JPS63270609A - 殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の組成物は水田、畑地、果樹園などにおける殺虫
剤として利用することができる。

〔従来の技術〕

ピレスロイド系殺虫剤は農園芸害虫の防除剤として現在
広く用いられている。またこれら殺虫剤との混合により
共力的に効果音あげる化合物としてセサミン、ビペロニ
ルブ１トキシド（Ｐｂ）が用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ピレスロイド系殺虫剤に対して感受性の低下した害虫の
出現が最近報告されている。しかし従来の共力剤ではそ
の効果は充分ではない。

〔問題を解決するだめの手段〕

本発明者は式 （式中Ｘ１．ｘ２．Ｘ３．Ｘ４は水素原子またはメトキ
シ基を示し、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアシル
基を示す。

られる組成物が各々の単剤の施用に比し、その殺虫効力
が飛躍的に増強されると共に速効的な殺虫作用が付与さ
れることを確認した。この共力作用は各薬剤に有する殺
虫特性からは予測しえない相乗作用にもとづくものであ
り、実用的な害虫防除において極めて高い効果を発揮し
た。

ここで示す天然ピレトリン、ピレスロイド系殺虫剤とは
下記のような化合物をさすが、これらに限ることはない
。

ｃｚ−Ｃｙａｎｏ　−５−ｐｈｅ　ｎｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌ　（ＩＲＳ　）ｃ　ｉ　ｓ　−５−（２，２−ａｉｌ
）ｒｏｍｏｖｌｎｙｌ　）　　　２＋２　　ｄｉｍｅ　
ｅｈ７１Ｃ７Ｃ１０ｐ　ｒＯｐａｎ　ｅＣ！Ｌ　ｒｂＯ
−ｘｙｌａｔｅｒ（ｄｅｌしａｍｅｔｈｒｉｎ）　（化
合物（Ｆｉ））　。

ｃｚ−Ｃｙａｎｏ−３−ｐｈｅｎｏｘｙｂｅｎｚｙｌ　
　ａ−１ｓｏｐｒｏｐｙｌ−４−ｃｈｌｏ−ｐｈｅｎｙ
ｌａｃｅ仁ａむｅ（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）　。

ｃｔ−ＣｙａｎＯ−５−ｐｈｅｎｏｘｙｂｅ　ｎｚｙｌ
　（１，Ｒ８）−２−（２−ｃｈｌ　Ｏｒｏ　−４−ｔ
；　ｒｉｆｌｕｏ　ｒｏｍｅ　ｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ　
）ａｍｉｎｏ−５−ｍｅ　ｌ：ｈｙｌｂｕｔｙｌａ−ｔ
ｅ、（ｆｌｕｖａｌｉｎａｌ：ｅ）　。

ａ−Ｃｙａｎｏ　−３−ｐｈｅｎ’ｏｘｙｂｅｎｚｙｌ
　１−（ｐ−ｅ七ｈｏｘｙｐｈａｎｙｌ）−２，２−ａ
ｉｃｈｌｏｒｏｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅ　　ｃａｒｂ
ｏｘｙｌａｔｅ（ｃｙｃｌｏ−ｐｒｏ　仁ｈｒｉｔＬ）
　　。

３−ｐｈｅｎｏｘｙｂｅｎｚｙｌ　（１’ＲＳ　）　ｃ
ｉ　ｓ、　ｔ；　ｒａｍｓ　−３−１２，２−ｄｉｃｈ
−１ｏ　ｒｏｖｉｎｙｌ　）−ｚ、２−ａ　ｉｍｅ　ｔ
ｈｙＬ−ｃｙｃ　ｌｏｐ　ｒｏｐａｎｅ　ｃａ　ｒｂｏ
ｘｙｌ　−ａｔｅ（ｐｅｒｍｅｅｈｒｉｎ）　。

Ｑ−ＣｙａｎＯ−５−ｐｈｅｎｏｘｙｂｅｎｚｙｌ（工
Ｒ，５）ｃｉｓ、ｔｒａｎｓ−５−（２，２−ｄｉｃｈ
ｌｏｒｏ−ｖｉｎｙｌ）　−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌ
−ｃｙｃｌｏｐｒｏｐａ−ｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ
　　（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）。

（Ｒ８）−α−Ｃ７ａｎｏ−３−ｐｈｅｎｅｘｙｂｅｎ
ｚｙｌ（Ｓ）　−２−（４−ｄｉｆｌ−ｕｏｒｏｍｅｔ
ｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−３−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒ
ａｔｏ（ｆｌｕｃｙｔｈ−冑ａ七θ）　。

ａ−Ｃｙａｎｏ−３−ｐｈｅｎｏｘｂｅｎｚｙｌ−（２
−ｃｈｌｏｒｏ−５，Ｓ、Ｓ−し「１−ｆｌｕｏｒｏｐ
ｒｏｐｅｎｙｌ）−２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌ
ｏｐｒｏｐａｎｅｃａｒ−ｂｏｘｙｌａｔｅ　　（ｃｙ
ｈａｌｏむｈｒｉｎ）。

２−Ｍｅｔｈｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ−５−７１ｎｅｔｈ
ｙｌ−３−（２−ｃｈｌｏｒｏ　−ｓ、３，５−ｔｒｉ
ｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐ−（−ｅｎｙｌ）−２，２−４１
ｎｅｔｈｙｌ−４ｌ　１ｏ−ｐｒｏｐａｎｅｃａｒｂｏ
ｘｙｌａｔｅ　（ｂＬｆｅｎｔｈｒｉｎ）　。

ａ　−Ｃｙａｎｏ−４−ｆｌｕｏｒｏ−５−ｐｈｅｎｏ
ｘｙｂｅｎｚｙｌ−５−（２＋２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｖ
ｉｎｙｌ）−２，２−４１ｍｅｔｈｙｌｃｙｃ１ｏｐｒ
ｏｐａｎｅｃａｒｂｏ−ｘｙ２−４ｌ　　（ｃｙｆｌｕ
ｔｈｒｉｎｅ）。

２−（４−Ｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−２−ｍｅｔｈ
ｙｌｐｒｏｐｙｌ　　５−ｐｈｅｎｏ−ｚｙｂｅｎｚｙ
ｌ　　ｅｔｈｅｒ　　（ｓｔｈＯｆｅｎｐｒｏｘ）本発
明で用いる式（１）で示される化合物は以下のような方
法のよってしてハエドクンウ（Ｐｈｒｙｍａｌｅｐｔｏ
ｓｌ、ａｃｈｙａ　Ｌ、　）　カラ抽出・分１１１１．
り。

先ずハエドクソウ（Ｐｈｒｙｍａ　１ｅｐｔｏｅｔａｃ
ｈｙａ　Ｌ、　）の全草好ましくは根部を生草もしくは
乾燥させたものを生体重の好ましくは１〜１０倍量の有
機溶剤たとえばメタノール、エタノールのような低級ア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトンのようなケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようナエステル類、
ジｘチルエーテル、インプロピルエーテルＯｊうなエー
テル類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族
炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン、パークレン
のヨウナハロゲン化炭化水素類などの有機溶剤もしくは
それらの混合溶剤を用いて浸漬抽出、振とう抽出、ンツ
クレイ抽出器を用いるような連続抽出など一般的に植物
成分抽出法に従って抽出する。

そして得られた抽出液を適量（好ましくははじめの抽出
液の１／１０以下）まで常圧もしくは減圧で濃縮する。

そして適量まで濃縮された濃縮液を適当な有機溶剤と適
当な酸、アルカリ又は中性の水溶液で分配する。ここで
適当な有機溶剤としては酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエ
チルエーテル、イングロビルエーテル、ベンゼン、トル
エン、キシレン、ｐ−シメン、クロロホルム、メチレン
クロリドやパークレン等である。

適当な酸、アルカリ又は中性の水溶液とは、水もしくは
、好ましくは、０．５〜２．０％の塩酸のような鉱酸水
溶液、２〜５％の重炭酸ナトリウム水溶液０．５〜２．
０％の水酸化ナトリウム水溶液等である。

このようにして得た水可溶性分画を除去した有機溶剤可
溶性分画を非極性溶剤と極性溶剤を用いて分配し、非極
性可溶性分画を除去する。この場合非極性溶剤としては
１石油エーテルやｎ−へブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オ
クタン、ｎ−ウンデカンのようなＣ５〜Ｃ１２の脂肪族
炭化水素等が、また極性溶剤としては、メタノール（好
ましくはＯ〜２０％ｖ／ｖの水を含む）、エタノール（
好ましくは５〜２０％Ｖ／Ｖの水を含む）、アセトニト
リル（好ましくは０〜２０％ｖ／ｖの水を含む）やメチ
ルセロソルブ（好ましくは０〜２０％の水を含む）等、
好ましくはメタノールもしくはアセトニトリルが用いら
れる。

このようにして得た極性溶剤可溶分画の溶剤を常圧もし
くは減圧で除去して、樹脂状もしくは粘稠な油状物質（
粗抽出物）を得ることができる。この非極性溶剤可溶性
分画＊極性溶剤可溶性分画を分離する方法は次のような
方法で簡略化することもできる。すなわち水溶性分画を
除去した後の適当な有機溶剤可溶性分画を適量まで濃縮
した液を大量の非極性溶剤中にか（はんしながら滴下し
ていくと、目的の粗抽出物が沈澱物として得られる。

このようにして得た粗抽出物を１例えば次のような吸着
クロマトグラフィーによって分離する。吸着剤としては
シリカゲル、アルミナ、フロリジルなどを用いたカラム
クロマトグラフィー又は分取用薄層クロマトグラフィー
、高速液体クロマトグラフィーなどが適している。

本発明の分離法にあってはこれらのクロマトグラフィー
を単独あるいは任意に組み合わせて使用することができ
る。溶出液としてはヘキサン、ベンゼン、ジクロルメタ
ンのような比較的低極性の溶剤にメタノール、エタノー
ルのような低級アルコール類あるいはアセトン、メチル
エチルケトンのような低級ケトン類あるいはアセトニト
リルあるいは酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル
類、ジエチルエーテル、イングロビルエーテルのような
エーテル類など比較的極性の高い溶剤を数多から数十チ
混合した溶剤が用いられる。

通常高速液体クロマトグラフィー用のカラムとしては一
般的に市販されているものが用いられるが。

たとえばＭｅ　ｒｃｋ社製Ｌｉ　ｃｈ　ｒｏｐ　ｒ　ｅ
ｐ−ｓ　袋６０　、　ＬｉｃｈｒｏｓｏｒｂＳ工１００
■、　Ｗａｔｅｒｅ社製μｐｏｒｏｓｉｉ■’、　Ｒｅ
５ｏｌｖｅ　ｓｉｏなどである。

次に粗抽出物は分配クロマトグラフィーによっても分離
することができる。すなわちシリカゲルなどのような担
体にオクタデシルシラノールまたはオクタン２ノール、
フェニルアルキルシラノール処理した固定相を用い溶出
液として数チから数十％のアセトニトリル、メタノール
、エタノール。

テトラヒドロ７ラン、ジオキサンなどを含有する水溶液
を用いる。これらは通常高速液体クロマトグラフィーに
より分配クロマトグラフィー用カラムとして、たとえば
ｗａｔｅｒｓ社製μＢＯｎａａｐａｋ−Ｃ１Ｂ■。

Ｎｏｖａｐａｋ−Ｃ，Ｂ＠、　Ｒａｄｉａｌｐａｋ−Ｃ
Ｂ＠、　Ｍｅｒｃｋ社製ＩａｃｈｒｏｅｏｒｂＲＰ−１
８■を用いて行うが、薄層クロマトグラフ板としてＭｅ
ｒｏｋ社製ＨＰＴＬＣｐｌａｔｅ　ＲＰ−１８などが市
販されているのでこれらを使用することもできる。

これらの吸着クロマトグラフィーと分配クロア）グラフ
ィーを使いわけることによって数多くの３．７−シオキ
サビシクロ（Ｓ、Ｓ、Ｏ）オフタフ誘導体が分離された
。これらの化合物は実施例の表１にその物性を示す。

本発明組成物の有効成分である。３，７−シオキサビシ
クロ（Ｓ、Ｓ、ａ　）オクタン誘導体と前述のピレスロ
イド系殺虫剤およびピレスロイド様作用を有する殺虫剤
との混合範囲は前者を１部（重量部。

以下同様）と後者を１・０部からｏ、ｏｏｔから１００
０部であり、好ましくは前者を１部と後者を０・１部か
ら１０部とを混合する。

本発明の殺虫組成物は以下のようにして製造する。すな
わち使用目的に応じて、前述の混合した有効成分をその
まま使用するか、！たは農薬補助剤を用いて、農薬製剤
分野において一般だ行われている方法により乳剤、水和
剤、粉剤、粒剤、エアゾール、フロアブル剤、高濃度微
量散布剤等の製剤形態にして使用することができる。こ
れら各種製剤は実際の使用に際しては、直接そのまま使
用するか、または水で所望濃度に希釈して使用すること
かできる。

ここにいう農薬補助剤は不活性溶剤および／または担体
（希釈剤）を、さらに種々の界面活性剤および／または
有機質原料等をあげることができる。溶剤としては、灯
油、軽油等の石油分溜物。

トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素、メチルセロンルプ、メタノール、ブタノール、グ
リコール等のアルコール、アセトン。

シクロヘキサン、インホロン等のケトン類、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のス
ルホキシド類、動植物油、脂肪酸。

ミ 酢酸インアヘル等のエステル等があげられる。

担体（希釈剤）としては、クレー、カオリン、タルク、
珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、
ベントナイト、長石１石英、アルミナ等があげられる。

界面活性剤としては、たとえば高級アルコール硫酸ナト
リウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド
、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウ
リルベンタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤１両性イオン系界面
活性剤があげられる。

また農薬に通常使用される担体以外の補助剤たとえば展
着剤、乳化剤、湿展剤１分散剤、固着剤６崩壊剤等を必
要に応じ適当に混合して殺虫効果を確実にすることが出
来る。

本発明組成物におけるオクタン誘導体とピレスロイド系
殺虫剤又はピレスロイド様殺虫剤との混合物（有効成分
）の濃度は通常０．２〜５０％（重量）％好ましくは０
．５〜２０％（重量）である。

又１本発明組成物の使用量は、１０アール当り有効成分
量として１から５ｏｎｙ、好ましくは。

２から１００２である。

また、いずれの製剤もそのまま単独で使用出来るのみな
らず殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、農園芸用殺菌剤
、土壌殺菌剤、土壌改良剤、あるいは殺ダニ剤と混合し
ても良い。

本発明組成物は以下に示す広範囲の害虫に対し適用でき
、その実施例を以下に示すが、これに限定されるもので
はない。

（１）　　鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）キンモン
ホンガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ）　、　　：Ｉ
　ｆ　ｆｊ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ
）　、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃ　ｔｉｅｉｎｏｎｉ
Ｂｅｍａ）　、　＝＋ヵクモン八へキ（Ａｄｏｘｏｐｈ
ｙｅｅｏｒａｎａ）　、−ｑメシンクィガ（Ｌｅｇｕｍ
ｉｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｏｉｎ−１ｖｏｒｅｌｌａ）　
、　コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｒｏｃｒｏｃｉｓ　ｍ
ｅｄ−１ｎａｌｉｓ）　、　＝カメイガ（Ｃｈｉｌｏ　
５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）　。

７’７／メイガ（Ｏｓむｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌ
ｉｓ）　％ヨトウガ（Ｍａｍｅａａｔｒａ　ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）、アワヨトウガ（Ｐｓｅｕｄ−ａｌｅｔｉａ
　５ｅｐａｒａｔａ）　、　ハス−ｒ−：ｙ−？トウ（
Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｌｔｕｒａ）　、イネットＡ　
シ（Ｐａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ）　。

％　７　’／　Ｏチョ！７（Ｐｉｅｒｉｇ　ｒａｐａｅ
　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）等。

（２）　　鞘翅目（ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）ドクガネプ
イブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）　、　マメコ
ガ＄　（ＰＯｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、イネ
ゾウムシ（Ｅｃｈｉ−ｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｑｕａｍｅ
ｕｅ）　、イネミズゾウＡ　シ（Ｌｉｓｓｏ−ｒｈｏｐ
ｔｒｕ８ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）　、イネドロオイム
シ（Ｏｕｌ−ｅｍａ　０ｒｙｚａｅ）　、　ヒメマＡ／
ヵツォブシＡ　シ（Ａｎｔ、ｈｒｅｎ−ｕＢｖｅｒｂａ
ｓｃｉ）　、　コクＸスト（Ｔｅｎｅｂｒｉｏｉｄｅｇ
ｍａｕｒｉ−ｔａｎｉｃｕｌり　、　：ｌクジラムシ（
Ｓｉ七ｏｐｈｉｌｕｅ　Ｚｅａｍａｉｌｉ）。

ニジュウヤホシテントウムシ（Ｈ！３ｎＯＩ３ｅｌｐｉ
ｌａＣｈｎａｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｅａｔａ
）　、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｅ−ｏｂｒｕｃｈｕ
ｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）　、７７ノマダラカミキリ（
Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）　、つ
！Ｊ　ハＡ　シ（Ａｕｌａｃｏｐ−ｈｏｒａ　ｆｅｍｏ
ｒａｌｉｓ）等。

（３）　　双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ） ネツタイイエカ（Ｃ１ｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｅ）　、ネ
ッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）　、タネ
バエ（Ｈｕｌｅｍｙａｐｌａｔｕｒａ）、イエバｘ、　
（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｅｔｉｃａ）　Ｓ　ウリミバｘ
　（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉ七ａｅ）、イネハモグ
リバ：ｒ：、　（Ａｇ−ｒｏ−ａ　０ｒｙｚａｅ）等。

（４）　　春用ｆＪ　（Ｏｒｆ：ｈｏｐｔｅｒａ）ケラ
（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　ａｆｒｉｃａｎａ）　、　
　）ノサ７パツ。

ｐ　（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コパ
ネイナゴ（Ｏｘｙａｊａｐｏｎｉｃａ）　、チャバネゴ
キブリ（Ｂｌａｔ；七ｅｌｌａ　ｇｅｒｍ−ａｎｉＣａ
）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉ
ｇｉｎｏＢａ）等。

（５）　　膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｅｅｒａ）カブラバ
バチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｒｏｓａｅ　ｊａｐｏｎｅｎＢ
ｉｇ）　。

ルリチュウレンジハバチ（Ａｒｇｅ　ｅｉｍｉｌｉｓ）
等。

（６）　　ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ） ナミハダニ（Ｔｅｅｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ
）　、ミカンハダ＝　（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｅｉｅ
ｒｉ）　、　　リンゴハダニ（Ｐａｎｏ−ｎｙｃｈｕｓ
　ｕｌｍｉ）、ナシサビダニ（Ｅｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ
　ｐｙｒｉ）。

フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙ日ａｌｉｅ　ｂｉ
ｓｐｉｎｏｅａ）等。

〔発明の効果〕

本発明の殺虫組成物は後記の実施例からも明らかなよう
に各単剤の殺虫効果からは予想できない優れた相乗的共
力効果を示す。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらのみに限
定されるものではない。

〔抽出・分離例〕

（抽出例１） 水洗したヘエドクンウ生根１５ＫＰを水切り後。

大型の広口びんに入れＳＯｔのエチルエーテルを加え、
２日間室温にて浸漬した。そのエーテルをデカンテーシ
ョンし新たに３０ｔのエーテルを加えて浸漬した。５回
の浸漬により得られたｑａｔのエーテル抽出液を７１Ｋ
まで＃縮し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液２ｔで３回
洗浄後さらに２ｔの水で５回洗浄した。このエーテル溶
液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、エーテルを除去する
と１２０１のエーテル可溶中性画分を得た。これを３０
０ゴのエーテルに溶解し、１０ｔの石油エーテル中に室
温で攪拌下１滴下した。そして石油エーテルに溶けない
黄褐色樹脂状沈殿物（粗抽出物）１０５ｙを得た。共力
活性は主にこの黄褐色樹脂状沈殿物知あった。

（抽出例２゛） ハエドクンウの根１４５７Ｃ生重量）を粉砕し１ｔのメ
タノールで２日間浸漬抽出を行った。これを５回（り返
し、得られたメタノール溶液を濃縮すると＋ｏ、ｓｙの
抽出物が得られた。これにエーテル１５０ｄと水５０ｄ
を加えて液−液分配し。

２回（り返し、エーテル層を濃縮すると５．１４９の粗
抽出物が得られた。これにアセ）二）ｌＪ＃５０Ｍと石
油エーテル１００Ｒ／を加えて液−液分配し。

アセトニトリル層を濃縮すると２・２１２の粗抽出物が
得られた。

（抽出例３） ハエドクンウの根７ｓＯＳ’（生重量）を２日間日影で
風乾し、６１のエタノールで２日間浸漬抽出を行った。

これを５回くり返し、得られたエタノール溶液を２００
ＩＬｅまで濃縮し、酢酸エチル５００ｄと水１ｔを加え
て液−液分配を２回くり返した。酢酸エチル層を濃縮す
るとｈｏｐの粗抽出物が得られた。これにメタノール３
００ｄとｎ−ヘキサン６００　ｍｌを加えて液−液分配
し、メタノール層を濃縮すると６・６１の粗抽出物が得
られた。

（分離例１） 前述のようにして得たハエドクソウ粗出物１．６２をベ
ンゼン／酢酸エチル＝　１０　：　１の混合溶剤３．５
ｄに溶解しＭｅｒｃｋ　！ＪＪ　Ｋｉｅｅｅｌｇｅｌ　
６０　（Ａｒｔ、　９３８５）をつめ九カラム（直径３
０ＲＩＩ、長さ１５０ｍｍ）にのせ東京理化製フラッシ
ュクロマトで成分を分離した。溶出液はベンゼン／酢酸
エチル＝２０＝１から酢酸エチル１００％まで変化させ
た。各分画は高速液体クロマトグラフィーで成分を分析
した。

（カラムｓ　Ｗａｔｅｒｓ社！ＲＭｉｃ　ｒｏｐｏｒａ
ｓｉｌ■５−９ｍ愈Ｓ　Ｏｏｍ。

溶出液：ベンゼン／酢酸エチル＝　９　：　１（ｖ／ｖ
）　。

１．０珂１　／　ｍｉｎ　、検出器：ｗａしｅｒｅ社！
！！４９０Ｕｖ３００ｎｍ　オヨＵ　”　Ｖ２７５ｎｍ
　）この高速液体りａマドグラフィー条件下で化合物１
〜１５は各々１次の保持時間で溶出した。（分） 化合物２（２０，４）化合物４（９，２）化合物６（１
１・２）化合物７（４，３）化合物１２（８，４） なお化合膚１．化合物５．化合物５．化合物１ｏ、化合
物１１は各々のアセチル基を常法により加水分解するこ
とによって得た。

またＩＨ−ＮＭＲデータはＪＫＯＬ　ＦＸ−９０Ｑまた
はＪＢＯＬ　ＦＸ−１ｏＩＴを用イＣＤＣｌ３　中室温
で測定し、数値はＴＭＳを基準にしたδ値である。

〔製剤例〕

実施例１　乳剤 化合物１　２ＪＪをＤＭＳＯ３０％に溶解した後。

バーメスリンを２９ｐ　、インホロンｔ３６！にトニュ
ーカルゲン１５１５２Ｌを１０４Ｐ加えて全量溶かし乳
剤とした。

実施例２　水和剤 シクロプロスリン　　　　　　　１０キを化合物４５ ホワイトカーボン　　　　　　　１０ ケインウ土　　　　　　　　　２５ クレー　　　　　　　　　　　４３ デモールＴ４ ニューカルゲン　ａｏｓａ　　　　　　　５上記組成物
をミキサーで均一に混合した後、ノ・ンマー型粉砕機で
粉砕して水利剤とした。

実施例３　粉剤 エトフエンブロックス　　　　ｏ、ｓｌｐ化合物８０．
５ トリレスＡ１．０ ホワイトカーボン　　　　　　１・０ クレー　　　　　　　　　　　１６・ＯＤＬクレー　　
　　　　　　８０．０ 化合物１０．５部の化合物Ａ、０．５４Ｆの、トリレス
Ａ、１．ｏ帥のホワイトカーボン、１．０ＪＦのクレー
１７．０９Ｐをミキサーで均一に混合した後、ノへンマ
ー型粉砕機で粉砕し、その混合物にＤＬクレー８０臀を
加え均一に混合してＤＬ粉剤とした。

実施例４　粒剤 練造粒　ジクロプロトリン　　　２．ｏＱ化合物１１　
　　　　　０．５ デタージエント＋６０　　１・Ｏ サンエキスＰ−２５２２参〇 クニゲルＶ−１２５，０ クレー　　　　　　　６９．５ 上記組成物をミキサーで均一に混合した後、適当量の水
を加えて混練した後、直径Ｑ、Ｆ３ｍｍの押出し造粒機
で造粒し、乾燥後１２かも３２メツシユをふるい粒剤と
した。

コーティング粒 炭酸カルシウム（１６から３２メツシユ）ｑｂ仰ｔコン
クリートミキサーに入れ攪拌しながらＮＰｌｏ、ａ１ノ
〕；手 実施例５　エアゾール ０、５６１０のパーメスリン、０−２’１０の化合物５
をメチルセロンルブ４９．０’／ａに溶かしフロン１２
と液化石油ガス（重量比で９０対１０）５０％と共にエ
アゾール缶に充填し倒立使用専用パルプおよび噴射ボタ
ンを取付け３００重量部入のエアゾールを作った。

試験例１　　ツマグロヨコバイに対する共力作用−１下
表に示すピレスロイド系殺虫剤をア七トンにて所定濃度
に希釈（化合物１〜１３までまたは対照のセサミン。

ＦＢのいずれかをおのおの１ｏ　ｏ　ｐｐｍ含む）シ。

ツマグロヨコバイの胸部腹面に０．５μｔずつマイクロ
シリンジを用いて局所施用した。処理後ガラス円筒に処
理虫とイネ苗を入れ、２５℃の恒温室に静置し、２４時
間後に生死虫数を調査し、死去率を求めた。１区１０頭
、２連制にて実施した。

得られた結果を第２表に示した。

試験例２　ツマグロヨコバイに対する共力作用−２下表
に示すピレスロイド系殺虫剤をアセトンにて所定濃度に
希釈（化合物４．８．１１または対照のセサミン％ＦＢ
のいずれかをおのおの１１００ｐｐ含ｔｒ　）　Ｌ、　
７マグロヨコバイの胸部腹面に０．５μｔずつマイクロ
シリンジを用いて局所施用した。処理後ガラス円筒に処
理虫とイネ苗を入れ。

２５℃の恒温室に静置し、２４時間後に生死虫数を調査
し、死去率を求めた。１区２０頭、２連制にて実施しだ
。得られた各薬量と死去率よりＢｌ　ｉ　８ｓのプロビ
ット法を用いて５０％致死薬量Ｃｐ？／？虫）を求め、
　　Ｓｕｎ　＆　Ｊｈｏｎｅｏｎ（１９６０，Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　Ｅｃｏｎｏｍｉｃ　Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ
、　Ｖｏｌ、　ｓ３．Ａｈ　５，８８７−８９２）の式
を用いて共力係数を求め、第３表に示した。

試験例３　コナガに対する共力作用 所定濃度にアセトンにて希釈したピレスロイド系殺虫剤
の薬液（化合物４．１１またはＦＢを１０１〜１０ｐｐ
ｍを含む）０．２５μｔを、薬剤（有機リン剤、カーバ
メート剤、ピレスロイド剤）感受性系およびピレスロイ
ド剤抵抗性系のコナガ５令幼虫の胸膜部背面にマイクロ
シリンジを用いて局所施用した。１区２５頭２連制にて
実施した。

処理幼虫をキャベツ葉と共にプラスチックカップに入れ
２５℃の恒温室に静置し、処理２４時間後に生死虫数を
調査して死去率を求め、第４表に示した。

試験例４　イエバエに対する共力効果 イエバエ雌成虫、ＮＳ系（薬剤感受性系統）およＵ４ｑ
ｓＲ系（ピレスロイド抵抗性系統）をエーテルにて麻酔
し、その胸部背面にマイクロアプリケーターを用いて所
定濃度にアセトンにて希釈した薬液１μｔを処理した。

処理後、プラスチックカップに移し、餌として脱脂綿に
しみこませたしよ糖液を与え、２５℃の恒温室に静置し
た。

処理２日後に成虫の生死を調食し、死去率を求めた。

１区１０頭、２連制。

得られた結果を第５表に示した。

試験例５　　ドウガネブイプイ幼虫に対する共力作用乾
燥腐葉土（粉末）３に対し乾燥畑土壌１の割合で混合し
試験土壌に供した。この土壌１〜に実施例１にて製剤し
た乳剤を井水にて所定濃度に希釈した薬液５ｏｏｘ／（
化合物４，７．１４または対照のセサミン、ＦＢのいず
れかをおのおの１１００ｐｐを含む）を加えよく混合し
プラスチックボックスに保存した。薬剤処理土壌を処理
当日におのおの１５０２の処理土壌を４個のプラスチッ
クカップに入れ、ドウガネプイプイ１令幼虫（３から５
日令）５頭を放し蓋をした後２５℃の恒温室に静置し、
２日後に死去数を調査して死去率を求めた。さらに薬剤
処理の２週後に同様におのおの１５０１の処理土壌を４
個のプラスチックカップに入れ１令幼虫５頭を放し、そ
の２日後に死去数を調査し死去率を求めた。得られた結
果を第６表に示した。

手続補正書（方式） 昭和６２年８月１８日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４は水素原子また
   はメトキシ基を示し、Ｒは水素原子または炭素数１〜５
   のアシル基を示す。 ｎは０または１の整数値を示す。ただしｎが０でＸ＿１
   、Ｘ＿２、Ｘ＿３およびＸ＿４がすべて水素原子または
   すべてメトキシ基の場合、およびｎが１でＸ＿１がメト
   キシ基でかつＸ＿２、Ｘ＿３およびＸ＿４が水素原子で
   かつＲがアセチル基の場合、およびｎが１でＸ＿１およ
   びＸ＿４がメトキシ基でかつＸ＿２およびＸ＿３が水素
   原子でかつＲがアセチル基の場合を除く。）で表わされ
   る３，７−ジオキサビシクロ〔３，３，０〕オクタン系
   化合物と、ピレスロイド系殺虫剤およびピレスロイド様
   作用を有する殺虫剤から選ばれた少なくとも一種と混合
   してなることを特徴とする殺虫組成物。