JPS63279266A - 液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、半導体レーデ−を光源とし比製版システムを
用いて感光体に形成された靜′に潜像の現像に用いる液
体現像剤に関する。

〔従来の技術〕

半導体レーザー元に対して感度を有する電子写真用感光
体を用いて平版印刷版を製造する方法（以下、電子写真
製版法という。）が知られている。

このような電子写真製版法に用いられる一画像形成材料
は、陽極酸化などの方法で親水化処理された基板（金属
板、金属はく、紙など）上に、光導電性物質をアルカリ
可溶性樹脂バインダー中に含有させた感光層を設けた電
子写真用感光体の一種である。このような製版可能な電
子写真用感光体に通常の電子写真法によシ静電潜像を形
成し電子トナーを用いその潜像を可視化する。続いて那
熱または溶剤の蒸気によりトナー画ａｔ−感光体上に定
着する。この場合アルカリ性水溶液に不溶性のトナーを
選択すれは、トナー１傷の定着後非画像部をアルカリ性
水溶液で浴出することにニジ、版が得られる。このキリ
な製版法に用いる感光性物質は現在、有機光導電体、例
えは有機染料（カレ社のＥｌｆａｓｏｌ　）　ｓ　ｔた
は有機顔料（ポリクローム社のｏｐｃ　−Ｖｉ　）など
が冥用化されている。

半導体レーザーを光源とする電子写真製版法は、装置の
小型化、低価格化に適し友ものとして、その進歩は著し
いものがある。この電子写真製版法で用いられる半導体
レーデ−には、主として７８０〜８５０ｎｍの長波長領
域に発蚕波長をもつものが多く、このエフな半導体レー
ザー元に感度を有する感光体は暗色の感光層を有するも
のが多い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような感光層を有する感光体に形成された静電潜ｇ
Ｉ！を従来の黒色のトナー画像を形成する現像剤で現像
した場合、現像部と非現像部とのコントラストが低すた
めにトナー画像を識別し難いという問題点を有してい九
。ま九、この問題点を解決する目的で、酸化チタン等の
白色顔料を用いた液体現像剤では、顔料の比重が大きい
九めに沈澱しやすいという問題点を有してｂた。

本発明は、以上の問題点を同時に解決する静電潜像現像
用液体現像剤を提供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記問題点を解決するために、電気絶縁性担
体液中に定着剤と６料を含有するトナー粒子を分散させ
てなる静電潜像現像用液体現像剤において、前記６料と
して小孔を有する非造膜性の白色樹脂微粉末（以下、白
色樹脂粉末という。］を含有することを特徴とする静電
潜像現像用液体現像剤（以下、本発明の液体現像剤とい
う、〕金提供する。

本発明で用いられる白色樹脂微粉末としては、例えは、
オーストラリア特許第４５５２７７号公報、特開昭５１
−１２９４８５号公報等に記載され几ポリエステル系樹
脂のもの、米国特許第３１５２２８０号公報、ジャーナ
ル・オツ・ポリマー・サイエンスのポリマー・レター・
エディＶ　ｗ　７　（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｅｔ、、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｌ＠ｔｔ、　Ｅｄｎ−ｓ　
１９　、１４３　（１９８１）　）等に記載され九ビニ
ル系樹脂のもの、特開昭６１−６２５１０４公報で提案
され几アクリルースチレン系樹脂のもの（大日本インキ
化学工業（（社）製ｒ＄７−：１−）ＰＰ−２０００Ｓ
Ｊ等）等を挙げることができる。

定着剤としては、静電潜像現像用液体現像剤に用いられ
る従来公知の定着剤’に％に制限なく使用できる。特に
好適な定着剤としては、例えば、（１）　　特公昭４９
−２０９９６号公報に提案されたメタクリル酸メチルと
アクリル酸エステル又はメタクリル酸の長鎖アル中ルエ
ステルとから成る電気絶縁性担体液に可溶性のアクリル
系共重合体、（２）％開昭５８−１２２５５７号公報に
提案された電気絶縁性担体液に可溶性のビニル重合体よ
り成る第１の高分子鎖と前記担体液に不溶性のビニル重
合体より成る第２の高分子鎖とがウレタン結合を介して
相互に結合した分子構造を有し、分子全体として前記担
体液に不溶性の非グル状のグラフト１合体、 （３）％開昭５９−３４５４０号公報に提案されたイン
シアネート基と反応し得る活性水素原子を有するビニル
重合体２１＋−ポリインシアネート化合物で架橋して成
る電気絶縁性担体液に可溶性の架橋重合体と、分子鎖相
互の縫れによって前記架Ｉ＃１合体に捕捉された前記担
体液に不溶性のビニル重合体から成る線銃状重合体。

（４）本出願人が、昭和６２年２月２５日付で出願しに
架橋反応性官能基金分子側鎖中に有するビニル重合体を
架橋して成る電気絶縁性担体液に可溶性の架橋重合体（
以下架橋重合体という）と。

分子中に塩基性輩素原子又はアミド基を有するビニルモ
ノマーと酢酸ビニルモノマーを共重合して成る前記担体
液に不溶性のビニル共重合体がら成シ、前記担体液に不
溶性のビニル共重合体は、分子鎖相互の縫れＫよって前
記架橋重合体に捕捉されて成る軽鎖状重合体、 等を挙げることができる。

電気絶縁性担体液としては、例えはへキサン、ペンタン
、オクタン、ノナン、ｆ１″カン、クンデカン、ドデカ
ンのほかエッソメタンダード石油社かラアイ７ノ母−Ｇ
、）１％に％Ｌ％Ｍ等の商品名の下に販売されている有
機溶剤の如き１ｏｏ〜２５０Ｃの温度範囲に沸点を有し
、且つ１Ｇ’Ω・―以上の体積比抵抗と３未満の誘電率
を有する各種の脂肪族炭化水素溶剤を使用することがで
きる。

白色樹脂微粉末と前記定着剤の混合割合は、定着剤１０
０重量部に対し、白色樹脂微粉末の使用量が１〜２００
重量部の範囲にあることが好ましい。定着剤１００重量
部に対し、白色樹脂微粉末の使用量が２００重量部よシ
多い場合罠は、均一に練肉して液体現像剤を調整する際
に、トナー粒予後が小さくならず、その結果、現像剤の
分散安定性が悪くなる。ま九、定着剤１００重量部に対
し、白色樹脂微粉末の使用量が１重量部ニジ少ない場合
には、着色の効果が乏しくなシ、その結果・トナー画像
として得られた網点や細線の識別が困難となる。

本発明に係わる液体現像剤は、白色樹脂微粉末、前記定
着剤及び少量の電気絶縁性担体液と、更に必要に応じて
電荷制御剤、分散安定剤等の助剤との混合物をメールミ
ル、サンドミル、アトライター等で均一に練肉してｌＯ
％程度の不揮発分を有する濃縮トナーを調整し、この濃
縮トナーを前記担体液で不揮発分が０．１〜２チ程度と
なるように希釈することによって調整することができる
。

電荷制御剤、分散安定剤等の助剤としては、通常静電潜
像現像用液体現像剤に用いられているものをいずれも使
用することができ、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフ
テン酸銅、オレイン酸銅、オレイン酸コバルト、オクチ
ル酸９　、Ｉ＋／　：ｒ　二＋７４、オクチル酸コバル
ト、アルミニウムオクトエート、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム、大豆レシチン等が挙げられる。

以下、実施例によって、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。

（１）　　定着剤Ａ−ケロシン１５０重量部を還流冷却
器付の硝子容器に仕込んで、攪拌しながら９０℃に加熱
して、メタクリル酸メチル１５重量部とメタクリル酸−
２−エチルヘキシル８５重量部との混合物に過酸イ（ベ
ンゾイル０．５重量部を溶解せしめた単量体溶液を４時
間を要して滴下した。その後、１℃７３分の昇温速度で
以て１００℃に加熱し、さらにこの温度ＶＣ４時間保持
した。冷却後、内容物を取出して、粘度が２０乃至１０
０ストークスである粘稠な樹脂溶液を得た。この工うＫ
して得られた樹脂溶液ｔ−ｒ定着剤Ａ」とする。

（２）一定着剤Ｂ−メタクリル酸ラウリル３０．０重量
部、メタクリル酸ブチル２２．０重量部、アクリｋ　酸
ｆ　ｆル４６．６重量部、メタクリル酸ヒドロキシゾロ
ピル０．４重量部、メタクリル酸１．０重量部、「・９
−ブチルＤＪ（日本油脂社製重合触媒）１．０重量部及
び「アインー＃−ＧＪ１００重量部を窒素ガス導入管、
攪拌機及び冷却管のつい九反応容器に仕込んで、１２０
℃釦昇温し、１２０℃で８時間反応させて不揮発分４８
．８％、平均分子量約２２０．０ＯＯＣ）１！ｉ合物を
得た。次に温度を７０℃に下げ、インホロンジイソシア
ネー）０．６２１１ｉ部。

オクチル酸第１錫０．０５重量部及び［アイツノ９−Ｇ
Ｊｏ、６Ｂ［を部を加え７０℃で４時間ウレタン化反応
を行ない冷却し不揮発分４８．６％、ＮＣ０分０．０６
％のインシアネート基を含有する中間体の溶液を得念。

前記中間体の溶液１０６Ｎｉｉ１１ｉｌｌＳｔ−前記と
同様の反応容器に仕込み、更に「アイツノ４−ＧＪ１８
０１ｊｉ部、メタクリル酸ヒドロキシゾロピル０．４重
量部、メタクリル酸メチル４６．１重量部及びアゾビス
イソプチロニ、トリル０．２５１Ｊｔ部を加え８０℃に
昇温し、８０℃で５時間反応させて不揮発分２９．２％
、ＮＣ０分０％のグラフト重合体の溶液を得た。このグ
ラフト重合体は第１の高分子鎖と第２の高分子鎖とが１
分子当シ約６個のウレタン結合にニジ結合した白色のラ
テックスである。このようＫして得られた重合体の溶液
を「定着剤Ｂ」とする。

（３）　　定着剤Ｃ−メタクリル酸ラウリル８０重量部
、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０重量部、Ｎ−
ビニルピロリドン１０″ｉｎ部、ジーｔ＠ｒｔ−プチル
ノ母−オキサイドｌｌ量部及び「アイツノ譬−ＧＪ１４
８］ｋ量部１：窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管のつ
いた反応容器に仕込み、１３０℃に昇温し、１３０℃に
て６時間反応させて第１１合体の溶液を得た。次に温度
を８０℃に下げ、インホロンジイソシアネート１．５重
量部、ジラウリル酸ジｎ−ブチル錫０．０３１！量部及
び「アイソ／４−　Ｑ　Ｊ２重量部を加え、８０℃で２
時間ウレタン化反応を行ない、冷却し、不揮発分３８．
２　％の架橋１合体の溶液を得比。

前記架橋重合体１３１１１（’３１部を前記と同様の反
応容器に仕込み、更Ｋｒアイツノ臂−ＧＪ１５２！１部
、メタクリル酸２−ヒドロキシプロビル５重量部、メタ
クリル酸メチル４０１１ｉ’部、フタル酸β−メタクリ
ロキシエチル５重量部及びアゾイソブチロニトリル０．
２５重量部を加え、８０℃に昇温し、８０℃で６時間反
応させて不揮発分３０％の縫鎖状重合体の溶液を得た。

このようにして得られた縫鎖状重合体の溶液を「゛定着
剤Ｃ」とする。

酸化亜鉛（堺化学社製製品名ｒ　Ｓａｚ＠ｘ＋２０００
　Ｊ　）１００’重量部、四−ズベンガル０．５重量部
、メタノール３００重量部の混合物をセラミックピーズ
を用いて、２４時間ゲールミリングした後、メタノール
を蒸発させ、色素増感した酸化亜鉛粉体を得友。この酸
化亜鉛粉体２６４０１１［’１部、チタニル７タロシア
ニン化合物２ＯＮ１部、２．５−ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール１５
０重量部、及び結着剤樹脂としてポリ酢酸ビニル樹脂（
Ｎａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ　ａｎｄＣｈｅｍｉｃ
ａ１社裂製品番号ｒ　２８−２９３０　Ｊ　；　Ｍｙ＝
２００００）６６０重量部、メチルエチルケトン−メチ
レンクロライド混合溶媒５５００重量部からなる混合物
をペイントシェーカーを用い均一に分散することによシ
感光剤を調製した。出来上がった感光剤をワイヤーパー
を用い砂目立てされ次アルミニウム板上に塗布乾燥し、
感光層の膜厚１５μｍの感光体を作製した。

実施例 第１表に記載した６料、定着剤、電荷制御剤及び担体液
を？−ルミルで均一に混合練肉して盪鰯トナーを調整し
た。この１１縮トナーを第１表に記載した担体液で不揮
発分ｉｎｋ童チに希釈したペースドナ−５０ｉ量部を、
上記担体液１，５００重量部で更に希釈して液体現像剤
を製造した。

岩崎通信機社製［ニレファックスＡＰ　−３ＷＤＸ　Ｊ
に、前記感光体を設置し、半導体レーザーによって得ら
れた靜電潜＊’ｔ、上記液体現像剤を用いて現像し、印
刷版を作製した。印刷版上のトナー画像の識別度を第１
表に示した。

〔発明の効果〕

本発明の液体現像剤は、白色であるから、暗色の電子写
真用感光体を使用することの多い半導体レーザーを光源
とする電子写真製版法において、画像部と非画像部との
コントラストの高い識別度の良好なトナー画像を形成す
ることができる。また、本発明の液体現像剤は、６料ど
して白色樹脂微粉末を使用しているから、分散安定性並
びに長期保存女定性に優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電気絶縁性担体液中に定着剤と色料を含有するトナー粒
   子を分散させてなる静電潜像現像用液体現像剤において
   、前記色料として小孔を有する非造膜性の白色樹脂微粉
   末を含有することを特徴とする静電潜像現像用液体現像
   剤。