JPS63280776A - Coating composition and heat exchanger coated therewith - Google Patents

Coating composition and heat exchanger coated therewith

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JPS63280776A
JPS63280776A JP11793887A JP11793887A JPS63280776A JP S63280776 A JPS63280776 A JP S63280776A JP 11793887 A JP11793887 A JP 11793887A JP 11793887 A JP11793887 A JP 11793887A JP S63280776 A JPS63280776 A JP S63280776A
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JP
Japan
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water
heat exchanger
monomers
polymerization
alkylene
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Pending
Application number
JP11793887A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jun Nozue
野末 純
Masahiko Muto
無徒 雅彦
Hachiro Koma
小間 八郎
Hiroaki Suga
宏明 菅
Hiroshi Ito
博 伊藤
Hideo Kamio
神尾 秀雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Nippon Paint Co Ltd
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Refrigeration Co
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Nippon Paint Co Ltd
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Publication date
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F13/00Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing
    • F28F13/18Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing by applying coatings, e.g. radiation-absorbing, radiation-reflecting; by surface treatment, e.g. polishing
    • F28F13/182Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing by applying coatings, e.g. radiation-absorbing, radiation-reflecting; by surface treatment, e.g. polishing especially adapted for evaporator or condenser surfaces
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F19/00Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
    • F28F19/006Preventing deposits of ice
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F2245/00Coatings; Surface treatments
    • F28F2245/02Coatings; Surface treatments hydrophilic

Abstract

PURPOSE:To obtain a coating material, having excellent water wettability and persistence, effective in suppressing frosting and suitable for heat exchangers, etc., of air conditioners, by containing an N-alkylene-substituted acrylamide polymer, etc., saccharides and alkali metal salt. CONSTITUTION:The aimed coating composition, obtained by blending (A) an emulsion of at least one or more polymers consisting of the group of N-alkylene- substituted acrylamide homopolymer expressed by the formula [A is -(CH2)n-; n is 4 or 5], two kinds of copolymers and copolymers of the above-mentioned N-alkylene-substituted acrylamide and other monomers with (B) saccharides at 30/70-90/10 (solid weight ratio) or the component (A) in an amount of 30-89wt.% (based on the total weight of the three components), component (B) in an amount of 10-69wt.% with (C) 1-50wt.% alkali metal salt. Heat transfer surfaces of a heat exchangers in air conditioner are coated with the above-mentioned composition.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は空気調和機の熱交換器における伝熱面に塗布さ
れる被覆用組成物に関し、さらに詳しくは伝熱面表面に
水分の凝縮または着霜を生じる熱交換器に対し、熱交換
特性を向上させる被膜を形成するための被覆用組成物な
らびに該組成物で被覆された伝熱面を有する熱交換器に
関するものであり、伝熱面に水分が凝縮する条件下では
伝熱面の水濡れ性が良く、且つその持続性があり、伝熱
面表面における霜の成長を抑制することを特徴とにおけ
る霜の成長を抑制することを特徴とする。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a coating composition applied to a heat transfer surface in a heat exchanger for an air conditioner. The present invention relates to a coating composition for forming a coating that improves the heat exchange characteristics of a heat exchanger that produces heat exchangers, and a heat exchanger that has a heat transfer surface coated with the composition. Under conditions where condensation occurs, the heat transfer surface has good water wettability and is persistent, and suppresses the growth of frost on the heat transfer surface. .

従来技術 近年、空気調和機における空気熱源ヒートポンプ式空気
調和機(以下単にヒートポンプと呼ぶ)の占める割合は
急増してきており、家庭用ルームエアコン・、業務用エ
アコンなどについては半数以上を占めている。また、こ
れらヒートポンプに用いられる熱交換器の大部分はアル
ミフィンとこれらに直交する冷媒管から構成される、フ
ィンチューブ型熱交換器である。
BACKGROUND ART In recent years, the proportion of air source heat pump type air conditioners (hereinafter simply referred to as heat pumps) in air conditioners has been rapidly increasing, and they now account for more than half of household room air conditioners and commercial air conditioners. Furthermore, most of the heat exchangers used in these heat pumps are fin-tube heat exchangers that are composed of aluminum fins and refrigerant pipes orthogonal to the aluminum fins.

冷房時には室内側熱交換器のフィン表面に水分の凝縮が
起こるが、フィン表面が撥水性であると隣合うフィン表
面間に水滴として付着、あるいはフィン表面間にブリッ
ジしてしまう、このため熱交換器の通風抵抗を増加させ
、熱交換器通風!i!+の低下をまねき、ひいては冷房
能力低下の原因となる。
During cooling, moisture condenses on the fin surfaces of the indoor heat exchanger, but if the fin surfaces are water-repellent, water droplets will adhere to the surfaces of adjacent fins or form bridges between the fin surfaces, thus preventing heat exchange. Increase the ventilation resistance of the vessel and heat exchanger ventilation! i! +, which in turn causes a decrease in cooling capacity.

一方、暖房時には室外側熱交換器に5いて、前述した冷
房時の室内側熱交換器と同様な現象が起こる。また暖房
時においては、外気温度によっては室外側熱交換器に着
霜が起こる。熱交換器に着霜した場合は通風抵抗が増加
し、通過風量の低下を招き、暖房能力低下の原因となる
ことは水分の凝縮が起こる場合と同じであるが、着霜の
場合は熱交換器はどんどん目詰まっていくため、通過風
量の低下は一定レベルでとどまることがなく、時間と共
にしだいに低下していく。このため一般的にはある判定
条件により室外側熱交換器を除霜している。この除霜方
法としてはホットガスデフロストが一般的であるが、こ
の間は暖房運転は一時停止する。このため室内温度が低
下し、不快感を与える結果となる。また除霜時、フィン
表面が撥水性であると、霜が融解した水分は隣合うフィ
ン間で水滴となったり、ブリッジした状態で熱交換器に
残ってしまう。このため暖房運転を再開した際、初期風
量の低下をまねく。さらに残留水分がフィン間で凍って
しまい、これを機として着霜が促進され、熱交換器の目
詰まりを早める結果となり、暖房能力の低下はさらに激
しくなる。このため除霜頻度が多くなり、不快感を増す
と共に、運転効率も著しく低下する。
On the other hand, during heating, the same phenomenon occurs in the outdoor heat exchanger as in the indoor heat exchanger during cooling. Also, during heating, frost may form on the outdoor heat exchanger depending on the outside air temperature. When frost forms on a heat exchanger, ventilation resistance increases, leading to a decrease in the amount of air passing through the heat exchanger, which causes a decrease in heating capacity in the same way as moisture condensation. As the vessel becomes more and more clogged, the decrease in the amount of air passing through it does not stay at a certain level, but gradually decreases over time. For this reason, the outdoor heat exchanger is generally defrosted based on certain criteria. Hot gas defrost is a common defrosting method, but heating operation is temporarily stopped during this time. This causes the indoor temperature to drop, resulting in discomfort. Furthermore, during defrosting, if the fin surface is water-repellent, water from melted frost becomes water droplets between adjacent fins or remains in the heat exchanger in a bridged state. For this reason, when heating operation is restarted, the initial air volume decreases. In addition, residual moisture freezes between the fins, which promotes frost formation, which leads to faster clogging of the heat exchanger and further worsens the reduction in heating capacity. For this reason, the frequency of defrosting increases, which increases discomfort and significantly reduces operating efficiency.

このように従来のヒートポンプにあってはアルミフィン
表面を親水性にしないと種々の問題が派生するため、フ
ィン表面の親水化のための処理方法がいくつか提案され
てきた。例えば特開昭50−38645号ではフィン表
面に多孔質の無機質皮膜を形成せしめる方法が、また特
開昭54−148034号には有機質皮膜を付着させ、
その表面のみを加水分解して水湿潤性を得る方法や、フ
ィンの形状を特殊化して水切り性や水濡れ性を改善する
方法が提案されている。しかしながら、これらの方法は
いづれも水濡れ性を改善し、フィン間のブリッジをなく
し、通風抵抗の増大を抑制することによる熱交換特性の
維持を主目的とするもので、着霜防止には全く無力であ
る。
As described above, in conventional heat pumps, various problems arise unless the aluminum fin surfaces are made hydrophilic, so several treatment methods have been proposed to make the fin surfaces hydrophilic. For example, JP-A-50-38645 discloses a method of forming a porous inorganic film on the fin surface, and JP-A-54-148034 discloses a method of forming an organic film on the fin surface.
A method of obtaining water wettability by hydrolyzing only the surface, and a method of improving water drainage and water wettability by specializing the shape of the fins have been proposed. However, all of these methods mainly aim to maintain heat exchange characteristics by improving water wettability, eliminating bridges between fins, and suppressing increases in ventilation resistance, and do not work at all to prevent frost formation. Powerless.

また界面活性剤を利用し水濡れ性を改善する技術におい
て、界面活性剤の溶は出しによる持続性低下に対しては
界面活性剤と高級脂肪酸よりなる皮膜形成を教示した特
開昭58−16192号が挙げられるが、この技術にお
いても着霜防止は何ら考慮されていない。
In addition, in the technology of improving water wettability using surfactants, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-16192 taught the formation of a film consisting of a surfactant and a higher fatty acid in order to reduce durability due to dissolution of the surfactant. No. 1, but this technology does not take into account frost prevention at all.

他方着霜防止に対する手段としては特公昭53−161
38号に融点降下物質を圧入容器中により定期的に噴出
することが提案されているが、これは主として冷蔵庫内
の着霜防止手段であり、フィン数の多いヒートポンプの
室外側熱交換器は均一な噴霧は困難で、また圧力容器を
備えることは装置が大型となり好ましくない。また、別
手段としてフィン表面に疎水化皮膜を形成する方法が特
開昭54−1391・59号にしめされているが、着霜
抑制の可能性はあっても除霜時の水滴ブリッジ発生の問
題があり、望ましくない。
On the other hand, as a means to prevent frost formation, the Japanese Patent Publication No. 53-161
No. 38 proposes that a melting point depressing substance be periodically injected into a pressurized container, but this is mainly a means of preventing frost formation inside a refrigerator, and the outdoor heat exchanger of a heat pump with a large number of fins has a uniform temperature. It is difficult to spray properly, and the provision of a pressure vessel increases the size of the device, which is undesirable. In addition, as an alternative method, a method of forming a hydrophobic film on the fin surface is disclosed in JP-A-54-1391/59, but although it may suppress frost formation, it does not prevent the formation of water droplet bridges during defrosting. Problematic and undesirable.

また特開昭60−102978号では被塗物表面を処理
された上にイオン交換樹脂粉末を接着剤で固定化した膜
を形成して親水性を付与する方法が示されているが、熱
交換フィン材の加工性および水濡れ性を改良する手法に
とどまっている。
Furthermore, JP-A No. 60-102978 discloses a method of imparting hydrophilicity by forming a film on the surface of the object to be coated by fixing ion-exchange resin powder with an adhesive. The method is limited to improving the workability and water wettability of the fin material.

このように従来水濡れ性、持続性の問題と着霜抑制を同
時に解決する技術は見出されておらず、市場においてそ
の有効な手段の開発が切望されていた。池方、塗装ライ
ンにおける火災防止や作業員の健康面、あるいは省資源
の点から、かがる塗装組成物が水性処理剤であることが
市場ニーズに応えるものであることは明らかである。
As described above, no technology has been found that can simultaneously solve the problems of water wettability and sustainability and the suppression of frost formation, and there has been a strong desire in the market for the development of an effective means. Ikegata: It is clear that a water-based treatment agent for the paint composition meets market needs from the standpoint of preventing fires on painting lines, health of workers, and saving resources.

発明が解決しようとする問題点 々口上に鑑み、水性被覆用組成物であって熱交換器アル
ミフィンに適用した場合水濡れ性、持続性に優れ、且つ
着霜抑制に有効なものを提供すること、およびこのよう
な水性被覆用組成物で伝熱面を′f!!、覆した熱交換
器を提供することが本発明目的である。
In view of the problems that the invention aims to solve, an object of the present invention is to provide an aqueous coating composition that has excellent water wettability and durability when applied to aluminum fins of a heat exchanger, and is effective in suppressing frost formation. , and coat the heat transfer surface with such aqueous coating composition. ! It is an object of the present invention to provide an overturned heat exchanger.

問題点を解決するための手段 本発明者らは着霜に関しその発生、生長メカニズムなど
につき研究を進めた結果、霜の発生、生長プロセスとし
て先づフィン表面が露点以下の時水滴が凝縮し、その後
水滴もしくは水成膜(水濡れ性の良い時)が凍り所謂氷
晶化がおこり、その上に霜核が発生し、次いで空気中の
水分が昇華現象で核に付着し、霜の生長が起こることを
確認した。室外側、熱交換器のアルミフィン上の霜の高
さを低くすることができるなら、暖房運転を長時間続け
ることができ、望ましいことは明らがである。本発明者
らは該着霜プロセスにおいて、水膜が氷晶化した後では
売高の制御は外的要因、例えば風速、温度、湿度、フィ
ン形状などの制御以外には手段がなく、かかる外的要因
以外の因子によるとするならば水膜が氷晶化する前に何
らかの対策が必要であると判断した。そして鋭意研究の
結果、露点以下の水滴凝集時にできる限り表面の水膜を
なくし、氷晶化を遅らせる手法を見出した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted research into the formation and growth mechanisms of frost formation, and have found that the frost formation and growth process begins with water droplets condensing when the fin surface is below the dew point. After that, the water droplets or water film (when water wettability is good) freezes, so-called ice crystallization occurs, and frost nuclei are formed on top of them.Then, moisture in the air adheres to the nuclei by sublimation phenomenon, and the growth of frost is inhibited. I confirmed that it happens. It is obvious that if the height of frost on the aluminum fins of the heat exchanger on the outdoor side can be lowered, heating operation can be continued for a long time, which is desirable. The present inventors found that in the frosting process, after the water film turns into ice crystals, there is no way to control the sales amount other than by controlling external factors such as wind speed, temperature, humidity, and fin shape. If this was due to factors other than the above, it was determined that some kind of countermeasure was needed before the water film turned into ice crystals. As a result of extensive research, they discovered a method to delay ice crystallization by eliminating as much of the water film on the surface as possible when water droplets condense at temperatures below the dew point.

すなわち表面処理膜に水を吸収させることにより水晶化
を遅らせる手法である。しかしながら吸水しても脱水す
る手法がなければ吸収能力を上回ってしまった状態の含
水率以上では全く効果がなくなる。そこで本発明者らは
塗膜材質に吸脱水ポリマーを用いることにより、霜の高
さを低く抑えることができるとの驚くべき事実を見出し
た。すなわち水晶化に至る時間を、吸水することで遅ら
せることができ、また除霜時に温度を高めることにより
脱水作用により着霜前の状態に戻すことが可能となった
結果、熱交換器の効率持続性を解決した。また本発明者
らは、吸脱水塗膜中に吸水される糖類および/またはア
ルカリ金属塩を含有せしめることにより、さらに氷晶化
にいたる時間を延長することを見出した。
In other words, this is a method of delaying crystallization by allowing the surface treatment film to absorb water. However, even if water is absorbed, if there is no method for dehydrating it, there will be no effect at all if the water content exceeds the absorption capacity. The inventors of the present invention have discovered the surprising fact that the height of frost can be kept low by using a water-absorbing and desorbing polymer as a coating film material. In other words, the time to crystallization can be delayed by absorbing water, and by raising the temperature during defrosting, it is possible to return to the pre-frost state through dehydration, which maintains the efficiency of the heat exchanger. Gender was resolved. Furthermore, the present inventors have discovered that the time required for ice crystallization can be further extended by incorporating water-absorbing saccharides and/or alkali metal salts into the water-absorbing and dehydrating coating film.

かかる知見に基づき、なされた本発明においては熱交換
器アルミフィンに適用した場合、水濡れ性、持続性と共
に着霜抑制に有用な被覆を与え°為ことのできる下記組
成の被覆用組成物が提供せられる。すなわち本発明の被
覆用組成物は吸脱水ポリマーエマルション(以下単に吸
脱水ポリマーエマルションという)ならびに糖類および
/またはアルカリ金属塩を全体の系が被膜形成能を有す
る範囲内で含有してなる組成物にである。
Based on this knowledge, the present invention provides a coating composition having the following composition which, when applied to aluminum fins of a heat exchanger, can provide a coating that has water wettability, durability, and is useful for inhibiting frost formation. Provided. That is, the coating composition of the present invention is a composition containing a water-absorbing and desorbing polymer emulsion (hereinafter simply referred to as a water-absorbing and desorbing polymer emulsion) and a saccharide and/or an alkali metal salt within a range in which the entire system has film-forming ability. It is.

本発明の吸脱水ポリマーエマルションは一般式(式中人
は+C(12± で、nは4または5である。) で表されるN−アルキレン置換アクリルアミド、すなわ
ちN−アクリロイルピロリジンおよびN−アクリロイル
ピペリジンの単独重合体、2種の共重合体および該N−
アルキレン置換アクリルアミドと池の共重合可能な単量
体との共重合体よりなる群の中から選ばれる少なくとも
1種以上の重合体のエマルションである。前記共重合可
能な単量体としては親水性単量体、イオン性単量体およ
び親油性単量体がある。親水性単量体としては、例えば
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、各種のメトキシポリエチレ
ングリコール(メタ)アクリレート、N−ビニル−2−
ピロリドンなどが挙げられる。イオン性単量体としては
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸
、アリルスルホン酸、メタリルスルポン酸、スチレンス
ルホン酸、2−アクリルアミド−2−フェニルプロパン
スルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチル−プロパ
ンスルホン酸などの酸およびそれらの塩、N、N−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、N、N−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、N、N−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、N、N−ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミド、N、N−ジメチルアミノプロピルアク
リルアミドなどのアミンおよびそれらの塩などを挙げる
ことができる。親油性単量体としてはエチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、2−エチル
へキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレートな
との(メタ)アクリレート誘導体、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、エチレン、プロピレン、ブデンなどのオレフ
ィン類、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチ
レン、ブタジェン、イソプレン、N−メトキシメチルア
クリルアミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、N
−n−プロポキシメチルアクリルアミド、N−n−ブト
キシメチルアクリルアミド、N−n−ブトキシメチルメ
タアクリルアミド、N−インブトキシメチルアクリルア
ミド、N−t−オクトキシメチルアクリルアミドなどの
N−アルコキシメチル(メタ)アクリルアミド誘導体な
どを挙げることができる。
The water-absorbing and desorbing polymer emulsion of the present invention is an N-alkylene-substituted acrylamide represented by the general formula: homopolymer, two types of copolymers and the N-
It is an emulsion of at least one kind of polymer selected from the group consisting of copolymers of alkylene-substituted acrylamide and copolymerizable monomers. The copolymerizable monomers include hydrophilic monomers, ionic monomers, and lipophilic monomers. Examples of hydrophilic monomers include acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, diacetone acrylamide, methylol acrylamide, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and various other hydrophilic monomers. Methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, N-vinyl-2-
Examples include pyrrolidone. Examples of ionic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-phenylpropanesulfonic acid, and 2-acrylamido-2-methyl-propane. Acids such as sulfonic acids and their salts, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, N,N-diethylaminoethyl methacrylate, N,N-dimethylaminoethyl acrylate, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, N,N- Examples include amines such as dimethylaminopropylacrylamide and salts thereof. Lipophilic monomers include (meth)acrylate derivatives such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, acrylonitrile,
Methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, olefins such as ethylene, propylene, butene, styrene, divinylbenzene, α-methylstyrene, butadiene, isoprene, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, N
-N-alkoxymethyl (meth)acrylamide derivatives such as n-propoxymethylacrylamide, N-n-butoxymethylacrylamide, N-n-butoxymethylmethacrylamide, N-inbutoxymethylacrylamide, N-t-octoxymethylacrylamide, etc. etc. can be mentioned.

上記した単量体の重合体を含有してなる水性組成物は温
度により親水性疎水性の変化が起こり、例えば水溶性の
場合には加温により疎水化し、曇りを生じる(その時の
温度を着点という)。また水性組成物がエマルションを
形成している場合には、その溶液の粘度は加温により低
下する。また前記した他の共重合しうる単量体としての
親水性単量体およびイオン性単量体はエマルション表面
の改買およびエマルションそのものの安定化に有用であ
る。
An aqueous composition containing a polymer of the above-mentioned monomers changes its hydrophilicity and hydrophobicity depending on the temperature. For example, if it is water-soluble, it becomes hydrophobic by heating and becomes cloudy (the temperature at that time is changed). point). Further, when the aqueous composition forms an emulsion, the viscosity of the solution decreases by heating. In addition, the other copolymerizable monomers such as hydrophilic monomers and ionic monomers are useful for repurposing the emulsion surface and stabilizing the emulsion itself.

本発明の吸脱水ポリマーエマルションを製造するに当た
ってアクリルアミド誘導体と、それと組み合わせる前記
した種々の他の単量体との量的比率は、それら単量体の
組合せにより変[ヒし、−概には言えない。しかし概ね
親水性単量体の場合は単量体総量中60重量%以下で、
好ましくは40重量%以下、またイオン性単量体は単量
体総量中30重量%以下で、好ましくは20重量%以下
である。一方、親油性単量体は単量体総量中8(1重量
%以下好ましくは60重量%以下である。
In producing the water-absorbing and desorbing polymer emulsion of the present invention, the quantitative ratio of the acrylamide derivative and the various other monomers mentioned above to be combined therewith may vary depending on the combination of these monomers. do not have. However, in the case of hydrophilic monomers, the amount is 60% by weight or less based on the total amount of monomers,
The content of the ionic monomer is preferably 40% by weight or less, and the ionic monomer content is 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on the total amount of monomers. On the other hand, the lipophilic monomer accounts for 8% (1% by weight or less, preferably 60% by weight or less) of the total monomer amount.

次いで前記した単量体またはそれらの単量体混合物を重
合した水不溶性に優れ、平滑な塗膜を形成する重合体を
得るためには、シード粒子を形成させてエマルション重
合することが必要である。
Next, in order to obtain a polymer having excellent water insolubility and forming a smooth coating film by polymerizing the monomers or their monomer mixtures, it is necessary to form seed particles and carry out emulsion polymerization. .

具体的には先づ、重合すべき単量体の一部を重合してエ
マルション粒子の核となるシード粒子を形成させる。次
いで、さらに単量体を添加してシード粒子中で重合を行
わせ、エマルション重合を進行させる。すなわち反応媒
体としては水が使用され、具体的にはイオン交換水、蒸
留水、上水、工業用水などが使用れる。親油性単量体を
併用する場合においては、アルキル硫酸塩、アルキルア
リールスルホン酸塩、脂肪酸石けんなどの通常の界面活
性剤、または前記したイオン性単量体を必要に応じて使
用することにより、単量体の乳化状態を形成でき、それ
に引き続いて乳化重合を用いうる。一方、(メタ)アク
リルアミド誘導体単独もしくは親水性またはイオン性単
量体を併用する場合においては単量体は通常水溶性であ
るので乳化できないが、重合開始剤の存在下必要に応じ
て前記した界面活性剤またはイオン性単量体を溶解し重
合体の着点以上の重合開始温度に加温しておきそこに前
記した単量体を添加してゆくことにより重合体の乳化が
おこり、重合体エマルションすなわち吸脱水ポリマーエ
マルションを製造できる。
Specifically, first, a portion of the monomer to be polymerized is polymerized to form seed particles that will become the core of the emulsion particles. Next, further monomers are added to cause polymerization to occur in the seed particles, thereby allowing emulsion polymerization to proceed. That is, water is used as the reaction medium, and specifically, ion-exchanged water, distilled water, tap water, industrial water, etc. are used. When a lipophilic monomer is used in combination, a common surfactant such as an alkyl sulfate, an alkylaryl sulfonate, a fatty acid soap, or the above-mentioned ionic monomer may be used as necessary. An emulsion of the monomers can be formed, followed by emulsion polymerization. On the other hand, when (meth)acrylamide derivatives are used alone or in combination with hydrophilic or ionic monomers, the monomers are usually water-soluble and cannot be emulsified. Emulsification of the polymer occurs by dissolving the activator or ionic monomer and heating it to a polymerization initiation temperature above the polymer deposition point, and then adding the monomers described above. Emulsions, ie water-absorbing and dehydrating polymer emulsions, can be produced.

重合に用いられる重合開始剤としては過硫酸塩などの水
溶性ラジカル重合開始剤であれば、いづれも使用するこ
とができ、当然レドックス系開始剤の使用も可能である
。具体的には、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
、過酸化水素、tert−ブチルパーオキシドおよびレ
ドックス系開始剤として、上記した酸化剤と組み合わせ
る還元剤としては、例えば亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄
、飼コバルトなどの低次のイオン価の塩、アニリンなど
の有機アミン、さらにはアルドース、ケトースなどの還
元糖を挙げることができる。またアゾ化合物としては、
2−2′−アゾビス−2−アミジノプロパン塩酸塩、2
−2”−アゾビス−2,4−ジメヂルバレロニ1〜リル
、4,4゛−アゾビス−4−シアツバレイン酸およびそ
の塩などを使用することができる。また、上記した重合
開始剤を2種以−ヒ併用することも可能である。重合温
度は使用する重合開始剤により変ずヒするか通常0〜1
00°C1好ましくは5〜90°Cで、且つ該重合体の
着点以上の範囲である。
As the polymerization initiator used in the polymerization, any water-soluble radical polymerization initiator such as persulfate can be used, and of course it is also possible to use a redox type initiator. Specifically, examples include ammonium persulfate, potassium persulfate, hydrogen peroxide, tert-butyl peroxide, and redox initiators, and examples of reducing agents combined with the above-mentioned oxidizing agents include sulfites, hydrogen sulfites, iron, Examples include salts with low ionic valences such as fed cobalt, organic amines such as aniline, and reducing sugars such as aldoses and ketoses. In addition, as an azo compound,
2-2'-azobis-2-amidinopropane hydrochloride, 2
-2''-azobis-2,4-dimethylvaleroni-1-lyl, 4,4''-azobis-4-cyatubaleic acid and its salts, etc. can be used.Also, two or more of the above polymerization initiators can be used. It is also possible to use them together.The polymerization temperature varies depending on the polymerization initiator used, or is usually 0 to 1.
00°C1 is preferably 5 to 90°C, and is in a range equal to or higher than the deposition point of the polymer.

水性組成物中の重合体含量となる重合体濃度は特に限定
はないが、概ね5〜60%である。
The polymer concentration, which is the polymer content in the aqueous composition, is not particularly limited, but is approximately 5 to 60%.

重合体エマルションの具体的製造法としては、先つ重合
体か不溶1ヒする温度以−Fでシード粒子を製造するこ
とが必須となる。シードを構成する単量体は前記−服代
で示される(メタ)アクリルアミド誘導体単独でもよい
し、親油性単量体単独でもよいし、それらの混合物でも
よいし、さらには親水性単量体を併用してもよい。シー
ド粒子を製造するために添加する単量体の全単量体に占
める比率は重量比で0.1〜40%、好ましくは0.2
5〜30%である。
As a specific method for producing a polymer emulsion, it is essential to first produce seed particles at a temperature below -F at which the polymer is insoluble. The monomer constituting the seed may be the (meth)acrylamide derivative shown in the above-mentioned item, a lipophilic monomer alone, a mixture thereof, or a hydrophilic monomer. May be used together. The proportion of the monomers added to produce the seed particles in the total monomers is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.2%.
It is 5-30%.

次に重合時間であるがシード粒子形成の重合時間は10
〜120分であり、必ずしも重合が完結する必要はなく
、重合液が白濁して粒子が形成されれば充分である。つ
いでそこに単量体を;、卜加してエマルション重合を行
うのであるが、その際単量体全量を一度に添加してもよ
いが、重合を安定的に行うには連続的または逐次的に添
加したほうが好ましい。その際重合開始剤も単量体添加
と併行して添加してもよい。その添加に要する時間は添
加すべき単量体量に依存し、−概には述べられないが1
〜10時間である。さらには添加後も残存する単量体を
重合して消失させるために、1〜5時間引き続き重合を
行わせることが好ましい。
Next, regarding the polymerization time, the polymerization time for seed particle formation was 10
~120 minutes, and the polymerization does not necessarily need to be completed; it is sufficient that the polymerization solution becomes cloudy and particles are formed. Monomers are then added thereto for emulsion polymerization. At this time, the entire amount of monomers may be added at once, but to ensure stable polymerization, it is necessary to add them continuously or sequentially. It is preferable to add it to At this time, a polymerization initiator may also be added at the same time as the monomer addition. The time required for its addition depends on the amount of monomer to be added;
~10 hours. Furthermore, in order to polymerize and eliminate monomers that remain even after addition, it is preferable to continue polymerization for 1 to 5 hours.

上記の重合を通じて、重合を速やかに行わせるために重
合系内の雰囲気は窒素のような不活性ガスで空気などの
酸素含有ガスを置換しておいたほうがよい。
Throughout the above polymerization, it is preferable to replace oxygen-containing gas such as air with an inert gas such as nitrogen in the atmosphere within the polymerization system in order to speed up the polymerization.

また上記した単量体のエマルションは■親油性単量体の
比率が相対的に高い場合には温度を変化させでもエマル
ションとして存在できるが、■親油性単量体の比率か低
下し、前記した(メタ)アクリルアミド誘導体の比率が
相対的に高くなると重合体の着点以上ではエマルション
となり、着点以下では水溶液または水性ゲルとなる。通
常立点以下では水溶液となるのであるが、重合体の分子
量が高い場合メチレンビスアクリルアミド、各種のモノ
またはポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
のような架橋性単量体と共重合させた場合またはアクリ
ロニトリルのような親油性単量体をエマルション重合の
陵期に添加して共重合させた場合などでは、着点以下で
は重合体がゲル状を呈する場合がある。
In addition, the emulsion of the monomers described above can exist as an emulsion even if the temperature is changed if the ratio of lipophilic monomers is relatively high; however, the ratio of lipophilic monomers decreases, and When the ratio of the (meth)acrylamide derivative becomes relatively high, the polymer becomes an emulsion above the point of attachment, and becomes an aqueous solution or an aqueous gel below the point of attachment of the polymer. Normally, it becomes an aqueous solution below the standing point, but when the molecular weight of the polymer is high, when it is copolymerized with crosslinking monomers such as methylenebisacrylamide, various mono- or polyethylene glycol di(meth)acrylates, or acrylonitrile. In cases where a lipophilic monomer such as the following is added in the early stages of emulsion polymerization and copolymerized, the polymer may take on a gel-like form below the deposition point.

尚、前記吸脱水ポリマーエマルションを塗膜にした時の
性質は下記のとおりである。すなわち、低温または高温
度の条件では水を吸収し、高温または低温度の条件では
吸収した水を放出するという水の呼吸作用を有している
。その時、吸収または放出する水の量はまわりの温度お
よび湿度の条件および塗膜の組成などにより異なり、一
様には述べられないが、その最大値で概ね塗膜1g当た
り10gである。また、水への溶解性を極力抑えられて
いるので、水中に塗膜を浸漬させても塗膜は溶解せずに
膨潤してゲル状または膜状に形状を保持することができ
る。その時の膨潤量は温度に依存し、低温はど膨潤量は
大きくなり、加温により減少する。具体的に、例えば1
0’Cと50℃との間での膨潤量の比は塗膜の組成など
により変1ヒするが、概ね50℃での膨潤量を1とした
場合、10℃においては13〜lOの範囲にある。その
時の膨潤量そのものは10℃において概ね乾燥塗膜の自
重の5〜100倍である。
The properties of the water-absorbing and dehydrating polymer emulsion when formed into a coating film are as follows. That is, it has a water respiration effect in that it absorbs water under low or high temperature conditions and releases the absorbed water under high or low temperature conditions. At that time, the amount of water absorbed or released varies depending on the surrounding temperature and humidity conditions, the composition of the coating film, etc., and cannot be stated uniformly, but its maximum value is approximately 10 g per gram of coating film. Moreover, since the solubility in water is suppressed to the utmost, even if the coating film is immersed in water, it will not dissolve but swell and retain its gel-like or film-like shape. The amount of swelling at that time depends on the temperature; the amount of swelling increases at low temperatures, and decreases when heated. Specifically, for example, 1
The ratio of the swelling amount between 0'C and 50°C varies depending on the composition of the coating film, etc., but if the swelling amount at 50°C is 1, then at 10°C it is in the range of 13 to 10 It is in. The swelling amount itself at that time is approximately 5 to 100 times the weight of the dry coating film at 10°C.

本発明において使用できる糖類としては各種の糖類が使
用可能であり単糖類、三糖類、三糖類、四糖類および多
糖類が挙げられるが、特に水性被覆用組成物に安定に含
有せしめうるちのとしては単糖類および三糖類が好まし
い。また、吸脱水ポリマーエマルション(I)と糖類(
n)との固形分重量比は30/ 70〜90/ 10の
範囲内で使用できるが、特に60/40〜80/ 20
の範囲が好ましい。糖類(n)が、糖類(II)と吸脱
水ポリマー(I)の固形分合計量の70重量%以上混入
されると被覆膜にクラックが発生したりして成膜できな
くなる。
Various types of saccharides can be used in the present invention, including monosaccharides, trisaccharides, trisaccharides, tetrasaccharides, and polysaccharides, but in particular, as saccharides that can be stably contained in the aqueous coating composition, Monosaccharides and trisaccharides are preferred. In addition, water-absorbing and dehydrating polymer emulsion (I) and saccharide (
The solid content weight ratio with n) can be used within the range of 30/70 to 90/10, particularly 60/40 to 80/20.
A range of is preferred. If the saccharide (n) is mixed in 70% by weight or more of the total solid content of the saccharide (II) and the water-absorbing/dehydrating polymer (I), cracks may occur in the coating film, making it impossible to form a film.

また一方、10重量%未満であると、本発明の着霜抑制
の効果が不充分となる。
On the other hand, if it is less than 10% by weight, the frost formation suppressing effect of the present invention will be insufficient.

本発明において使用できるアルカリ金属塩としては各種
のアルカリ金属塩が使用可能であるが、着霜抑制持続性
のためにはあまり水溶解度の高いものは好ましくなく、
20℃での水溶解度が5重量%以下のものが特に良好な
結果を与え、かかる意味においてアルカリ金属就中リチ
ウムの酢酸塩や炭酸塩が好適に使用せられる。アルカリ
金属塩の配合量は吸脱水ポリマー(I)とアルカリ金属
塩(Ill)との固形分合計量の1〜50重景%の範囲
内で選定され、1重量%未満では着霜抑制効果が発揮さ
れず、他方50重量%を越えると塗膜が脆くなり、実用
性に欠けることが見出されている。より好ましくは5〜
20重量%である。
Various alkali metal salts can be used as the alkali metal salts that can be used in the present invention, but those with high water solubility are not preferable for long-lasting frost formation suppression.
Those having a water solubility of 5% by weight or less at 20° C. give particularly good results, and in this sense, acetates and carbonates of alkali metals, especially lithium, are preferably used. The blending amount of the alkali metal salt is selected within the range of 1 to 50% by weight of the total solid content of the water-absorbing/dehydrating polymer (I) and the alkali metal salt (Ill), and if it is less than 1% by weight, the frost formation suppressing effect is low. On the other hand, it has been found that if the amount exceeds 50% by weight, the coating film becomes brittle and lacks practical use. More preferably 5~
It is 20% by weight.

尚、吸脱水ポリマー(■)、糖類(II)およびアルカ
リ金属塩(1)の三成分を併用する場合の配合量はこれ
ら三成分の固形分合計量に対して吸脱水ポリマー(I)
は89〜30固形分重量%、糖類(n)は69〜lO重
量%、アルカリ金属塩(1■)は1〜50重量%の範囲
で選択すればよく、好ましくは吸脱水ポリマー(I)が
75〜40固形分乗量%、糖類(II)が20〜40重
量%、アルカリ金属塩が5〜20重量%である。
In addition, when using the three components of water-absorbing and desorbing polymer (■), saccharide (II), and alkali metal salt (1) in combination, the amount of water-absorbing and desorbing polymer (I) is calculated based on the total solid content of these three components.
may be selected in the range of 89 to 30% by weight of solid content, 69 to 10% by weight of saccharide (n), and 1 to 50% by weight of alkali metal salt (1). Preferably, the water absorption and desorption polymer (I) The solid content is 75-40% by weight, the sugar (II) is 20-40% by weight, and the alkali metal salt is 5-20% by weight.

本発明の組成物にはまた、必要に応じて吸脱水ポリマー
(I)以外の樹脂、顔料、体質顔料、染料、界面活性剤
、その他の塗料添加剤を加えることができる。また被覆
組成物の製造にあたっては普通の分散方式であるスチー
ルボールミル、サンドグラインドミル、ディスパー攪拌
などの手法を用いることができる。
The composition of the present invention may also contain resins other than the water-absorbing and dehydrating polymer (I), pigments, extender pigments, dyes, surfactants, and other coating additives, if necessary. Further, in producing the coating composition, common dispersion methods such as steel ball mill, sand grind mill, disperser stirring, etc. can be used.

本発明の組成物は熱交換器アルミフィンに対して常法で
塗装、乾燥し、熱交換器に組み立てもできるし、熱交換
器に組み立ててから本組成物中に浸漬塗装した後、乾燥
してアルミフィンを被覆することもできる。塗装後の乾
燥条件としては80〜200℃の条件で15〜20分位
が望ましい。本発明の目的を達するには乾燥後の成膜が
5〜100μがよいが、好ましくは5〜40μである。
The composition of the present invention can be applied to the aluminum fins of a heat exchanger using a conventional method, dried, and assembled into the heat exchanger, or the composition can be assembled into the heat exchanger and then dip-coated in the composition and then dried. It is also possible to coat the aluminum fins. The drying conditions after coating are preferably 80 to 200°C for 15 to 20 minutes. In order to achieve the purpose of the present invention, the film thickness after drying is preferably 5 to 100 microns, preferably 5 to 40 microns.

こうして処理された被膜は良好な水濡れ性とその持続性
を有するだけでなく。優れた着霜抑制効果を示し、熱交
換器アルミフィンの水滴ブリッジの形成や氷結、着霜が
有効に抑制され、通常の屋内、屋外の熱交換器の熱効率
を良好に保持せしめる上で有用な発明をなすものである
The coating thus treated not only has good water wettability and durability. It exhibits an excellent frost formation suppression effect, effectively suppressing the formation of water droplet bridges, freezing, and frost formation on heat exchanger aluminum fins, and is useful in maintaining good thermal efficiency of ordinary indoor and outdoor heat exchangers. It is something that makes an invention.

以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り、部および%はすべて重量による。
The present invention will be explained below with reference to Examples. All parts and percentages are by weight unless otherwise noted.

製造例1:吸脱水ポリマーエマルションの製造側蒸留水
170gにN−アクリロイルピロリジン4.5gおよび
2−アクリルアミド下2−フェニルプロパンスルホン酸
ナトリウム(以下API’5−Naと略す)Ojgを添
加し、反応器内を窒素ガスで置換した後60℃に加温し
た。ついで反応液に過硫酸カリウム0.6gを添加し、
重合を開始し、60分間重合し、シード粒子分散液を得
た。このようにして得たシード粒子分散液にN−アクリ
ロイルピロリジン5.5にを添加し、引き続いてアクリ
ロニトリル4gを添加した。添加終了後、該反応液をさ
らに4時間60℃で反応させた。重合は重合体のヒモ状
析出などもなく、均一なエマルション状態で進行した。
Production Example 1: Production side of water absorption/desorption polymer emulsion 4.5 g of N-acryloylpyrrolidine and Ojg of sodium 2-phenylpropanesulfonate under 2-acrylamide (hereinafter abbreviated as API'5-Na) were added to 170 g of distilled water and reacted. After purging the inside of the vessel with nitrogen gas, it was heated to 60°C. Then, 0.6 g of potassium persulfate was added to the reaction solution.
Polymerization was started and continued for 60 minutes to obtain a seed particle dispersion. To the thus obtained seed particle dispersion, 5.5 g of N-acryloylpyrrolidine was added, followed by 4 g of acrylonitrile. After the addition was complete, the reaction solution was allowed to react at 60° C. for an additional 4 hours. The polymerization proceeded in a uniform emulsion state without any string-like precipitation of polymer.

得られた重合液の粘度を50℃、25℃および10℃で
測定し、結果を第1表に示した。その時重合液は50℃
では乳化状態であり、25℃および10℃では半透明な
水性ゲルであった。
The viscosity of the obtained polymerization liquid was measured at 50°C, 25°C and 10°C, and the results are shown in Table 1. At that time, the polymerization solution was 50℃
It was in an emulsified state at 25°C and at 10°C, and was a translucent aqueous gel.

また上記した重合液を12cn+X12cm角のテフロ
ン製シートに刷毛塗りし、それを125℃で2時間乾燥
して塗膜を作った。得られた塗膜は厚みムラがなく、表
面も滑らかであった。塗膜をテフロン製シートよりはが
し、その厚みを測定したところ、0.2mmであり該塗
膜を水中に浸漬すると吸水して含水ゲル膜となった。そ
の時浸漬する水の温度を1O125,50℃に変え、塗
膜1g当たりの膨潤量を測定し、第1表に示した。
Further, the above-mentioned polymerization solution was applied with a brush onto a Teflon sheet measuring 12cm x 12cm square, and the sheet was dried at 125°C for 2 hours to form a coating film. The resulting coating film had an even thickness and a smooth surface. When the coating film was peeled off from the Teflon sheet and its thickness was measured, it was found to be 0.2 mm. When the coating film was immersed in water, it absorbed water and became a hydrogel film. At that time, the temperature of the immersing water was changed to 1O125, 50°C, and the amount of swelling per 1 g of the coating film was measured and shown in Table 1.

製造例2 蒸留水83gにN−アクリロイルピロリジン2.Ogお
よびAPl’5−Na O,1gを添加し、反応器内を
窒素で置換したf&60℃に加温した。ついで反応液に
過硫酸カリウム 0.06gを添加し、重合を開始し、
30分間重合した。反応液は重合が進行するにつれて徐
々に白濁し、シード粒子が生成した。このようにして得
たシード粒子分散液に蒸留水10$ 、 N−アクリロ
イルピロリジン5,0gよりなる水溶液をそのままの温
度で1時間かけてゆっくり滴下し、その後さらに2時間
重合した。得られた重合液の粘度を50°C125°C
および10℃で測定し、結果を第1表に示した。尚、そ
の時重合液は50℃では乳化状態であり、25℃および
10℃では透明であった。
Production Example 2 N-acryloylpyrrolidine was added to 83g of distilled water. Og and APl'5-NaO, 1 g were added, and the inside of the reactor was purged with nitrogen and heated to f&60°C. Next, 0.06 g of potassium persulfate was added to the reaction solution to start polymerization.
Polymerization was carried out for 30 minutes. The reaction solution gradually became cloudy as the polymerization progressed, and seed particles were generated. An aqueous solution consisting of 10 $ of distilled water and 5.0 g of N-acryloylpyrrolidine was slowly added dropwise to the thus obtained seed particle dispersion at the same temperature over 1 hour, followed by further polymerization for 2 hours. The viscosity of the obtained polymerization liquid was set to 50°C and 125°C.
and 10°C, and the results are shown in Table 1. The polymerization solution was in an emulsified state at 50°C and transparent at 25°C and 10°C.

また上記した重合液をl 2cm X l 2cm角の
テフロン製シートに刷毛塗りし、それを125°Cで2
時間乾燥して塗膜を作った。得られた塗膜は厚みムラが
なく、表面も滑らかであった。塗膜をデフロン製シート
よりはがし、その厚みを測定したところ、0.2開であ
り該塗膜を水中に浸漬すると吸水して含水ゲル膜となっ
た。その時浸漬する水の温度を10.25.50°Cに
変え、塗膜tg当たりの膨潤量を測定し、第1表に示し
た。
In addition, the above polymerization solution was applied with a brush to a Teflon sheet measuring 1 2 cm x 1 2 cm, and then heated at 125°C for 2 hours.
After drying for a while, a paint film was formed. The resulting coating film had an even thickness and a smooth surface. When the coating film was peeled off from the DEFRON sheet and its thickness was measured, it was found to be 0.2 mm. When the coating film was immersed in water, it absorbed water and became a hydrogel film. At that time, the temperature of the immersing water was changed to 10.25.50°C, and the amount of swelling per tg of coating film was measured and shown in Table 1.

製造例3 蒸留水110g、 N−アクリロイルピロリジン0.7
gN−アクリロイルピペリジン2.1g、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルポン酸ナトリウム0.
2gおよび過硫酸カリウム0.1gを使用した以外は実
施例2と全く同様にしてシード粒子を製造した。このよ
うにして得たシード粒子分散液に蒸留水35g 、 N
−アクリロイルピロリジン2.1g、N−アクリロイル
ピペリジン6.2g、 AMPS−Na(t)0.2g
よりなる水溶液をそのままの温度で1時間かけて滴下し
、その後4時間重合を行った。得られた重合液は製造例
2と全く同様にして、その溶液粘度および塗膜の膨潤量
を測定して、その結果を第1表に示した。
Production Example 3 Distilled water 110g, N-acryloylpyrrolidine 0.7
gN-acryloylpiperidine 2.1g, sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate 0.
Seed particles were produced in exactly the same manner as in Example 2, except that 2 g of potassium persulfate and 0.1 g of potassium persulfate were used. 35 g of distilled water, N
-Acryloylpyrrolidine 2.1g, N-acryloylpiperidine 6.2g, AMPS-Na(t) 0.2g
An aqueous solution consisting of the above was added dropwise at the same temperature over 1 hour, and then polymerization was carried out for 4 hours. The viscosity of the resulting polymer solution and the amount of swelling of the coating film were measured in exactly the same manner as in Production Example 2, and the results are shown in Table 1.

実施例1 500m、Eステンレス容器中に製造例1によって得ら
れた吸脱水ポリマーを200部仕込み、攪拌器で攪拌し
ながら炭酸ナトリウム粉末3部を徐々に添加して組成物
を得た。
Example 1 200 parts of the water-absorbing and dehydrating polymer obtained in Production Example 1 was placed in a 500 m, E stainless steel container, and 3 parts of sodium carbonate powder was gradually added while stirring with a stirrer to obtain a composition.

実施例2〜6 実施例1と同様の方法で下記組成の111成物を調製し
た。結果を第2表に示す。
Examples 2 to 6 Compounds 111 having the following compositions were prepared in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

(以下余白) 実施例1〜6の各組成物を、アルミ板(10cm×20
Ω×1市)にバーコーターで乾燥膜厚10μとなる如く
塗装し、140℃で20分間乾燥させ試験片を作った。
(Left below) Each composition of Examples 1 to 6 was placed on an aluminum plate (10 cm x 20
Ω×1 city) using a bar coater to a dry film thickness of 10 μm, and dried at 140° C. for 20 minutes to prepare a test piece.

また、無処理アルミ板(10cm X 20 cm X
 1 mm )を比較例1とした。これらを用い下記水
濡れ性、持続性および着霜抑制効果の試験を行い、実施
例1〜6については極めて満足すべき効果を得たが、比
較例1については満足すべき効果が得られなかった。そ
れらの結果は第3表に示した。
In addition, an untreated aluminum plate (10 cm x 20 cm x
1 mm) was defined as Comparative Example 1. Using these, the following tests on water wettability, durability, and frost formation suppression effect were conducted, and extremely satisfactory effects were obtained for Examples 1 to 6, but no satisfactory effects were obtained for Comparative Example 1. Ta. The results are shown in Table 3.

試1し屑法− 水濡れ性: 試験片に対し、ワイダー#71(岩国塗装機株式会社製
)を用い、純水を霧吹き状に1回吹付け、水滴の拡がり
状態を観察した。
Trial 1 Scrap method - Water wettability: Using Wider #71 (manufactured by Iwakuni Painting Machinery Co., Ltd.), pure water was sprayed once on the test piece in a mist-like manner, and the spread of water droplets was observed.

○・・・水濡れ性良好 ×・・・水濡れ性不良 水濡れ性の持続性: 試験片を20℃の純水に8時間浸漬し、引き上げて20
℃で16時間風乾させることを1サイクルとして、5サ
イクル後の水濡れ性を上記水濡れ性試験方法で判定した
○...Good water wettability ×...Poor water wettability Sustainability of water wettability: The test piece was immersed in pure water at 20°C for 8 hours and then pulled out for 20 hours.
The water wettability after 5 cycles was determined by the water wettability test method described above, with one cycle being air drying at 16 hours at °C.

着霜抑制効果: 上記試験片を参考図に示されている装置の冷却板に密着
させて下記条件下で着霜高さを測定した。
Frost formation suppression effect: The above test piece was brought into close contact with the cooling plate of the apparatus shown in the reference diagram, and the frost formation height was measured under the following conditions.

空気温度(DB)          20℃空気温度
(WB)        14.5℃ダクト内平均風速
       0.5m/s供試品表面温度     
   −10℃装置全体は温度と湿度を制御できる恒温
室内に設置されている。ダクト内平均風速はノズル差圧
式風量計より得られた値より換算されるが、ファンの回
転数を制御することにより所定の値となるようにしてい
る。試験片の表面温度は、冷却板に送るブライン温度を
制御することにより所定の値としている。
Air temperature (DB) 20℃ Air temperature (WB) 14.5℃ Average wind speed in duct 0.5m/s Sample surface temperature
The entire −10°C apparatus is installed in a thermostatic chamber where temperature and humidity can be controlled. The average wind speed in the duct is calculated from the value obtained from the nozzle differential pressure type airflow meter, and is maintained at a predetermined value by controlling the rotation speed of the fan. The surface temperature of the test piece is kept at a predetermined value by controlling the temperature of the brine sent to the cooling plate.

霜高さの評価については冷却板に対し垂直に移動し、そ
の距離を読み取ることのできる装置を考案し、測定60
分後の霜表面の高さを測定した。
To evaluate the frost height, we devised a device that can move perpendicular to the cooling plate and read the distance, and we measured 60
The height of the frost surface was measured after 1 minute.

霜高さは複数点の測定結果の平均値(mu )を採用し
た。
For the frost height, the average value (mu) of the measurement results at multiple points was used.

(以下余白) 実施例7 実施例1で得られた塗料組成物をロールコート機を用い
、予め脱脂処理を行ったアルミニウム製熱交換器用ロー
ル状フィン素材に乾燥膜厚10μになるように塗装し、
140°Cで20分間乾燥処理を行った。
(Left below) Example 7 Using a roll coater, the coating composition obtained in Example 1 was applied to a rolled fin material for an aluminum heat exchanger that had been previously degreased to a dry film thickness of 10 μm. ,
Drying treatment was performed at 140°C for 20 minutes.

実施例8 実施例3で得られた塗料組成物を実施例7と同様にして
アルミニウム製熱交換器用ロール状フィン素材に塗装お
よび乾燥処理を行った。
Example 8 The coating composition obtained in Example 3 was applied to a rolled fin material for an aluminum heat exchanger and dried in the same manner as in Example 7.

実施例7および8によって処理されたフィンで組み立て
て得られた熱交換器をヒートポンプ式空気調和機の暖房
運転時の室外熱交換器として用い着霜現象が生じる条件
下で運転を行い、その際の経過時間と暖房能力、経過時
間と風量の関係を調べ、その結果を添付図の第1図およ
び第2図にそれぞれAおよびBとして表示した。良好な
風量および暖房能力変化すなわち熱交換特性を示した。
The heat exchanger obtained by assembling the fins treated in Examples 7 and 8 was used as an outdoor heat exchanger during heating operation of a heat pump type air conditioner, and was operated under conditions where frost formation occurred. The relationships between the elapsed time and heating capacity, and the elapsed time and air volume were investigated, and the results are shown as A and B in the attached figures 1 and 2, respectively. It showed good air volume and heating capacity change, ie heat exchange characteristics.

比較例2 実施例7〜8で用いたものと同じビートポンプ式空気調
和機で、但し室外熱交換器のフィン素材には上記塗料組
成物を塗布せず実施例7〜8と同様の暖房運転を実施し
、経過時間と暖房能力、経過時間と風量の関係を調べ、
その結果を添付図の第1図および第2図にCとして示し
た。いづれの試験においても性能が劣っていた。
Comparative Example 2 The same beat pump type air conditioner as that used in Examples 7 to 8 was used, but the above coating composition was not applied to the fin material of the outdoor heat exchanger, and heating operation was performed in the same manner as in Examples 7 to 8. We investigated the relationship between elapsed time and heating capacity, elapsed time and air volume, and
The results are shown as C in FIGS. 1 and 2 of the attached drawings. Performance was poor in both tests.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明にかかる塗料組成物で被覆された熱交換
器(A)および(B)ならびに該被覆を有しない熱交換
器(C)を用いたヒートポンプ式空気調和機による暖房
運転時の経過時間と暖房能力の関係図、第2図は同じく
経過時間と風量の関係図であり、参考図は塗装試験板の
着霜試験に用いられた装置図である。 尚、参考図において1は空気流、2はダクト、3は熱線
風速計センサー、4は熱線風速計、5は冷却板、6は試
験片、7は霜高さ測定装置、8は断熱材、9はブライン
冷却槽、10はポンプ、11はチャンバー、12はノズ
ル差圧式風量計、13はファン。 特許出願代理人
Figure 1 shows heating operation of a heat pump air conditioner using heat exchangers (A) and (B) coated with the coating composition according to the present invention and a heat exchanger (C) without the coating. FIG. 2 is a diagram showing the relationship between elapsed time and heating capacity; FIG. 2 is also a diagram showing the relationship between elapsed time and air volume; the reference diagram is a diagram of the equipment used in the frosting test on the painted test board. In addition, in the reference diagram, 1 is an air flow, 2 is a duct, 3 is a hot wire anemometer sensor, 4 is a hot wire anemometer, 5 is a cooling plate, 6 is a test piece, 7 is a frost height measuring device, 8 is a heat insulating material, 9 is a brine cooling tank, 10 is a pump, 11 is a chamber, 12 is a nozzle differential pressure airflow meter, and 13 is a fan. patent application agent

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Aは−(CH_2)−_nで、nは4または5で
ある。) で表されるN−アルキレン置換アクリルアミドの単独重
合体、2種の共重合体および該N−アルキレン置換アク
リルアミドと他の共重合可能な単量体との共重合体より
なる群の中から選ばれる少なくとも1種以上の重合体の
エマルション( I )ならびに糖類(II)およびもしく
はアルカリ金属塩(III)を全体の系が被膜形成能を有
する範囲内で含有してなる塗料組成物。
(1) Homopolymer of N-alkylene-substituted acrylamide represented by the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (In the formula, A is -(CH_2)-_n, and n is 4 or 5.) , an emulsion (I) of at least one or more polymers selected from the group consisting of two types of copolymers and copolymers of the N-alkylene-substituted acrylamide and other copolymerizable monomers; and A coating composition comprising a saccharide (II) and/or an alkali metal salt (III) within a range such that the entire system has film-forming ability.
(2)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Aは−(CH_2)−_nで、nは4または5で
ある。) で表されるN−アルキレン置換アクリルアミドの単独重
合体、2種の共重合体および該N−アルキレン置換アク
リルアミドと他の共重合可能な単量体との共重合体より
なる群の中から選ばれる、少なくとも1種以上の重合体
の水性エマルション( I )ならびに糖類(II)および
もしくはアルカリ金属塩(III)を全体の系が被膜形成
能を有する範囲内で含有してなる塗料組成物を被覆した
熱交換器。
(2) Homopolymer of N-alkylene-substituted acrylamide represented by the general formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, A is -(CH_2)-_n, and n is 4 or 5.) , two types of copolymers, and copolymers of the N-alkylene-substituted acrylamide and other copolymerizable monomers. ) and a saccharide (II) and/or an alkali metal salt (III) within a range that allows the entire system to form a film.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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