JPS63137933A - Coating composition and molded resin article having excellent surface characteristics and produced by coating said composition - Google Patents

Coating composition and molded resin article having excellent surface characteristics and produced by coating said composition

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JPS63137933A
JPS63137933A JP61284153A JP28415386A JPS63137933A JP S63137933 A JPS63137933 A JP S63137933A JP 61284153 A JP61284153 A JP 61284153A JP 28415386 A JP28415386 A JP 28415386A JP S63137933 A JPS63137933 A JP S63137933A
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JP
Japan
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meth
weight
acrylate
monomer
formula
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Application number
JP61284153A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadao Yoshida
貞夫 吉田
Toshiro Sugimura
杉村 俊郎
Hideaki Nagano
英明 長野
Teruaki Fujiwara
藤原 晃明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a coating composition composed of a monomer component containing polyvalent (meth)acrylate, etc., an organic solvent and a photo-polymerization initiator, easily curable in air when applied to a molded resin article and giving a coating film having remarkably excellent abrasion resistance and high heat resistance, solvent resistance, etc. CONSTITUTION:The objective composition is produced by compounding (A) 100pts.wt. of a monomer component composed of (i) 69.8-95wt% polyvalent (meth)acrylate having >=3 (meth)acryloyl groups, (ii) 4.8-30wt% maleimide compound of formula I (R1 is univalent alicyclic hydrocarbon group) or a cycloalkyl (meth)acrylate monomer of formula II (R2 is H or methyl; R3 is same as R1), (iii) 0.2-10wt% phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer of formula III (R4 is H or methyl; R5 is H, etc.; n is 1-6) and (iv) 0-25wt% other nonvolatile polymerizable monomer (the sum of i-iv is 100wt%) with (B) 10-900pts.wt. of an organic solvent capable of dissolving the component A and (C) 0-10pts.wt. of a photo-polymerization initiator.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、活性エネルギー線の照射により空気雰囲気下
でも容易に硬化して耐擦傷性が著しく優れ、しかも耐熱
性、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性および各種基材に対
する密着性にも優れた架橋被膜を形成し得る被覆用組成
物ならびにこれを塗装してなる表面特性に優れた樹脂成
形品に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention is easily cured even in an air atmosphere by irradiation with active energy rays, has extremely excellent scratch resistance, and has excellent heat resistance, solvent resistance, and antistatic properties. The present invention relates to a coating composition capable of forming a crosslinked film with excellent properties such as hardness, weather resistance, and adhesion to various substrates, and a resin molded article coated with the same that has excellent surface properties.

(従来の技術) 一般に樹脂成形品は、軽量で耐衝撃性に優れ、また安価
で成形加工が容易であるなど種々の利点を有して広汎な
分野で使われているが、金属、ガラスにくらべ表面硬度
が小さいため、保管、輸送、使用にさいして他の物品と
の接触等により表面に傷がつきやすい欠点がある。特に
透明性や美観が要求される製品においては樹脂成形品の
表面に発生した傷がその価値を著しく低下さゼ、ひいて
は使用に耐えなくなるため表面の耐擦傷性を改良するこ
とが強く要求されている。この様な欠点を改良するため
従来より種々の検討が行なわれ°Cいる。
(Prior art) Resin molded products are generally used in a wide range of fields because they have various advantages such as being lightweight, having excellent impact resistance, being inexpensive, and being easy to mold. Since the surface hardness is relatively low, the surface is easily scratched by contact with other items during storage, transportation, and use. In particular, for products that require transparency and good appearance, scratches on the surface of resin molded products can significantly reduce their value and even make them unusable, so there is a strong demand for improving the scratch resistance of the surface. There is. In order to improve these drawbacks, various studies have been carried out in the past.

例えば、メラミン樹脂等の有機系やオリガノポリシロキ
サン系等の無機系の被覆材を塗布して熱硬化させる方法
があるが、いずれも作業性に問題を有し、しかも有機系
の被覆材は耐擦傷性が不十分であり、無機系の被覆材は
密着性が悪くプライマー処理を要すなどの欠点を有して
いた。これに対し、多官能性(メタ)アクリレート系単
量体を樹脂成形品の表面に塗布し、活性エネルギー線を
照射して硬化被膜を形成させる方法は生産性に優れ、性
能的にも耐擦傷性と密着性に優れるため従来から数多く
の研究がなされ、一部実用化されるに至っている。活性
エネルギー線を照射して硬化被膜を形成させるのに使用
される多官能性(メタ)アクリレート系単量体としては
、硬化性と得られる被膜の耐擦傷性の面で3官能以上の
(メタ)アクリレート系単量体を用いるのが好ましいが
、3官能以上の(メタ)アクリレート系単量体から得ら
れる硬化被膜は一般に低可撓性で各種基材との密着性に
劣るために、長期間に亘る使用で被膜に亀裂が生じたり
、基材からの剥離が生じたりする。
For example, there are methods of applying organic coating materials such as melamine resin or inorganic coating materials such as organopolysiloxane resin and curing them with heat, but both methods have problems with workability, and organic coating materials Scratch resistance was insufficient, and inorganic coating materials had drawbacks such as poor adhesion and the need for primer treatment. On the other hand, the method of applying a polyfunctional (meth)acrylate monomer to the surface of a resin molded product and irradiating it with active energy rays to form a cured film has excellent productivity and is also scratch resistant. Due to its excellent adhesiveness and adhesion, much research has been conducted on it, and some of it has even been put into practical use. The polyfunctional (meth)acrylate monomer used to form a cured film by irradiation with active energy rays should be trifunctional or higher (meth)acrylate monomer in terms of curability and scratch resistance of the resulting film. ) It is preferable to use acrylate monomers, but cured films obtained from trifunctional or higher functional (meth)acrylate monomers generally have low flexibility and poor adhesion to various substrates, so they do not last long. When used for a long period of time, the coating may crack or peel off from the base material.

また、耐熱性にも劣るために特に高温での使用において
は耐久性が更に低下する問題を有している。
Moreover, since it is inferior in heat resistance, there is a problem that the durability is further reduced especially when used at high temperatures.

したがって、従来の被覆用組成物は、やむを得ず1官能
及び/又は2官能の(メタ)アクリレート系単量体が3
官能以上の(メタ)アクリレート系単量体に併用して用
いられているため、硬化性や耐擦傷性を犠牲にして耐久
性とのバランスがとられているにすぎず、更に高性能の
被覆用組成物の開発が強く望まれている。
Therefore, conventional coating compositions unavoidably contain monofunctional and/or difunctional (meth)acrylate monomers.
Because it is used in combination with (meth)acrylate monomers that are more functional, the balance with durability is only achieved at the expense of curing and scratch resistance, and even higher performance coatings are achieved. There is a strong desire to develop a composition for

(発明が解決しようとする問題点) 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の成分を特定
の割合で配合した被覆用組成物が、活性エネルギー線に
より空気雰囲気下でも容易に硬化して耐擦傷性が著しく
優れ、しかも耐熱性、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性、
各種基材に対する密着性にも優れた被膜を形成すると共
に該被覆用組−〇 − 載物を樹脂成形物に塗装する事により、優れた表面特性
を長期間に亘り保持しうる樹脂成形品が得られる事を見
い出し、本発明を完成するに至った。
(Problems to be Solved by the Invention) As a result of extensive research, the present inventors have found that a coating composition containing specific components in a specific ratio can be easily cured by active energy rays even in an air atmosphere. It has excellent scratch resistance, as well as heat resistance, solvent resistance, antistatic properties, weather resistance,
By forming a film with excellent adhesion to various substrates and by coating the coating assembly on a resin molded product, it is possible to create a resin molded product that can maintain excellent surface properties for a long period of time. The inventors have discovered what can be obtained and have completed the present invention.

(問題点を解決する為の手段および作用)すなわち、本
発明は、分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を3個
以上有する多価(メタ)アクリレート(イ)(以下、多
価(メタ)アクリレート(イ)という。>69.8〜9
5重量%、下記一般式(I> (式中、R1は置換基を有してもよい一価の脂環式炭化
水素基を示す。)で表わされるマレイミド化合物(ロ)
及び/又は下記一般式(II)C1−12=C−C−0
−R3(II)(式中、R2は水素又はメチル基、R3
は置換基を有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す
。)で表わされるシクロアルキル(メタ)アクリレート
系単量体(ハ)4.8〜30重量%、下記一般式(II
I) R4R50 (式中、R4は水素又はメチル基、R5は水素、メチル
基又はハロゲン化メチル基を示し、nは1〜6の整数を
示す。)で表わされるリン酸基含有(メタ)アクリレー
ト系単量体(ニ)0.2〜10重量%並びに該多価(メ
タ)アクリレート(イ)、該マレイミド化合物(ロ)、
該シクロアルキル(メタ)アクリレート系単量体(ハ)
及び該リン酸基含有(メタ)アクリレート系単量体(ニ
)を除く実質的に非揮発性の重合性単量体(ホ)(g。
(Means and effects for solving the problem) That is, the present invention provides polyvalent (meth)acrylate (a) having three or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule (hereinafter, polyvalent (meth)acrylate It is called (a).>69.8~9
5% by weight, a maleimide compound (b) represented by the following general formula (I> (in the formula, R1 represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent))
and/or the following general formula (II) C1-12=C-C-0
-R3(II) (wherein, R2 is hydrogen or a methyl group, R3
represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent. ) 4.8 to 30% by weight of the cycloalkyl (meth)acrylate monomer (iii) represented by the following general formula (II
I) Phosphoric acid group-containing (meth)acrylate represented by R4R50 (wherein R4 represents hydrogen or a methyl group, R5 represents hydrogen, a methyl group, or a halogenated methyl group, and n represents an integer of 1 to 6) 0.2 to 10% by weight of the monomer (d), the polyvalent (meth)acrylate (a), the maleimide compound (b),
The cycloalkyl (meth)acrylate monomer (c)
and a substantially non-volatile polymerizable monomer (e) (g) excluding the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d).

下、重合性単量体(ホ)という。)0〜25重量%(但
し、(イ)+(ロ)+(ハ)+(ニ)+(ホ)は100
重量%である。)とから成る単量体成分(A)100重
量部、該単量体成分(A)を溶解しうる有機溶剤(B)
10〜900重量部および光重合開始剤(C)0〜10
重量部よりなる、活性エネルギー線により硬化して耐擦
傷性、耐久性に優れた被膜を形成し得る被覆用組成物な
らびに該被覆用組成物を樹脂成形物に塗装してなる表面
特性に優れた樹脂成形品に関するものである。
Below, it is called a polymerizable monomer (e). ) 0 to 25% by weight (however, (a) + (b) + (c) + (d) + (e) is 100%
Weight%. 100 parts by weight of a monomer component (A) consisting of ) and an organic solvent (B) that can dissolve the monomer component (A).
10 to 900 parts by weight and photopolymerization initiator (C) 0 to 10
Parts by weight of a coating composition that can be cured by active energy rays to form a coating with excellent scratch resistance and durability, and a resin molded article coated with the coating composition that has excellent surface properties. This relates to resin molded products.

本発明において使用される多価(メタ)アクリレート(
イ)は活性エネルギー線により良好な硬化性を有してお
り、その硬化被膜は耐擦傷性に優れたものである。使用
できる多価(メタ)アクリレート(イ)としては、例え
ばトリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリ
ス2−(メタ)アクリロイロキシエチルイソシアヌレー
ト、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ(メタ)アクリレート、べメタエリスリ
トールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレートなどのポリオールポ
リ(メタ)アクリレート類;α、ω−ジ(メタ)アクリ
レート−(ビストリメチロールプロパン)−テトラヒド
ロフタレート、α、ω−ジ(メタ)アクリレート−(ビ
ストリメチロールプロパン)−アジペートなどのポリエ
ステルポリ(メタ)アクリレート類;ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレートなどのポリオールポリ(
メタ)アクリレートとジイソシアネート化合物との反応
生成物などを挙げることができるが、優れた硬化性と高
度の耐擦傷性とが得られる点でペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレート、ポリオールポリ(メタ)ア
クリレートとジイソシアネート化合物との反応生成物等
の4官能以上の(メタ)アクリレート単量体を用いるの
が好ましく、更に適 13一 度の可撓性をも有する点でペンタエリスリトールトリ(
メタ)アクリレートとジイソシアネート化合物との反応
生成物とジペンタエリスリトールへキザ(メタ)アクリ
レートの20〜80重量%:80〜20重量%混合物を
用いるのが最も好ましい。多価(メタ)アクリレート(
イ)は、単量体成分(A)100重量%中69.8〜9
5重量%の範囲で使用される。使用量が69.8重量%
未渦のときは十分な耐擦傷性が得られない。また、95
重量%を越えるときは耐久性が不十分となる。
Polyvalent (meth)acrylate used in the present invention (
A) has good curability with active energy rays, and its cured film has excellent scratch resistance. Examples of polyvalent (meth)acrylates (a) that can be used include trimethylolethane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tris 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanurate, and glycerin tri(meth)acrylate. ) acrylate, polyol poly(meth)acrylates such as pentaerythritol tri(meth)acrylate, bemetaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; α, ω Polyester poly(meth)acrylates such as -di(meth)acrylate-(bistrimethylolpropane)-tetrahydrophthalate, α,ω-di(meth)acrylate-(bistrimethylolpropane)-adipate; pentaerythritol tri(meth)acrylate Polyols such as poly(
Examples include reaction products of meth)acrylate and diisocyanate compounds, but pentaerythritol tetra(meth)acrylate and dipentaerythritol penta(meth)acrylate provide excellent curability and high scratch resistance. It is preferable to use a (meth)acrylate monomer having four or more functionalities, such as acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and a reaction product of polyol poly(meth)acrylate and a diisocyanate compound. Pentaerythritol tri(
Most preferably, a 20-80% by weight mixture of the reaction product of a meth)acrylate and a diisocyanate compound and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate is used: 80-20% by weight. Polyvalent (meth)acrylate (
b) is 69.8 to 9 in 100% by weight of monomer component (A)
It is used in a range of 5% by weight. Usage amount is 69.8% by weight
When not swirled, sufficient scratch resistance cannot be obtained. Also, 95
If it exceeds % by weight, the durability will be insufficient.

本発明において使用される一般式(I)で表わされるマ
レイミド化合物(ロ)及び/又は一般式(II)で表わ
されるシクロアルキル(メタ)アクリレート系単量体(
ハ)は前記多価(メタ)アクリレート(イ)と併用して
用いた場合に硬化性や耐擦傷性を損うことなく可撓性や
耐熱性を向上させるものである。
The maleimide compound (b) represented by the general formula (I) used in the present invention and/or the cycloalkyl (meth)acrylate monomer represented by the general formula (II) (
C) improves flexibility and heat resistance without impairing curability or scratch resistance when used in combination with the polyvalent (meth)acrylate (A).

使用できるマレイミド化合物(ロ)としては、例えばシ
クロペンチルマレイミド、シクロへキシルマレイミド、
メチレン−ジー4,1−シフOへキサンジイルビスマレ
イミドなどを挙げることができる。
Examples of maleimide compounds (b) that can be used include cyclopentylmaleimide, cyclohexylmaleimide,
Examples include methylene-di-4,1-SchifO hexanediyl bismaleimide.

また、使用できるシクロアルキル(メタ)アクリレート
系単量体(ハ)としてはシクロペンチル(メタ)アクリ
レート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、1−メ
チルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−t−ブ
チルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3.3.5
−トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イ
ソボルニル(メタ)アクリレートなどを挙げることがで
きる。
In addition, cycloalkyl (meth)acrylate monomers (c) that can be used include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 1-methylcyclohexyl (meth)acrylate, and 4-t-butylcyclohexyl (meth)acrylate. , 3.3.5
-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and the like.

これらマレイミド化合物(ロ)及びシクロアルキル(メ
タ)アクリレート系単量体(ハ)は、単独で使用するこ
ともでき、2種以上混合して使用してもよい。一般式(
I)で表わされるマレイミド化合物(ロ)及び/又は一
般式(I[)で表わされるシクロアルキル(メタ)アク
リレート系単量体(ハ)は単量体成分(A>100重量
%中、4.8〜30重量%の範囲で使用される。この使
用量が4.8重量%未満の場合は被覆用組成物の可撓性
と耐熱性が低下し、30重量%を越えると耐擦傷性が不
十分となる。
These maleimide compounds (b) and cycloalkyl (meth)acrylate monomers (c) may be used alone or in combination of two or more. General formula (
The maleimide compound (b) represented by I) and/or the cycloalkyl (meth)acrylate monomer (c) represented by the general formula (I[) are the monomer components (A>100% by weight), 4. It is used in a range of 8 to 30% by weight.If this amount is less than 4.8% by weight, the flexibility and heat resistance of the coating composition will decrease, and if it exceeds 30% by weight, the scratch resistance will deteriorate. It becomes insufficient.

本発明において使用される一般式(I[[)で示される
リン酸基含有(メタ)アクリレート系単量体(ニ)は硬
化被膜の耐擦傷性を著しく向上させると共に帯電防止性
をも発現させるものである。リン酸基含有(メタ)アク
リレート系単量体(ニ)の具体例としては、例えばアシ
ッドホスホキシエチル(メタ)アクリレート、アシッド
ホスホキシプロピル(メタ)アクリレート、アシッドホ
スホキシブチル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2
−アシッドホスホキシプロピル(メタ)アクリレート等
を挙げる事ができ、これらの1種又は2種以上の混合物
を使用できる。リン酸基含有(メタ)アクリレート系単
量体(ニ)の使用量は単量体成分(A)100重量%中
、0.2〜10重母%、好ましくは1〜5重量%の範囲
である。使用量が0.2重量%未満の場合は十分な耐擦
傷性と帯電防止性が得られず、また10重量%を越える
場合は使用量に見合った耐擦傷性の向上は期待できず、
かえって空気雰囲気下における硬化性が不十分となる。
The phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d) represented by the general formula (I[[) used in the present invention significantly improves the scratch resistance of the cured film and also exhibits antistatic properties. It is something. Specific examples of the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d) include acid phosphoxyethyl (meth)acrylate, acid phosphoxypropyl (meth)acrylate, acid phosphoxybutyl (meth)acrylate, 3 -Chloro-2
-Acid phosphoxypropyl (meth)acrylate, etc., and one or a mixture of two or more of these can be used. The amount of the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d) used is in the range of 0.2 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the monomer component (A). be. If the amount used is less than 0.2% by weight, sufficient scratch resistance and antistatic properties cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, an improvement in scratch resistance commensurate with the amount used cannot be expected.
On the contrary, the curing properties in an air atmosphere become insufficient.

本発明における単量体成分(A)は特定の多価(メタ)
アクリレート(イ)、マレイミド化合物(ロ)及び/又
はシクロヘキシル(メタ)アクリレート系単量体(ハ)
ならびにリン酸基含有(メタ)アクリレート系単量体(
ニ)をそれぞれ前記の量で含んでなるもので、これらの
各成分が互いに必要不可分となって空気雰囲気下でも硬
化可能で、しかも耐擦傷性と耐久性が著しく優れた硬化
被膜を与える被覆用組成物が得られるのである。
The monomer component (A) in the present invention is a specific polyvalent (meth)
Acrylate (a), maleimide compound (b) and/or cyclohexyl (meth)acrylate monomer (c)
and phosphate group-containing (meth)acrylate monomers (
d) in the above-mentioned amounts, and each of these components is inseparable from each other and can be cured even in an air atmosphere, and is used for coatings that provide a cured film with extremely excellent scratch resistance and durability. A composition is obtained.

本発明において単量体成分(A)は、必要により本発明
の目的を逸脱しない範囲で実質的に非揮発性の重合性単
量体(ホ)を併用して用いてもよい。なお、ここでいう
「実質的に非揮発性」とは、被覆用組成物を塗布、乾燥
する過程において揮発せず被膜形成成分として被膜中に
残留する事を意味する。
In the present invention, the monomer component (A) may be used in combination with a substantially non-volatile polymerizable monomer (E), if necessary, without departing from the purpose of the present invention. The term "substantially non-volatile" as used herein means that the coating composition does not volatilize during the process of coating and drying, but remains in the film as a film-forming component.

使用できる重合性単量体(ホ)としては、例えばN−ビ
ニルピロリドン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン等
のビニル化合物;ジアリルフタレ= 17− −ト、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のア
リル化合物:n−ブチルマレイミド、ステアリルマレイ
ミド、N−7エニルマレイミド等のマレイミド化合物;
メトキシエチル(メタ)アクリレート、■トキシジエチ
レングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチ
ル(メタ)アクリレート、とドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、1.4ブタンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の
(メタ)アクリレートなどを挙げることができこれらの
1種又は2種以上の混合物を使用できる。重合性単量体
(ホ)の使用量は単量体成分(A)100重量%中、0
〜25重最%、好ましくはO〜20重母%の範囲である
。使用量が25重量%越える場合は、耐擦傷性と耐久性
とが共に優れた被覆用組成物が得られない。
Usable polymerizable monomers (e) include, for example, vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, vinylpyridine, and divinylbenzene; allyl compounds such as diallylphthalene and trimethylolpropane diallyl ether; n-butylmaleimide; , stearylmaleimide, N-7 enylmaleimide and other maleimide compounds;
Methoxyethyl (meth)acrylate, ■Toxydiethylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and droxyethyl (meth)acrylate, 1.4-butanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate,
Examples include (meth)acrylates such as tripropylene glycol di(meth)acrylate, and one type or a mixture of two or more of these can be used. The amount of polymerizable monomer (E) used is 0 in 100% by weight of monomer component (A).
The range is from 0 to 25% by weight, preferably from 0 to 20% by weight. If the amount used exceeds 25% by weight, a coating composition with excellent scratch resistance and durability cannot be obtained.

本発明において使用される単量体成分(A)を溶解し得
る有機溶剤(B)(以下、有機溶剤(B)という。)と
しては、例えばエタノール、イソプロバノール、ノルマ
ルブタノール、イソブタノールなどのアルコール類;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類:
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルなど
のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン
類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブなどのエーテル類などを挙げることができ、これ
らの1種または2種以上の混合物を使用できる。また、
これら有機溶剤(B)と同じような効果を有するもので
あれば、例えばメチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニルなど
の重合性単量体も有機溶剤(B)の1種として使用して
も良い。有機溶剤(B)は、被覆用組成物の塗工作業性
と硬化被膜の基材に対する密着性とを更に向上させる為
のもので、前述の単量体成分(A)100重量部に対し
10〜900重量部、好ましくは40〜300重量部の
範囲で使用する。有機溶剤(B)の使用量が10重置部
未渦の場合は塗工作業性の面で被覆用組成物を最適な粘
度に調整するのが困難となり、逆に900重量部を越え
る多量の場合は被膜厚のコントロールが回動となり又得
られる被膜の平滑性も低下するので好ましくない。また
、有機溶剤(B)の使用にあたっては、塗布方法等に応
じてその種類や母を適宜選択すればよいが、一方基材と
して用いる樹脂の種類によっては失透やクラックが発生
する場合があるのでその選択には注意を要する。
Examples of the organic solvent (B) that can dissolve the monomer component (A) used in the present invention (hereinafter referred to as organic solvent (B)) include alcohols such as ethanol, isoprobanol, normal butanol, and isobutanol. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene:
Esters such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and ethyl lactate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and diacetone alcohol; ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve; One or a mixture of two or more of these can be used. Also,
Polymerizable monomers such as methyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, and vinyl acetate can also be used as organic solvents (B) if they have the same effects as these organic solvents (B). You may do so. The organic solvent (B) is used to further improve the coating workability of the coating composition and the adhesion of the cured film to the substrate, and is used in an amount of 10 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer component (A). It is used in a range of 900 parts by weight, preferably 40 to 300 parts by weight. If the amount of organic solvent (B) used is 10 parts by weight without swirling, it will be difficult to adjust the coating composition to the optimum viscosity in terms of coating workability, and conversely, if the amount of organic solvent (B) used is 10 parts by weight or less, it will be difficult to adjust the coating composition to the optimum viscosity. In this case, the control of the coating thickness becomes rotational, and the smoothness of the resulting coating decreases, which is not preferable. In addition, when using the organic solvent (B), the type and base should be selected appropriately depending on the application method, etc. However, devitrification and cracks may occur depending on the type of resin used as the base material. Therefore, you need to be careful in your selection.

本発明において被覆用組成物を樹脂成形物表面に塗布し
、硬化被膜を形成せしめるためには紫外線、電子線、放
射線などの活性エネルギー線を照射する必要がある。そ
の中でも紫外線を照射する方法は装置が簡便である等の
理由から最も実用的な方法である。
In the present invention, in order to apply the coating composition to the surface of a resin molded article and form a cured film, it is necessary to irradiate the surface with active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, and radiation. Among these, the method of irradiating with ultraviolet rays is the most practical method because the equipment is simple and other reasons.

紫外線を照射して硬化さゼるためには、紫外線の照射に
よって重合反応を開始しうる光重合開始剤(C)を加え
る必要がある。本発明において使用される光重合開始剤
(C)としては、例えばベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル
類;ジメトキシフェニルアセトフェノン、ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトンなどのベンジルケタール類
;ジェトキシアセトフェノンなどのアセトフェノン類:
ベンゾフェノン、ベンジル、2−クロロチオキサントン
などのケトン類などを挙げることができ、これらの1種
又は2種以上の混合物を使用する事ができる。これらの
光重合開始剤(C)の使用量は単量体成分(A)100
重量部に対してO〜10重合部、好ましくは0.1〜6
重量部である。光重合開始剤(C)の使用量が10重量
部を越える多量の場合は被膜の耐擦傷性や耐候性が低下
するので好ましくない。
In order to cure by irradiating ultraviolet rays, it is necessary to add a photopolymerization initiator (C) that can initiate a polymerization reaction by irradiating ultraviolet rays. Examples of the photopolymerization initiator (C) used in the present invention include benzoin ethers such as benzoin ethyl ether and benzoin isobutyl ether; benzyl ketals such as dimethoxyphenylacetophenone and hydroxycyclohexylphenyl ketone; acetophenones such as jetoxyacetophenone; Kind:
Examples include ketones such as benzophenone, benzyl, and 2-chlorothioxanthone, and one type or a mixture of two or more of these can be used. The amount of these photopolymerization initiators (C) used is 100% of the monomer component (A).
O to 10 polymerized parts based on weight parts, preferably 0.1 to 6
Parts by weight. If the amount of the photopolymerization initiator (C) used exceeds 10 parts by weight, it is not preferable because the scratch resistance and weather resistance of the coating will decrease.

本発明の被覆用組成物は単量体成分(A)、有機溶剤(
B)および光重合開始剤(C)をそれぞれ前記の量で配
合してなるものであるが、更に必要に応じて公知の紫外
線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤
、有機又は無機の充填剤、着色剤などの添加剤を添加し
て使用することができる。
The coating composition of the present invention includes a monomer component (A), an organic solvent (
B) and a photopolymerization initiator (C) in the above-mentioned amounts, and if necessary, a known ultraviolet absorber, antioxidant, plasticizer, leveling agent, antifoaming agent, Additives such as organic or inorganic fillers and colorants can be added.

 21一 本発明の表面特性に優れた樹脂成形品は、前記被覆用組
成物を各種の樹脂成形物の表面に塗布し、活性エネルギ
ー線で硬化せしめてなるものである。
21- The resin molded article of the present invention with excellent surface properties is obtained by applying the coating composition to the surface of various resin moldings and curing it with active energy rays.

適用できる樹脂成形物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂を問わず各種樹脂の成形物、例えばポリメチルメ
タクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂、硬質塩化
ビニル樹脂、酢酸セルロース樹脂、酢酸酪酸セルロース
樹脂、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステ
ル樹脂などから製造されるシート状成形物、フィルム状
成形物、ロンド状成形物や前記樹脂と有機もしくは無機
の材料との複合成形物などを挙げる事ができる。これら
成形物の中でもポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などの樹脂成形物は、その光学的性質、
耐衝撃性、耐熱性、耐候性などの特性を活かして従来か
らガラスが用いられて来た用途への代替需要が多く、か
つ耐擦傷性改良への要求も強いので特に好ましいもので
ある。これら各種樹脂成形物は、そのままで前記被覆用
組成物を塗布しても良いが、必要があれば、コロナ放電
、グロー放電、オゾン酸化、加水分解などの前処理や接
着層のコーティング、印刷などの処理をした樹脂成形物
も使用できる。
Applicable resin moldings include moldings of various resins, regardless of whether they are thermoplastic resins or thermosetting resins, such as polymethyl methacrylate resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene resin, ABS resin, polycarbonate resin, and polyallyl diglycol carbonate. Resin, hard vinyl chloride resin, cellulose acetate resin, cellulose acetate butyrate resin, nylon resin, polyacetal resin, polyester resin, etc. Sheet-like molded products, film-like molded products, rond-like molded products, and the above resins and organic or inorganic Examples include composite molded products with materials such as Among these molded products, resin molded products such as polymethyl methacrylate resin and polycarbonate resin have optical properties,
It is particularly preferred because there is a strong demand for a substitute for applications in which glass has traditionally been used, taking advantage of its properties such as impact resistance, heat resistance, and weather resistance, and there is also a strong demand for improved scratch resistance. These various resin moldings may be coated with the coating composition as they are, but if necessary, pretreatment such as corona discharge, glow discharge, ozone oxidation, hydrolysis, coating with an adhesive layer, printing, etc. Resin moldings treated with can also be used.

また樹脂成形物への被覆用組成物の塗布方法としては刷
毛塗り、浸漬塗り、ロール塗り、スプレー塗装、流し塗
りなどの通常に行なわれる方法を適宜採用できる。
Further, as a method for applying the coating composition to the resin molded article, commonly used methods such as brush coating, dip coating, roll coating, spray coating, flow coating, etc. can be suitably employed.

塗布量としては、硬化塗膜の膜厚が0.5〜15μ、好
ましくは1〜10μの範囲に調整する必要がある。0.
5μより薄い場合には耐擦傷性に劣り、逆に15μを越
える場合には内部歪が大ぎくなって可撓性に劣った硬化
被膜となり、結果として樹脂成形品の耐久性の低下をき
たすので好ましくない。
The coating amount needs to be adjusted so that the thickness of the cured coating film is in the range of 0.5 to 15 microns, preferably 1 to 10 microns. 0.
If it is thinner than 5μ, the scratch resistance will be poor, and if it exceeds 15μ, the internal strain will become large, resulting in a hardened film with poor flexibility, resulting in a decrease in the durability of the resin molded product. Undesirable.

(発明の効果) 本発明の被覆用組成物は、活性エネルギー線の照射によ
って空気雰囲気下でも容易に硬化して耐擦傷性、耐熱性
、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性および各種基材との密
着性に優れた架橋被膜を形成する。従って該被覆用組成
物を各種樹脂成形物に塗装してなる本発明の樹脂成形品
は耐擦傷性をはじめとする表面特性に優れており、しか
もこれら表面特性を長期に亘って保持しうるために、メ
ディカル、エレクトロニクス分野のグレージング(窓)
、壁材、床材、ケース類、クリーンルームなどの設備機
器、精密機器カバー、照明カバー、銘板、ディスプレイ
用透明板、乾燥器、キャリーボックス等の用途に好適に
使用できるものである。
(Effects of the Invention) The coating composition of the present invention can be easily cured even in an air atmosphere by irradiation with active energy rays, and has excellent properties such as scratch resistance, heat resistance, solvent resistance, antistatic property, weather resistance, and various substrates. Forms a crosslinked film with excellent adhesion. Therefore, the resin molded products of the present invention obtained by coating various resin molded products with the coating composition have excellent surface properties such as scratch resistance, and can maintain these surface properties for a long period of time. Glazing (windows) in the medical and electronics fields
It can be suitably used for applications such as wall materials, floor materials, cases, equipment for clean rooms, precision equipment covers, lighting covers, nameplates, transparent plates for displays, dryers, carry boxes, etc.

(実施例) 以下、実施例により本発明の実施態様を詳細に説明する
が、本発明が以下の実施例によって制限されるものでは
ない。尚、実施例中の評価は次の方法で行なった。
(Examples) Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In addition, evaluation in Examples was performed by the following method.

(1)硬化性:空気雰囲気下、高圧水銀灯(岩崎電機■
製、HO3−L31)の紫外線を10cmの距離から照
射した際の硬化時間を測定した。
(1) Curing property: Under air atmosphere, high pressure mercury lamp (Iwasaki Electric ■
The curing time was measured when UV rays of UV rays of HO3-L31), manufactured by Co., Ltd., were irradiated from a distance of 10 cm.

0 2秒未満で硬化した ×  2秒以上で硬化した (2)耐擦傷性:耐摩耗試験機(支出精機製作所(株)
製)を用いて500g荷重下#000スチールウールを
100往復させた後の試験片の表面の曇価をヘイズメー
ター(日本重色工業(株)製NPH−1001DP)で
測定した。
0 Cured in less than 2 seconds × Cured in 2 seconds or more (2) Scratch resistance: Abrasion resistance tester (Shikushi Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
#000 steel wool was made to reciprocate 100 times under a load of 500 g using a haze meter (NPH-1001DP, manufactured by Nihon Heavy Industries Co., Ltd.).

拡散光線透過率 曇価(%)0 全光線透過率 X100◎ 曇価 0.
4未満 0   0.5以上2未満 Δ    2以上20未満 ×    20以上 (3)密着性:試験片の表面をカッターナイフで1履間
隔に10×10個のます目を切り、ポリエステル粘着テ
ープを圧着した後引き剥し硬化被膜の残存率を観た。
Diffuse light transmittance Haze value (%) 0 Total light transmittance X100◎ Haze value 0.
Less than 4 0 0.5 or more and less than 2 Δ 2 or more and less than 20 × 20 or more (3) Adhesion: Cut 10 x 10 squares at intervals of one shoe on the surface of the test piece with a cutter knife, and press polyester adhesive tape. After that, it was peeled off and the residual rate of the cured film was observed.

△  51/100〜99/100 X   O/100〜50/100 (4)耐熱性=120℃の熱風乾燥機中に500時間保
持して加熱処理した後の被膜の状態を外観、耐擦傷性、
可撓性、密着性から総合的に評価した。
△ 51/100 to 99/100 X O/100 to 50/100 (4) Heat resistance = Appearance, scratch resistance,
Comprehensive evaluation was made in terms of flexibility and adhesion.

O加熱処理する前の被膜とほとんど変化がなかった × 加熱処理する前の被膜に比べ著しく変化した (5)タバコ灰付着テスト ○ 硬化被膜の表面を木綿の布で20往復摩擦した後新
しいタバコの灰から約1 cmまで近付けて灰の付着は
全くない。
O There was almost no change from the film before heat treatment × There was a significant change compared to the film before heat treatment (5) Cigarette ash adhesion test ○ After rubbing the surface of the cured film 20 times with a cotton cloth, a new cigarette There is no ash attached at all even when you get it close to about 1 cm from the ash.

八 同上操作で若干付着する。8) A slight amount of adhesion occurs due to the same operation as above.

× 同上操作で著しく付着する。× It adheres significantly during the same operation as above.

(6)表面抵抗率 40X40mmの試験片について表面抵抗測定器(東亜
電波工業(株)製5lvl−10E)により表面固有抵
抗率を測定した。(温度20′C湿度60%) 参考例1 攪拌機、温度計、冷却器付水分離器およびガス吹込管を
備えた四つロフラスコに、ペンタエリスリトール500
g、アクリル酸875y1p−トルエンスルホン酸7o
g、ハイドロキノン0.175gおよびn−ヘキサン5
30gを加え空気1.5fJ/hrを反応混合物中に通
気しつつ加熱攪拌し、反応によって生成した水を反応系
外にとり出した。
(6) Surface resistivity The surface resistivity of a 40×40 mm test piece was measured using a surface resistance measuring device (manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd., 5lvl-10E). (Temperature 20'C Humidity 60%) Reference Example 1 Pentaerythritol 500
g, acrylic acid 875y1p-toluenesulfonic acid 7o
g, hydroquinone 0.175 g and n-hexane 5
30 g was added, and the mixture was heated and stirred while blowing 1.5 fJ/hr of air into the reaction mixture, and the water produced by the reaction was taken out of the reaction system.

6時間の反応の後、反応混合物を室温まで冷却し、2層
に分離したのちn−ヘキナン層を除去し、エステル層を
トリクロルエチレンでその濃度が約50%になるように
希釈した。次いで10%塩化ナトリウムを含む5%水酸
化ナトリウム水溶液で中和し、更に10%塩化ナトリウ
ムを含む0.5%水酸化ナトリウム水溶液600d及び
5%塩化ナトリウム水溶液600dで逐次洗浄した。溶
媒を含むエステル溶液を減圧下(到達真空度5 rrm
 Hg)、50℃で溶媒を留去した。エステル収量は9
゜Ogで、その組成(ガスクロマトグラフ法による)は
ペンタエリスリトールトリアクリレートが54%、粘度
(B型粘度計)70C1)S/25℃であった。
After 6 hours of reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and separated into two layers, the n-hexane layer was removed, and the ester layer was diluted with trichlorethylene to a concentration of about 50%. Next, it was neutralized with a 5% aqueous sodium hydroxide solution containing 10% sodium chloride, and further washed successively with 600 d of a 0.5% aqueous sodium hydroxide solution containing 10% sodium chloride and 600 d of a 5% aqueous sodium chloride solution. The ester solution containing the solvent was prepared under reduced pressure (ultimate vacuum level 5 rrm).
Hg), and the solvent was distilled off at 50°C. Ester yield is 9
The composition (according to gas chromatography) was 54% pentaerythritol triacrylate, and the viscosity (B-type viscometer) was 70C1)S/25°C.

参考例2 攪拌器、温度計、滴下ロー1・、ガス吹込管を備えた四
つ目フラスコに、参考例1で得たペンタエリスリトール
トリアクリレート314g(Of−1基量1 、0mo
le) 、ジブデル錫ジラウレート0.42gを仕込み
、生母の乾燥空気を吹込みながら攪拌した。次いでヘキ
サメチレンジイソシアネート42g(NGO基量0.5
0mole )を滴下ロートから1時間で添加した。添
加後40〜50℃で2時間さらに80℃に温度を上げて
7時間反応し、しかる後取り出して透明で粘度4850
C1)S/25℃の液状の生成物(1)を得た。
Reference Example 2 314 g of pentaerythritol triacrylate obtained in Reference Example 1 (Of-1 base weight 1, 0 mo
1), 0.42 g of dibdeltin dilaurate was added, and the mixture was stirred while blowing dry air from the fresh mother. Next, 42 g of hexamethylene diisocyanate (NGO group weight 0.5
0 mole) was added from the dropping funnel over 1 hour. After addition, the temperature was raised to 80°C for 2 hours at 40-50°C and reacted for 7 hours, after which it was taken out and was transparent with a viscosity of 4850.
C1) S/25°C liquid product (1) was obtained.

実施例1〜6および比較例1〜5 参考例2で得られた反応生成物(1)を用いて表1に示
した配合で被覆用組成物を調製し、厚さ3厘のポリカー
ボネート成形板(日本触媒化学工業(株)製、エボカー
ボ)にバーコーターを用いて均一に塗布した。60℃の
熱風乾燥機内に3分間放置して溶剤を揮発させた後、高
圧水銀灯(岩崎電機■製、l−103−131)の紫外
線を1層cmの距離から6秒間照射して厚さ3〜4μ班
の硬化被膜を表面に形成した樹脂成形品を得た。これら
の樹脂成形品の性能は表■に示した通りであった。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 A coating composition was prepared using the reaction product (1) obtained in Reference Example 2 according to the formulation shown in Table 1, and a polycarbonate molded plate with a thickness of 3 mm was prepared. (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd., Evocarbo) was coated uniformly using a bar coater. After leaving the solvent in a hot air dryer at 60°C for 3 minutes to volatilize the solvent, the ultraviolet rays from a high-pressure mercury lamp (manufactured by Iwasaki Electric, L-103-131) were irradiated for 6 seconds from a distance of 1 cm to form a layer with a thickness of 3 cm. A resin molded article with a cured film of ~4 μm size formed on the surface was obtained. The performance of these resin molded products was as shown in Table 3.

実施例7〜9および比較例6 参考例2で得た反応生成物(1)を用いて表■に示した
配合で被覆用組成物を調製し、厚さ3#のメタクリル樹
脂板(三菱レイヨン(株)製、アクリライト)にバーコ
ーターを用いて均一に塗布した。60℃の熱風乾燥機内
に3分間放置して溶剤を揮発させた後、高圧水銀灯(岩
崎電機(株)製、HO2−131)の紫外線を10cm
の距離から6秒間照射して厚さ3〜4μmの硬化被膜を
表面に形成した樹脂成形品を得た。これらの樹脂成形品
の性能は表■に示した通りであった。
Examples 7 to 9 and Comparative Example 6 Using the reaction product (1) obtained in Reference Example 2, a coating composition was prepared according to the formulation shown in Table 1, and a 3# thick methacrylic resin plate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Acrylite) was coated uniformly using a bar coater. After leaving the solvent in a hot air dryer at 60°C for 3 minutes to evaporate the solvent, apply ultraviolet rays from a high-pressure mercury lamp (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., HO2-131) to 10 cm.
A resin molded article was obtained by irradiating the resin for 6 seconds from a distance of 3 to 4 μm thick on the surface of the cured film. The performance of these resin molded products was as shown in Table 3.

表    ■ 表■および表■から明らかなように、本発明の被覆用組
成物の条件を満たした組成物の場合にのみ被覆用組成物
の硬化性が優れ、かつ良好な耐擦傷性と耐久性を重ね備
えた樹脂成形品が得られた。
Table ■ As is clear from Table ■ and Table ■, only when the composition satisfies the conditions of the coating composition of the present invention, the coating composition has excellent curability and good scratch resistance and durability. A resin molded article was obtained, which had overlapping layers.

(*1 )DP)IA     ジペンタエリスリ1−
一ルヘキサアクリレート (*2)TMPTA    t−リメチロールプロパン
トリアクリレート (*3)CHMI     シクロへキシルマレイミド (*4)T−BuCHA  t−ブチルシクロへキシル
アクリレート (*5)1.4−BODA  1.4−ブタンジオール
ジアクリレート (*6)AREA     アシッドホスホキシエチル
アクリレート (*7)有機溶剤    エチルセロソルブ:イソプロ
ピルアクリレ− トー100:30混合 (*8)光重合開始剤  イルガキュア#651(CI
BA  GEIG Y社製) (*9)レベリング剤  FC−430(住友3M(株
)製)
(*1) DP) IA Dipentaerythri 1-
monolhexaacrylate (*2) TMPTA t-limethylolpropane triacrylate (*3) CHMI cyclohexylmaleimide (*4) T-BuCHA t-butylcyclohexyl acrylate (*5) 1.4-BODA 1.4 -Butanediol diacrylate (*6) AREA Acid phosphoxyethyl acrylate (*7) Organic solvent Ethyl cellosolve: Isopropyl acrylate 100:30 mixture (*8) Photopolymerization initiator Irgacure #651 (CI
(*9) Leveling agent FC-430 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上
有する多価(メタ)アクリレート(イ)69.8〜95
重量%、 下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は置換基を有してもよい一価の脂環式炭
化水素基を示す。)で表わされるマレイミド化合物(ロ
)及び/又は下記一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_2は水素又はメチル基、R_3は置換基を
有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す。)で表わ
されるシクロアルキル(メタ)アクリレート系単量体(
ハ)4.8〜30重量%、 下記一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R_4は水素又はメチル基、R_5は水素、メ
チル基又はハロゲン化メチル基を示し、nは1〜6の整
数を示す。)で表わされるリン酸基含有(メタ)アクリ
レート系単量体(ニ)0.2〜10重量% 並びに該多価(メタ)アクリレート(イ)、該マレイミ
ド化合物(ロ)、該シクロアルキル(メタ)アクリレー
ト系単量体(ハ)及び該リン酸基含有(メタ)アクリレ
ート系単量体(ニ)を除く実質的に非揮発性の重合性単
量体(ホ)0〜25重量%(但し、(イ)+(ロ)+(
ハ)+(ニ)+(ホ)は100重量%である。)とから
成る単量体成分(A)100重量部、 該単量体成分(A)を溶解しうる有機溶剤(B)10〜
900重量部 および光重合開始剤(C)0〜10重量部 よりなり、活性エネルギー線照射により硬化して耐擦傷
性、耐久性に優れた被膜を形成しうる被覆用組成物。 2、分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上
有する多価(メタ)アクリレート(イ)がペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレートとジイソシアネート
化合物との反応生成物20〜80重量%とジペンタエリ
スリトールヘキサ(メタ)アクリレート80〜20重量
%との混合物である特許請求の範囲第1項記載の被覆用
組成物。 3、光重合開始剤(C)の使用量が単量体成分(A)1
00重量部に対し0.01〜10重量部であり、活性エ
ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第1項又は第
2項記載の被覆用組成物4、分子中に(メタ)アクリロ
イルオキシ基を3個以上有する多価(メタ)アクリレー
ト(イ)69.8〜95重量%、 下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は置換基を有してもよい一価の脂環式炭
化水素基を示す。)で表わされるマレイミド化合物(ロ
)及び/又は■下記一般式(II)▲数式、化学式、表等
があります▼(II) (式中、R_2は水素又はメチル基、R_3は置換基を
有してもよい一価の脂環式炭化水素基を示す。)で表わ
されるシクロアルキル(メタ)アクリレート系単量体(
ハ)4.8〜30重量%、 下記一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R_4は水素又はメチル基、R_5は水素、メ
チル基又はハロゲン化メチル基を示し、nは1〜6の整
数を示す。)で表わされるリン酸基含有(メタ)アクリ
レート系単量体(ニ)0.2〜10重量% 並びに該多価(メタ)アクリレート(イ)、該マレイミ
ド化合物(ロ)、該シクロアルキル(メタ)アクリレー
ト系単量体(ハ)及び該リン酸基含有(メタ)アクリレ
ート系単量体(ニ)を除く実質的に非揮発性の重合性単
量体(ホ)0〜25重量%(但し、(イ)+(ロ)+(
ハ)+(ニ)+(ホ)は100重量%である。)とから
成る単量体成分(A)100重量部、 該単量体成分(A)を溶解しうる有機溶剤(B)10〜
900重量部 および光重合開始剤(C)0〜10重量部 よりなる被覆用組成物を樹脂成形物に塗布し、活性エネ
ルギー線で硬化せしめてなる表面特性に優れた樹脂成形
品。 5、分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上
有する多価(メタ)アクリレート(イ)がペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレートとジイソシアネート
化合物との反応生成物20〜80重量%とジペンタエリ
スリトールヘキサ(メタ)アクリレート80〜20重量
%との混合物である特許請求の範囲第4項記載の樹脂成
形品。 6、光重合開始剤(C)の使用量が単量体成分(A)1
00重量部に対し0.01〜10重量部であり、活性エ
ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第4項又は第
5項記載の樹脂成形品。 7、樹脂成形物がポリメチルメタクリレート樹脂または
ポリカーボネート樹脂の成形物である特許請求の範囲第
4項、第5項又は第6項記載の樹脂成形品。
[Claims] 1. Polyvalent (meth)acrylate (a) having 3 or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule 69.8-95
Weight%, the following general formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼(I) (In the formula, R_1 represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group that may have a substituent.) Maleimide compound represented by (b) and/or the following general formula (II) ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (II) (In the formula, R_2 is hydrogen or a methyl group, and R_3 may have a substituent. A cycloalkyl (meth)acrylate monomer (indicates a monovalent alicyclic hydrocarbon group)
C) 4.8 to 30% by weight, General formula (III) below ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (III) (In the formula, R_4 is hydrogen or a methyl group, R_5 is hydrogen, a methyl group, or a methyl halide 0.2 to 10% by weight of the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d), and n is an integer of 1 to 6; ), substantially non-volatile polymerization excluding the maleimide compound (b), the cycloalkyl (meth)acrylate monomer (c), and the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d) Polymer monomer (e) 0 to 25% by weight (however, (a) + (b) + (
c) + (d) + (e) is 100% by weight. ), 100 parts by weight of a monomer component (A), and 10 to 10 parts of an organic solvent (B) that can dissolve the monomer component (A).
A coating composition comprising 900 parts by weight and 0 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator (C), which can be cured by active energy ray irradiation to form a coating with excellent scratch resistance and durability. 2. Polyvalent (meth)acrylate (a) having three or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule is a reaction product of pentaerythritol tri(meth)acrylate and a diisocyanate compound, 20 to 80% by weight, and dipentaerythritol. The coating composition according to claim 1, which is a mixture with 80 to 20% by weight of hexa(meth)acrylate. 3. The amount of photopolymerization initiator (C) used is 1 of the monomer component (A)
The coating composition 4 according to claim 1 or 2, wherein the active energy ray is ultraviolet rays, and the (meth)acryloyloxy group in the molecule is 0.01 to 10 parts by weight per 00 parts by weight. 69.8 to 95% by weight of polyvalent (meth)acrylate (a) having 3 or more of Maleimide compounds (b) represented by the following formula (II) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) In the formula, R_2 is hydrogen or a methyl group, and R_3 is a monovalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent.) A cycloalkyl (meth)acrylate monomer (
C) 4.8 to 30% by weight, General formula (III) below ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (III) (In the formula, R_4 is hydrogen or a methyl group, R_5 is hydrogen, a methyl group, or a methyl halide 0.2 to 10% by weight of the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d), and n is an integer of 1 to 6; ), substantially non-volatile polymerization excluding the maleimide compound (b), the cycloalkyl (meth)acrylate monomer (c), and the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate monomer (d) Polymer monomer (e) 0 to 25% by weight (however, (a) + (b) + (
c) + (d) + (e) is 100% by weight. ), 100 parts by weight of a monomer component (A), and 10 to 10 parts of an organic solvent (B) that can dissolve the monomer component (A).
A resin molded article with excellent surface properties, obtained by applying a coating composition consisting of 900 parts by weight and 0 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator (C) to a resin molded article and curing it with active energy rays. 5. Polyvalent (meth)acrylate (a) having three or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule is a reaction product of pentaerythritol tri(meth)acrylate and a diisocyanate compound, 20 to 80% by weight, and dipentaerythritol. The resin molded article according to claim 4, which is a mixture with 80 to 20% by weight of hexa(meth)acrylate. 6. The amount of photopolymerization initiator (C) used is 1 of the monomer component (A)
The resin molded article according to claim 4 or 5, wherein the active energy ray is ultraviolet rays. 7. The resin molded article according to claim 4, 5 or 6, wherein the resin molded article is a molded article of polymethyl methacrylate resin or polycarbonate resin.
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