JPS63278309A - Manufacture of superconductive coil - Google Patents

Manufacture of superconductive coil

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JPS63278309A
JPS63278309A JP62113822A JP11382287A JPS63278309A JP S63278309 A JPS63278309 A JP S63278309A JP 62113822 A JP62113822 A JP 62113822A JP 11382287 A JP11382287 A JP 11382287A JP S63278309 A JPS63278309 A JP S63278309A
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JP
Japan
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substrate
mask
raw material
powder
oxide superconductor
Prior art date
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Pending
Application number
JP62113822A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Yamanouchi
山之内 宏
Michio Takaoka
道雄 高岡
Tsuneaki Motai
恒明 馬渡
Shotaro Yoshida
昭太郎 吉田
Shoichi Hasegawa
正一 長谷川
Masayuki Tan
丹 正之
Shigekazu Yokoyama
横山 繁嘉寿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Ltd
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Publication date
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  • Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enable the easy manufacturing of a superconductive coil which is high in its critical temperature and its critical current density, by forming a mask with a spiral opening on a substrate and next projecting powder formed of at least either an oxide superconductor or elements which compose the oxide superconductor and next performing heat treatment. CONSTITUTION:A mask 2 with a spiral opening 2a is formed on a substrate, and a spray gun 3 is used to apply raw material powder, containing elements which compose an oxide superconductor, on the substrate 1, so that a laminate made of raw material slurry is formed on the substrate 1. Next this laminate is provided with heat treatment. Since a shape and a size of a superconductive coil can be determined from those of the opening of the mask formed on the substrate, a superconductive coil of desired shape and size can be freely and easily manufactured.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、例えば核磁気共鳴イメージング装置、粒子
加速器等のマグネット用コイルなどに使用可能な超電導
コイルの製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for manufacturing a superconducting coil that can be used, for example, as a magnet coil for a nuclear magnetic resonance imaging device, a particle accelerator, or the like.

(従来技術とその問題点) 近時、常電導状態から超電導状態に遷移する臨界温度(
Tc )が極めて高い値を示す酸化物系の超電導体が種
々発見されつつある。そして、このような酸化物超電導
体は、従来の合金系あるいは金属間化合物系超電導体に
比べて臨界温度が高いことから、実用上極めて有望な超
電導材料とされている。
(Prior art and its problems) Recently, the critical temperature at which the normal conducting state transitions to the superconducting state (
Various oxide-based superconductors exhibiting extremely high values of Tc) are being discovered. Since such oxide superconductors have a higher critical temperature than conventional alloy-based or intermetallic compound-based superconductors, they are considered to be extremely promising superconducting materials for practical use.

しかしながら、現在得られている酸化物超電導体は、ブ
ロック状のものが一般的であり、例えば超電導コイルを
製造するために不可欠な長尺の線材とする有効な方法は
未だ開発されていないのが現状である。
However, the oxide superconductors currently available are generally in the form of blocks, and an effective method for producing long wires, which is essential for manufacturing superconducting coils, has not yet been developed. This is the current situation.

(問題点を解決するための手段) この発明では、基体上に渦巻状あるいは螺旋状の開口を
有するマスクを施したのち、該基体上に酸化物超電導体
と酸化物超電導体を構成する元素を含む材料のうち少な
くとも一方からなる粉末を溶射し、次いで熱処理するこ
とをその解決手段とした。
(Means for Solving the Problems) In the present invention, a mask having a spiral or spiral opening is formed on a substrate, and then an oxide superconductor and an element constituting the oxide superconductor are formed on the substrate. The solution was to thermally spray a powder made of at least one of the containing materials and then heat treat it.

以下、この発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

この発明では、まず原料粉末を調製する。この原料粉末
としては、酸化物超電導体を構成する元素を含むものな
どが用いられ、具体的にはアルカリ土類金属元素粉末、
周期律表第ma族元素粉末および酸化銅粉末等からなる
混合粉末などが用いられる。ここでのアルカリ土類金属
元素粉末としては、Be 、Sr 、Mg 、Ba 、
Raの各元素の炭酸塩粉末、酸化物粉末、塩化物粉末、
硫化物粉末、フッ化物粉末などの化合物粉末あるいは合
金粉末などが用いられる。また、周期律表第ma族元素
粉末としては、Sc 、Y  、La 、Ce 、Pr
 、Nd 。
In this invention, a raw material powder is first prepared. The raw material powder used includes powders containing elements constituting the oxide superconductor, specifically alkaline earth metal element powders,
A mixed powder made of powder of a Group Ma element of the periodic table, copper oxide powder, etc. is used. Here, the alkaline earth metal element powders include Be, Sr, Mg, Ba,
Carbonate powder, oxide powder, chloride powder of each element of Ra,
Compound powders such as sulfide powders and fluoride powders, or alloy powders are used. In addition, as powders of elements of group ma of the periodic table, Sc, Y, La, Ce, Pr
, Nd.

Pro 、Sm 、Eu 、Gd 、Tb 、Dy 、
Ho 、Er 、’I’m 。
Pro, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy,
Ho, Er, 'I'm.'

Yb 、Luの各元素の炭酸塩粉末、酸化物粉末、塩化
物粉末、硫化物粉末、フッ化物粉末などの化合物粉末あ
るいは合金粉末などが用いられる。さらに、酸化物粉末
としては、 Cuo 、 Cus O。
Compound powders or alloy powders such as carbonate powders, oxide powders, chloride powders, sulfide powders, and fluoride powders of the elements Yb and Lu are used. Furthermore, examples of oxide powders include Cuo and CusO.

Cu、Os、 CL1403などの酸化銅の粉末が用い
られる。
Copper oxide powders such as Cu, Os, and CL1403 are used.

そして、これらの粉末の混合比は、得られる酸化物超電
導体をAxByCuOz (但し、AはSc。
The mixing ratio of these powders is such that the resulting oxide superconductor is AxByCuOz (where A is Sc).

Y、La 、Yb等の周期律表第ma族元素を表し、B
はBe 、Sr 、Ba等のアルカリ土類金属元素を表
す。)の組成式で示すと、x 、y 、zが次のような
範囲で決められることが望ましい。
Represents group ma elements of the periodic table such as Y, La, Yb, etc., and B
represents an alkaline earth metal element such as Be, Sr, Ba, etc. ), it is desirable that x, y, and z be determined within the following ranges.

0.1≦X≦2. 0.1≦y≦3.  l≦2≦8そ
して、このような各粉末から原料粉末を調製するが、こ
の原料粉末を調製するにあたっては、アルカリ土類金属
元素粉末および周期律表第1[a族元素粉末からそれぞ
れ1種ずつ選択してもよく、またアルカリ土類金属元素
粉末あるいは周期律表第ma族元素粉末からそれぞれ2
種以上選択してもよい。前者の場合には、例えばLa−
5r−Cu−0系の超電導体の原料となる原料粉末の調
製が可能となり、また後者の場合には、例えばBa−5
r−Cu−0系、La−Y−Cu−0系等の超電導体の
原料粉末の調製が可能となる。
0.1≦X≦2. 0.1≦y≦3. l≦2≦8 Then, a raw material powder is prepared from each of these powders. In preparing this raw material powder, one type each of an alkaline earth metal element powder and a powder of an element of group 1 [a of the periodic table] is prepared. Alternatively, 2 pieces each may be selected from the alkaline earth metal element powder or the Group Ma element powder of the periodic table.
You may select more than one species. In the former case, for example, La-
It becomes possible to prepare a raw material powder that is a raw material for a 5r-Cu-0 based superconductor, and in the latter case, for example, Ba-5
It becomes possible to prepare raw material powder for superconductors such as r-Cu-0 series and La-Y-Cu-0 series.

一方、第2図に示すような円盤状の基体lを用意する。On the other hand, a disk-shaped base l as shown in FIG. 2 is prepared.

この基体1は、少なくともその表層が後述の溶射工程時
の熱に耐え得る耐熱材料から形成されていることが望ま
しい。この耐熱材料としては、特に限定されないが、融
点が1500℃以上のタングステン、ニクロム等の高融
点金属、あるいはアルミナ焼結体等の耐熱セラミックス
などが好適に用いられる。
It is desirable that at least the surface layer of the base body 1 is made of a heat-resistant material that can withstand the heat during the thermal spraying process described below. The heat-resistant material is not particularly limited, but high-melting point metals such as tungsten and nichrome having a melting point of 1500° C. or higher, or heat-resistant ceramics such as alumina sintered bodies are preferably used.

次いで、このような基体1の上に、渦巻状の開口2aを
有する円盤状のマスク2を設ける。このマスク2を形成
する材料としては、上記の基体lの表層を形成する材料
とほぼ同様の材料が好適に用いられる。また、このマス
ク2の開口2aの大きさ、深さは、得られる超電導コイ
ルの各寸法などに応じて決められる。
Next, a disk-shaped mask 2 having a spiral opening 2a is provided on such a base 1. As a material for forming this mask 2, a material substantially similar to that for forming the surface layer of the base 1 described above is suitably used. Further, the size and depth of the opening 2a of this mask 2 are determined depending on the dimensions of the superconducting coil to be obtained.

次に、このようなマスク2を施した基体!上に、前述の
原料粉末を溶射する。この溶射には、例えば第1図に示
すような溶射ピストルを用いることができる。この例の
溶射ピストル3は、酸素−アセチレン混合ガス、酸素−
プロパン混合ガス等の燃焼ガスをノズル先端に供給する
内管3aと、この内管3aの外側に同心状に設けられか
つ上記原料粉末を窒素ガス、空気等の搬送ガスによりノ
ズル先端に搬送する外管3bとからなるものである。
Next, the base body with such a mask 2 applied! The above-mentioned raw material powder is thermally sprayed on top. For this thermal spraying, for example, a thermal spray pistol as shown in FIG. 1 can be used. The thermal spray pistol 3 of this example uses oxygen-acetylene mixed gas, oxygen-
An inner pipe 3a that supplies combustion gas such as propane mixed gas to the nozzle tip, and an outer pipe that is provided concentrically on the outside of this inner pipe 3a and that transports the raw material powder to the nozzle tip using a carrier gas such as nitrogen gas or air. It consists of a tube 3b.

この溶射ピストル3において、原料粉末は、外管3bの
途中に設けられた原料供給口3cから外管3b内に供給
されたのち、搬送ガスによりノズル先端に送られる。そ
して、このノズル先端において、原料粉末は、内管3a
から供給された燃焼ガスの炎1こより、高温に加熱され
て溶融あるいは半溶融せしめられて原料スラリとなり、
この原料スラリはノズルから噴出せしめられてマスク2
上およびマスク2の開口2aを通して基体i上に吹付け
られる。このようにして基体1上には、マスク2の開口
2aの形状に応じた原料反ラリからなる渦巻状の積層体
が形成される。
In this thermal spraying pistol 3, raw material powder is supplied into the outer tube 3b from a raw material supply port 3c provided in the middle of the outer tube 3b, and then sent to the nozzle tip by a carrier gas. At the tip of this nozzle, the raw material powder is transferred to the inner tube 3a.
One flame of combustion gas supplied from the gas is heated to a high temperature and melted or semi-molten to form a raw material slurry.
This raw material slurry is ejected from the nozzle and is sprayed onto the mask 2.
and onto the substrate i through the opening 2a of the mask 2. In this way, a spiral-shaped stacked body made of raw materials in accordance with the shape of the opening 2a of the mask 2 is formed on the base 1.

次いで、このようにして得られた積層体を熱処理する。Next, the thus obtained laminate is heat treated.

この熱処理は、酸化性雰囲気中で行われることが望まし
く、その条件は800〜1100℃程度の処理温度、1
〜300時間程度の処理時間とされる。このような熱処
理により、上記の積層体は、その内部のBa 、Sr 
、Beなどのアルカリ土類金属元素と、Sc 、Y、L
a 、Ybなどの周期律表第ula族元素と、銅元素と
、酸素とが互いに反応して層状ペロプスカイト型の酸化
物超電導体、すなわち第3図に示すような超電導コイル
4となる。
This heat treatment is desirably carried out in an oxidizing atmosphere, and the conditions are: a treatment temperature of about 800 to 1100°C;
The processing time is approximately 300 hours. Through such heat treatment, the above-mentioned laminate loses Ba, Sr inside it.
, alkaline earth metal elements such as Be, and Sc, Y, L
The elements of the ULA group of the periodic table, such as Yb and Yb, the copper element, and oxygen react with each other to form a layered perovskite-type oxide superconductor, that is, a superconducting coil 4 as shown in FIG.

このような超電導コイル4にあっては、アルカリ土類金
属元素と周期律表第[[a族元素と銅元素と酸素とから
なる系の酸化物超電導体から形成されたものであるので
、極めて高い臨界温度および臨界電流密度を示すものと
なる。したがって、この超電導コイル4は、核磁気共鳴
イメージング装置、粒子加速器等のマグネット用コイル
などとして好適に使用可能なものとなる。
Such a superconducting coil 4 is formed from an oxide superconductor of a system consisting of an alkaline earth metal element, a group A element of the periodic table, a copper element, and oxygen. It exhibits high critical temperature and critical current density. Therefore, this superconducting coil 4 can be suitably used as a magnet coil for a nuclear magnetic resonance imaging device, a particle accelerator, or the like.

そして、この方法では、上記の超電導コイル4に対する
安定化策を容易に行なうことができる。
In this method, the above-mentioned stabilization measures for the superconducting coil 4 can be easily taken.

すなわち、原料粉末を溶射して積層体を得る溶射工程に
おいて、積層体を得る前後に、原料粉末に代えて銅、ア
ルミニウム等の常電導体粉末を溶射し、これにより超電
導体の原料粉末からなる積層体を常電導体からなる積層
体で挟んでサンドイブヂ構造とすることで容易に安定化
策を図ることができる。
That is, in the thermal spraying process of thermally spraying raw material powder to obtain a laminate, before and after obtaining the laminate, a normal conductor powder such as copper or aluminum is sprayed instead of the raw material powder, thereby forming a superconductor made of raw material powder. Stabilization can be easily achieved by sandwiching the laminate between laminates made of normal conductors to form a sandwich structure.

この方法によれば、基体l上に渦巻状の開口2aを有す
るマスク2を施したのち、該基体l上に酸化物超電導体
を構成する元素を含む原料粉末を溶射ピストル3を用い
て溶射して、基体l上に原料スラリからなる積層体を形
成し、次いでこの積層体を熱処理するようにしたので、
渦巻状の超電導体である超電導コイル4を容易に製造す
ることができる。また、この方法によれば、超電導コイ
ル4の形状や大きさを、基体1に施すマスク2の開口2
aの形状や大きさで決めることができるので、所望の形
状や大きさの超電導コイルを自在にかつ容易に製造でき
る。
According to this method, a mask 2 having a spiral opening 2a is provided on a substrate l, and then a raw material powder containing elements constituting an oxide superconductor is thermally sprayed onto the substrate l using a thermal spray pistol 3. Then, a laminate made of the raw material slurry was formed on the substrate l, and then this laminate was heat-treated.
The superconducting coil 4, which is a spiral superconductor, can be easily manufactured. Further, according to this method, the shape and size of the superconducting coil 4 can be adjusted by adjusting the shape and size of the opening 2 of the mask 2 applied to the base 1.
Since it can be determined by the shape and size of a, a superconducting coil of a desired shape and size can be manufactured freely and easily.

上記の実施例では、原料粉末として酸化物超電導体を構
成する元素を含む粉末を用いたが、既に超電導特性を示
す超電導体からなる粉末、あるいはこの超電導体からな
る粉末と上記元素粉末との混合粉末を用いてもよい。こ
れらの場合には、上記原料粉末から得られる積層体に対
する熱処理条件を緩くしたりあるいは省略したりするこ
とができ、超電導コイルを容易に得ることができる。
In the above examples, a powder containing elements constituting an oxide superconductor was used as the raw material powder, but a powder consisting of a superconductor that already exhibits superconducting properties, or a mixture of a powder consisting of this superconductor and the above elemental powder is used. Powder may also be used. In these cases, the heat treatment conditions for the laminate obtained from the raw material powder can be relaxed or omitted, and a superconducting coil can be easily obtained.

また、上記の実施例では、基体lとして円盤状のものを
用いたが、例えば第4図に示すような円筒状のものを用
いてもよい。この場合には、円筒状の基体lの外周面上
に金属テープ(マスク)5を螺旋状に巻付けるか、ある
いは螺旋状に巻いた金属テープ5の内側に上記円筒状の
基体1を挿入して基体l上にマスクを施す。ここで、マ
スクとして金属テープ5を螺旋状に巻く際には、巻線密
度が疎となるように適当な巻き間隔をとりながら巻くよ
うにする。これによ゛す、円筒状の基体lの外周面上に
マスク2の開口2aを螺旋状に形成することができる。
Furthermore, in the above embodiments, a disk-shaped substrate is used as the substrate l, but a cylindrical substrate as shown in FIG. 4, for example, may also be used. In this case, a metal tape (mask) 5 is spirally wound around the outer peripheral surface of the cylindrical base 1, or the cylindrical base 1 is inserted inside the spirally wound metal tape 5. A mask is applied onto the substrate l. Here, when winding the metal tape 5 in a spiral shape as a mask, it is wound with appropriate winding intervals so that the winding density is sparse. According to this, the opening 2a of the mask 2 can be formed in a spiral shape on the outer peripheral surface of the cylindrical base 1.

そして、このようなマスク2を施した基体1上に原料ス
ラリを溶射したのち、熱処理することにより、例えば第
5図に示すような螺旋状の超電導コイル6を製造するこ
とができる。
Then, by thermally spraying the raw material slurry onto the substrate 1 provided with such a mask 2 and then subjecting it to heat treatment, it is possible to manufacture, for example, a spiral superconducting coil 6 as shown in FIG. 5.

さらに、上記の実施例では、原料粉末を溶射するのに溶
射ピストル3によるガス炎を用いたが、溶射方法として
はこのようなサーモスプレィ法に限らず、プラズマトー
チによるプラズマ炎などを用いてもよい。プラズマ炎を
用いると、ガス炎に比べて溶射温度を高めることができ
るので、融点の高い原料粉末からも容易に超電導コイル
を得ることができる。
Furthermore, in the above embodiment, the gas flame from the thermal spray pistol 3 was used to thermally spray the raw material powder, but the thermal spraying method is not limited to such a thermospray method, and plasma flames from a plasma torch may also be used. good. When a plasma flame is used, the spraying temperature can be raised compared to a gas flame, so a superconducting coil can be easily obtained even from a raw material powder with a high melting point.

(発明の効果) 以上説明したように、この発明によれば、基体上に渦巻
状あるいは螺旋状の開口を有するマスクを施したのち、
該基体上に酸化物超電導体と酸化物超電導体を構成する
元素を含む材料のうち少なくとら一方からなる粉末を溶
射するようにしたので、極めて高い臨界温度および臨界
電流密度を示す超電導コイルを容易に製造することがで
きる。
(Effects of the Invention) As explained above, according to the present invention, after applying a mask having a spiral or spiral opening on a base,
Since a powder made of at least one of the oxide superconductor and a material containing elements constituting the oxide superconductor is sprayed onto the substrate, it is easy to produce a superconducting coil that exhibits an extremely high critical temperature and critical current density. can be manufactured.

また、この発明によれば、超電導コイルの形状や大きさ
を、基体に施すマスクの開口の形状や大きさで決めるこ
とができるので、所望の形状や大きさの超電導コイルを
自在にかつ容易に製造することができる。
Further, according to the present invention, the shape and size of the superconducting coil can be determined by the shape and size of the opening in the mask formed on the base, so it is possible to freely and easily create the superconducting coil in the desired shape and size. can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、この発明を実施する上で好適に用いられる製
造装置の一例を示す概略構成図、第2図は、この発明の
第1実施例に用いられる基体およびマスクの一例を示す
概略構成図、第3図は、この発明の第1実施例によって
製造された超電導コイルの一例を示す概略構成図、第4
図は、この発明の第2実施例に用いられる基体およびマ
スクの一例を示す概略構成図、第5図は、この発明の第
2実施例によって製造された超電導コイルの一例を示す
概略構成図である。 l・・・基体、2・・・マスク、2a・・・開口、3・
・・溶射ピストル、4・・・超電導コイル(渦巻状)、
5・・・金属テープ(マスク)、6・・・超電導コイル
(螺旋状)。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a manufacturing apparatus suitably used in carrying out the present invention, and FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of a substrate and a mask used in the first embodiment of the present invention. FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing an example of a superconducting coil manufactured according to the first embodiment of the present invention, and FIG.
The figure is a schematic configuration diagram showing an example of a base and a mask used in the second embodiment of the present invention, and FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing an example of a superconducting coil manufactured according to the second embodiment of the invention. be. l...Base, 2...Mask, 2a...Opening, 3...
...Thermal spray pistol, 4...Superconducting coil (spiral),
5... Metal tape (mask), 6... Superconducting coil (spiral).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 基体上に渦巻状あるいは螺旋状の開口を有するマスクを
施したのち、該基体上に酸化物超電導体と酸化物超電導
体を構成する元素を含む材料のうち少なくとも一方から
なる粉末を溶射し、次いで熱処理することを特徴とする
超電導コイルの製造方法。
After applying a mask having spiral or spiral openings on the substrate, a powder consisting of at least one of an oxide superconductor and a material containing an element constituting the oxide superconductor is thermally sprayed onto the substrate, and then A method for manufacturing a superconducting coil, characterized by heat treatment.
JP62113822A 1987-05-11 1987-05-11 Manufacture of superconductive coil Pending JPS63278309A (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63272017A (en) * 1987-04-30 1988-11-09 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd Manufacture of superconducting ceramic magnet

Patent Citations (1)

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