JP2632848B2 - Anti-fog sheet - Google Patents

Anti-fog sheet

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JP2632848B2
JP2632848B2 JP62114348A JP11434887A JP2632848B2 JP 2632848 B2 JP2632848 B2 JP 2632848B2 JP 62114348 A JP62114348 A JP 62114348A JP 11434887 A JP11434887 A JP 11434887A JP 2632848 B2 JP2632848 B2 JP 2632848B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は自動車のウインドーやサイドミラー、家庭用
ミラーや浴場のウインドー等の物品の表面に防曇性を付
与するための防曇性シートに関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an antifogging sheet for imparting antifogging properties to surfaces of articles such as automobile windows and side mirrors, home mirrors and bathroom windows. .

[従来の技術] 従来、物品の表面に防曇性を付与する防曇層として、 (イ)界面活性剤を樹脂に練込むことにより防曇性を出
したもの、 (ロ)コロイダルシリカやホスファイト等の無機塩を添
加して防曇性ライフを伸ばしたもの、 (ハ)アセチルセルロースのケン化処理等のポリマーの
改質により表面の親水化を行ったもの、 等がある。
[Related Art] Conventionally, as an antifogging layer for imparting antifogging properties to the surface of an article, (a) those having a fogging resistance by kneading a surfactant into a resin, (b) colloidal silica or phos Examples include those in which an inorganic salt such as phyt is added to extend the antifogging life, and (c) those in which the surface is made hydrophilic by modifying the polymer such as saponification of acetyl cellulose.

[発明が解決しようとする問題点] しかし上記(イ)の防曇層には、界面活性剤の早期滲
出により防曇性の寿命が短いという問題がある。また上
記(ロ)の防曇層には、界面活性剤の早期滲出により防
曇性の寿命が短いという問題がある。さらに上記(ハ)
の防曇層は湿潤時の皮膜強度が乏しく、施行時に傷つい
て防曇性が劣化するという問題がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the antifogging layer (a) has a problem that the antifogging life is short due to early leaching of the surfactant. Further, the antifogging layer (b) has a problem that the life of the antifogging property is short due to early leaching of the surfactant. (C)
The antifogging layer has a problem in that the film strength when wet is poor, and the antifogging property is deteriorated due to being damaged at the time of application.

以上の問題点に鑑み、本発明の目的は上記従来技術の
問題点を解消した防曇性シートを提供することである。
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an antifogging sheet that has solved the above problems of the conventional technology.

[問題点を解決するための手段] 上記目的に鑑み鋭意研究の結果、防曇性シートの防曇
層を電子線照射により架橋したものとすることにより、
良好かつ耐久性のある防曇性を付与することができるこ
とを発見し、本発明に想到した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies in view of the above-mentioned object, by forming the anti-fog layer of the anti-fog sheet by electron beam irradiation,
The present inventors have discovered that good and durable antifogging properties can be imparted, and have reached the present invention.

すなわち、本発明の防曇性シートは、支持フィルムと
防曇層とを有し、前記防曇層はポリマーと親水性モノマ
ーとが電子線照射により架橋したものであり、かつ界面
活性剤を含有することを特徴とする。
That is, the antifogging sheet of the present invention has a support film and an antifogging layer, and the antifogging layer is obtained by crosslinking a polymer and a hydrophilic monomer by electron beam irradiation, and contains a surfactant. It is characterized by doing.

本発明の防曇性シートは、最も単純には支持フィルム
上に防曇層を形成したものであるが、支持フィルムの裏
面に必要に応じ接着層を形成したり、支持フィルムと防
曇層との間に印刷層を設けたりすることができる。
The antifogging sheet of the present invention is the simplest one in which an antifogging layer is formed on a support film.However, if necessary, an adhesive layer is formed on the back surface of the support film, or the support film and the antifogging layer are A printing layer can be provided between them.

支持フィルム 支持フィルムは防曇層を支持するのに十分な機械的強
度があれば、用途に応じ種々の素材のものを使用するこ
とができる。具体的に例を示すと、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニルなどの合成樹脂のフィルム、シート、ボー
ド等がある。これらは必要によりラミネートして使用で
きる。
Support Film As the support film, various materials can be used depending on the use as long as the support film has sufficient mechanical strength to support the antifogging layer. Specific examples include films, sheets, boards, and the like of polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides such as nylon, and synthetic resins such as polycarbonate, polyacrylate, polystyrene, and polyvinyl chloride. These can be laminated and used as needed.

支持フィルムは必要に応じ各種の色に着色したもので
もよい。着色剤としては分散染料が好ましく,モノア
ゾ、ビスアゾ、アントラキノン,ニトロ、スチリル、メ
チン、アロイレン、ベンズイミダゾール、アミノナフチ
ルアミド、ナフトキノンイミド、クマリン誘導体等の分
散染料を使用することができる。
The support film may be colored in various colors as needed. As the colorant, a disperse dye is preferable, and disperse dyes such as monoazo, bisazo, anthraquinone, nitro, styryl, methine, alylene, benzimidazole, aminonaphthylamide, naphthoquinone imide, and coumarin derivative can be used.

防 曇 層 防曇層は基本的にポリマーに親水性モノマー等を電子
線の照射により架橋させるとともに、界面活性剤を含有
させたものからなる。具体的な組み合わせとしては、 (イ)ポリマー+親水性モノマー+界面活性剤、 (ロ)ポリマー+親水性モノマー+架橋性モノマー+界
面活性剤、 (ハ)ポリマー+親水性架橋性モノマー+界面活性剤、 (ニ)ポリマー+親水性モノマー+親水性架橋性モノマ
ー+界面活性剤 がある。上記すべての組み合わせにおいて、ポリマーは
官能ポリマー又は無官能ポリマーのいずれでもよい。
Anti-fogging layer The anti-fogging layer basically comprises a polymer in which a hydrophilic monomer or the like is crosslinked by irradiation with an electron beam and a surfactant is contained. Specific combinations include (a) polymer + hydrophilic monomer + surfactant, (b) polymer + hydrophilic monomer + crosslinking monomer + surfactant, (c) polymer + hydrophilic crosslinking monomer + surfactant (D) polymer + hydrophilic monomer + hydrophilic cross-linkable monomer + surfactant. In all of the above combinations, the polymer may be either a functional polymer or a non-functional polymer.

無官能ポリマーとしては、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル、ポリメタクリル酸アルキルエステル、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルピロリドン等を使用することができる。
Non-functional polymers include polyacrylic acid alkyl ester, polymethacrylic acid alkyl ester, polyurethane, polyester, polyamide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylonitrile,
Polyvinylpyrrolidone and the like can be used.

親水性モノマーとの相溶性を良好にするために無官能
ポリマーに親水性基をあらかじめ導入してもよい。これ
には後述の親水性基を有するモノマー(親水性モノマ
ー)との共重合体とする。親水性モノマーの無官能ポリ
マーに対する割合は50モル%以下であり、これを超える
と得られる膜の耐水性が低下する。
A hydrophilic group may be previously introduced into the non-functional polymer in order to improve the compatibility with the hydrophilic monomer. This is a copolymer with a monomer having a hydrophilic group (hydrophilic monomer) described later. The ratio of the hydrophilic monomer to the non-functional polymer is 50 mol% or less, and when it exceeds this, the water resistance of the obtained film is reduced.

さらに部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセタール等のポリビニルアル
コールの誘導体や、ニトロセルロース、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等のセルロース誘導体も使用することができる。
Furthermore, partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl acetal, and cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and hydroxypropyl cellulose can also be used. .

一方、官能ポリマーは電離性放射線により架橋反応を
起す官能基を有するポリマーであり、官能基の例として
以下のものがある。
On the other hand, the functional polymer is a polymer having a functional group that causes a crosslinking reaction by ionizing radiation, and examples of the functional group include the following.

アリル基 −CH2−CH=CH2 官能基はポリマーの分子量300〜10000に1つの割合で
あるのが望ましく、分子量10000当り1つ未満の割合だ
と官能基による架橋効果はほとんどなく、分子量300当
り1つを超える割合だと架橋密度が高くなりすぎる。
Allyl group -CH 2 -CH = CH 2 The ratio of the functional group is desirably one in the molecular weight of 300 to 10,000 of the polymer. When the ratio is less than one per 10,000 molecular weight, there is almost no crosslinking effect by the functional group, and when the ratio exceeds one per 300 molecular weight, the crosslink density is higher. Is too high.

官能ポリマーとしてはウレタンアクリレート、ポリエ
ステルアクリレート、エポキシアクリレート等や、アク
リル酸アルキルエステルとアクリル酸−2−ヒドロキシ
エチルとの共重合体の水酸基にアクリル酸クロリド又は
アクリル酸−2−ヒドロキシエチルとジイソシアナート
の1:1付加体を付加することによりアクリロイル基を導
入した共重合体や、アクリル酸アルキルエステルとアク
リル酸の共重合体のカルボキシル基にグリシジルメタク
リレートを付加した共重合体や、ポリビニルブチラール
の残存水酸基にアクリル酸クロリド又はアクリル酸−2
−ヒドロキシエチルとジイソシアナートの1:1付加体を
付加したもの等を使用することができる。
Examples of the functional polymer include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate and the like, and acrylic acid chloride or 2-hydroxyethyl acrylate and diisocyanate at the hydroxyl group of a copolymer of alkyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. A copolymer in which an acryloyl group is introduced by adding a 1: 1 adduct of acrylic acid, a copolymer in which glycidyl methacrylate is added to a carboxyl group of a copolymer of an alkyl acrylate and acrylic acid, and a residual polyvinyl butyral Acrylic acid chloride or acrylic acid-2 in hydroxyl group
A product obtained by adding a 1: 1 adduct of -hydroxyethyl and diisocyanate can be used.

なお上記ポリマーはオリゴマー状でもよいが、造膜性
の観点から分子量は1000〜30万(重量平均)であるのが
好ましい。
The polymer may be in an oligomer form, but preferably has a molecular weight of 1,000 to 300,000 (weight average) from the viewpoint of film forming properties.

親水性モノマーは水酸基、カルボキシル基(金属
塩)、アミド基、イミド基、スルホン基、アンモニウム
塩基、リン酸基等の親水性基を含有するモノマーであ
り、例えばアクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸金属塩、メタクリル
酸金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド、N−アクリロイルモルフォリ
ン、N−メタクリロイルモルフォリン、N−メチロール
アクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、t
−ブチルアクリルアミド、t−ブチルメタクリルアミ
ド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシ
メチルアクリルアミド、N−n−ブトキシアクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリ
レート、グリセロールモノメタクリレート、2−アクリ
ルアミド2−メチルプロパンスルホン酸、メタアクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、モノ(2−メタクロイロキシエチル)アシッド
ホスフェート等が挙げられる。
The hydrophilic monomer is a monomer containing a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group (metal salt), an amide group, an imide group, a sulfone group, an ammonium base, and a phosphoric acid group. For example, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, metal acrylate, metal methacrylate, acrylamide, methacrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide , N-acryloylmorpholine, N-methacryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, t
-Butylacrylamide, t-butylmethacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, Nn-butoxyacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethyl Aminopropyl methacrylamide, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, glycerol monomethacrylate, 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, mono (2-methacryloxy) Ethyl) acid phosphate and the like.

架橋性モノマーはアクリルロイル基、メタクリロイル
基、アリル基、エポキシ基等電子線照射によって容易に
ラジカルとなる基を2つ以上有するモノマーであり、骨
格ポリマーと親水性モノマーのいずれとも架橋結合する
ので、膜全体の架橋密度を向上させ、膜強度を高めると
ともに未反応の親水性モノマーが残存しないようにす
る。このような架橋性モノマーとして、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、
グリシジルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート、2,2−ビス〔4−(アクリロキシジエトキシ)
フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(メタクリロキ
シジエトキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−
(アクリロキシポリエトキシ)フェニル〕プロパン、2,
2−ビス〔4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニ
ル〕プロパン等の2官能モノマー、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート等の3官能モノマー、その他テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等の他官能モノマー等
が挙げられる。
The crosslinkable monomer is a monomer having two or more groups that easily become a radical by electron beam irradiation such as an acrylloyl group, a methacryloyl group, an allyl group, and an epoxy group, and is cross-linked to any of the skeleton polymer and the hydrophilic monomer. The crosslink density of the entire film is improved, the film strength is increased, and unreacted hydrophilic monomers are not left. As such a crosslinkable monomer, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate,
Glycidyl methacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy)
Phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4-
(Acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, 2,
Bifunctional monomers such as 2-bis [4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane, trifunctional monomers such as trimethylolpropane trimethacrylate, and other functional monomers such as tetramethylol methane tetraacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate Is mentioned.

親水性架橋性モノマーは水酸基、カルボキシル基(金
属塩)、アミド基、イミド基、スルホン酸基(金属
塩)、アンモニウム塩基、リン酸基等の親水性基とアク
リルロイル基、メタクリロイル基、アリル基、エポキシ
基等電子線照射によって容易にラジカルとなる2つ以上
の架橋性官能基を有するモノマーである。
Hydrophilic crosslinkable monomers include a hydroxyl group, a carboxyl group (metal salt), an amide group, an imide group, a sulfonic acid group (metal salt), an ammonium group, a phosphoric acid group, and other hydrophilic groups and acryloyl, methacryloyl, and allyl groups. And a monomer having two or more crosslinkable functional groups that easily become radicals upon irradiation with an electron beam such as an epoxy group.

このような親水性架橋性モノマーとしては例えば、グ
リセロールジ(メタ)アクリレート、グリセロールメタ
クリレートアクリレート等の水酸基を有するもの、エチ
レングリコール、ジグリシジルエーテルジ(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコール・ジグリシジルエー
テルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコー
ル・ジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネ
オペンチルグリコール・ジグリシジルエーテルジ(メ
タ)アクリレート、グリセリンジグリシジルエーテルジ
(メタ)アクリレート、ビスフェーノルAジグリシジル
エーテルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート等
のジオール・ジグリシジルエーテルとアクリル酸との1:
2付加物、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレ
ート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リストリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ(メタ)アクリレート等のペンタエ
リスリトール誘導体、メチレンビス(メタ)アクリルア
ミド、アクリルアミド・グリオキサール付加体、アクリ
ルアミド・メチロエチレン尿素縮合物、1,3,5−トリア
クリロイルヘキサヒドロs−トリアジン、N,N−ジアリ
ルアクリルアミド、アクリルアミド・メチロールメラミ
ン縮合物、アクリルアミド・メチロールトリアゾン縮合
物、アクリルアミド・メチロールヒダントイン縮合物、
アクリルアミド・メチロール尿素、N,N−ジアリルアク
リルアミド等のアクリルアミド誘導体等がある。
Examples of such a hydrophilic crosslinkable monomer include those having a hydroxyl group such as glycerol di (meth) acrylate and glycerol methacrylate acrylate, ethylene glycol, diglycidyl ether di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate. A) acrylate, polypropylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, glycerin diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, tri Methylolpropane triglycidyl ether di (meth) acrylate and other diols / diglycidyl ethers and acrylic acid 1:
2 adducts, pentaerythritol mono (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate,
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol mono (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta Pentaerythritol derivatives such as (meth) acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, acrylamide / glyoxal adduct, acrylamide / methyloethylene urea condensate, 1,3,5-triacryloylhexahydros-triazine, N, N-diallylacrylamide, Acrylamide / methylol melamine condensate, acrylamide / methylol triazone condensate, acrylamide / methylol hydantoin condensate,
There are acrylamide derivatives such as acrylamide / methylol urea and N, N-diallylacrylamide.

本発明の防曇層はまた界面活性剤を含有する。界面活
性剤は親水性膜から徐々に表面に滲出することにより防
曇性を付与する作用を有する。防曇層を構成する上記成
分からなる組成物との相溶性が良ければ陰イオン性、非
イオン性及び陽イオン性のいずれの界面活性剤も使用す
ることができる。
The anti-fog layer of the present invention also contains a surfactant. The surfactant has an effect of imparting anti-fogging properties by gradually oozing out from the hydrophilic film to the surface. Any of anionic, nonionic and cationic surfactants can be used as long as they have good compatibility with the composition comprising the above components constituting the antifogging layer.

陰イオン性界面活性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンス
ルホン酸−ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等があり、非イオン性界面活性剤と
してはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマ
ー等があり、陽イオン性界面活性剤としてはアルキルア
ミン、4級アンモニウム塩等がある。
Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinate esters, alkyl phosphate esters, naphthalene sulfonic acid-formalin condensates, and polyoxyethylene. Alkyl sulfates, etc., and nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine Glycerin fatty acid esters, oxyethylene-oxypropylene block polymers, etc., and cationic surfactants include alkylamines and quaternary ammonium. There is salt, and the like.

本発明の防曇層を形成する場合、ポリマー100重量部
当り、親水性モノマーは5〜200重量部添加する。5重
量部未満だと十分な親水性が付与されず、逆に200重量
部を超えると膜と耐水性が低下する。好ましい親水性モ
ノマーの含有量は20〜150重量部である。
When forming the anti-fog layer of the present invention, 5-200 parts by weight of the hydrophilic monomer is added per 100 parts by weight of the polymer. If the amount is less than 5 parts by weight, sufficient hydrophilicity will not be provided, and if it exceeds 200 parts by weight, the film and the water resistance will decrease. The preferred content of the hydrophilic monomer is 20 to 150 parts by weight.

架橋性モノマーはポリマー100重量部当り1〜300重量
部である。1重量部未満だと未反応の親水性モノマーの
架橋化が不十分であり、逆に300重量部を超えると膜全
体の架橋密度が高くなりすぎる。特にポリマーが官能基
を有しない場合、架橋性モノマーの含有量は5〜300重
量部とするのが好ましく、5〜200重量部とするのがよ
り好ましい。またポリマーが官能基を有する場合、架橋
性モノマーの含有量は1〜200重量部とするのが好まし
く、5〜100重量部とするのがより好ましい。
The crosslinking monomer is used in an amount of 1 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. If the amount is less than 1 part by weight, the unreacted hydrophilic monomer is insufficiently crosslinked, and if it exceeds 300 parts by weight, the crosslink density of the whole film becomes too high. Particularly when the polymer has no functional group, the content of the crosslinkable monomer is preferably from 5 to 300 parts by weight, more preferably from 5 to 200 parts by weight. When the polymer has a functional group, the content of the crosslinkable monomer is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight.

親水性架橋性モノマーはポリマー100重量部当り、1
〜200重量部である。ポリマー100重量部未満だと十分な
親水性及び架橋性が付与されず、逆に200重量部を超え
ると膜の耐水性が低下するととに架橋密度が高くなりす
ぎる。好ましい親水性架橋性モノマーの含有量は1〜10
0重量部である。
The amount of the hydrophilic crosslinkable monomer is 1 per 100 parts by weight of the polymer.
~ 200 parts by weight. If the amount of the polymer is less than 100 parts by weight, sufficient hydrophilicity and cross-linking property will not be imparted. Conversely, if the amount is more than 200 parts by weight, the water resistance of the film will decrease and the cross-linking density will be too high. The preferred content of the hydrophilic crosslinkable monomer is 1 to 10
0 parts by weight.

界面活性剤は、ポリマー100重量部当り100重量部以下
である。100重量部を超えると界面活性剤の滲出が多過
ぎるようになる。好ましい含有量は1〜50重量部であ
る。
The surfactant is not more than 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. If it exceeds 100 parts by weight, the leaching of the surfactant becomes too much. The preferred content is 1 to 50 parts by weight.

防曇層を形成する場合、上記成分の適当な組み合わせ
からなる組成物に適宜溶剤を含有させる。溶剤は単に組
成物の流動性が調節するだけでなく、塗膜の表面に親水
性モノマーを浮き上がらせる作用も有するので、本発明
の防曇層を形成するのに好ましい。使用し得る溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、メ
チルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルエチルケト
ン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類等、又はこれらの混合溶剤
がある。
When forming an antifogging layer, a composition comprising an appropriate combination of the above components is appropriately mixed with a solvent. The solvent is preferable for forming the anti-fog layer of the present invention because it not only regulates the fluidity of the composition but also has the function of causing the hydrophilic monomer to float on the surface of the coating film. Solvents that can be used include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, methyl cellosolve, and ethyl cellosolve,
Ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone,
Esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and a mixed solvent thereof.

溶剤の添加量は膜の形成方法により異るが、塗布によ
り塗膜を形成する場合、組成物中の固形分が5〜50重量
%、好ましくは5〜30重量%となるようにする。一般的
には溶剤添加量はポリマー100重量部当り600重量部以下
とする。
The amount of the solvent to be added depends on the method of forming the film, but when the coating is formed by coating, the solid content in the composition is adjusted to 5 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight. Generally, the amount of the solvent to be added is 600 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polymer.

上記成分からなる組成物を用い、以下の方法により防
曇層を形成することができる。
An antifogging layer can be formed by the following method using a composition comprising the above components.

まず適当な粘度に調整した組成物を、グラビアリバー
ス法、三本リバース法、グラビアダイレクト法、四本リ
バース法等のロールコート方式により、支持フィルムの
表面状に塗布する。支持フィルムの上に形成した組成物
の塗膜は溶剤を蒸発除去するため、ドライヤー等で加熱
しながら乾燥する。加熱温度が高すぎるとモノマー類も
蒸発してしまうので、最高140℃程度とする。
First, the composition adjusted to an appropriate viscosity is applied to the surface of the support film by a roll coating method such as a gravure reverse method, a three-reverse method, a gravure direct method, or a four-reverse method. The coating film of the composition formed on the supporting film is dried while heating with a drier or the like in order to remove the solvent by evaporation. If the heating temperature is too high, the monomers will also evaporate.

以上のようにして形成した防曇層においては、モノマ
ーが表面に浮き上がり、モノマー・リッチ相とポリマー
・リッチ相とからなる傾向があることがわかった。これ
は本発明の重要な特徴である。すなわち、このような
「配向」のため親水性基が表面に相対的に多く存在し、
耐水性、機械的強度等を有するポリマー骨格部分に支持
された防曇層が得られる。次にこの防曇層に電子線の照
射を行う。照射方法としてはエレクトロンカーテン方
式、ビームスキャニング方式等任意の方法を用いること
ができる。電子線の照射により、ポリマーは官能基の有
無にかかわらず架橋可能となり、モノマーがグラフト重
合又はブロック重合の形式でポリマーに架橋する。この
点が紫外線照射による架橋と著しい相違点である。照射
する電子線のエネルギーは150〜200keV程度であり、照
射量は組成物の組成及び所望する架橋密度の程度等によ
り異なる。ポリマーに官能基がある程、また架橋性モノ
マーが多い程照射量は少なくてすみ、また架橋密度を高
くする程照射量を多くする必要がある。特に架橋密度が
高すぎると界面活性剤の滲出が不十分になり、防曇作用
が低下するので、照射量の制御は重要である。
In the antifogging layer formed as described above, it was found that the monomer floated on the surface and tended to be composed of a monomer-rich phase and a polymer-rich phase. This is an important feature of the present invention. That is, a relatively large number of hydrophilic groups are present on the surface due to such “orientation”,
An antifogging layer supported by a polymer skeleton having water resistance, mechanical strength, and the like is obtained. Next, the anti-fog layer is irradiated with an electron beam. As an irradiation method, any method such as an electron curtain method and a beam scanning method can be used. Upon irradiation with an electron beam, the polymer becomes crosslinkable, with or without functional groups, and the monomer is crosslinked to the polymer in the form of graft polymerization or block polymerization. This is a remarkable difference from the crosslinking by irradiation with ultraviolet rays. The energy of the electron beam for irradiation is about 150 to 200 keV, and the amount of irradiation varies depending on the composition of the composition, the desired degree of crosslinking density, and the like. The more the polymer has a functional group and the more the crosslinkable monomer, the smaller the irradiation dose is. The higher the crosslink density, the higher the irradiation dose. In particular, if the cross-linking density is too high, the bleeding of the surfactant becomes insufficient and the anti-fogging effect is reduced, so that the control of the irradiation amount is important.

以上のことから一般に照射量は0.5〜20Mradであり、
0.5Mrad未満であると未反応モノマーが残留することが
あり、20Mradを超えると架橋密度が高くなりすぎる。
From the above, the irradiation dose is generally 0.5 to 20 Mrad,
If it is less than 0.5 Mrad, unreacted monomers may remain. If it exceeds 20 Mrad, the crosslink density becomes too high.

このようにして作成した防曇層は、ポリマー骨格に親
水性モノマー及び/又は親水性架橋性モノマーが架橋し
ているとともに、層表面に親水性モノマー及び/又は親
水性架橋性モノマーの親水基が集中しているという独特
の構造を有する。このため良好な防曇性を有する。その
上層全体は架橋しているので、十分な硬度及び強度を有
する。
The antifogging layer thus formed has a polymer skeleton in which a hydrophilic monomer and / or a hydrophilic crosslinkable monomer is crosslinked, and a hydrophilic group of the hydrophilic monomer and / or the hydrophilic crosslinkable monomer on the layer surface. It has a unique structure of being concentrated. Therefore, it has good antifogging properties. Since the entire upper layer is crosslinked, it has sufficient hardness and strength.

このように表面に存在する親水性基のために、特に水
蒸気が短期間当たるような用途において優れた防曇性を
有する。
Because of the hydrophilic groups present on the surface, the composition has excellent antifogging properties, particularly in applications where water vapor is applied for a short period of time.

長期間水蒸気に曝される用途に使用するものについて
は、界面活性剤を含有しているので、表面の親水性基が
初期防曇性を発揮し、層中に存在する界面活性剤は層表
面に付着した水分により表面に滲出してきて長期防曇性
を発揮する。ここで本発明の防曇層は架橋しているの
で、界面活性剤の滲出は徐々であり、非常に長期間にわ
たって防曇性を維持することができる。また電子線の照
射条件を変えることにより架橋密度を調節して、界面活
性剤の滲出速度をコントロールすることができる。
For those that are used for long-term exposure to water vapor, the surface active groups exhibit the initial anti-fog properties because they contain a surfactant, and the surfactant present in the layer is It exudes to the surface due to the moisture attached to the surface and exhibits long-term anti-fog properties. Here, since the antifogging layer of the present invention is crosslinked, the leaching of the surfactant is gradual, and the antifogging property can be maintained for a very long time. In addition, the bleeding rate of the surfactant can be controlled by adjusting the crosslinking density by changing the irradiation conditions of the electron beam.

防曇層の厚みは0.5〜30μm、好ましくは1〜10μm
である。
The thickness of the anti-fog layer is 0.5 to 30 μm, preferably 1 to 10 μm
It is.

防曇層はまた必要に応じ各種の着色剤を含有していて
もよい。着色剤としては支持フィルムと同じものを使用
することができる。さらにまた耐候性を向上させるた
め、防曇層に紫外線吸収剤を添加することもでき、例え
ばベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を使用すること
ができる。
The anti-fog layer may also contain various colorants as needed. The same coloring agent as that used for the support film can be used. In order to further improve the weather resistance, an ultraviolet absorber can be added to the anti-fog layer, and for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorber can be used.

なお防曇層と支持フィルムとの間に適宜接着層を設け
てもよい。
Note that an adhesive layer may be appropriately provided between the anti-fog layer and the support film.

粘着層 防曇性シートをガラスやミラー等に付着するために、
支持フィルムの裏面に粘着層を設けることができる。
Adhesive layer To attach the anti-fog sheet to glass, mirror, etc.
An adhesive layer can be provided on the back surface of the support film.

粘着剤としては、公知のものを使用でき、例えば、SB
R系、天然ゴム系、溶剤系アクリル樹脂、エマルジョン
系アクリル樹脂、ブチルゴム系、イソブチルゴム系熱可
塑性エラストマー系(ホットメルト)、シリコーン系な
どの任意の粘着剤を使用することができる。
Known adhesives can be used, for example, SB
Any pressure-sensitive adhesive such as R-based, natural rubber-based, solvent-based acrylic resin, emulsion-based acrylic resin, butyl rubber-based, isobutyl rubber-based thermoplastic elastomer (hot melt), and silicone-based can be used.

これらの樹脂は、必要により希釈して塗布に適した粘
度とした後、公知のコーテイング方法、例えば、リバー
スロールコーテイング、ロールコーテイング、グラビア
コーテング、キスコーテイング、プレートコーテイン
グ、スムーズコーテイングなどにより、コーテイングす
る。
These resins are diluted as necessary to have a viscosity suitable for coating, and then coated by a known coating method, for example, reverse roll coating, roll coating, gravure coating, kiss coating, plate coating, smooth coating, or the like.

粘着層の厚さは一般的に10〜30μmであり、好ましく
は15〜30μmである。また粘着剤層にも耐候性向上のた
めに紫外線吸収剤を添加することができる。
The thickness of the adhesive layer is generally from 10 to 30 μm, preferably from 15 to 30 μm. Further, an ultraviolet absorber can be added to the pressure-sensitive adhesive layer to improve weather resistance.

印刷層 印刷層は防曇性シートの貼付により、物品に印刷模様
を与えるためのものである。印刷層は通常支持フィルム
と防曇層との間に設け、インキの種類も用途、防曇性シ
ートの構造を考慮して決めればよい。通常のインキは、
ベヒクルに顔料もしくは染料の着色剤、可塑剤、安定
剤、そのほかの添加剤又は溶剤もしくは希釈剤などを用
いて混練したものである。
Printing layer The printing layer is for giving a printed pattern to an article by attaching an antifogging sheet. The printing layer is usually provided between the support film and the anti-fog layer, and the type of ink may be determined in consideration of the application and the structure of the anti-fog sheet. Normal ink is
It is kneaded in a vehicle using a pigment or dye coloring agent, a plasticizer, a stabilizer, other additives or a solvent or diluent.

インキの成分のうち接着性に関連のあるバインダーと
しては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エ
チル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルな
どのアクリルもしくはメタクリルモノマーの単独共重合
体もしくはこれらのモノマーを含む共重合体、ポリスチ
レン、ポリα−スチレンなどのスチレン樹脂及びスチレ
ン共重合体樹脂、酢酸セルロース、塩化ビニル、ポリエ
ステル樹脂などの、好ましくはアルコール不溶性の樹脂
を1種又は2種以上選択して使用する。
Among the components of the ink, as a binder related to adhesiveness, a homopolymer of acrylic or methacrylic monomer such as poly (methyl methacrylate), poly (ethyl methacrylate), poly (ethyl acrylate), and poly (butyl acrylate) or these monomers may be used. Preferably used is one or more alcohol-insoluble resins such as copolymers, styrene resins such as polystyrene and poly-α-styrene, and styrene copolymer resins, cellulose acetate, vinyl chloride, and polyester resins. I do.

以上の他に、下記の層を適宜設けることができる。 In addition to the above, the following layers can be provided as appropriate.

金属薄膜層 防曇性シートの表面に、金属調の外観を与えるため、
金属薄膜層を設けることもできる。金属薄膜層を作る素
材としてはアルミニウム、クロム、錫、銀、銅、金など
があり、厚みは通常400〜600Å程度である。金属薄膜層
は必要に応じ模様状とすることができる。この金属薄膜
層は蒸着、スパッタリング、メッキ等で形成する。
Metal thin film layer To give a metallic appearance to the surface of the anti-fog sheet,
A metal thin film layer may be provided. Materials for forming the metal thin film layer include aluminum, chromium, tin, silver, copper, and gold, and the thickness is usually about 400 to 600 mm. The metal thin film layer can be formed in a pattern as required. This metal thin film layer is formed by vapor deposition, sputtering, plating, or the like.

熱線反射層 (イ)顔料、染料の染色あるいはコーティング、
(ロ)アルミニウム、銅、銀等の蒸着やスパッタリング
による薄膜、(ハ)アルミチタネート等のセラミックの
スパッタリングやコーティングによる薄膜、(ニ)選択
透過性多層膜コーティング等で形成する。
Heat ray reflective layer (a) Dyeing or coating of pigments and dyes,
(B) A thin film formed by vapor deposition or sputtering of aluminum, copper, silver, etc .; (c) a thin film formed by sputtering or coating of ceramic such as aluminum titanate;

その他に着色層を別途設けたり、ポリプロピレンやポ
リエステルの保護層を設けたりすることもできる。
In addition, a coloring layer may be separately provided, or a protective layer of polypropylene or polyester may be provided.

[実施例] 本発明の防曇性シートの好ましい一実施例を第1図に
示す。1は支持フィルム、2は防曇層である。第2図は
別の実施例を示し、1、2は第1図と同じで、3は粘着
層である。また第3図はさらに別の実施例で、1、2、
3は第2図と同じであり、4は印刷層である。第4図は
さらに別の実施例で、1,2,3は第2図と同じであり、5
はアルミニウム蒸着層、10は剥離シートである。第5図
はさらに別の実施例で、1,2,3,5,10は第4図と同じであ
り、7は蒸着層である。第6図はさらに別の実施例で、
1,2,3,7,10は第5図と同じであり、6は熱線反射層、9
は保護層である。第7図はさらに別の実施例で、1,2,3,
10は第4図と同じであり、8は着色層である。
[Example] Fig. 1 shows a preferred example of the antifogging sheet of the present invention. 1 is a support film and 2 is an anti-fog layer. FIG. 2 shows another embodiment, wherein 1 and 2 are the same as in FIG. 1, and 3 is an adhesive layer. FIG. 3 shows still another embodiment, in which 1, 2,
3 is the same as FIG. 2, and 4 is a printing layer. FIG. 4 shows still another embodiment, in which 1, 2, and 3 are the same as in FIG.
Is an aluminum deposition layer, and 10 is a release sheet. FIG. 5 shows still another embodiment, in which 1, 2, 3, 5, and 10 are the same as in FIG. 4, and 7 is a vapor deposition layer. FIG. 6 shows still another embodiment.
1, 2, 3, 7, and 10 are the same as in FIG. 5, 6 is a heat ray reflective layer, 9
Is a protective layer. FIG. 7 shows still another embodiment, in which 1,2,3,
10 is the same as FIG. 4, and 8 is a colored layer.

次に本発明を具体的な実施例により更に詳細に説明す
る。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples.

実施例1〜5及び比較例1〜4 支持フィルムとしてポリエステルフィルム(東レ
(株)製、ルミラーT−60、厚み38μm)を用い、その
片面に、下記の第1表に示す組成の組成物をロールコー
ターにより塗布し、ドライヤーで乾燥して厚さ8μmの
防曇を形成した。次いでエレクトロンカーテン型EB装置
(ESI社製)により175KeVの電子線を5Mrad照射し、硬化
させた。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 A polyester film (Lumilar T-60, manufactured by Toray Industries, Inc., 38 μm in thickness) was used as a support film, and a composition having a composition shown in Table 1 below was applied to one surface thereof. It was applied with a roll coater and dried with a drier to form an anti-fogging film having a thickness of 8 μm. Next, an electron beam of 175 KeV was irradiated with 5 Mrad by an electron curtain type EB device (manufactured by ESI) to cure the film.

なおアクリルポリマー溶液の調製は以下の手順で行っ
た。すなわち、メチルメタクリレート700重量部と、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート390重量部と、アゾ
ビスイソブチロニトリル1.5重量部とメチルセルソルブ2
210重量部とを、還流管及び攪拌器を具備し、窒素置換
したセパラブルフラスコに入れ、N2気流中で85℃で5時
間反応させた。その後さらにアゾビスイソブチロニトリ
ルを1.5重量部添加し、3時間反応させた。生成したア
クリルポリマー溶液は33重量%の濃度であり、ゲル透過
クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、重
量平均分子量(w)は7.5×104であった。またモノマ
ーのピークは認められなかった。
The acrylic polymer solution was prepared according to the following procedure. That is, 700 parts by weight of methyl methacrylate, 2
-Hydroxyethyl methacrylate 390 parts by weight, azobisisobutyronitrile 1.5 parts by weight and methylcellosolve 2
210 parts by weight were placed in a separable flask equipped with a reflux tube and a stirrer and purged with nitrogen, and reacted at 85 ° C. for 5 hours in a N 2 stream. Thereafter, 1.5 parts by weight of azobisisobutyronitrile was further added and reacted for 3 hours. The resulting acrylic polymer solution had a concentration of 33% by weight and had a weight average molecular weight (w) of 7.5 × 10 4 as measured by gel permeation chromatography (GPC). No monomer peak was observed.

さらに、支持フィルムの裏にアクリル系粘着剤層を乾
燥厚みが25μmになるよう塗布し、防曇性シートとし
た。
Further, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer was applied to the back of the support film so as to have a dry thickness of 25 μm to obtain an antifogging sheet.

得られた防曇性シートを厚さ2mmのガラス板に貼付
し、下記の防曇性テストを行った。
The obtained antifogging sheet was attached to a glass plate having a thickness of 2 mm, and the following antifogging test was performed.

(1) 水の接触角テスト。(1) Water contact angle test.

(2) 呼気テスト(呼気により曇りが発生するか否か
を調べる)。○:曇り発生せず、×:曇り発生。
(2) Expiration test (check whether or not expiration causes fogging). :: no fogging occurred, x: fogging occurred.

(3) 氷水呼気テスト(氷水入りのビーカーにフィル
ムを貼り、1分後に呼気をかけて曇りが発生するか否か
を調べる)。○:曇り発生せず、×:曇り発生。
(3) Ice-water breath test (a film is attached to a beaker containing ice-water, and one minute later, breathing is performed to check whether clouding occurs). :: no fogging occurred, x: fogging occurred.

(4) 60℃湯気テスト(60℃の湯気にフィルムを当て
て曇りが発生するか否かを調べる)。
(4) 60 ° C steam test (examine the film at 60 ° C steam to see if fogging occurs).

○:曇らず(1分間) △:1分間で曇る ×:ただちに曇る 結果を下記の第2表に示す。:: No fogging (1 minute) Δ: Fogging in 1 minute ×: Immediate fogging The results are shown in Table 2 below.

以上の通り、本発明の防曇性シートが貼付された物品
は良好な防曇性を示した。
As described above, the article to which the antifogging sheet of the present invention was adhered exhibited good antifogging properties.

[発明の効果] 本発明の防曇性シートは、上記構成の防曇層を有する
ので、良好かつ長寿命の防曇性を有する。また種々の形
状の物品に容易に貼付することができるので、防曇性を
付与するのに便利である。従って本発明の防曇性シート
は自動車のウインドーやミラー、家庭用特に浴室のミラ
ーなウインドーに有効に使用することができる。
[Effect of the Invention] Since the antifogging sheet of the present invention has the antifogging layer having the above configuration, it has good antifogging properties and a long life. Further, since it can be easily attached to articles of various shapes, it is convenient to impart anti-fogging property. Therefore, the antifogging sheet of the present invention can be effectively used for windows and mirrors of automobiles, and mirror windows for home use, particularly bathrooms.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の一実施例による防曇性シートの断面図
であり、 第2図は本発明の別の実施例による防曇性シートの断面
図であり、 第3図は本発明のさらに別の実施例による防曇性シート
の断面図であり。 第4図は本発明のさらに別の実施例による防曇性シート
の断面図であり、 第5図は本発明のさらに別の実施例による防曇性シート
の断面図であり、 第6図は本発明のさらに別の実施例による防曇性シート
の断面図であり、 第7図は本発明のさらに別の実施例による防曇性シート
の断面図である。 1……支持シート 2……防曇層 3……粘着層 4……印刷層 5……アルミニウム蒸着層 6……熱線反射層 7……接着層 8……着色層 9……保護層 10……剥離シート
FIG. 1 is a cross-sectional view of an anti-fogging sheet according to one embodiment of the present invention, FIG. 2 is a cross-sectional view of an anti-fogging sheet according to another embodiment of the present invention, and FIG. It is sectional drawing of the antifogging sheet by further another Example. FIG. 4 is a sectional view of an anti-fogging sheet according to still another embodiment of the present invention, FIG. 5 is a cross-sectional view of an anti-fogging sheet according to still another embodiment of the present invention, and FIG. FIG. 7 is a cross-sectional view of an anti-fogging sheet according to still another embodiment of the present invention, and FIG. 7 is a cross-sectional view of an anti-fogging sheet according to still another embodiment of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support sheet 2 ... Anti-fog layer 3 ... Adhesive layer 4 ... Printing layer 5 ... Aluminum deposition layer 6 ... Heat ray reflective layer 7 ... Adhesive layer 8 ... Coloring layer 9 ... Protective layer 10 ... … Release sheet

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持フィルムと防曇層とを有する防曇性シ
ートにおいて、前記防曇層はポリマーと親水性モノマー
とが電子線照射により架橋したものであり、かつ界面活
性剤を含有することを特徴とする防曇性シート。
1. An antifogging sheet having a support film and an antifogging layer, wherein the antifogging layer is obtained by crosslinking a polymer and a hydrophilic monomer by electron beam irradiation, and contains a surfactant. An anti-fog sheet characterized by the following.
【請求項2】特許請求の範囲第1項に記載の防曇性シー
トにおいて、前記防曇層は100重量部のポリマーと、5
〜200重量部の親水性モノマーと、1〜100重量部の界面
活性剤とを含有する組成物からなり、前記ポリマー及び
前記親水性モノマーは電子線照射により架橋しているこ
とを特徴とする防曇性シート。
2. The anti-fogging sheet according to claim 1, wherein said anti-fogging layer comprises 100 parts by weight of a polymer and 5 parts by weight.
A polymer containing from about 200 parts by weight of a hydrophilic monomer and from 1 to 100 parts by weight of a surfactant, wherein the polymer and the hydrophilic monomer are crosslinked by electron beam irradiation. Fogging sheet.
【請求項3】特許請求の範囲第1項に記載の防曇性シー
トにおいて、前記防曇層は100重量部のポリマーと、5
〜200重量部の親水性モノマーと、1〜300重量部の架橋
性モノマーと、1〜100重量部の界面活性剤とを含有す
る組成物からなり、前記ポリマー、前記親水性モノマー
及び前記架橋性モノマーは電子線照射により架橋してい
ることを特徴とする防曇性シート。
3. The anti-fogging sheet according to claim 1, wherein said anti-fogging layer comprises 100 parts by weight of a polymer,
-200 parts by weight of a hydrophilic monomer, and 1 to 300 parts by weight of a crosslinkable monomer, comprising a composition containing 1 to 100 parts by weight of a surfactant, the polymer, the hydrophilic monomer and the crosslinkable An antifogging sheet characterized in that the monomer is crosslinked by electron beam irradiation.
【請求項4】特許請求の範囲第1項に記載の防曇性シー
トにおいて、前記防曇層は100重量部のポリマーと、5
〜200重量部の親水性架橋性モノマーと、1〜100重量部
の界面活性剤とを含有する組成物からなり、前記ポリマ
ー及び前記親水性架橋性モノマーは電子線照射により架
橋していることを特徴とする防曇性シート。
4. The antifogging sheet according to claim 1, wherein said antifogging layer comprises 100 parts by weight of a polymer and 5 parts by weight.
-200 parts by weight of a hydrophilic crosslinkable monomer, comprising a composition containing 1 to 100 parts by weight of a surfactant, wherein the polymer and the hydrophilic crosslinkable monomer are cross-linked by electron beam irradiation. Characteristic anti-fog sheet.
【請求項5】特許請求の範囲第1項に記載の防曇性シー
トにおいて、前記防曇層は100重量部のポリマーと、5
〜200重量部の親水性モノマーと、1〜300重量部の親水
性架橋性モノマーと、1〜100重量部の界面活性剤とを
含有する組成物からなり、前記ポリマー、前記親水性モ
ノマー及び前記親水性架橋性モノマーは電子線照射によ
り架橋していることを特徴とする防曇性シート。
5. The anti-fogging sheet according to claim 1, wherein said anti-fogging layer comprises 100 parts by weight of a polymer and 5 parts by weight.
-200 parts by weight of a hydrophilic monomer, 1 to 300 parts by weight of a hydrophilic crosslinkable monomer, and a composition containing 1 to 100 parts by weight of a surfactant, the polymer, the hydrophilic monomer and the An antifogging sheet, wherein the hydrophilic crosslinking monomer is crosslinked by electron beam irradiation.
【請求項6】特許請求の範囲第1項乃至第5項のいずれ
かに記載の防曇性シートにおいて、前記防曇層は表面に
多く親水性基を有するとともに、層中から滲出し得る界
面活性剤を含有することを特徴とする防曇性シート。
6. The antifogging sheet according to claim 1, wherein said antifogging layer has a large number of hydrophilic groups on its surface and an interface capable of oozing out of said layer. An anti-fogging sheet comprising an activator.
【請求項7】特許請求の範囲第1項乃至第6項のいずれ
かに記載の防曇性シートにおいて、前記防曇層は0.5〜3
0μmの厚さを有することを特徴とする防曇性シート。
7. The anti-fogging sheet according to claim 1, wherein the anti-fogging layer has a thickness of 0.5 to 3 mm.
An antifogging sheet having a thickness of 0 μm.
【請求項8】特許請求の範囲第1項乃至第7項のいずれ
かに記載の防曇性シートにおいて、前記防曇層は着色さ
れていることを特徴とする防曇性シート。
8. The antifogging sheet according to claim 1, wherein said antifogging layer is colored.
【請求項9】特許請求の範囲第1項乃至第8項のいずれ
かに記載の防曇性シートにおいて、さらに粘着層を有す
ることを特徴とする防曇性シート。
9. An anti-fogging sheet according to claim 1, further comprising an adhesive layer.
【請求項10】特許請求の範囲第1項乃至第9項のいず
れかに記載の防曇性シートにおいて、前記支持層フィル
ム上に印刷層を有することを特徴とする防曇性シート。
10. The antifogging sheet according to claim 1, wherein a printing layer is provided on the support layer film.
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