JPS63259966A - 燃料電池用ガス拡散電極の製造方法 - Google Patents
燃料電池用ガス拡散電極の製造方法Info
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- JPS63259966A JPS63259966A JP62094572A JP9457287A JPS63259966A JP S63259966 A JPS63259966 A JP S63259966A JP 62094572 A JP62094572 A JP 62094572A JP 9457287 A JP9457287 A JP 9457287A JP S63259966 A JPS63259966 A JP S63259966A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、燃料電池用ガス拡散電極の製造方法、特に
その電極触媒層の焼成工程に関する。
その電極触媒層の焼成工程に関する。
(従来の技術〕
まず第3図に通常の燃料電池に用いるガス拡散電極を模
式的に示す0図において1は多孔質電極基材、2が電極
基材の面上に形成された電極触媒層であり、該電極触媒
N2は触媒担体であるカーボン粒子に白金等の貴金属を
担持させた触媒に対し、損水剤としてふっ素樹脂である
ポリテトラフルオロエチレン(以下rPTFEJと呼称
する)のディスパージョンを適量添加した分散溶液を前
記の電極基材1の面上に塗布し、乾燥、焼成工程を経て
形成される。
式的に示す0図において1は多孔質電極基材、2が電極
基材の面上に形成された電極触媒層であり、該電極触媒
N2は触媒担体であるカーボン粒子に白金等の貴金属を
担持させた触媒に対し、損水剤としてふっ素樹脂である
ポリテトラフルオロエチレン(以下rPTFEJと呼称
する)のディスパージョンを適量添加した分散溶液を前
記の電極基材1の面上に塗布し、乾燥、焼成工程を経て
形成される。
ここで前記電極触媒層2を形成する製造工程をさらに詳
細に述べると、純水に界面活性剤を添加した分散溶媒を
作り、ここに触媒粉末を投入して超音波分散器等により
触媒粒子を分散させた後に、さらにPT、FEディスパ
ージョンを投入、混合して触媒粉末とPTFEディスバ
ージ9ンとの均一な分散溶液を得る。次にこの分散溶液
を電極基材1の面上に塗布し、さらに水分を乾燥除去す
る。
細に述べると、純水に界面活性剤を添加した分散溶媒を
作り、ここに触媒粉末を投入して超音波分散器等により
触媒粒子を分散させた後に、さらにPT、FEディスパ
ージョンを投入、混合して触媒粉末とPTFEディスバ
ージ9ンとの均一な分散溶液を得る。次にこの分散溶液
を電極基材1の面上に塗布し、さらに水分を乾燥除去す
る。
この段階では触媒層内には前記のように触媒の分散に用
いた界面活性剤、およびPTFEディスパージッン中に
含まれている界面活性剤が微量ながら残留している。そ
こでこの界面活性剤の除去。
いた界面活性剤、およびPTFEディスパージッン中に
含まれている界面活性剤が微量ながら残留している。そ
こでこの界面活性剤の除去。
並びに電極触媒層2の機械的強度を高めるために前記の
ように乾燥した電極を焼成炉内に入れ、炉内温度をPT
FEの溶融温度である320〜330℃以上に昇温した
上で焼成処理するようにしている。
ように乾燥した電極を焼成炉内に入れ、炉内温度をPT
FEの溶融温度である320〜330℃以上に昇温した
上で焼成処理するようにしている。
一方、電極触媒層内に残留している界面活性剤を除去す
る前駆の焼成工程を行うに当たり、焼成を不活性ガス雰
囲気中で行う方法、あるいは空気雰囲気中で行う方法と
が従来より知られている。
る前駆の焼成工程を行うに当たり、焼成を不活性ガス雰
囲気中で行う方法、あるいは空気雰囲気中で行う方法と
が従来より知られている。
ここで発明者が行った実験を基に、電極の焼成を空気雰
囲気中と窒素ガス雰囲気中で行った場合の処理温度とD
TA分析、TG分析による分析結果を第4図に示す、な
お図中のDTAは示差熱分析を、TGは熱重量分析を示
し、点線43口が窒素ガス雰囲気の場合、実線ハ、二が
空気雰囲気の場合を表す、この図から明らかなように窒
素単独のガス雰囲気中で焼成を行った場合には、PTF
E溶融温度付近でも界面活性剤の分解は起こらず、界面
活性剤は蒸発、飛散により電極触媒層から除去されるよ
うになる。これに対し空気単独の雰囲気中で焼成を行っ
た場合には、200℃付近で発熱ピークが発生すること
から酸化による界面活性剤の分解が生じていることが判
る。
囲気中と窒素ガス雰囲気中で行った場合の処理温度とD
TA分析、TG分析による分析結果を第4図に示す、な
お図中のDTAは示差熱分析を、TGは熱重量分析を示
し、点線43口が窒素ガス雰囲気の場合、実線ハ、二が
空気雰囲気の場合を表す、この図から明らかなように窒
素単独のガス雰囲気中で焼成を行った場合には、PTF
E溶融温度付近でも界面活性剤の分解は起こらず、界面
活性剤は蒸発、飛散により電極触媒層から除去されるよ
うになる。これに対し空気単独の雰囲気中で焼成を行っ
た場合には、200℃付近で発熱ピークが発生すること
から酸化による界面活性剤の分解が生じていることが判
る。
ところで発明者は前記した窒素、および空気の各単独雰
囲気中で行った焼成処理後の電極触媒層中の界面活性剤
残存量とその焼成処理時間との関係、並びに焼成工程の
推移動向に付いてを調べたところ、次記のような問題点
のあることが明らかになった。
囲気中で行った焼成処理後の電極触媒層中の界面活性剤
残存量とその焼成処理時間との関係、並びに焼成工程の
推移動向に付いてを調べたところ、次記のような問題点
のあることが明らかになった。
すなわち、第5図は先記した各雰囲気での焼成処理によ
る界面活性剤の残存量と処理時間との関係をを表した図
であり、図中の点線ホが窒素ガス雰囲気、実線へか空気
雰囲気での焼成を示す、この°実験結果から、窒素単独
のガス雰囲気中では界面活性剤の減量が蒸発、飛散によ
り進行することから界面活性剤の残存量をほとんど0と
するまでには約15時間もの長い処理時間を要する他、
さらに焼成工程の過程で炉内に界面活性剤の蒸発、飛散
ガスが多く混在するようになって焼成ムラが生じ易くな
る不具合も派生する。
る界面活性剤の残存量と処理時間との関係をを表した図
であり、図中の点線ホが窒素ガス雰囲気、実線へか空気
雰囲気での焼成を示す、この°実験結果から、窒素単独
のガス雰囲気中では界面活性剤の減量が蒸発、飛散によ
り進行することから界面活性剤の残存量をほとんど0と
するまでには約15時間もの長い処理時間を要する他、
さらに焼成工程の過程で炉内に界面活性剤の蒸発、飛散
ガスが多く混在するようになって焼成ムラが生じ易くな
る不具合も派生する。
これに対し空気単独の雰囲気中では界面活性剤が酸化分
解して減量することから、窒素ガス雰囲気による焼成処
理と比べて減量の進行が大幅に高まるようになる。しか
しながら空気雰囲気中では処理時間の経過とともに処理
工程の途中で界面活性剤の酸化分解ガスが活性の高い触
媒と接触反応して異常発熱1着火、燃焼等の現象か発生
するようになり、このために電極触媒層内の界面活性剤
残存量を充分低下させるまで焼成処理をm続して行うこ
とが困難である。
解して減量することから、窒素ガス雰囲気による焼成処
理と比べて減量の進行が大幅に高まるようになる。しか
しながら空気雰囲気中では処理時間の経過とともに処理
工程の途中で界面活性剤の酸化分解ガスが活性の高い触
媒と接触反応して異常発熱1着火、燃焼等の現象か発生
するようになり、このために電極触媒層内の界面活性剤
残存量を充分低下させるまで焼成処理をm続して行うこ
とが困難である。
一方、発明者は電極触媒層内の界面活性剤残存量と電池
特性との関係に付いても調べた結果、第6図の特性を得
た。なお図中の特性線トはt極触媒層内における界面活
性剤の残存量が0%の場合、以下同様にして特性線チ、
す、ヌ、ルはそれぞれ界面活性剤の残存量が0.1%、
0.2%、1.0%。
特性との関係に付いても調べた結果、第6図の特性を得
た。なお図中の特性線トはt極触媒層内における界面活
性剤の残存量が0%の場合、以下同様にして特性線チ、
す、ヌ、ルはそれぞれ界面活性剤の残存量が0.1%、
0.2%、1.0%。
2.0%の場合を示す、この電池特性図から明らかなよ
うに界面活性剤の残存量が0.2%を超えると出力が運
転時間の経過ととに急激に低下して電池特性が劣化する
ようになる。この理由は界面活性剤がカーボン、PTF
Hの分散剤となる性質から触媒層のto水性を低めて電
極触媒層への電解液含浸量が過剰になること、および電
解液触媒層内に残存している界面活性剤が電池運転中に
分解して触媒粒子に吸着して触媒を被毒し、触媒活性を
低下させるものと推察される。
うに界面活性剤の残存量が0.2%を超えると出力が運
転時間の経過ととに急激に低下して電池特性が劣化する
ようになる。この理由は界面活性剤がカーボン、PTF
Hの分散剤となる性質から触媒層のto水性を低めて電
極触媒層への電解液含浸量が過剰になること、および電
解液触媒層内に残存している界面活性剤が電池運転中に
分解して触媒粒子に吸着して触媒を被毒し、触媒活性を
低下させるものと推察される。
この発明は上記の点にかんがみなされたものであり、そ
の目的は前記した各種実験結果の考察を基に従来の焼成
法を改善することにより、電極触媒層の焼成工程で異常
発熱1着火のおそれなく、しかも短い焼成処理時間で電
極触媒層内の界面活性剤残存量を充分に低減できるよう
にした燃料電池用ガス拡散電極の製造方法を提供するこ
とにある。
の目的は前記した各種実験結果の考察を基に従来の焼成
法を改善することにより、電極触媒層の焼成工程で異常
発熱1着火のおそれなく、しかも短い焼成処理時間で電
極触媒層内の界面活性剤残存量を充分に低減できるよう
にした燃料電池用ガス拡散電極の製造方法を提供するこ
とにある。
上記問題点を解決するために、この発明によれば、界面
活性剤を添加の分散溶媒中に触媒粉末。
活性剤を添加の分散溶媒中に触媒粉末。
ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョンを投入
、混合して得た分散溶液を多孔質電極基材の面上に塗布
し、乾燥、焼成工程を経て電極触媒層を形成する燃料電
池用ガス拡散電極の製造方法において、前記の焼成工程
を不活性ガスに低濃度の酸素を混合して調製したガス雰
囲気中で行うものとする。
、混合して得た分散溶液を多孔質電極基材の面上に塗布
し、乾燥、焼成工程を経て電極触媒層を形成する燃料電
池用ガス拡散電極の製造方法において、前記の焼成工程
を不活性ガスに低濃度の酸素を混合して調製したガス雰
囲気中で行うものとする。
上記の方法で、焼成工程で不活性ガスに混入する酸素濃
度は空気の酸素濃度よりも低い10%以下の濃度に選定
されており、このようにして調製されたガス雰囲気中で
電極触媒層の焼成を行うことにより、乾燥後の状態で電
極触媒層内に残留している界面活性剤は同時に進行する
蒸発、飛散、酸化分解により除去、減量されるようにな
る。しかも界面活性剤の酸化分解が低酸素濃度のガス雰
囲気中で行われるので酸化分解ガスと触媒との接触反応
を抑制されるようになる。これにより異常発熱1着火等
の異常事態の発生を防ぎつつ、かつ窒素単独のガス雰囲
気中で焼成を行う場合に比べて電極触媒層内に残留して
いる界面活性剤を除去するに要する焼成処理時間を大幅
に短縮することができる。
度は空気の酸素濃度よりも低い10%以下の濃度に選定
されており、このようにして調製されたガス雰囲気中で
電極触媒層の焼成を行うことにより、乾燥後の状態で電
極触媒層内に残留している界面活性剤は同時に進行する
蒸発、飛散、酸化分解により除去、減量されるようにな
る。しかも界面活性剤の酸化分解が低酸素濃度のガス雰
囲気中で行われるので酸化分解ガスと触媒との接触反応
を抑制されるようになる。これにより異常発熱1着火等
の異常事態の発生を防ぎつつ、かつ窒素単独のガス雰囲
気中で焼成を行う場合に比べて電極触媒層内に残留して
いる界面活性剤を除去するに要する焼成処理時間を大幅
に短縮することができる。
C実施例〕
第1図はガス拡散電極の製造における焼成工程を行う焼
成炉設備を示すものであり、図中3は焼成炉、4は加熱
ヒータであり、該焼成炉3には窒素ガスボンベ5.およ
び酸素ガスボンベ6が流量調整弁7.8および開閉弁9
を介して接続されている。なお10は排気弁、11は焼
成処理されるガス拡散電極を示す。
成炉設備を示すものであり、図中3は焼成炉、4は加熱
ヒータであり、該焼成炉3には窒素ガスボンベ5.およ
び酸素ガスボンベ6が流量調整弁7.8および開閉弁9
を介して接続されている。なお10は排気弁、11は焼
成処理されるガス拡散電極を示す。
ここで完配のように触媒粒子、PTFEディスパージョ
ンを界面活性剤を添加の分散溶媒中に投入して混合して
得た分散溶液を電極基材上に塗布し5 さらに吸引、乾
燥した後に、このガス拡散電極11を焼成炉3内に搬入
し、次いで窒素ガスボンベ5.酸素ガスボンベ6より窒
素、酸素を流量調整しながら供給して炉内ガス雰囲気を
所定の酸素濃度を調整し、さらに一定時装置いて炉内ガ
ス雰囲気の濃度分布を均一にした後に、ヒータ4を通電
して炉内温度をPTFEの焼成温度まで昇温して焼成処
理を行った。
ンを界面活性剤を添加の分散溶媒中に投入して混合して
得た分散溶液を電極基材上に塗布し5 さらに吸引、乾
燥した後に、このガス拡散電極11を焼成炉3内に搬入
し、次いで窒素ガスボンベ5.酸素ガスボンベ6より窒
素、酸素を流量調整しながら供給して炉内ガス雰囲気を
所定の酸素濃度を調整し、さらに一定時装置いて炉内ガ
ス雰囲気の濃度分布を均一にした後に、ヒータ4を通電
して炉内温度をPTFEの焼成温度まで昇温して焼成処
理を行った。
次に前記の焼成工程において、不活性ガス中の酸素濃度
を様々に変えた場合の処理時間と界面活性剤の残存量と
の関係を求めた。この結果を第2図に示す、なお図中の
特性線オ、ワ、力、ヨはそれぞれ酸素濃度が2%、5%
、9%、11%の場合を示す、すなわち、炉内ガス雰囲
気中の酸素濃度を10%以上に高めた場合には、空気雰
囲気での焼成と同様に処理の途中で異常発熱とともに着
火現象の発生することが見られた。これに対しガス雰囲
気を2〜9%の酸素濃度に調整して焼成することにより
、焼成工程中に異常発熱9着火現象が起こらず、かつ1
0〜30分程度の極めて短い処理時間で界面活性剤の残
存量を殆ど0にまで減量できることが確認された。この
ような処理時間の短縮は、不活性ガスによる界面活性剤
の蒸発、飛散に加えて酸素による酸化分解が同時に進行
するためであり、しかも炉内のガス雰囲気は低酸素濃度
で残りが不活性ガスであるので、界面活性剤の酸化分解
ガスが触媒と接触反応するような活性を抑制して異常発
熱1着火現象の発生が阻止されるようになる。なおこの
処理時間は炉内温度の昇温に要する時間は含まれていな
い。
を様々に変えた場合の処理時間と界面活性剤の残存量と
の関係を求めた。この結果を第2図に示す、なお図中の
特性線オ、ワ、力、ヨはそれぞれ酸素濃度が2%、5%
、9%、11%の場合を示す、すなわち、炉内ガス雰囲
気中の酸素濃度を10%以上に高めた場合には、空気雰
囲気での焼成と同様に処理の途中で異常発熱とともに着
火現象の発生することが見られた。これに対しガス雰囲
気を2〜9%の酸素濃度に調整して焼成することにより
、焼成工程中に異常発熱9着火現象が起こらず、かつ1
0〜30分程度の極めて短い処理時間で界面活性剤の残
存量を殆ど0にまで減量できることが確認された。この
ような処理時間の短縮は、不活性ガスによる界面活性剤
の蒸発、飛散に加えて酸素による酸化分解が同時に進行
するためであり、しかも炉内のガス雰囲気は低酸素濃度
で残りが不活性ガスであるので、界面活性剤の酸化分解
ガスが触媒と接触反応するような活性を抑制して異常発
熱1着火現象の発生が阻止されるようになる。なおこの
処理時間は炉内温度の昇温に要する時間は含まれていな
い。
また前記方法により作成されたガス拡散電極を組み込ん
だ燃料電池に付いて、その電池特性を調べたところによ
れば、第6図における特性線トと変わらない高い電池特
性の得られることが1111認されている。
だ燃料電池に付いて、その電池特性を調べたところによ
れば、第6図における特性線トと変わらない高い電池特
性の得られることが1111認されている。
なお前記実施例では不活性ガスとして窒素を用いた例を
述べたが、窒素以外にヘリウム、ネオン。
述べたが、窒素以外にヘリウム、ネオン。
アルゴン等の不活性ガスも採用でき、さらに不活性ガス
に純酸素の代わりに空気を混入しても同様な効果を奏す
ることができる。
に純酸素の代わりに空気を混入しても同様な効果を奏す
ることができる。
以上述べたようにこの発明によれば、界面活性剤を添加
の分散溶媒中に触媒粉末、ポリテトラフルオロエチレン
のディスバージランを投入、混合して得た分散溶液を多
孔質電極基材の面上に塗布し、乾燥、焼成工程を経て電
極触媒層を形成する燃料電池用ガス拡散電極の製造方法
において、前記の焼成工程を不活性ガスに低濃度の酸素
を混合して調製したガス雰囲気中で行うことにより、電
極触媒層中に残留している界面活性剤を異常発熱。
の分散溶媒中に触媒粉末、ポリテトラフルオロエチレン
のディスバージランを投入、混合して得た分散溶液を多
孔質電極基材の面上に塗布し、乾燥、焼成工程を経て電
極触媒層を形成する燃料電池用ガス拡散電極の製造方法
において、前記の焼成工程を不活性ガスに低濃度の酸素
を混合して調製したガス雰囲気中で行うことにより、電
極触媒層中に残留している界面活性剤を異常発熱。
着火現象のおそれなしに、しかも不活性ガス単独でのガ
ス雰囲気中で行う焼成処理と比べて大幅に短縮した処理
時間で減量、除去することができ、これにより燃料電池
用ガス拡散電極の製造能率の向上を図ることができる。
ス雰囲気中で行う焼成処理と比べて大幅に短縮した処理
時間で減量、除去することができ、これにより燃料電池
用ガス拡散電極の製造能率の向上を図ることができる。
第1図は本発明の実施例によるガス拡散電極の焼成工程
図、第2図は第1図の焼成゛工程で炉内ガス雰囲気中の
酸素濃度を様々に変えた場合の処理時間と界面活性剤の
残存量との関係図、第3図はガス拡散電極の断面模式図
、第4図は窒素、および空気のガス雰囲気中で界面活性
剤を焼成処理した場合のDTA分析、およびTG分析に
よる分析結果図、第5図は窒素、および空気のガス雰囲
気中での焼成処理による処理時間と電極触媒層内の界面
活性剤残存量との関係図、第6図は電極触媒層内の界面
活性剤残存量に対する燃料電池の電極と運転時間との関
係を表す電池特性図である0図において、 1:電極基材、2:電極触媒層、3:焼成炉、5:不活
性ガス供給源の窒素ガスボンベ、6:酸素供給源の酸素
ガスボンベ、7,8:流量調整弁、処理時間け) 第2図 第3図 第4図
図、第2図は第1図の焼成゛工程で炉内ガス雰囲気中の
酸素濃度を様々に変えた場合の処理時間と界面活性剤の
残存量との関係図、第3図はガス拡散電極の断面模式図
、第4図は窒素、および空気のガス雰囲気中で界面活性
剤を焼成処理した場合のDTA分析、およびTG分析に
よる分析結果図、第5図は窒素、および空気のガス雰囲
気中での焼成処理による処理時間と電極触媒層内の界面
活性剤残存量との関係図、第6図は電極触媒層内の界面
活性剤残存量に対する燃料電池の電極と運転時間との関
係を表す電池特性図である0図において、 1:電極基材、2:電極触媒層、3:焼成炉、5:不活
性ガス供給源の窒素ガスボンベ、6:酸素供給源の酸素
ガスボンベ、7,8:流量調整弁、処理時間け) 第2図 第3図 第4図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)界面活性剤を添加の分散溶媒中に触媒粉末、ポリテ
トラフルオロエチレンのディスパージョンを投入、混合
して得た分散溶液を多孔質電極基材の面上に塗布し、乾
燥、焼成工程を経て電極触媒層を形成する燃料電池用ガ
ス拡散電極の製造方法において、前記の焼成工程を不活
性ガスに低濃度の酸素を混合して調製したガス雰囲気中
で行うことを特徴とする燃料電池用ガス拡散電極の製造
方法。 2)特許請求の範囲第1項記載の製造方法において、焼
成工程におけるガス雰囲気中の酸素濃度が10%以下で
あることを特徴とする燃料電池用ガス拡散電極の製造方
法。 3)特許請求の範囲第1項記載の製造方法において、不
活性ガスとして窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の
ガスを用いることを特徴とする燃料電池用ガス拡散電極
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62094572A JPS63259966A (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | 燃料電池用ガス拡散電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62094572A JPS63259966A (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | 燃料電池用ガス拡散電極の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63259966A true JPS63259966A (ja) | 1988-10-27 |
Family
ID=14114015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62094572A Pending JPS63259966A (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | 燃料電池用ガス拡散電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63259966A (ja) |
-
1987
- 1987-04-17 JP JP62094572A patent/JPS63259966A/ja active Pending
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