applied, or a method in which a gold B thin film is first provided, a resist pattern is provided, and then an acid or alkali is applied.

転写方法 転写シートを用いる転写方法としては、例えば、ロール
プレスまたは平プレスにより非転写体に防曇層(場合に
よっては模様層、その他の層も有する転互層)を熱圧着
させる熱転写法や、真空・圧空成形による転写法や、転
写シートと被転写体との間に溶剤もしくは樹脂の溶剤溶
液からなる活性化液を介在させて行なう溶剤活性転写法
等があるが、本発明で利用する転写方法としてとくに興
味ある方法体、各種の方法により成形されるプラスチッ
クの成形品に、その成形の際の熱や圧力を利用して転写
を行う方法である。この様な方法として例えば射出成型
法、押出し成型法、カレンダー成型法などの成型法があ
る。
Transfer method Transfer methods using a transfer sheet include, for example, a thermal transfer method in which an anti-fog layer (in some cases, a pattern layer and an alternating layer having other layers) is bonded to a non-transfer body by heat and pressure using a roll press or a flat press, and a vacuum transfer method.・There are transfer methods using pressure molding, and solvent-activated transfer methods in which an activation liquid consisting of a solvent or a resin solvent solution is interposed between the transfer sheet and the object to be transferred, etc., but the transfer method used in the present invention A particularly interesting method is a method in which transfer is performed using heat and pressure during molding onto plastic molded products molded by various methods. Examples of such methods include molding methods such as injection molding, extrusion molding, and calendar molding.

例えば、射出成型法では金型中に転写シートを置いてお
き、転写層と射出された樹脂とを融着・一体化させる。
For example, in the injection molding method, a transfer sheet is placed in a mold, and the transfer layer and the injected resin are fused and integrated.

押出成型法やカレンダー成型法では成形品が出てきたと
きに直ちに熱融着する。
In extrusion molding and calendar molding, the molded product is immediately heat-sealed when it comes out.

転写後、必要に応じ所定の形状になるようにプレス成型
、真空成型、圧空成型、真空圧空成型などを行ってもよ
い。
After the transfer, press molding, vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, etc. may be performed as necessary to obtain a predetermined shape.

東塾亙差 この発明で転写を行う対象としては種々のものが使用で
き、例えば次ぎのようなものがある。
Various objects can be used as objects to be transferred in this invention, and examples include the following.

(イ)AASl11詣、ABStl脂、AC8樹脂、ア
ミン樹脂、酢酸セルロース、酪酸セルロース、エチルセ
ルロースなどのセルロース樹脂、アリル樹脂、エチレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、MBS樹脂、メタクリル−スチレン共重合体、ニト
リル樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ボリアリ
レート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジェン樹
脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリメチルメタ
クリレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレン
オキシド樹脂、ポリスチレン樹脂、As樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル変性ポリ塩化
ビニル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などのプラスチッ
ク成型品。
(b) AASl11 pilgrimage, ABStl fat, AC8 resin, amine resin, cellulose resin such as cellulose acetate, cellulose butyrate, and ethyl cellulose, allyl resin, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-chloride Vinyl copolymer, ionomer resin, MBS resin, methacrylic-styrene copolymer, nitrile resin, phenol resin, polyamide resin, polyarylate resin, polycarbonate resin, polybutadiene resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, poly Plastic molded products such as methyl methacrylate resin, polypropylene resin, polyphenylene oxide resin, polystyrene resin, As resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, acrylic modified polyvinyl chloride resin, and unsaturated polyester resin.

(ロ)鉄、アルミニウム、胴、ステンレスなどの金属の
押し出し成型品。
(b) Extruded metal products such as iron, aluminum, shells, and stainless steel.

これらの被転写体の被転写面には、必要に応じ被転写体
表面の素材に合わせた前処理を施してもよく、例えば、
ブライマー処理、コロナ処理などの接着向上用前処理、
塗装その他による下地色の調整処理などがある。
The transfer surface of these transfer objects may be subjected to pretreatment depending on the material of the transfer object surface, for example.
Pre-treatments to improve adhesion such as brimer treatment and corona treatment;
This includes adjusting the base color by painting and other methods.

[作用] 本発明によれば、防曇層を転写シートの転写層として構
成し、その転写シートを用いて転写することができるた
め、防曇層を構成するIIA脂の素材として成形品を中
心に選択した素材を使用できる。また転写Nである防曇
層を転写シートの離型性シートで支持しているために、
取り扱いが非常に容易である上に転写層を薄くすること
ができる。そのためIIな形状の被転写体に対する転写
が容易となる。
[Function] According to the present invention, the anti-fog layer can be configured as a transfer layer of a transfer sheet, and the transfer sheet can be used for transfer. You can use the material of your choice. In addition, since the anti-fog layer of Transfer N is supported by the release sheet of the transfer sheet,
In addition to being very easy to handle, the transfer layer can be made thin. Therefore, it becomes easy to transfer the image to a target object having a shape of II.

[実施例] 本発明の転写シートの好ましい一実施例を第1図に示す
。1は離型性シート、2は防曇層、3は模様層、4は蒸
着層、5は接着層である。なお転写層に模様が不要であ
って、かつ防曇層に十分な接着力がある場合には、模様
層3、蒸着![4及び接着H5を省略づることかできる
[Example] A preferred example of the transfer sheet of the present invention is shown in FIG. 1 is a release sheet, 2 is an antifogging layer, 3 is a pattern layer, 4 is a vapor deposition layer, and 5 is an adhesive layer. If the transfer layer does not require a pattern and the antifogging layer has sufficient adhesive strength, pattern layer 3 is vapor-deposited! [4 and adhesive H5 can be omitted.

次に本発明を具体的な実施例により更に詳細に説明する
Next, the present invention will be explained in more detail using specific examples.

実施例1〜9 離型性フィルムとしてポリエステルフィルム(東し@製
、ルミラーT−60、厚み38μm)を用い、その片面
に、下記の第1表に示す組成のw7U成吻をロールコー
タ−により塗布し、ドライヤーで乾燥して厚さ5μmの
防曇層を形成した。次いでエレクトロンカーテン型[B
装置(ESI社製)により175にeVの電子線を58
rad照射し、硬化させた。
Examples 1 to 9 A polyester film (manufactured by Toshi@, Lumirror T-60, thickness 38 μm) was used as a releasable film, and on one side of the film, w7U film having the composition shown in Table 1 below was coated with a roll coater. It was applied and dried with a dryer to form an antifogging layer with a thickness of 5 μm. Next, the electron curtain type [B
An electron beam of 175 eV was applied to 58 eV using a device (made by ESI).
It was irradiated with rad and cured.

なおアクリルポリマー溶液の調製は以下の手順で行った
。すなわち、メチルメタクリレート7001ff1部と
、2−ヒドロキシエチルメタクリレート390重a部と
、アゾビスイソブチロニトリル1.5重量部とメチルセ
ルソルブ2210重量部とを、還流管及び撹拌器を具備
し、窒素置換したセパラブルフラスコに入れ、N2気流
中で85℃で5時間反応させ1ζ。その後さらにアゾビ
スイソブチロニトリルを1.51ffi部添加し、3時
間反応させた。生成したアクリルポリマー溶液は33重
量%の濃度であり、ゲル透過クロマトグラフィー<ap
c>により測定したところ、f!吊平均分子fi (M
W )は 7.5x 10’であった。またモノマーの
ピークは認められなかった。
Note that the acrylic polymer solution was prepared according to the following procedure. That is, 1 part by weight of methyl methacrylate 7001ff, 390 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 1.5 parts by weight of azobisisobutyronitrile, and 2210 parts by weight of Methyl Celsolve were equipped with a reflux tube and a stirrer, and nitrogen The mixture was placed in a replaceable separable flask and reacted for 5 hours at 85°C in a N2 stream. Thereafter, 1.51 parts of azobisisobutyronitrile was further added, and the mixture was reacted for 3 hours. The resulting acrylic polymer solution had a concentration of 33% by weight and was analyzed by gel permeation chromatography <ap
c>, f! Hanging average molecule fi (M
W) was 7.5 x 10'. Moreover, no monomer peak was observed.

さらに、この上にアクリル系感熱接着剤層を乾燥厚みが
2μmになるよう塗布し、転写シートとした。
Further, an acrylic heat-sensitive adhesive layer was applied thereon to a dry thickness of 2 μm to form a transfer sheet.

転写方法■ ■ダイ型押出握を使用して、ポリカーボネート樹脂の板
を押出し、ダイスから押出された直後に上記転写シート
を感熱性接着剤層がポリカーボネート樹脂側に当たるよ
うにしてロールで圧着し、その後冷却ロールを用いて冷
却した。冷却後所望のサイズに断裁し、その後離型性シ
ートを剥がした。
Transfer method■ ■Using a die-type extrusion grip, extrude a polycarbonate resin plate, and immediately after extruding from the die, press the transfer sheet with a roll so that the heat-sensitive adhesive layer is in contact with the polycarbonate resin side, and then Cooled using a cooling roll. After cooling, it was cut into a desired size, and then the release sheet was peeled off.

この様にして得られたポリカーボネート板の防曇性を下
記のテストにより評価した。
The antifogging property of the polycarbonate plate thus obtained was evaluated by the following test.

(1)水の接触角テスト。(1) Water contact angle test.

(2)呼気テスト(呼気により曇りが発生するか否かを
調べる)。曇り発生:X 曇りが発生せず二〇(3)氷
水呼気テスト(氷水入りのビーカーにフィルムを貼り、
1分後に呼気をかけて曇りが発生するか否かを調べる)
(2) Breath test (to check whether cloudiness occurs with exhaled breath). Cloudy occurrence:
After 1 minute, exhale and check whether cloudiness occurs.)
.

(4)  60℃潮気テスト(60℃の湯気にフィルム
を当てて曇りが発生するか否かを調べる)。
(4) 60°C sea air test (examine whether clouding occurs by exposing the film to steam at 60°C).

上記(3)〜(4)のテストにおいて、結果を下記の第
2表に示す。
In the tests (3) and (4) above, the results are shown in Table 2 below.

第2表 以上の通り、本発明の転写シートにより転写された防曇
層は良好な防曇性を示した。
As shown in Table 2 and above, the antifogging layer transferred by the transfer sheet of the present invention exhibited good antifogging properties.

及i五ユニ 転写方法■ 射出成型機の金型内に、実施例1で得られた転写シート
を静置し、その感熱性接着剤層側に射出された樹脂が当
たるようにして射出成型を行ない、その後離型性シート
を剥がした。
and i5 Uni-transfer method■ Place the transfer sheet obtained in Example 1 in the mold of an injection molding machine, and perform injection molding so that the injected resin hits the heat-sensitive adhesive layer side. After that, the releasable sheet was peeled off.

この様にして得られたアクリル板は良好な防曇特性を示
し、多産性が極めて優れていた。
The acrylic plate thus obtained exhibited good antifogging properties and had extremely high productivity.

実施例11 転写方法■ 透明アクリル樹脂板上に実施例1の転写シートを静置し
、200℃に加熱されたゴムロールを用いて転写加工を
行ない、その後離型性シートを剥がした。
Example 11 Transfer Method ■ The transfer sheet of Example 1 was placed on a transparent acrylic resin plate, and a transfer process was performed using a rubber roll heated to 200° C., and then the release sheet was peeled off.

このようにして得られたアクリル板は良好な防曇特性を
示し、量産性が極めて優れていた。
The acrylic plate thus obtained exhibited good antifogging properties and was extremely suitable for mass production.

[発明の効果] 本発明によれば、防曇層を転写層として形成した転写シ
ートを使用することにより、物品に防曇層を形成するに
は単に熱転写するだけでよい。また従来の防曇性シート
を使用する方法に比べて、複雑な形状の物の表面に適用
するのに支障がなく、離型性シートとして通常のものを
使用しても、転写層と(/ての防曇層の素材の選択範囲
が広いから、複雑な形状の表面への適用が容易である。
[Effects of the Invention] According to the present invention, by using a transfer sheet in which an antifogging layer is formed as a transfer layer, it is sufficient to simply perform thermal transfer to form an antifogging layer on an article. In addition, compared to the conventional method of using an anti-fog sheet, there is no problem in applying it to the surface of objects with complex shapes, and even if a normal release sheet is used, the transfer layer (/ The wide selection of materials for antifogging layers makes it easy to apply to surfaces with complex shapes.

また成型と同時に転写を行なえば、工程の短縮もできる
という利点がある。
Furthermore, if the transfer is performed at the same time as the molding, there is an advantage that the process can be shortened.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の一実施例による転写シートの断面図で
ある。 1・・・離型性シート 2・・・防曇層 3・・・模様層 4・・・蒸肴層 5・・・接着層
FIG. 1 is a sectional view of a transfer sheet according to an embodiment of the present invention. 1... Release sheet 2... Anti-fog layer 3... Pattern layer 4... Steamed layer 5... Adhesive layer

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)離型性シートと転写層とを有する転写シートにお
いて、前記転写層は前記離型性シート側に防曇層を有し
、前記防曇層はポリマーと親水性モノマーとから構成さ
れていることを特徴とする転写シート。
(1) In a transfer sheet having a release sheet and a transfer layer, the transfer layer has an anti-fog layer on the side of the release sheet, and the anti-fog layer is composed of a polymer and a hydrophilic monomer. A transfer sheet characterized by:
(2)特許請求の範囲第1項に記載の転写シートにおい
て、前記防曇層は100重量部のポリマーと5〜300
重量部の親水性モノマーとを含有する、電子線により架
橋し得る組成物からなるものであることを特徴とする転
写シート。
(2) In the transfer sheet according to claim 1, the antifogging layer contains 100 parts by weight of a polymer and 5 to 300 parts by weight of a polymer.
1. A transfer sheet comprising a composition that can be crosslinked by an electron beam and contains a hydrophilic monomer in an amount by weight of a hydrophilic monomer.
(3)特許請求の範囲第2項に記載の転写シートにおい
て、前記防曇層は1〜200重量部の界面活性剤を含有
することを特徴とする転写シート。
(3) The transfer sheet according to claim 2, wherein the antifogging layer contains 1 to 200 parts by weight of a surfactant.
(4)特許請求の範囲第1項に記載の転写シートにおい
て、前記防曇層は100重量部のポリマーと5〜300
重量部の親水性モノマーと1〜300重量部1架橋性モ
ノマーとを含有し、電子線により架橋し得る組成物から
なるものであることを特徴とする転写シート。
(4) In the transfer sheet according to claim 1, the antifogging layer contains 100 parts by weight of a polymer and 5 to 300 parts by weight of a polymer.
1. A transfer sheet comprising a composition that contains 1 part by weight of a hydrophilic monomer and 1 to 300 parts by weight of 1 crosslinkable monomer, and can be crosslinked with an electron beam.
(5)特許請求の範囲第4項に記載の転写シートにおい
て、前記防曇層は1〜200重量部の界面活性剤を含有
することを特徴とする転写シート。
(5) The transfer sheet according to claim 4, wherein the antifogging layer contains 1 to 200 parts by weight of a surfactant.
(6)特許請求の範囲第1項に記載の転写シートにおい
て、前記防曇層は100重量部のポリマーと5〜300
重量部の親水性架橋性モノマーとを含有し、電子線によ
り架橋し得る組成物からなるものであることを特徴とす
る転写シート。
(6) In the transfer sheet according to claim 1, the antifogging layer contains 100 parts by weight of a polymer and 5 to 300 parts by weight of a polymer.
1. A transfer sheet comprising a composition which contains a hydrophilic crosslinkable monomer in an amount by weight of a hydrophilic crosslinkable monomer and is crosslinkable with an electron beam.
(7)特許請求の範囲第1項に記載の転写シートにおい
て、前記防曇層は1〜200重量部の界面活性剤を含有
することを特徴とする転写シート。
(7) The transfer sheet according to claim 1, wherein the antifogging layer contains 1 to 200 parts by weight of a surfactant.
(8)特許請求の範囲第3項、5項又は第7項に記載の
転写シートにおいて、前記防曇層は表面に多く親水性基
を有するとともに、層中から滲出し得る界面活性剤を含
有することを特徴とする転写シート。
(8) In the transfer sheet according to claim 3, 5, or 7, the antifogging layer has many hydrophilic groups on the surface and also contains a surfactant that can exude from the layer. A transfer sheet characterized by:
(9)特許請求の範囲第1項乃至第8項のいずれかに記
載の転写シートにおいて、前記防曇層は1〜200μm
の厚さを有することを特徴とする転写シート。
(9) In the transfer sheet according to any one of claims 1 to 8, the antifogging layer has a thickness of 1 to 200 μm.
A transfer sheet having a thickness of
(10)特許請求の範囲第1項乃至第9項のいずれかに
記載の転写シートにおいて、前記転写層はさらに模様層
及び接着層を有することを特徴とする転写シート。
(10) The transfer sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the transfer layer further includes a pattern layer and an adhesive layer.
(11)特許請求の範囲第10項に記載の転写シートに
おいて、前記転写層はさらに金属蒸着層を有することを
特徴とする転写シート。
(11) The transfer sheet according to claim 10, wherein the transfer layer further includes a metal vapor deposited layer.
(12)離型性シートと転写層とを有し、前記転写層の
離型性シート側が防曇層となつている転写シートを用い
て、被転写体に転写することを特徴とする転写方法。
(12) A transfer method comprising transferring to an object using a transfer sheet that has a release sheet and a transfer layer, and the release sheet side of the transfer layer is an anti-fog layer. .
(13)特許請求の範囲第12項に記載の転写方法にお
いて、前記離型性シートの反対側に接着層を有する転写
シートを用いて、被転写体に転写することを特徴とする
転写方法。
(13) The transfer method according to claim 12, wherein the transfer method is characterized in that the transfer is performed on the object using a transfer sheet having an adhesive layer on the opposite side of the releasable sheet.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020149189A1 (en) * 2019-01-16 2020-07-23 東レ株式会社 Antifogging layer laminate, molded article, and method for producing molded article using antifogging layer laminate

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