JP2711857B2 - Anti-fog insulation sheet - Google Patents

Anti-fog insulation sheet

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JP2711857B2
JP2711857B2 JP63159743A JP15974388A JP2711857B2 JP 2711857 B2 JP2711857 B2 JP 2711857B2 JP 63159743 A JP63159743 A JP 63159743A JP 15974388 A JP15974388 A JP 15974388A JP 2711857 B2 JP2711857 B2 JP 2711857B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は防曇性を有するとともに断熱性を有するシー
トに関し、特に室内外の温度差などよって生ずる結露等
を防止するために、窓ガラス等に貼付する防曇性断熱シ
ートに関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet having an antifogging property and a heat insulating property, and particularly to a window glass and the like for preventing dew condensation and the like caused by a temperature difference between indoor and outdoor. The present invention relates to an anti-fogging heat insulating sheet to be attached to a sheet.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by conventional technology and invention]

冬期などに室内外で大きな温度差が生じる場合、断熱
効果がない窓ガラスなどでは、室内側に結露が生じると
いう現象が起こる。このような結露を生じる環境が長時
間続くと、結露により生じた水滴は流滴となり、窓の桟
やレール部分に水溜まりが生じ、壁装材の腐食やかびの
発生、凍結した場合は窓の開閉に支障をきたすなどの問
題が起こる。
When a large temperature difference occurs between the inside and outside of a room in winter or the like, a phenomenon in which dew condensation occurs on the inside of a room occurs in a window glass having no heat insulating effect. If the environment in which such dew condensation occurs continues for a long time, the water droplets generated by the dew condensation become drips, and water pools are formed on the crosspieces and rails of the windows. Problems such as hindering opening and closing occur.

このような問題を生ずる原因となる結露を防止するた
め、断熱効果により、室内温度と室内側の窓ガラス表面
温度との温度差を減少させる各種のフィルムやシートが
知られている。
In order to prevent dew condensation which causes such a problem, various films and sheets are known which reduce the temperature difference between the indoor temperature and the surface temperature of the window glass on the indoor side due to a heat insulating effect.

これらの従来の断熱フィルムやシートを窓ガラスなど
の室内側に施工することにより、一応の結露防止をはか
ることができるが、窓の開閉機能や透明性、明視性など
の点で制約があり、そのため膜厚や材質などが制限され
る。従って室内外での温度差が大きい場合は、十分な断
熱効果が得られず、室内側表面に微細な水滴(曇り)が
生じ、透明性、明視性が著しく低下するという問題が生
じる。
By installing these conventional heat-insulating films and sheets on the indoor side, such as window glass, it is possible to prevent condensation for a time, but there are limitations in terms of window opening / closing function, transparency, and visibility. Therefore, the film thickness and the material are limited. Therefore, when the temperature difference between the inside and outside of the room is large, a sufficient heat insulating effect cannot be obtained, and fine water droplets (clouding) are generated on the indoor side surface, which causes a problem that transparency and visibility are remarkably reduced.

またこの種の結露防止フィルム及びシートは、静電気
の発生によって、表面のごみや汚れが付着し易いという
問題も有する。
In addition, this type of dew condensation preventing film and sheet also has a problem that dust and dirt on the surface are easily attached due to generation of static electricity.

以上の問題点に鑑み、本発明の目的は、上記従来技術
の問題点を解消し、結露による微細な水滴(曇り)の発
生を防止すると共に、防汚性に優れた防曇性断熱シート
を提供することである。
In view of the above problems, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, prevent the generation of fine water droplets (clouding) due to dew condensation, and provide an antifogging heat insulating sheet excellent in antifouling properties. To provide.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は断熱フ
ィルム又はシートの表面に親水性膜を形成すればよいこ
とを発見し、本発明に想到した。
As a result of intensive studies in view of the above object, the present inventors have discovered that a hydrophilic film may be formed on the surface of a heat insulating film or sheet, and have reached the present invention.

すなわち、本発明の第一の防曇性シートは、二枚の平
坦な透明フィルムの間に空気層を形成する芯材を設けて
なる透明断熱フィルム又はシートの表面に電子線照射に
より架橋した親水性膜が形成されていることを特徴とす
る。
That is, the first anti-fog sheet of the present invention is a hydrophilic heat-crosslinked film formed by electron beam irradiation on the surface of a transparent heat-insulating film or sheet provided with a core material forming an air layer between two flat transparent films. A conductive film is formed.

また、本発明の第二の防曇性シートは、片面に凹凸を
有する透明フィルムの凸部に平坦な透明なフィルムを貼
り合わせてなる透明断熱フィルム又はシートの表面に電
子線照射により架橋した親水性膜が形成されていること
を特徴とする。
Further, the second anti-fogging sheet of the present invention is a transparent heat-insulating film obtained by laminating a flat transparent film on a convex portion of a transparent film having irregularities on one side or a hydrophilic cross-linked by electron beam irradiation on the surface of the sheet. A conductive film is formed.

さらに、本発明の第三の防曇性シートは、熱線反射フ
ィルム又はシートの表面に電子線照射により架橋した親
水性膜が形成されていることを特徴とする。
Further, the third antifogging sheet of the present invention is characterized in that a hydrophilic film crosslinked by electron beam irradiation is formed on the surface of the heat ray reflective film or sheet.

本発明を以下詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明において使用する断熱フィルム又はシートとし
ては、(a)低熱伝導率層を有しているもの、及び
(b)熱線(赤外線)を反射又は遮断して、断熱効果を
奏するものを挙げることができる。
Examples of the heat insulating film or sheet used in the present invention include (a) a film having a low thermal conductivity layer, and (b) a film having a heat insulating effect by reflecting or blocking heat rays (infrared rays). it can.

前者の低熱伝導率層としては、気体層を挙げることが
でき、特に空気層が価格面で最適である。
As the former low thermal conductivity layer, a gas layer can be mentioned, and an air layer is particularly optimal in terms of cost.

(a)の低熱伝導率層を有する断熱シートとしては例
えば第1図〜第4図に示すものがある。第1図は、2枚
の平坦な透明フィルム1、2の間に縞状に芯材3を設
け、それらの間に空気層4を形成した断熱シート上に親
水性膜5を形成したものを示す。第2図は、2枚の平坦
なフィルム11、12の間に、波形又はアコーディオン状の
フィルム13をラミネートし、空気層14を形成した断熱シ
ートに、親水性膜15を形成したものを示す。また第3図
は、軟質プラスチックからなり、片面に規則的な凹凸状
の縦縞を有する透明シート21の凸部23上に、平坦な透明
なフィルム22を貼り合せて、空気層24を形成した断熱シ
ートに、親水性膜25を形成したものを示す。さらに第4
図は、2枚の平坦な透明フィルム31、32の間にメッシュ
シート33をラミネートし、空気層34を形成した断熱シー
トに、親水性膜35を形成したものを示す。
Examples of the heat insulating sheet having the low thermal conductivity layer (a) include those shown in FIGS. 1 to 4. FIG. 1 shows a structure in which a core material 3 is provided in a striped manner between two flat transparent films 1 and 2 and a hydrophilic film 5 is formed on a heat insulating sheet having an air layer 4 formed therebetween. Show. FIG. 2 shows a heat insulating sheet in which a corrugated or accordion-like film 13 is laminated between two flat films 11 and 12, and a hydrophilic film 15 is formed on a heat insulating sheet on which an air layer 14 is formed. FIG. 3 shows a heat insulating material in which a flat transparent film 22 is laminated on a convex portion 23 of a transparent sheet 21 made of a soft plastic and having regular uneven vertical stripes on one side to form an air layer 24. A sheet on which a hydrophilic film 25 is formed is shown. And the fourth
The figure shows a structure in which a mesh sheet 33 is laminated between two flat transparent films 31 and 32 and a hydrophilic film 35 is formed on a heat insulating sheet on which an air layer 34 is formed.

一方(b)の熱線を反射又は遮断するシートを用いた
断熱シートは、例えば第5図に示す構造となる。第5図
において、41はいわゆる熱反射フィルム(シート)で、
42は親水性膜である。熱反射フィルム(シート)として
は、例えば以下のものがある。
On the other hand, the heat insulating sheet using the sheet for reflecting or blocking the heat rays (b) has a structure shown in FIG. 5, for example. In FIG. 5, 41 is a so-called heat reflection film (sheet).
42 is a hydrophilic film. Examples of the heat reflection film (sheet) include the following.

基材となるフィルム又はシートに、チタン、銀、アル
ミニウム、金、白金、亜鉛、銅などの金属の薄膜(蒸着
薄膜を含む)や、金属アルコキサイド化合物、有機チタ
ン化合物、有機ケイ素化合物等の透明高屈折率誘電体層
をラミネートした積層体。
Thin films (including vapor-deposited thin films) of metals such as titanium, silver, aluminum, gold, platinum, zinc, and copper, as well as transparent materials such as metal alkoxide compounds, organotitanium compounds, and organosilicon compounds are formed on a film or sheet serving as a base material. A laminate in which a refractive index dielectric layer is laminated.

特定の金属を含有させた透明薄膜層又は酸化ケイ素の
保護膜層で被覆した金属薄膜層と、ポリエステル、ポリ
エチレン等の透明プラスチックフィルムのような透明フ
ィルムとからなる積層体(特開昭和57−14036号公報参
照)。
A laminate comprising a transparent thin film layer containing a specific metal or a metal thin film layer coated with a protective film layer of silicon oxide, and a transparent film such as a transparent plastic film such as polyester or polyethylene (Japanese Patent Laid-Open No. 57-14036) Reference).

特定波長の光だけを透過するファブリ・ペロー・フィ
ルターに有機重合体フィルムを積層してなる光透過性シ
ート。
A light-transmitting sheet made by laminating an organic polymer film on a Fabry-Perot filter that transmits only light of a specific wavelength.

これらの断熱フィルム又はシートは、本発明の防曇性
断熱シートが主として窓ガラス等に用いられるので、透
明性、明視性を有していることが要求されるが、内装用
壁材などに適用する場合は、必ずしも透明性、明視性を
必要としない。
These heat-insulating films or sheets are required to have transparency and visibility because the anti-fogging heat-insulating sheet of the present invention is mainly used for window glass, etc. When applied, transparency and visibility are not necessarily required.

本発明における親水性膜は、基本的にポリマーに親水
性モノマー等を電子線の照射により架橋させるととも
に、必要に応じ界面活性剤を含有させたものからなる。
具体的な組み合わせとしては、 (イ)ポリマー+親水性モノマー、 (ロ)ポリマー+親水性モノマー+界面活性剤、 (ハ)ポリマー+親水性モノマー+架橋性モノマー、 (ニ)ポリマー+親水性モノマー+架橋性モノマー+界
面活性剤、 (ホ)ポリマー+親水性架橋性モノマー、 (ヘ)ポリマー+親水性架橋性モノマー+界面活性剤、 (ト)ホリマー+親水性モノマー+親水性架橋性モノマ
ー、及び (チ)ポリマー+親水性モノマー+親水性架橋性モノマ
ー+界面活性剤 がある。上記すべての組み合わせにおいて、ポリマーは
官能ポリマー又は無官能ポリマーのいずれでもよい。
The hydrophilic film in the present invention basically comprises a polymer in which a hydrophilic monomer or the like is cross-linked by irradiation with an electron beam and, where necessary, a surfactant is contained.
Specific combinations include (a) polymer + hydrophilic monomer, (b) polymer + hydrophilic monomer + surfactant, (c) polymer + hydrophilic monomer + crosslinking monomer, (d) polymer + hydrophilic monomer + Crosslinkable monomer + surfactant, (e) polymer + hydrophilic crosslinkable monomer, (f) polymer + hydrophilic crosslinkable monomer + surfactant, (g) polymerer + hydrophilic monomer + hydrophilic crosslinkable monomer, And (h) polymer + hydrophilic monomer + hydrophilic crosslinkable monomer + surfactant. In all of the above combinations, the polymer may be either a functional polymer or a non-functional polymer.

なお後述するように、界面活性剤ははじめから親水性
膜に十分添加されている必要はなく、界面活性剤を含有
する溶液を塗布した後で十分な量となるものであればよ
い。上記(ロ)、(ニ)、(ヘ)、(チ)の組み合わせ
はこのようなものと理解すべきである。
As will be described later, the surfactant does not need to be sufficiently added to the hydrophilic film from the beginning, and it is sufficient that the surfactant becomes a sufficient amount after the solution containing the surfactant is applied. It should be understood that the combination of the above (b), (d), (f), and (h) is as described above.

無官能ポリマーとしては、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル、ポリメタクリル酸アルキルエステル、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルピロリドン等を使用することができる。
Non-functional polymers include polyacrylic acid alkyl ester, polymethacrylic acid alkyl ester, polyurethane, polyester, polyamide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylonitrile,
Polyvinylpyrrolidone and the like can be used.

親水性モノマーとの相溶性を良好にするために無官能
ポリマーに親水性基をあらかじめ導入してもよい。これ
には後述の親水性基を有するモノマー(親水性モノマ
ー)との共重合体とする。親水性モノマーの無官能ポリ
マーに対する割合は50モル%以下であり、これを超える
と得られる膜の耐水性が低下する。
A hydrophilic group may be previously introduced into the non-functional polymer in order to improve the compatibility with the hydrophilic monomer. This is a copolymer with a monomer having a hydrophilic group (hydrophilic monomer) described later. The ratio of the hydrophilic monomer to the non-functional polymer is 50 mol% or less, and when it exceeds this, the water resistance of the obtained film is reduced.

さらに部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセタール等のポリビニルアル
コールの誘導体や、ニトロセルロース、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等のセルロース誘導体も使用することができる。
Furthermore, partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl acetal, and cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and hydroxypropyl cellulose can also be used. .

一方、官能ポリマーは電離性放射線により架橋反応を
起す官能基を有するポリマーであり、官能基の例として
以下のものがある。
On the other hand, the functional polymer is a polymer having a functional group that causes a crosslinking reaction by ionizing radiation, and examples of the functional group include the following.

官能基はポリマーの分子量300〜10000に1つの割合で
あるのが望ましく、分子量10000当り1つ未満の割合だ
と官能基による架橋効果はほとんどなく、分子量300当
り1つを超える割合だと架橋密度が高くなりすぎる。
The ratio of the functional group is desirably one in the molecular weight of 300 to 10,000 of the polymer. When the ratio is less than one per 10,000 molecular weight, there is almost no crosslinking effect by the functional group, and when the ratio exceeds one per 300 molecular weight, the crosslink density is higher. Is too high.

官能ポリマーとしてはウレタンアクリレート、ポリエ
ステルアクリレート、エポキシアクリレート等や、アク
リル酸アルキルエステルとアクリル酸−2−ヒドロキシ
エチルとの共重合体の水酸基にアクリル酸クロリド又は
アクリル酸−2−ヒドロキシエチルとジイソシアナート
の1:1付加体を付加することによりアクリロイル基を導
入した共重合体や、アクリル酸アルキルエステルとアク
リル酸の共重合体のカルボキシル基にグリシジルメタク
リレートを付加した共重合体や、ポリビニルブチラール
の残存水酸基にアクリル酸クロリド又はアクリル酸−2
−ヒドロキシエチルとジイソシアナートの1:1付加体を
付加したもの等を使用することができる。
Examples of the functional polymer include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate and the like, and acrylic acid chloride or 2-hydroxyethyl acrylate and diisocyanate at the hydroxyl group of a copolymer of alkyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. A copolymer in which an acryloyl group is introduced by adding a 1: 1 adduct of acrylic acid, a copolymer in which glycidyl methacrylate is added to a carboxyl group of a copolymer of an alkyl acrylate and acrylic acid, and a residual polyvinyl butyral Acrylic acid chloride or acrylic acid-2 in hydroxyl group
A product obtained by adding a 1: 1 adduct of -hydroxyethyl and diisocyanate can be used.

なお上記ポリマーはオリゴマー状でもよいが、造膜性
の観点から分子量は1000〜30万(重量平均)であるのが
好ましい。
The polymer may be in an oligomer form, but preferably has a molecular weight of 1,000 to 300,000 (weight average) from the viewpoint of film forming properties.

親水性モノマーは水酸基、カルボキシル基(金属
塩)、アミド基、イミド基、スルホン基、アンモニウム
塩基、リン酸基等の親水性基を含有するモノマーであ
り、例えばアクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸金属塩、メタクリル
酸金属塩、アクリル酸ダイマー、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、N−ア
クリロイルモルフォリン、N−メタクリロイルモルフォ
リン、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロール
メタクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、t−ブ
チルメタクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルア
ミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、N−n−ブ
トキシアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N
−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ポリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノメタクリレート、グリセロールモノメタク
リレート、2−アクリルアミド2−メチルプロパンスル
ホン酸、メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、モノ(2−メタクロイロ
キシエチル)アシッドホスフェート等が挙げられる。
The hydrophilic monomer is a monomer containing a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group (metal salt), an amide group, an imide group, a sulfone group, an ammonium base, and a phosphoric acid group. For example, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, metal acrylate, metal methacrylate, dimer acrylate, acrylamide, methacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethyl Aminopropyl methacrylamide, N-acryloyl morpholine, N-methacryloyl morpholine, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, t-butyl acrylamide, t-butyl methacrylamide, N- Butoxy methyl acrylamide, N- ethoxymethyl acrylamide, N-n-butoxy acrylamide, N, N- dimethylacrylamide, N, N- dimethylaminopropyl acrylamide, N, N
-Dimethylaminopropyl methacrylamide, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, glycerol monomethacrylate, 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, mono (2-methacrylate) Chloroxyethyl) acid phosphate.

架橋性モノマーはアクリロイル基、メタクリロイル
基、アリル基、エポキシ基等電子線照射によって容易に
ラジカルとなる基を2つ以上有するモノマーであり、骨
格ポリマーと親水性モノマーのいずれとも架橋結合する
ので、膜全体の架橋密度を向上させ、膜強度を高めると
ともに未反応の親水性モノマーが残存しないようにす
る。このような架橋性モノマーとして、エチレンクリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、
グリシジルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート、2,2−ビス〔4−(アクリロキシジエトキシ)
フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(メタクリロキ
シジエトキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−
(アクリロキシポリエトキシ)フェニル〕プロパン、2,
2−ビス〔4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニ
ル〕プロパン等の2官能モノマー、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート等の3官能モノマー、その他テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマー等
が挙げられる。
The crosslinkable monomer is a monomer having two or more groups that easily become a radical by electron beam irradiation, such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group, and an epoxy group, and is crosslinked with any of the skeleton polymer and the hydrophilic monomer. Improve the overall crosslink density, increase the film strength, and keep unreacted hydrophilic monomers from remaining. As such a crosslinkable monomer, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate,
Glycidyl methacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy)
Phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4-
(Acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, 2,
Bifunctional monomers such as 2-bis [4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane, trifunctional monomers such as trimethylolpropane trimethacrylate, and other polyfunctional monomers such as tetramethylol methane tetraacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate Is mentioned.

親水性架橋性モノマーは水酸基、カルボキシル基(金
属塩)、アミド基、イミド基、スルホン酸基(金属
塩)、アンモニウム塩基、リン酸基等の親水性基とアク
リロイル基、メタクリロイル基、アリル基、エポキシ基
等電子線照射によって容易にラジカルとなる2つ以上の
架橋性官能基を有するモノマーである。
Hydrophilic crosslinkable monomers include hydroxyl groups, carboxyl groups (metal salts), amide groups, imide groups, sulfonic acid groups (metal salts), ammonium groups, phosphoric acid groups and other hydrophilic groups and acryloyl groups, methacryloyl groups, allyl groups, A monomer having two or more crosslinkable functional groups that easily become radicals upon irradiation with an electron beam such as an epoxy group.

このような親水性架橋性モノマーとしては、例えば、
グリセロールジ(メタ)アクリレート、グリセロールメ
タクリレートアクリレート等の水酸基を有するもの、エ
チレングリコール、ジグリシジルエーテルジ(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコール・ジグリシジルエ
ーテルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール・ジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、
ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテルジ(メ
タ)アクリレート、グリセリンジグリシジルエーテルジ
(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジル
エーテルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート等
のジオール・ジグリシジルエーテルとアクリル酸との1:
2付加物、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレ
ート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタ(メタ)アクリレート等のペンタエリ
スリトール誘導体、メチレンビス(メタ)アクリルアミ
ド、アクリルアミド・グリオキサール付加体、アクリル
アミド・メチロエチレン尿素縮合物、1,3,5−トリアク
リロイルヘキサヒドロs−トリアジン、N,N−ジアリル
アクリルアミド、アクリルアミド・メチロールメラミン
縮合物、アクリルアミド・メチロールトリアゾン縮合
物、アクリルアミド・メチロールヒダントイン縮合物、
アクリルアミド・メチロール尿素、N,N−ジアリルアク
リルアミド等のアクリルアミド誘導体等がある。
Examples of such a hydrophilic crosslinkable monomer include, for example,
Those having a hydroxyl group such as glycerol di (meth) acrylate and glycerol methacrylate acrylate, ethylene glycol, diglycidyl ether di (meth) acrylate, polyethylene glycol / diglycidyl ether di (meth) acrylate, and polypropylene glycol / diglycidyl ether di (meth) ) Acrylate,
Diols such as neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, glycerin diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, and trimethylolpropane triglycidyl ether di (meth) acrylate 1: with glycidyl ether and acrylic acid
2 adducts, pentaerythritol mono (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate,
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol mono (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) ) Pentaerythritol derivatives such as acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, acrylamide / glyoxal adduct, acrylamide / methyloethylene urea condensate, 1,3,5-triacryloylhexahydros-triazine, N, N-diallylacrylamide, acrylamide. Methylol melamine condensate, acrylamide / methylol triazone condensate, acrylamide / methylol hydantoin condensate,
There are acrylamide derivatives such as acrylamide / methylol urea and N, N-diallylacrylamide.

本発明で用いる親水性膜はまた界面活性剤を含有する
ことができる。界面活性剤は親水性膜から徐々に表面に
滲出することにより結露防止性(防曇性)を付与する作
用を有する。親水性層を構成する上記成分からなる組成
物との相溶性が良ければ陰イオン性、非イオン性及び陽
イオン性のいずれの界面活性剤も使用することができ
る。
The hydrophilic film used in the present invention can also contain a surfactant. The surfactant has an effect of imparting dew condensation preventing properties (anti-fogging properties) by gradually oozing out from the hydrophilic film to the surface. Any of anionic, nonionic and cationic surfactants can be used as long as they have good compatibility with the composition comprising the above components constituting the hydrophilic layer.

陰イオン性界面活性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンス
ルホン酸−ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等があり、非イオン性界面活性剤と
してはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマ
ー等があり、陽イオン性界面活性剤としてはアルキルア
ミン、4級アモニウム塩等がある。
Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinate esters, alkyl phosphate esters, naphthalene sulfonic acid-formalin condensates, and polyoxyethylene. Alkyl sulfates, etc., and nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine Glycerin fatty acid esters, oxyethylene-oxypropylene block polymers, etc., and cationic surfactants include alkylamines and quaternary ammonium compounds. And the like.

本発明で用いる親水性膜を形成する場合、ポリマー10
0重量部当り、親水性モノマーは5〜300重量部の割合で
添加する。5重量部未満だと十分な親水性が付与され
ず、逆に300重量部を超えると膜の耐水性が低下する。
好ましい親水性モノマーの含有量は20〜250重量部であ
る。
When forming the hydrophilic film used in the present invention, the polymer 10
The hydrophilic monomer is added in an amount of 5 to 300 parts by weight per 0 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, sufficient hydrophilicity will not be imparted, and if it exceeds 300 parts by weight, the water resistance of the film will decrease.
The preferred content of the hydrophilic monomer is 20 to 250 parts by weight.

架橋性モノマーはポリマー100重量部当り1〜300重量
部である。1重量未満だと未反応の親水性モノマーの架
橋化が不十分であり、逆に300重量部を超えると膜全体
の架橋密度が高くなりすぎる。特にポリマーが官能基を
有しない場合、架橋性モノマーの含有量は5〜300重量
部とするのが好ましく、5〜200重量部とするのがより
好ましい。またポリマーが官能基を有する場合、架橋性
モノマーの含有量は1〜200重量部とするのが好まし
く、5〜100重量部とするのがより好ましい。
The crosslinking monomer is used in an amount of 1 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. When the amount is less than 1 part by weight, the unreacted hydrophilic monomer is insufficiently crosslinked, and when it exceeds 300 parts by weight, the crosslink density of the whole film becomes too high. Particularly when the polymer has no functional group, the content of the crosslinkable monomer is preferably from 5 to 300 parts by weight, more preferably from 5 to 200 parts by weight. When the polymer has a functional group, the content of the crosslinkable monomer is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight.

親水性架橋性モノマーはポリマー100重量部当り、1
〜200重量部である。1重量部未満だと十分な親水性及
び架橋性が付与されず、逆に200重量部を超えると膜の
耐水性が低下するとともに架橋密度が高くなりすぎる。
好ましい親水性架橋性モノマーの含有量は1〜100重量
部である。
The amount of the hydrophilic crosslinkable monomer is 1 per 100 parts by weight of the polymer.
~ 200 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, sufficient hydrophilicity and crosslinking property cannot be imparted, and if it exceeds 200 parts by weight, the water resistance of the film decreases and the crosslink density becomes too high.
The preferred content of the hydrophilic crosslinkable monomer is 1 to 100 parts by weight.

界面活性剤は必ずしも必要ではないが添加する場合、
ポリマー100重量部当り200重量部以下である。200重量
部を超えると界面活性剤の滲出が多過ぎるようになる。
好ましい含有量は1〜100重量部である。
Surfactants are not always necessary, but if added,
Not more than 200 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. If it exceeds 200 parts by weight, the surfactant will exude too much.
The preferred content is 1 to 100 parts by weight.

親水性膜を形成する場合、上記成分の適当な組み合わ
せからなる組成物に適宜溶剤を含有させることもでき
る。溶剤は単に組成物の流動性を調節するだけでなく、
塗膜の表面に親水性モノマーを浮き上がらせる作用も有
するので、本発明の親水性膜を形成するのに好ましい。
使用し得る溶剤としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ
等のアルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等、
又はこれらの混合溶剤がある。
In the case of forming a hydrophilic film, a composition comprising an appropriate combination of the above components may appropriately contain a solvent. Solvents not only regulate the fluidity of the composition,
Since it also has the function of lifting the hydrophilic monomer on the surface of the coating film, it is preferable for forming the hydrophilic film of the present invention.
Examples of the solvent that can be used include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, methyl cellosolve and ethyl cellosolve, ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone, ethyl acetate and butyl acetate. Esters, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, etc.,
Alternatively, there is a mixed solvent thereof.

溶剤の添加量は膜の形成方法により異るが、塗布によ
り塗膜を形成する場合、組成物中の固形分が5〜50重量
%、好ましくは5〜30重量%となるようにする。一般的
には溶剤添加量はポリマー100重量部当り6000重量部以
下とする。
The amount of the solvent to be added depends on the method of forming the film, but when the coating is formed by coating, the solid content in the composition is adjusted to 5 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight. Generally, the amount of the solvent added is 6000 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polymer.

上記組成物を用い、以下の方法により親水性膜を断熱
フィルム又はシート上に形成することができる。
Using the above composition, a hydrophilic film can be formed on a heat insulating film or sheet by the following method.

まず組成物が溶剤を含有しない場合は、加温などの方
法により組成物を適当な粘度に調整し、グラビアリバー
ス法、三本リバース法、グラビアダイレクト法、四本リ
バース法等のロールコート方式により、フィルム上に塗
布する。フィルムとしては、一般に透明なプラスチック
フィルムを使用し、材質としては、ポリエステル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリア
クリレート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、
ポリ塩化ビニル等を使用することができる。
First, when the composition does not contain a solvent, the composition is adjusted to an appropriate viscosity by a method such as heating, and a gravure reverse method, a three-reverse method, a gravure direct method, and a four-reverse method such as a roll coat method. , Applied on a film. As the film, generally use a transparent plastic film, as a material, polyester, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyacrylate, polystyrene, polyamide, polyimide,
Polyvinyl chloride or the like can be used.

組成物をフィルムに塗布した後、塗布面側を断熱フィ
ルム又はシートにラミネートし、電子線の照射を行な
う。
After applying the composition to the film, the coated surface side is laminated on a heat insulating film or sheet and irradiated with an electron beam.

照射方法としてはエレクトロンカーテン方式、ビーム
スキャニング方式等任意の方法を用いることができる。
電子線の照射により、ポリマーは官能基の有無にかかわ
らず架橋可能となり、親水性モノマー、親水性架橋性モ
ノマーがグラフト重合又はブロック重合の形式でポリマ
ーに架橋する。この点が紫外線照射による架橋と著しい
相違点である。照射する電子線のエネルギーは150〜200
keV程度であり、照射量は組成物の組成及び所望する架
橋密度の程度等により異なる。ポリマーに官能基がある
程、照射量は少なくてすみ、また架橋密度を高くする程
照射量を多くする必要がある。特に界面活性剤を含有す
る場合、架橋密度が高すぎるとその滲出が不十分とな
り、結露防止(防曇)作用が低下するので、照射量の制
御は重要である。
As an irradiation method, any method such as an electron curtain method and a beam scanning method can be used.
Irradiation with an electron beam enables the polymer to crosslink regardless of the presence or absence of a functional group, and the hydrophilic monomer and the hydrophilic crosslinkable monomer crosslink to the polymer in the form of graft polymerization or block polymerization. This is a remarkable difference from the crosslinking by irradiation with ultraviolet rays. The energy of the irradiated electron beam is 150-200
It is about keV, and the irradiation dose varies depending on the composition of the composition, the desired degree of crosslinking density, and the like. The smaller the amount of irradiation, the higher the functional group in the polymer, and the higher the amount of irradiation as the crosslink density is increased. In particular, when a surfactant is contained, if the crosslinking density is too high, the bleeding becomes insufficient, and the effect of preventing condensation (anti-fogging) is reduced. Therefore, the control of the irradiation amount is important.

以上のことから一般に照射量は0.5〜20Mradであり、
0.5Mrad未満であると未反応モノマーが残留することが
あり、20Mradを超えると架橋密度が高くなりすぎる。
From the above, the irradiation dose is generally 0.5 to 20 Mrad,
If it is less than 0.5 Mrad, unreacted monomers may remain. If it exceeds 20 Mrad, the crosslink density becomes too high.

電子線の照射により、親水性膜を形成した後、フィル
ムを剥離し、膜を断熱フィルム又はシートに転移させ
る。またフィルムを施工時まで剥離させることなく、保
護フィルムとして用いることもできる。
After forming a hydrophilic film by irradiation with an electron beam, the film is peeled off, and the film is transferred to a heat insulating film or sheet. In addition, the film can be used as a protective film without being peeled off until construction.

次に組成物が溶剤を含有する場合は、溶剤による希釈
等で、適当な粘度に調整した後、グラビアリバース法、
三本リバース法、グラビアダイレクト法、四本リバース
法等のロールコート方式により、断熱フィルム又はシー
トの表面上に塗布する。断熱フィルム又はシートの上に
形成した組成物の塗膜は溶剤を蒸発除去するため、ドラ
イヤー等で加熱しながら乾燥する。加熱温度が高すぎる
と、モノマー類の蒸発や断熱フィルム又はシートの変形
などの問題が生ずるので、最高140℃程度とする。
Next, when the composition contains a solvent, after adjusting to an appropriate viscosity by dilution with a solvent or the like, a gravure reverse method,
It is applied on the surface of the heat insulating film or sheet by a roll coating method such as a three-reverse method, a gravure direct method, or a four-reverse method. The coating film of the composition formed on the heat insulating film or sheet is dried while heating with a dryer or the like in order to remove the solvent by evaporation. If the heating temperature is too high, problems such as evaporation of monomers and deformation of the heat insulating film or sheet occur.

次いで、この塗膜に、上に述べたのと同様にして電子
線の照射を行い、親水性膜を断熱フィルム又はシート上
に形成する。用途によっては、親水性膜の上に透明なプ
ラスチックフィルムをラミネートし、保護フィルムとす
ることもできる。
Next, the coating film is irradiated with an electron beam in the same manner as described above to form a hydrophilic film on the heat insulating film or sheet. Depending on the application, a transparent plastic film may be laminated on the hydrophilic film to form a protective film.

断熱フィルム又はシート上に、組成物を塗布するのが
困難な場合は、透明なプラスチックフィルム上に組成物
を塗布形成した後にラミネートし、防曇層を形成するこ
ともできる。
When it is difficult to apply the composition on a heat insulating film or sheet, the composition can be applied on a transparent plastic film and then laminated to form an antifogging layer.

又、親水性膜と断熱フィルム又はシートとの接着性が
十分でない場合は、親水性膜上に易接着処理を施こし、
ラミネートすることで親水性膜を転移することもでき
る。
Also, if the adhesiveness between the hydrophilic film and the heat insulating film or sheet is not sufficient, perform an easy adhesion treatment on the hydrophilic film,
By laminating, the hydrophilic film can be transferred.

また本発明における結露防止(防曇)性能を有する断
熱シートの施工性を考慮した場合、結露防止層とは反対
側に適宜粘着層を形成しておくと便利である。
In consideration of the workability of the heat insulating sheet having dew condensation prevention (anti-fog) performance in the present invention, it is convenient to appropriately form an adhesive layer on the side opposite to the dew condensation prevention layer.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明がこれらに限定されるものでないことはいう
までもない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these.

実施例1 (a)断熱シートとして、2枚の透明ポリエチレンフ
ィルム間に縞状の芯材を設け、それらの間に空気層を形
成したニトムズ(株)製の窓ガラス断熱シートを用い、
又(b)断熱フィルムとして、帝人(株)製の透明熱線
反射フィルムレフテル(商品名)(ポリエステルベー
ス、25μm厚)を用い、それぞれの片面に下記組成物を
ロールコーターにより塗布し、ドライヤーで乾燥して厚
さ5μmの親水性膜を形成した。
Example 1 (a) As a heat insulating sheet, a window glass heat insulating sheet manufactured by Nitoms Co., Ltd., in which a striped core material was provided between two transparent polyethylene films and an air layer was formed therebetween, was used.
(B) Transparent heat ray reflective film LEFTEL (trade name) (polyester base, 25 μm thickness) manufactured by Teijin Limited is applied as a heat insulating film, and the following composition is applied to one surface of each with a roll coater and dried with a dryer. Thus, a hydrophilic film having a thickness of 5 μm was formed.

アクリルポリマー溶液 300重量部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート(親水性モノマ
ー) 70重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート(親水性架橋
性モノマー) 10重量部 メチルエチルケトン(溶剤) 300重量部 なお、アクリルポリマー溶液の調製は以下の手順で行
った。すなわち、メチルメタクリレート700重量部と、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート390重量部と、ア
ゾビスイソブチロニトリル1.5重量部とメチルエチルケ
トン2210重量部とを、還流管及び撹拌器を具備し、窒素
置換したセパラブルフラスコに入れ、N2気流中で85℃で
5時間反応させた。その後さらにアゾビスイソブチロニ
トリルを1.5重量部添加し、3時間反応させた。生成し
たアクリルポリマー溶液は33重量%の濃度であり、ゲル
透過クロマトグラフィー(GPC)により測定したとこ
ろ、重量平均分子量(w)は7.5×104であった。また
モノマーのピークは認められなかった。
Acrylic polymer solution 300 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate (hydrophilic monomer) 70 parts by weight Pentaerythritol triacrylate (hydrophilic crosslinkable monomer) 10 parts by weight Methyl ethyl ketone (solvent) 300 parts by weight The acrylic polymer solution was prepared as follows. Performed by the procedure. That is, methyl methacrylate 700 parts by weight,
And 2-hydroxyethyl methacrylate 390 parts by weight, and 1.5 part by weight of azobisisobutyronitrile and methyl ethyl ketone 2210 parts by weight, comprising a reflux condenser and a stirrer, were placed in a separable flask purged with nitrogen, in an N 2 stream The reaction was performed at 85 ° C. for 5 hours. Thereafter, 1.5 parts by weight of azobisisobutyronitrile was further added and reacted for 3 hours. The resulting acrylic polymer solution had a concentration of 33% by weight and had a weight average molecular weight (w) of 7.5 × 10 4 as measured by gel permeation chromatography (GPC). No monomer peak was observed.

次いでエレクトロンカーテン型EB装置(ESI社製)に
より175keVの電子線を5Mrad照射し、塗膜を硬化させ
た。
Next, an electron beam of 175 keV was irradiated at 5 Mrad by an electron curtain type EB device (manufactured by ESI) to cure the coating film.

得られた2種類の防曇性断熱シートの結露防止性(防
曇性)を下記の方法により評価した。
The anti-condensation properties (anti-fogging properties) of the two types of obtained anti-fogging heat insulating sheets were evaluated by the following method.

(1)呼気テスト(呼気により曇りが発生するか否かを
調べる)。○:曇り発生せず、×:曇り発生。
(1) Expiration test (check whether or not fogging occurs due to expiration). :: no fogging occurred, x: fogging occurred.

(2)温度差テスト ガラス板を隔てた2室からなり、各室の温度及び湿度
を自由に制御できる屋内外温度差劣化試験機(スガ試験
機(株)製 BP−FM−1)を用いた。裏面に粘着加工を
施こした評価サンプルを貼り付けた後、一方の室内温度
を20℃、相対湿度60%で一定にしながら、他方の室の温
度及び湿度の変動サイクル(相対湿度60%、温度−10℃
に30分間保持し、続いて20℃で2時間保持する)を繰り
返した。評価は各サイクルごとの曇り状態(透明性、明
視性)を観察することにより行った。
(2) Temperature difference test An indoor / outdoor temperature difference deterioration tester (BP-FM-1 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) consisting of two rooms separated by a glass plate and capable of freely controlling the temperature and humidity of each room. Was. After attaching the evaluation sample with the adhesive treatment applied to the back side, the temperature and humidity fluctuation cycle of the other room (60% relative humidity, temperature -10 ° C
For 30 minutes, followed by 2 hours at 20 ° C.). The evaluation was performed by observing the clouding state (transparency, clear visibility) for each cycle.

○ 全く曇らない。○ It is not cloudy at all.

△ 曇りはないが、明視性がない。△ No fogging, but no visibility.

× 微細な水滴が全体に付着し不透明である。× Fine water droplets adhere to the entire surface and are opaque.

本発明の防曇性断熱シートは、2種類とも(1)呼気
テスト及び(2)温度差テストのいずれも○で良好であ
った。
The antifogging heat-insulating sheets of the present invention were both good in (1) breath test and (2) temperature difference test in both cases.

実施例2〜10 第1表に示す各組成物を用いて、実施例1と同様の方
法で親水性膜を断熱シート上に形成し、同様の評価を行
った。結果を第1表に示す。
Examples 2 to 10 Using each of the compositions shown in Table 1, a hydrophilic film was formed on a heat insulating sheet in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

なお、実施例4のウレタンアクリレートの調製は以下
の手順で行った。すなわち、実施例1と同じ装置を用
い、その中にブチレンアジペート(「ニッポランN−45
70」日本ポリウレタン(株)製)650gと、メチルエチル
ケトン300gと、イソホロンジイソシアネート444gとを入
れ、60℃で撹拌しながら、ジブチル錫ジラウレート1gを
メチルエチルケトン10gに溶かしたものを滴下した。5
時間窒素気流中で撹拌しながら2−ヒドロキシエチルア
クリレート232gを滴下し、滴下終了後さらに70℃で3時
間撹拌を継続した。赤外線吸収スペクトルにより−NCO
基のピークが消失したのを確認して、反応を終了した。
得られたポリマーの重量平均分子量(w)はGPCによ
り1700であった。
The urethane acrylate of Example 4 was prepared according to the following procedure. That is, the same apparatus as in Example 1 was used, and butylene adipate ("Nipporan N-45") was used therein.
70 "(manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 650 g, methyl ethyl ketone 300 g, and isophorone diisocyanate 444 g were added, and a solution prepared by dissolving 1 g of dibutyltin dilaurate in 10 g of methyl ethyl ketone was added dropwise with stirring at 60 ° C. 5
For 2 hours, 232 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added dropwise while stirring in a nitrogen stream, and after the addition was completed, stirring was continued at 70 ° C. for 3 hours. -NCO by infrared absorption spectrum
When the disappearance of the group peak was confirmed, the reaction was terminated.
The weight average molecular weight (w) of the obtained polymer was 1700 by GPC.

比較例 親水性膜を表層に設けない窓ガラス断熱シート(ニト
ムズ(株)製)及び透明熱線反射フィルムレフテル(帝
人(株)製)について、実施例1と同様の評価テストを
行った。結果は第1表に示す通りであり、シート、フィ
ルムともに呼気テスト、温度差テストで×であった。
Comparative Example The same evaluation test as in Example 1 was performed on a window glass heat insulating sheet (manufactured by Nitoms Corporation) and a transparent heat ray reflective film Leftel (manufactured by Teijin Limited) in which a hydrophilic film was not provided on the surface layer. The results are as shown in Table 1. Both the sheet and the film were evaluated as x in the breath test and the temperature difference test.

(注)(1)メチルメタクリレートと2−ヒドロキシエ
チルメタクリレートとの7:3(モル比)の共重合体 (2)ポリメチルメタクリレート (3)メチルメタクリレートとN、N−ジメチル
アクリルアミドとの7:3(モル比)の共重合体 (4)2−ヒドロキシエチルメタクリレート (5)グリセロールモノメタクリレート (6)N−アクリロイルモルフォリン (7)N、N−ジメチルアクリルアミド (8)ジエチレングリコールジメタクリレート (9)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト (10)テトラエチレングリコールジアクリレート (11)ペンタエリスリトールアクリレート (12)ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト (13)エチレングリコールジグリシジルエーテル
ジアクリレート (14)メチルエチルエトン (15)窓ガラス断熱シート(ニトムズ(株)製) (16)透明熱線反射フィルム(帝人(株)製) 実施例11〜15 実施例1及び第1表に示した実施例3、4、6、9の
親水性膜の組成に新たに第2表に示す界面活性剤をそれ
ぞれ添加した後、実施例1と同様の方法で界面活性剤を
含有してなる親水性膜を得た。
(Note) (1) 7: 3 (molar ratio) copolymer of methyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (2) Polymethyl methacrylate (3) 7: 3 of methyl methacrylate and N, N-dimethylacrylamide (Molar ratio) copolymer (4) 2-hydroxyethyl methacrylate (5) glycerol monomethacrylate (6) N-acryloylmorpholine (7) N, N-dimethylacrylamide (8) diethylene glycol dimethacrylate (9) dipenta Erythritol hexaacrylate (10) Tetraethylene glycol diacrylate (11) Pentaerythritol acrylate (12) Dipentaerythritol pentaacrylate (13) Ethylene glycol diglycidyl ether diacrylate (14) Methyl ethyl ether (15) Window Lath heat insulating sheet (manufactured by Nitoms Co., Ltd.) (16) Transparent heat ray reflective film (manufactured by Teijin Limited) Examples 11 to 15 The hydrophilicity of Examples 1 and Examples 3, 4, 6, and 9 shown in Table 1. After newly adding the surfactants shown in Table 2 to the composition of the hydrophilic film, a hydrophilic film containing the surfactant was obtained in the same manner as in Example 1.

これらの親水性膜を実施例1〜10と同様にして評価し
た。結果を第2表に示す。
These hydrophilic films were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 10. The results are shown in Table 2.

〔発明の効果〕 本発明の防曇性断熱シートは、ポリマー骨格に親水性
モノマー及び/又は親水性架橋性モノマーが架橋してい
る親水性膜を有しているため、優れた防曇性を有すると
ともに十分な硬度及び強度を有し、断熱シートの表層と
して十分に機能するものである。
[Effect of the Invention] The antifogging heat insulating sheet of the present invention has excellent antifogging properties because the polymer skeleton has a hydrophilic film in which a hydrophilic monomer and / or a hydrophilic crosslinkable monomer is crosslinked. It has sufficient hardness and strength and functions sufficiently as a surface layer of a heat insulating sheet.

また表層に設けられた親水性膜の持つ吸水性能及び/
又は界面活性能と断熱フィルム又はシートが持つ断熱性
能との組み合せにより、室内外の温度差が大きくなって
も、室内側表面に微細な水滴(曇り)が生ずることな
く、十分な透明性、明視性を得ることができる。
Moreover, the water absorption performance of the hydrophilic film provided on the surface layer and / or
Alternatively, due to the combination of the surface activity and the heat insulating performance of the heat insulating film or sheet, even if the temperature difference between the inside and outside becomes large, fine water droplets (cloudiness) do not occur on the indoor side surface, and sufficient transparency and lightness are obtained. Visibility can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図〜第4図は、低熱伝導率層を有する本発明の防曇
性断熱シートの例を示す断面図であり、第5図は熱線反
射/遮断層を有する本発明の防曇性断熱シートの例を示
す断面図である。 1、2、11、12、31、32……フィルム 4、14、24、34……空気層 5、15、25、35、42……親水性膜 41……熱線反射フィルム
1 to 4 are cross-sectional views showing examples of the anti-fogging heat insulating sheet of the present invention having a low thermal conductivity layer, and FIG. 5 is an anti-fogging heat insulating sheet of the present invention having a heat ray reflecting / blocking layer. It is sectional drawing which shows the example of a sheet. 1, 2, 11, 12, 31, 32 ... Film 4, 14, 24, 34 ... Air layer 5, 15, 25, 35, 42 ... Hydrophilic film 41 ... Heat ray reflective film

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】二枚の平坦な透明フィルムの間に空気層を
形成する芯材を設けてなる透明断熱フィルム又はシート
の表面に電子線照射により架橋した親水性膜が形成され
ていることを特徴とする防曇性断熱シート。
1. A transparent heat-insulating film or sheet comprising a core material for forming an air layer between two flat transparent films, wherein a hydrophilic film cross-linked by electron beam irradiation is formed on the surface of the sheet. Characteristic anti-fog insulation sheet.
【請求項2】片面に凹凸を有する透明フィルムの凸部に
平坦な透明なフィルムを貼り合わせてなる透明断熱フィ
ルム又はシートの表面に電子線照射により架橋した親水
性膜が形成されていることを特徴とする防曇性断熱シー
ト。
2. A transparent heat-insulating film or sheet in which a flat transparent film is bonded to a convex portion of a transparent film having irregularities on one side, and a hydrophilic film cross-linked by electron beam irradiation is formed on the surface of the sheet. Characteristic anti-fog insulation sheet.
【請求項3】熱線反射フィルム又はシートの表面に電子
線照射により架橋した親水性膜が形成されていることを
特徴とする防曇性断熱シート。
3. An anti-fogging heat-insulating sheet, characterized in that a hydrophilic film cross-linked by electron beam irradiation is formed on the surface of the heat ray reflective film or sheet.
【請求項4】請求項1乃至3のいずれかに記載の防曇性
断熱シートにおいて、前記親水性膜がポリマーと親水性
モノマーとからなり、電子線照射により架橋したもので
あることを特徴とする防曇性断熱シート。
4. The anti-fogging heat-insulating sheet according to claim 1, wherein the hydrophilic film comprises a polymer and a hydrophilic monomer, and is cross-linked by electron beam irradiation. Anti-fog insulation sheet.
【請求項5】請求項1乃至3のいずれかに記載の防曇性
断熱シートにおいて、前記親水性膜がポリマーと親水性
モノマーと架橋性モノマーとからなり、電子線照射によ
り架橋したものであることを特徴とする防曇性断熱シー
ト。
5. The antifogging heat-insulating sheet according to claim 1, wherein the hydrophilic film comprises a polymer, a hydrophilic monomer and a crosslinkable monomer, and is crosslinked by electron beam irradiation. An anti-fogging heat insulating sheet, characterized in that:
【請求項6】請求項1乃至3のいずれかに記載の防曇性
断熱シートにおいて、前記親水性膜がポリマーと親水性
架橋性モノマーとからなり、電子線照射により架橋した
ものであることを特徴とする防曇性断熱シート。
6. The antifogging heat-insulating sheet according to claim 1, wherein the hydrophilic film comprises a polymer and a hydrophilic crosslinkable monomer, and is crosslinked by electron beam irradiation. Characteristic anti-fog insulation sheet.
【請求項7】請求項1乃至6のいずれかに記載の防曇性
断熱シートにおいて、前記親水性膜が、前記ポリマー10
0重量部当り100重量部以下の界面活性剤を含有している
ことを特徴とする防曇性断熱シート。
7. The anti-fogging heat insulating sheet according to claim 1, wherein the hydrophilic film comprises the polymer 10
An antifogging heat insulating sheet containing 100 parts by weight or less of a surfactant per 0 parts by weight.
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