JPS63248883A - Adhesive composition and usage thereof as adhesive - Google Patents

Adhesive composition and usage thereof as adhesive

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JPS63248883A
JPS63248883A JP8182587A JP8182587A JPS63248883A JP S63248883 A JPS63248883 A JP S63248883A JP 8182587 A JP8182587 A JP 8182587A JP 8182587 A JP8182587 A JP 8182587A JP S63248883 A JPS63248883 A JP S63248883A
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JP
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composition
adhesive
viscosity
adhesive composition
resin composition
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JP8182587A
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Japanese (ja)
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Mitsuhiro Kondo
近藤 光広
Tsukasa Yamamoto
山元 司
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Ibiden Co Ltd
Original Assignee
Ibiden Co Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/38Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
    • H05K3/386Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an adhesive composition suitable for bonding printed circuit boards mutually or between said board and substrate, copper foil, etc., by kneading filler and thixotropic agent in a blend of ultraviolet-curing epoxy resin composition and thermosetting epoxy resin composition. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by kneading a blend comprising (A) a ultraviolet-curing epoxy-methacrylate resin composition and (B) a thermosetting epoxy resin composition either incurable by ultraviolet irradiation or containing a potential curing agent resistant to such curing with (C) filler and (D) a thixotropic agent. This composition has the following characteristics: 1, viscosity at a shear rate 1sec<-1> (at 25 deg.C) 200-500PS (determined using a Brookfield type viscometer) 2, thixotropic index defined as the ratio: viscosity at a shear rate 1sec<-1> determined using a Brookfield type viscometer/viscosity at a shear rate 100sec<-1> determined using said viscometer 10-60.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、プリント配線板どうし、または、プリント配
線板と基材あるいは銅箔等を接着するために使用される
接着剤組成物、及びその接着剤としての使用方法に関す
るものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to an adhesive composition used for bonding printed wiring boards to each other or to bonding a printed wiring board to a base material or copper foil, and its adhesive composition. It relates to how to use it as an adhesive.

[従来の技術] 従来、このようなプリント配線板等を接着する目的に使
用される接着シートは、エポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂等を主成分とする熱硬化性樹脂組成物を基材に
含浸あるいは塗布させるか、シート状あるいはフィルム
状に成形して、これを適当な温度・時間にて加熱するこ
とによって半硬化状態にすることにより作製されている
。そして、上記の方法にて作製されたプリプレグ、シー
トあるいはフィルムを、プリント配線板等の被接着物の
一方にプレス等により熱圧着(仮接着)した後、当該プ
リント配線板等に機械加工を施lノ、これを再度プレス
等により被接着物のもう一方と熱圧B(本接着)してい
た。
[Prior Art] Conventionally, adhesive sheets used for bonding such printed wiring boards, etc. are made by impregnating a base material with a thermosetting resin composition mainly composed of epoxy resin, unsaturated polyester resin, etc. Alternatively, it is produced by applying it or forming it into a sheet or film and heating it at an appropriate temperature and time to bring it into a semi-cured state. Then, the prepreg, sheet, or film produced by the above method is thermocompressed (temporarily bonded) to one side of the adherend such as a printed wiring board using a press, etc., and then mechanical processing is performed on the printed wiring board, etc. 1) This was again hot-pressed (main bonding) to the other object to be bonded using a press or the like.

しかしなから、上記の熱硬化性接着シートSよびその接
着方法は1次に述べるような欠点を有していた。
However, the above-mentioned thermosetting adhesive sheet S and its adhesion method had the following drawbacks.

まず、上記樹脂組成物を均質にかつ再現性良く目的とす
る半硬化状態にするためには、加熱温度、加熱時間等の
製造条件を厳しく調御する必要かあったうさらに、上記
接着シートは、半硬化状態であるため、未反応の樹脂反
応基の硬化反応か常温においても徐々に進行するゆその
ため接着シートの貯蔵安定性が著しく悪かった。
First, in order to bring the resin composition into the desired semi-cured state homogeneously and with good reproducibility, it is necessary to strictly control manufacturing conditions such as heating temperature and heating time. Since the adhesive sheet was in a semi-cured state, the curing reaction of unreacted resin reactive groups proceeded gradually even at room temperature, resulting in extremely poor storage stability of the adhesive sheet.

また、上記樹脂組成物は熱硬化性樹脂であるため、目的
とする半硬化状態とするには、長い加熱時間を必要とし
、生産性が悪かった。また、h記樹脂組成物を基材に含
浸あるいは塗布したり、シート状あるいはフィルム状に
成形するには、溶剤や希釈剤を加えて低粘度化する必要
かある。この場合、半硬化状態にした時、溶剤が十分に
抜けきれず、本#ti着後、ボイドの原因となったり製
品の特性を低下させた。
Furthermore, since the resin composition is a thermosetting resin, it requires a long heating time to reach the desired semi-cured state, resulting in poor productivity. In addition, in order to impregnate or apply the resin composition described in h above to a substrate or to form it into a sheet or film, it is necessary to add a solvent or a diluent to lower the viscosity. In this case, when it was brought into a semi-cured state, the solvent could not be removed sufficiently, causing voids or deteriorating the properties of the product after the #ti was deposited.

また、上記接着シートには、接着力もさることながら、
回路形成金属や基材端部への樹脂のはみ出しを抑えるた
めに、加熱加圧時の樹脂の低い流れ性が要求されている
。この点、従来の接着シートは、熱硬化型樹脂組成物中
にゴム状成分を添加することによってoT撓性な持たせ
、低い流れ性と接着力とを兼ね備えさせている。しかし
なから、従来の接着シートは、ゴム状成分を添加してい
るため、耐熱性と耐湿性、耐薬品性などの性情が大きく
低下すること等の欠点を有していた。
In addition to the adhesive strength, the above adhesive sheet also has
In order to suppress the extrusion of the resin to the circuit-forming metal and the edges of the base material, low flowability of the resin is required during heating and pressurization. In this regard, conventional adhesive sheets have OT flexibility, low flowability, and adhesive strength by adding a rubbery component to a thermosetting resin composition. However, since conventional adhesive sheets contain rubber-like components, they have the disadvantage that properties such as heat resistance, moisture resistance, and chemical resistance are greatly reduced.

一方、従来のプリント配線板等の接着方法には次に揚げ
る欠点を有していた。
On the other hand, conventional bonding methods for printed wiring boards, etc. have the following drawbacks.

第1に、従来のプリント配線板等の接着方法はLに述べ
た仮接着後の機械加工の際、加熱したトリルによって樹
脂の一部が溶融し、これか接着面に飛散してプリント配
線板表面のあってはならない凹凸の原因となっていた。
First, in the conventional bonding method for printed wiring boards, etc., during machining after temporary bonding as described in Section L, a portion of the resin is melted by the heated trill, and it is scattered onto the bonding surface and the printed wiring board This caused unnecessary unevenness on the surface.

第2に、従来のプリント配線板等の接着方法にあっては
、仮接着から本接着までに時間がかかりすぎ、その間に
樹脂が吸湿したり基板表面にゴミが付着するといったよ
うな不都合が生じていた。
Second, with conventional bonding methods for printed wiring boards, etc., it takes too much time from temporary bonding to final bonding, which causes problems such as the resin absorbing moisture and dust adhering to the board surface. was.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は、以上のような従来の接着シートおよびその接
着方法における各問題点を解決すべくなされたもので、
その目的とするところは接着剤の半硬化状態が短時間に
て均一にかつ安定に得られ、常温における貯蔵安定性に
優れ、また、低い流れ性における接着性が良好で、しか
も、耐熱性と耐湿性、耐薬品性が満足できる接着剤組T
t1.物を提供すること、および、L配接着剤をスクリ
ーン印刷法によって被着体に塗布することにより基材表
面の凹凸がなく、かつ、吸湿およびゴミ付着の恐れか全
くない接着方法を提供することである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in conventional adhesive sheets and methods for adhering the same.
The purpose of this is to uniformly and stably obtain a semi-cured adhesive state in a short time, to have excellent storage stability at room temperature, to have good adhesion at low flowability, and to have good heat resistance. Adhesive set T with satisfactory moisture resistance and chemical resistance
t1. and to provide an adhesion method that eliminates unevenness on the surface of a base material and eliminates the risk of moisture absorption and dust adhesion by applying an L-distributed adhesive to an adherend by screen printing. It is.

[問題点を解決するための手段] 上記の目的を達成するために、本発明者が鋭意研究を重
ねた結果、次に示す接着剤組成物、およびその接着剤と
しての使用方法が従来のものに比べ格段に優れているこ
とを見出した。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, as a result of extensive research by the present inventors, the following adhesive composition and its method of use as an adhesive have been developed using conventional methods. I found that it was significantly better than.

すなわち1本発明が採った接着剤組成物としての構成は
、 「紫外線硬化型エポキシメタクリレート樹脂組成物(I
)と、紫外線照射によっては硬化しないかあるいはしに
くい潜在性硬化剤を含む熱硬化型エポキシ樹脂組成物(
II)とを混合し、この混合物に充填剤およびチクソ剤
を混練した接着剤組成物(m)であって、 B型粘度計による温度25℃、すり速度1SeC−1の
粘度が200〜500 P Sで、かつ(B型粘度計に
よるすり速度15ec−’の粘度)/(B型粘度計によ
るすり速度1005ec−’の粘度)で示すチクソトロ
ピック指数が10〜60であることを特徴とする接着剤
組成物」 てあり、また、このような組成物を、プリント配線板等
の接着剤として使用する方法としては。
In other words, the composition of the adhesive composition adopted in the present invention is "ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (I
) and a thermosetting epoxy resin composition (
II) and kneaded a filler and a thixotropic agent into this mixture, the adhesive composition (m) has a viscosity of 200 to 500 P at a temperature of 25°C and a sliding speed of 1SeC-1 as measured by a B-type viscometer. S and has a thixotropic index of 10 to 60 as expressed by (viscosity at a sliding speed of 15 ec-' by a B-type viscometer)/(viscosity at a sliding speed of 1005 ec-' by a B-type viscometer) There is also a method for using such a composition as an adhesive for printed wiring boards, etc.

「紫外線硬化型エポキシメタクリレート樹脂組成物1r
)と 紫外線照射によっては硬化しないがあるいはしに
くい潜在性硬化剤を含む熱硬化型エポキシ樹脂組成物(
II)とを混合し、この混合物に充填剤およびチクソ剤
を混練した接着剤、n戊物([)であって、B型粘度計
による温度25°C1ずり速度15ec−’の粘度が2
00〜5oopsで、かつ(Bj[粘度計によるすり速
度l 5ec−’の粘度)/(B型粘度計によるすり速
度+Ofl 5ec−’の粘度)で示すチクントロピッ
ク指数か10〜60である接着剤組成物J物を。
"Ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition 1r
) and a thermosetting epoxy resin composition (
II) and kneaded a filler and a thixotropic agent into this mixture.
00 to 5 oops, and a chickuntropic index expressed as (Bj [viscosity at sliding speed l 5ec-' by viscometer)/(viscosity at sliding speed + Ofl 5ec-' by B-type viscometer) is 10 to 60. Composition J.

スクリーン印刷法によってプリント配線板どうし、プリ
ント配線板と基材、またはプリント配線板と銅箔の、両
方あるいはどちらか一方の表面に塗布した後、 紫外線を照射することにより、前記接着剤組成物(I[
[)の中の前記紫外線硬化やエポキシメタクリレート樹
脂組成物<I)のみを硬化させることを#徴とする接着
剤組成物の接着剤としての使用方法1 である。
The adhesive composition ( I [
This is method 1 for using an adhesive composition as an adhesive in which the above-mentioned ultraviolet curing or curing only the epoxy methacrylate resin composition <I) in parentheses [) is used.

以ドに、本発明の上記手段を詳細に説明する。The above means of the present invention will be explained in detail below.

本発明に用いられる紫外線硬化型エポキシメタクリレー
ト樹脂組成物(I)は、エポキシメタクリレート樹脂と
、共重合性架橋剤と、増感剤とを必須成分とするもので
ある。
The ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (I) used in the present invention contains an epoxy methacrylate resin, a copolymerizable crosslinking agent, and a sensitizer as essential components.

まず9本発明に用いられるエポキシメタクリレート樹脂
は、ビスフェノールA型あるいはビスフェノールF型エ
ポキシ樹脂とメタクリル酸との付加反応生成物であるビ
スフェノール型エポキシメタクリレート樹脂、フェノー
ルノボラックエポキシ樹脂あるいはクレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂とメタクリル酸との付加反応生成物であ
るノボラック型エポキシメタクリレート樹脂、多価アル
コール類のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂とメタク
リル酸との付加反応生成物である脂肪族型エポキシメタ
クリレート樹脂の少なくともいずれか1種を主成分とす
るものである。また本発明では、これらエポキシ樹脂と
アクリル酸との付加反応生成物であるエポキシアクリレ
ート樹脂も必要に応じてエポキシメタクリレート樹脂と
共重合させて使用することができる。
First, the epoxy methacrylate resin used in the present invention is a bisphenol type epoxy methacrylate resin which is an addition reaction product of a bisphenol A type or bisphenol F type epoxy resin and methacrylic acid, a phenol novolac epoxy resin or a cresol novolac epoxy resin and methacrylic acid. The main component is at least one of the following: a novolac type epoxy methacrylate resin, which is an addition reaction product between a glycidyl ether type epoxy resin of a polyhydric alcohol, and an aliphatic epoxy methacrylate resin, which is an addition reaction product between a glycidyl ether type epoxy resin of a polyhydric alcohol, and methacrylic acid. That is. Further, in the present invention, an epoxy acrylate resin, which is an addition reaction product of these epoxy resins and acrylic acid, can also be copolymerized with an epoxy methacrylate resin and used, if necessary.

共重合性架橋剤としては、例えば、ジアリルフタレート
、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチレ
ンプロパントリアクリレート等のア、クリル酸エステル
類、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリ
プロピレン類等のエポキシメタクリレート樹脂と反応す
る不飽和基を末端に2つ以上有するモノマー又はそのプ
レポリマーを用いることができる。
Examples of copolymerizable crosslinking agents include diallyl phthalate, triethylene glycol diacrylate, trimethylene propane triacrylate, etc., acrylic acid esters, trimethylolpropane trimethacrylate, and polypropylenes that react with epoxy methacrylate resins. A monomer having two or more saturated groups at the end or a prepolymer thereof can be used.

共重合性架橋剤は、エポキシメタクリレート樹脂100
@量部に対して10〜200重量部、好ましくは50〜
100 i全部であることが好ましい。50重に部より
少ないとエポキシメタクリレート樹脂組成物(I)の粘
度が高くなるため作業性か悪くなり、又、100重廣部
上り多いと硬化物の性能か低下するので好ましくない。
The copolymerizable crosslinking agent is epoxy methacrylate resin 100
@10 to 200 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight
Preferably a total of 100 i. If it is less than 50 parts by weight, the viscosity of the epoxy methacrylate resin composition (I) becomes high, resulting in poor workability, and if it exceeds 100 parts by weight, the performance of the cured product will deteriorate, which is not preferable.

次に、#II感剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、ベンジルジメチルケタール、チオキサンソン類
を用いることができる。
Next, as the #II sensitizer, benzophenone, Michler's ketone, benzyl dimethyl ketal, and thioxansones can be used.

これらの増感剤は、前述のエポキシメタクリレート樹脂
の種類、および使用条件に応じて適宜選択するものであ
る。
These sensitizers are appropriately selected depending on the type of epoxy methacrylate resin mentioned above and the conditions of use.

次に1本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、例え
ば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノール
ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等の多価フ
ェノール類のグリシジルエーテル、ブタンジオール、ポ
リプロピレングリコール等の多価アルコール類のグリシ
ジルエーテル、フタル酸、テトラヒドロフタル酸等のカ
ルボン酸類のグリシジルエステル等のグリシジル型エポ
キシ樹脂や、分子内のオルフィン結合を過酢酸等でエポ
キシ化して得られる脂環型エポキシ樹脂等が挙げられる
Next, examples of epoxy resins used in the present invention include glycidyl ethers of polyhydric phenols such as bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac resins, and cresol novolac resins, and polyhydric alcohols such as butanediol and polypropylene glycol. Examples include glycidyl-type epoxy resins such as glycidyl esters of carboxylic acids such as glycidyl ether, phthalic acid, and tetrahydrophthalic acid, and alicyclic-type epoxy resins obtained by epoxidizing intramolecular orphine bonds with peracetic acid or the like.

本発明に於て用いられるエポキシ硬化剤は、室温または
紫外線照射によってはエポキシ樹脂と反応しにくく、加
熱された時エポキシ樹脂を十分に硬化させるものが選択
される0例えば、ジアミノジフェニルスルホン等の芳香
族アミン、無水メチルナジック酸、メチルテトラヒドロ
無水フタル酸等の酸無水物、l−シアノエチル−2−メ
チルイミダゾール−トリメリテート等の1−シアノエチ
ル体・トリメリット酸塩系のイミダゾール誘導体、2.
4−ジアミノ−6−(2”−メチルイミダゾール−(1
′))−エチル−s−’r−リアジン等のトリアジン化
合物系のイミダゾール誘導体等のイミダゾール化合物、
BF3−ジエチルアミン錯体等のルイス酸と脂肪族第一
および第二アミンとの錯体、シアノエチル)ζおよびジ
シアンジアミドと芳香族アミンから合成させるジシアン
ジアミド誘導体、アジピン酸ヒドラジド、インフタル酸
ヒドラジド等の有機酸ヒドラジド、ジアミノマレオニト
リルおよびその誘導体、メラミンおよびその誘導体、カ
ルボン酸エステルとジメチル上1〜ラジンとエポキシ化
合物とにより合成されるアミンイミド等が挙げられる。
The epoxy curing agent used in the present invention is selected from one that does not easily react with the epoxy resin at room temperature or when exposed to ultraviolet rays, and that sufficiently hardens the epoxy resin when heated. 2. Acid anhydrides such as methylnadic anhydride and methyltetrahydrophthalic anhydride; 1-cyanoethyl derivatives and trimellitate-based imidazole derivatives such as 1-cyanoethyl-2-methylimidazole-trimelitate; 2.
4-diamino-6-(2”-methylimidazole-(1
'))-Imidazole compounds such as triazine compound-based imidazole derivatives such as -ethyl-s-'r-riazine;
Complexes of Lewis acids and aliphatic primary and secondary amines such as BF3-diethylamine complexes, dicyandiamide derivatives synthesized from cyanoethyl)ζ and dicyandiamide and aromatic amines, organic acid hydrazides such as adipic acid hydrazide and inphthalic acid hydrazide, diamino Examples thereof include maleonitrile and its derivatives, melamine and its derivatives, and amine imides synthesized from carboxylic acid esters, dimethyl or radines, and epoxy compounds.

これらの硬化剤は、前述のエポキシ樹脂の種類、および
使用条件に応じて適宜選択するものである。
These curing agents are appropriately selected depending on the type of epoxy resin mentioned above and usage conditions.

また、これらの硬化剤にベンジルジメチルアミン等の3
級アミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイ
ミダゾール化合物等を硬化促進剤として温室にてエポキ
シが硬化しない程度に添加しても良い。
In addition, these curing agents include benzyldimethylamine, etc.
An imidazole compound such as a grade amine or 2-ethyl-4-methylimidazole may be added as a curing accelerator to such an extent that the epoxy will not be cured in a greenhouse.

次に、前記(I)の前記(U)に対する混合比にt、1
/9〜9/1の範囲内であることが望ましい。l/9よ
り小さいと、製造された接着剤の表面か著しくベタつく
。また9/1より大きいと、接着剤中に含まれる未反応
の前記(■)の割合が少なすぎるため、接着力が低下す
る。♀ましくは3/7〜7/3が好ましい。
Next, the mixing ratio of (I) to (U) is set to t, 1
It is desirable that it be within the range of /9 to 9/1. If it is smaller than l/9, the surface of the produced adhesive will become extremely sticky. If it is greater than 9/1, the proportion of unreacted (■) contained in the adhesive is too small, resulting in a decrease in adhesive strength. ♀ More preferably 3/7 to 7/3.

充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、
水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコ
ニウム、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、沈降性
硫酸バリウム、マイカ等が挙げられる。
Fillers include fused silica, crystalline silica, alumina,
Examples include aluminum hydroxide, zirconium oxide, zirconium silicate, calcium carbonate, talc, titanium oxide, precipitated barium sulfate, and mica.

チクソ剤としては、シリカ、酸化マグネシウム等の無機
質の微粉末、ステアリン酸アルミニウム、オクタン酸ア
ルミニウム等の金属石けん、有機ベントナイト等が挙げ
られる。これらのチクソ剤は、本発明の接着剤組成物の
チタントロピック指数に大きな影響をもつものであり重
要な構成成分である。
Examples of thixotropic agents include fine inorganic powders such as silica and magnesium oxide, metal soaps such as aluminum stearate and aluminum octoate, and organic bentonite. These thixotropic agents have a great influence on the titanium tropic index of the adhesive composition of the present invention and are important constituents.

本発明に係る接着剤11成物は、−上記(1)、(■)
、充填剤およびチクソ剤を含む組成物であるが、その他
必要に応じて着色剤、消泡剤等を適宜配合することがで
きる。ここで配合される着色剤としては無Jaおよび有
機の顔料、分散染料等が、また消泡剤としてはシリコー
ンオイル等がそれぞれ使用できる。
Adhesive 11 composition according to the present invention is - (1) above, (■)
The composition contains a filler, a thixotropic agent, and a coloring agent, an antifoaming agent, etc., as necessary. As the coloring agent to be mixed here, Ja-free and organic pigments, disperse dyes, etc. can be used, and as the antifoaming agent, silicone oil, etc. can be used.

本発明の接着剤組成物は、スクリーン印刷あるいはスタ
ンプ印刷等の印刷法により、接着層を形成するのに適し
た特性を有するものである。つまり、B型粘度計におけ
る温度25°C5ずり速度1sec−’の粘度が200
〜500 P Sで、かつ(B型粘度計によるすり速度
15ec−’の粘度〉/(B型粘度計によるすり速度1
005ec−’の粘度)で示すチタントロピック指数が
10〜60であることを特徴とするものである。
The adhesive composition of the present invention has characteristics suitable for forming an adhesive layer by a printing method such as screen printing or stamp printing. In other words, the viscosity at a temperature of 25°C and a shear rate of 1 sec on a B-type viscometer is 200
~500 P S, and (viscosity at a slip rate of 15 ec-' by a B-type viscometer>/(a slip rate of 1 by a B-type viscometer)
It is characterized by a titanium tropic index (viscosity of 0.005 ec-') of 10 to 60.

本発明の接着剤組成物は、非ニユートン性流体であるた
め、その粘度を限定する場合は粘度計の種類および測定
条件を規定する必要がある。粘度の測定にB型粘度計を
使用し、測定条件として。
Since the adhesive composition of the present invention is a non-Newtonian fluid, in order to limit its viscosity, it is necessary to specify the type of viscometer and measurement conditions. A B-type viscometer was used to measure viscosity, and the measurement conditions were as follows.

温度25°C1ずり速度15ec−”と規定したとき1
本発明の接着剤組成物は2(JO〜5oopsの粘度を
有するものである。粘度か20UPS未満の場合は、ス
クリーン印刷において版裏へ樹脂が回り込み、にじみ等
が発生し易くなること、逆に、粘度か5oopsを越え
るとスクリーンのメツシュからの樹脂の出か悪くなり、
かすれ等が発生し易くなること等の理由により、粘度は
200〜5oopsが印刷法に適したものとなる。本発
明の接着剤組成物を用いて、スクリーン印刷法により形
成される接着層は、パターンとパターン間に充填され、
しかも、パターンLにも塗布されなければならないため
、接着剤組成物の粘度は250〜1511PSとするこ
とかより好ましい。
When the temperature is 25°C and the shear rate is 15ec-'', 1
The adhesive composition of the present invention has a viscosity of 2 (JO to 5 oops).If the viscosity is less than 20 UPS, the resin will tend to get around to the back of the plate during screen printing, causing bleeding etc. If the viscosity exceeds 5 oops, the resin will not come out from the mesh of the screen,
A viscosity of 200 to 5 oops is suitable for the printing method because it tends to cause blurring and the like. The adhesive layer formed by screen printing using the adhesive composition of the present invention is filled between patterns,
Moreover, since the adhesive composition must also be applied to the pattern L, it is more preferable that the viscosity of the adhesive composition is 250 to 1511 PS.

つぎに、スクリーン印刷特性と大きな関係かあるチタン
トロピック指数をCB型粘度計によるずつ速度1sec
−’の粘度)/(B型粘度計によるずり速度1005e
c−’の粘度)で規定すると、本発明の接着剤組成物は
lロー60のチタントロビック指数を有するものである
。チタントロピック指数が10未満の場合は、スクリー
ン印犀1等により形成された固形形状にダレを生じ易い
こと、逆に、チクソトロビックwI数が60を越える場
合は、スクリーン印刷時にスキージあるいはスクレッパ
ー等で樹脂を移動させるとき、スキージあるいはスクレ
ッパーから樹脂か流れ落ちず、いわゆる空刷りの状1g
となってしまうこと、等の理由により、そのチタントロ
ピック指数はlO〜61か栄ましい範囲となる。特に1
本発明の接着剤11成物を用いて、スクリーン印刷法に
より形成される接:5)Fvは、パターンとパターン間
に充填し、しかも、パターン1.にも塗布されなければ
ならないこと、さらに接着層表面の凹凸をできる限り小
さくすることが必要となるため、チタソトロビック指数
としては、25〜コ5の範囲かより望ましい。
Next, the titanium tropic index, which has a large relationship with screen printing characteristics, was measured using a CB type viscometer at a speed of 1 sec.
-' viscosity)/(shear rate by B-type viscometer 1005e
c-' viscosity), the adhesive composition of the present invention has a titanium trophic index of 1 rho 60. If the titanium tropic index is less than 10, it is likely that the solid shape formed by screen printing press 1 will sag. Conversely, if the thixotropic wI number exceeds 60, a squeegee or scraper etc. will be used during screen printing. When moving the resin, the resin does not flow off the squeegee or scraper, and 1 g
Due to these reasons, the titanium tropic index falls within the glorious range of 1O to 61. Especially 1
5) Fv is filled between patterns and is formed by a screen printing method using adhesive composition 11 of the present invention, and in addition, pattern 1. It is more desirable that the Titasotrovic index is in the range of 25 to 5, since the adhesive layer must be coated evenly and the irregularities on the surface of the adhesive layer must be made as small as possible.

本発明の接着剤組成物は、エポキシ樹脂、エポキシメタ
クリレート樹脂、硬化剤、増感剤、共重合性架橋剤、充
填剤およびチクソ剤を含む組成物てあり、所定範囲の粘
度およびチタソトロビック指数を有するものであり、い
わゆる−液型、二液型などの区別には関係しないもので
ある。即ち、二液型の場合でも、混合して使用する状態
における粘度およびチタソトロピック指数が所定の範囲
にあるものは全て本発明の接着剤組成物に含まれるもの
である。
The adhesive composition of the present invention is a composition containing an epoxy resin, an epoxy methacrylate resin, a curing agent, a sensitizer, a copolymerizable crosslinking agent, a filler, and a thixotropic agent, and has a viscosity within a predetermined range and a titasotropic index. It has no relation to the so-called -liquid type, two-liquid type, etc. That is, even in the case of a two-component adhesive composition, all adhesive compositions of the present invention have a viscosity and a titasotropic index within a predetermined range when mixed and used.

[発明の作用] 本発明は、以上のような手段を採ることによって以下の
ような作用がある。
[Actions of the Invention] The present invention has the following effects by adopting the above measures.

まず、一般的に紫外線硬化型エポキシメタクリレート樹
脂の硬化は、増感剤の分解によるラジカル発生により、
末端の不飽和基がラジカル重合して硬化する。以下に、
エポキシメタクリレート樹脂の硬化反応式を示す。
First, in general, curing of UV-curable epoxy methacrylate resin is caused by the generation of radicals due to the decomposition of the sensitizer.
The terminal unsaturated group undergoes radical polymerization and hardens. less than,
The curing reaction formula of epoxy methacrylate resin is shown.

hν R−R′−→R・ + °R′  ・−(1)H 次に、一般的にエポキシ樹脂は、エポキシ環の開−反応
により硬化剤の官悌基と付加反応して硬化する。以下に
代表的な硬化剤であるアミン系硬化剤によるエポキシ樹
脂の硬化反応を示す。
hv R-R'-→R.+°R'.-(1)H Next, the epoxy resin is generally cured by an addition reaction with the official group of the curing agent through an epoxy ring opening reaction. The curing reaction of an epoxy resin using an amine curing agent, which is a typical curing agent, is shown below.

→R−CI□−C1+−(:H2−Nil −I+’H H ・・・(3) 本発明ては、式(L) 、 (2)に示したような紫外
線を照射することによって硬化する紫外線硬化型エポキ
シアクリレート樹脂組成物(I)と、式(3)に示した
ような加熱することによって硬化する熱硬化型エポキシ
樹脂組を物(II)とを混合する。この混合物に紫外線
を照射した場合、混合物中の紫外線硬化型エポキシメタ
アクリレート樹脂組成物(1)のみが硬化し、1%硬化
型エポキシ樹脂組成物(n)はほとんど硬化しないので
硬化条件の管理を厳格にしなくても安定な半硬化状態を
得ることができる。しかも、加熱することによって硬化
する熱硬化型エポキシ樹脂組成物(n)は、室温ではほ
とんど硬化しないので、貯蔵安定性に優れた半硬化状態
となる。さらに、紫外線硬化型樹脂組成物は、熱硬化型
樹脂組成物と比べ一般的に硬化時間が非常に短くてすむ
ので作業性が大幅に向丘する。しかも、前記(I)と前
記(■)の混合比率を変えることによって任意の半硬化
状態を選ぶことができる。このことは、樹脂の流れ性を
任意に選択できることを意味する。
→R-CI□-C1+-(:H2-Nil-I+'H H...(3) In the present invention, the formula (L) is cured by irradiation with ultraviolet light as shown in (2). The ultraviolet curable epoxy acrylate resin composition (I) and the thermosetting epoxy resin set (II) that is cured by heating as shown in formula (3) are mixed.This mixture is irradiated with ultraviolet rays. In this case, only the ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (1) in the mixture is cured, and the 1% curable epoxy resin composition (n) is hardly cured, so it is stable even if the curing conditions are not strictly controlled. Moreover, since the thermosetting epoxy resin composition (n), which is cured by heating, hardly cures at room temperature, it becomes a semi-cured state with excellent storage stability. Compared to thermosetting resin compositions, ultraviolet curable resin compositions generally require a much shorter curing time, so workability is greatly improved.Moreover, the mixing of (I) and (■) described above Any semi-cured state can be selected by changing the ratio. This means that the flowability of the resin can be selected arbitrarily.

また、この混合物に印刷特性を打手するために、充填剤
とチタン剤を所定の粘度およびチタントロピック指数と
なるように混合し、スクリーン印刷にて塗布し紫外線硬
化するのであるが、この接着剤組成物には、溶剤が含ま
れていないので。
In addition, in order to give this mixture printing properties, a filler and a titanium agent are mixed to have a predetermined viscosity and titanium tropic index, and the mixture is applied by screen printing and cured with ultraviolet light. Because the product does not contain solvents.

水接着後、ボイドが発生したり、残存溶剤による性能低
下が起きない。
After water adhesion, no voids occur or performance deterioration due to residual solvent occurs.

次に、スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布することに
よって機械加工を塗布前に施すことができ、ドリル加工
による樹脂の飛散は起らない。しかも印刷後すぐにプレ
スすれば、空気中に放置する際に生ずる樹脂の吸湿や基
材表面へのゴミ付着等の問題が少なくなる。
Second, by applying the adhesive using screen printing, machining can be performed before application, and no resin scattering occurs due to drilling. In addition, pressing immediately after printing reduces problems such as moisture absorption of the resin and dust adhesion to the surface of the substrate, which occur when the resin is left in the air.

[実施例] 次に、本発明を、実施例により具体的に説明す′る。[Example] Next, the present invention will be specifically explained using examples.

まず、本発明の接着剤組成物の混合例を説明するが1本
発明は以下の配合例に限定されるものではない、L、I
下の配合例において「部」とあるのは全て「重量部」を
、a味する。
First, mixing examples of the adhesive composition of the present invention will be explained, but the present invention is not limited to the following blending examples.
In the formulation examples below, all "parts" refer to "parts by weight."

実施例1 ビスフェノールA型エポキシメタクリレート樹脂(平均
性′f量1000  日本ユピカ(株)製 ネオボール
8104)を100部、共重合性架橋剤としてジアリル
ブタレート(大阪間遠(株)製ノを75部、増感剤とし
てベンゾフェノンを3.5部混合し、これを(1)組成
物とする。また、ビスフェノールA型エポキシ樹*(平
均分子り380油化シエル(株)製 E−828)10
0部、@!化剤としてジシアンジアミド4.0部を混合
し、これを(II>、illll上物る。そして、(I
)組成物と(rI)組成物を2:1で混合する。この混
合物100部に対し、充填剤として酸化チタン33部、
タルク8.3部、チタン剤としてシリカ依粉末8.3部
を混合し、三本ロールミルにより混練した。
Example 1 100 parts of bisphenol A type epoxy methacrylate resin (average 'f amount 1000, Neoball 8104 manufactured by Nippon U-Pica Co., Ltd.) and 75 parts of diallyl butarate (manufactured by Osaka Maen Co., Ltd.) as a copolymerizable crosslinking agent. , 3.5 parts of benzophenone as a sensitizer was mixed, and this was used as composition (1).Also, bisphenol A type epoxy tree * (average molecular weight 380, manufactured by Yuka Ciel Co., Ltd. E-828) 10
Part 0, @! 4.0 parts of dicyandiamide is mixed as a cyanizing agent, and this is added to (II>, illll).
) and (rI) compositions at a ratio of 2:1. To 100 parts of this mixture, 33 parts of titanium oxide as a filler,
8.3 parts of talc and 8.3 parts of silica powder as a titanium agent were mixed and kneaded using a three-roll mill.

害国ス 実施例1に於て、増感剤としてミヒラーケトンを3.5
部、共重合性架橋剤としてNKエステルTMPT (新
中村化学工業(株)製)を1flOFf6、充填剤とし
て溶融シリカ50部、チタン剤として酸化マグネシウム
微粉末5.5部用いる以外は実施例1と同様とする。
In Example 1, Michler's ketone was used as a sensitizer at 3.5
Example 1 except that 1 flOFf6 of NK ester TMPT (manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a copolymerizable crosslinking agent, 50 parts of fused silica was used as a filler, and 5.5 parts of fine magnesium oxide powder was used as a titanium agent. The same shall apply.

L!LfN−ジ 実施例1に於て、充皐剤としてタルク51部、チタン剤
とし゛Cシリカ微粉末5.5部出いる以外は実施例1と
同様とする。
L! LfN-di Example 1 was the same as Example 1 except that 51 parts of talc was used as a filler and 5.5 parts of C silica fine powder was used as a titanium agent.

1爽廻」 実施例1に於て、充填剤として結晶シリカ40部、チタ
ン剤としてシリカ微粉末7.5部用いる以外は実施例1
と同様とする。
Example 1 except that 40 parts of crystalline silica was used as the filler and 7.5 parts of fine silica powder was used as the titanium agent.
Same as .

IV較例 ゴム状成分の添加された重版の接着シート。IV comparative example A reprint adhesive sheet with added rubbery components.

上記実施例1〜4の混合樹脂組成物をスクリーン印刷機
にて、銅張a層板の銅箔をエツチングした表面に塗布し
、超高圧水銀灯にて、強度4 m w /cm″で5分
間紫外線を照射して半硬化状態とした。これらの接着層
の評価を以下の方法で行い、その結果を表に示した。
The mixed resin compositions of Examples 1 to 4 above were applied to the etched surface of the copper foil of the copper-clad A-layer board using a screen printer, and then heated using an ultra-high pressure mercury lamp at an intensity of 4 mw/cm'' for 5 minutes. The adhesive layers were semi-cured by irradiation with ultraviolet rays.The adhesive layers were evaluated by the following method, and the results are shown in the table.

(経時変化率):100℃で2時間熱処理した前後の発
熱量なりSCによって測定し、以下に示す式から変化を
求めた。
(Rate of change over time): The calorific value before and after heat treatment at 100°C for 2 hours was measured by SC, and the change was determined from the formula shown below.

経時変化率= 工翫良1前の発熱量ニー熱処理後の分熱量)xto。Rate of change over time = Calorific value before heat treatment 1 Calorific value after knee heat treatment)xto.

熱処理前の発熱量 (樹脂のはみ出し):直径1cmの穴が明いた銅張積層
板と、接着剤を印刷し半硬化状態にした基板とを、温度
170℃、圧力40k g f / crn’、プレス
時間90分のプレス条件にて接着した後、穴中へはみ出
した樹脂の長さを測定した。
Calorific value before heat treatment (extrusion of resin): A copper-clad laminate with a hole of 1 cm in diameter and a semi-cured board with printed adhesive were heated at a temperature of 170°C and a pressure of 40 kg f/crn'. After bonding under press conditions for 90 minutes, the length of the resin protruding into the hole was measured.

(接万力):厚さ3SILmの銅箔と、接着剤を印刷し
半硬化状態にした基板とを、上記プレス条件にて接着し
た後、銅箔を1cm幅にカットし、ビール強度を測定し
た。
(Contact vise): After bonding a copper foil with a thickness of 3SILm and a semi-cured board with printed adhesive under the above press conditions, cut the copper foil into 1cm width and measure beer strength. did.

(耐熱性)二上記ビール強度測定用サンプルの150 
”C,240時間熱処理後のビール強度。
(Heat resistance) 150 of the sample for beer strength measurement mentioned above
"C, beer strength after 240 hours of heat treatment.

(耐湿vk):h記ビール強度測定用サンプルのP C
T (121°C2気圧)100時間後のビール強度。
(Moisture resistance vk): P of the sample for beer strength measurement listed in h.
Beer strength after 100 hours at T (121°C, 2 atm).

(以下余白) 表     1 表より明らかな様に、各実施例の経時変化率はほぼOで
これは熱処理後においてもほとんど硬化が進行していな
いことを表わしている。このことより、本発明の接着剤
の寥硬化状態は、常温での貯蔵安定性が格段に優れてい
ることが分る。
(Margin below) Table 1 As is clear from the table, the rate of change over time for each Example was approximately O, which indicates that hardening had hardly progressed even after heat treatment. From this, it can be seen that the adhesive of the present invention in the previously cured state has extremely excellent storage stability at room temperature.

さらに、樹脂のはみ出しは、前記(I)と前記(II)
の割合が回じであればほぼ同じ値をとることが分る。
Furthermore, the protrusion of the resin is explained in (I) and (II) above.
It can be seen that if the ratio is round, it will take almost the same value.

一方、接着力は、樹脂のはみ出しが小さい場合でも良好
な結果を得た。しかも熱処理後あるいは吸湿後の接着力
の減少も比較例と比べて小さく耐湿性および体熱性が良
好であることが明らかとなった。
On the other hand, good adhesive strength results were obtained even when the resin protrusion was small. Furthermore, it was revealed that the decrease in adhesive strength after heat treatment or moisture absorption was smaller than in the comparative example, and the moisture resistance and body heat resistance were good.

また、半硬化とする時間は5分間と極めて短かく、生産
性が格段と優れることか分る。
In addition, the time required for semi-curing is extremely short, 5 minutes, and it can be seen that the productivity is significantly superior.

また、各実施例における樹脂組成物の粘度とチクトロピ
ック指数を表−2に示した。
Further, the viscosity and ticotropic index of the resin composition in each example are shown in Table-2.

表     2 次に、接着剤組成物として前記実施例例1の組成物によ
り、本発明の接着方法の一実施例をより具体的に説明す
るが、本発明の接着方法は以下の実施例に限定されるも
のではない。
Table 2 Next, an example of the adhesive method of the present invention will be explained in more detail using the composition of Example 1 as an adhesive composition, but the adhesive method of the present invention is limited to the following example. It is not something that will be done.

まず、前記実施例1の組成物(lO)を、第1因に示す
ように、4!!械加工を施したプリント基板(21)上
に通常のスクリーン印刷法により塗布した。
First, as shown in the first factor, the composition (lO) of Example 1 was adjusted to 4! ! It was applied onto a machined printed circuit board (21) by a conventional screen printing method.

このとき、ステンレススクリーン(メツシュオープニン
グ178gm、乳剤厚40Bm)を用いた際、版裏への
樹脂の回り込みによるにじみの発生や、スクリーンメツ
シュからの樹脂の出が悪いことによるかすれの発生や、
印刷時および版離れ時に起こるだれの発生は皆無であっ
た。また、前記配合例1の組し&、物(10)は、スク
リーン印刷法により塗布した後にあっては、プリント基
板(21)上に形成した導体回路(22)の周囲に確実
に入っていた。
At this time, when using a stainless steel screen (mesh opening 178gm, emulsion thickness 40Bm), bleeding may occur due to the resin wrapping around the back of the plate, or blurring may occur due to poor resin coming out from the screen mesh.
There were no occurrences of anyone occurring during printing or when the plate was removed. In addition, after the combination & material (10) of Formulation Example 1 was applied by screen printing, it was ensured that it was placed around the conductive circuit (22) formed on the printed circuit board (21). .

以1−のようにスクリーン印刷法により塗布した組成物
(lO)を紫外線照射によって半硬化状態とし、第2図
に示すように当該組成物(10)を接n剤層(11)と
した。この接n剤層(11)のヒに、第3図に示したよ
うな貼り合わせ基板(23)を積み重ね。
The composition (10) coated by the screen printing method as described in 1- above was brought into a semi-cured state by irradiation with ultraviolet rays, and the composition (10) was used as a contact layer (11) as shown in FIG. A laminated substrate (23) as shown in FIG. 3 is stacked on top of this contact layer (11).

これらを熱盤によって加熱加圧した。These were heated and pressurized using a hot platen.

以−ヒのように形成したプリント配線板は、第4図に示
すような半導体装置(20)として極めて優れた特性を
示した。すなわち、貼り合わせ基板(23)を組成物(
10)からなる接着剤層(11)によってプリント基板
(21)上に接着し、これによって導体回路(22)の
保護を行う場合に、貼り合わせ基板(23)が接着剤層
(II)によってプリント基板(21)上に確実に接着
されているから、この導体回路(22)の保護は確実に
なされているのである。なお、第4図中、符号(24)
はプリント基板(21)、hに搭載されるべきシリコン
チップを示しており、また符号(25)はこのシリコン
チップ(24)を保護するための封lト樹脂を示してい
る。
The printed wiring board formed as described below exhibited extremely excellent characteristics as a semiconductor device (20) as shown in FIG. That is, the bonded substrate (23) is coated with the composition (
10) on a printed circuit board (21) to protect the conductive circuit (22). Since it is reliably bonded to the substrate (21), the conductor circuit (22) is reliably protected. In addition, in Fig. 4, the symbol (24)
indicates a silicon chip to be mounted on a printed circuit board (21), h, and symbol (25) indicates a sealing resin for protecting this silicon chip (24).

[発明の効果] 実施例からも明らかなように、本発明の接着剤およびそ
の4t=M方法には以下のような長所か認められた。
[Effects of the Invention] As is clear from the Examples, the adhesive of the present invention and its 4t=M method had the following advantages.

1、半硬化状態にする時の紫外線照射では前記(II)
はほとんど反応しないため、常に均一の半硬化状態を持
つ接着層が得られる。
1. For ultraviolet irradiation to semi-cure the above (II)
Since there is almost no reaction, an adhesive layer that is always in a uniform semi-cured state can be obtained.

2、常温においても前記(n)は反応しないのて、貯蔵
安定性に極めて優れた接着剤か得られる。
2. Since (n) does not react even at room temperature, an adhesive with extremely excellent storage stability can be obtained.

3、紫外線による硬化にて半硬化状態にするので、硬化
時間が短かく生産性が高い。
3. Since the product is semi-cured by curing with ultraviolet rays, curing time is short and productivity is high.

4、接着剤樹脂組成物中には溶剤が含まれていないので
本プレス後の残存溶剤によるボイド発生、製品の特性低
rの心配がない。
4. Since the adhesive resin composition does not contain any solvent, there is no need to worry about the generation of voids or poor product properties due to residual solvent after main pressing.

5、樹脂フローは、前記(I)と前記(II)の混合比
で決定でき、しかも常に安定したフローが得られる。
5. The resin flow can be determined by the mixing ratio of the above (I) and the above (II), and a stable flow can always be obtained.

6、ゴム状成分が入っていないので、耐熱性、耐湿性、
耐薬品性に優れる。
6. Since it does not contain rubbery components, it is heat resistant, moisture resistant,
Excellent chemical resistance.

7、スクリーン印刷法により接着剤を塗布するため、樹
脂飛散の原因であった機械加工を印刷前に施すことがで
き、樹脂飛散による基板表面の凹凸かない。
7. Since the adhesive is applied using the screen printing method, machining that causes resin scattering can be performed before printing, and there is no unevenness on the substrate surface caused by resin scattering.

8.印刷からプレスまでが短時間で終了するため、その
間の吸湿やゴミ付着の恐れがない。
8. Since the process from printing to pressing is completed in a short time, there is no risk of moisture absorption or dust adhesion during the process.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図より第3図までは本発明の接着剤組成物をプリン
ト基板にスクリーン印刷法により塗布し、硬化させ、さ
らに熱盤によつて加熱加圧する本発明の接着方法を説明
した断面図である。第4図は、半導体素子搭哉用基板に
本発明の接着剤組成物を接着剤として使用した半導体装
置の部分拡大断面図である。 符   号  の  説  明 lO・・・接着剤fA成物、lト・・接着剤層、21・
・・プリント基板、22・・・導体回路、23−・・貼
り合わせ基板、24・・・シリコンチップ、25”封と
樹脂。 以  上 第4図
Figures 1 to 3 are cross-sectional views illustrating the bonding method of the present invention, in which the adhesive composition of the present invention is applied to a printed circuit board by screen printing, cured, and then heated and pressed using a hot platen. be. FIG. 4 is a partially enlarged sectional view of a semiconductor device using the adhesive composition of the present invention as an adhesive on a substrate for mounting a semiconductor element. Explanation of symbols 1O...adhesive fA composition, lt...adhesive layer, 21.
...Printed circuit board, 22--conductor circuit, 23--laminated board, 24--silicon chip, 25" seal and resin. That's all for Figure 4.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)、紫外線硬化型エポキシメタクリレート樹脂組成物
( I )と、紫外線照射によっては硬化しないかあるい
はしにくい潜在性硬化剤を含む熱硬化型エポキシ樹脂組
成物(II)とを混合し、この混合物に充填剤およびチク
ソ剤を混練した接着剤組成物(III)であつて、 B型粘度計による温度25℃、ずり速度1sec^−^
1の粘度が200〜500PSで、かつ(B型粘度計に
よるずり速度1sec^−^1の粘度)/(B型粘度計
によるずり速度100sec^−^1の粘度)で示され
るチクソトロピック指数が10〜60であることを特徴
とする接着剤組成物。 2)、前記紫外線硬化型エポキシメタクリレート樹脂組
成物( I )が、ビスフェノール型エポキシ樹脂にメタ
クリル酸を付加させたビスフェノール型エポキシメタク
リレート樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂にメタクリル
酸を付加させたノボラック型エポキシメタクリレート樹
脂あるいは多価アルコール類のグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂にメタクリル酸を付加させた脂肪族型エポキ
シメタクリレート樹脂から選ばれる少なくともいずれか
1種の樹脂と、共重合性架橋剤と、増感剤とを必須成分
とすることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の接
着剤組成物。 3)、前記熱硬化型エポキシ樹脂組成物(11)が、エ
ポキシ樹脂と、硬化剤とを必須成分とすることを特徴と
する特許請求の範囲第1項あるいは第2項記載の接着剤
組成物。 4)、前記紫外線硬化型エポキシメタクリレート樹脂組
成物( I )の前記熱硬化型エポキシ樹脂組成物(II)
に対する混合比が、1/9〜9/1の範囲内であること
を特徴とする特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれか
に記載の接着剤組成物。 5)、紫外線硬化型エポキシメタクリレート樹脂組成物
( I )と、紫外線照射によっては硬化しないかあるい
はしにくい潜在性硬化剤を含む熱硬化型エポキシ樹脂組
成物(II)とを混合し、この混合物に充填剤およびチク
ソ剤を混練した接着剤組成物(III)であって、B型粘
度計による温度25℃、ずり速度1sec^−^1の粘
度が200〜500PSで、かつ(B型粘度計によるず
り速度1sec^−^1の粘度)/(B型粘度計による
ずり速度100sec^−^1の粘度)で示すチクソト
ロピック指数が10〜60である接着剤組成物を、 スクリーン印刷法によってプリント配線板どうし、プリ
ント配線板と基材、またはプリント配線板と銅箔の、両
方あるいはどちらか一方の表面に塗布した後、 前記接着剤組成物(III)を紫外線を照射することによ
り、前記接着剤組成物(III)の中の前記紫外線硬化型
エポキシメタクリレート樹脂組成物( I )のみを硬化
させることを特徴とする接着剤組成物の接着剤としての
使用方法。
[Claims] 1) An ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (I) and a thermosetting epoxy resin composition (II) containing a latent curing agent that does not or is difficult to cure by ultraviolet irradiation. The adhesive composition (III) is obtained by kneading a filler and a thixotropic agent into this mixture, and the temperature is 25°C and the shear rate is 1 sec by a B-type viscometer.
1 has a viscosity of 200 to 500 PS and a thixotropic index expressed as (viscosity at a shear rate of 1 sec^-^1 by a B-type viscometer)/(viscosity at a shear rate of 100 sec^-^1 by a B-type viscometer) An adhesive composition characterized in that it has a molecular weight of 10 to 60. 2) The ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (I) is a bisphenol-type epoxy methacrylate resin obtained by adding methacrylic acid to a bisphenol-type epoxy resin, or a novolak-type epoxy methacrylate resin obtained by adding methacrylic acid to a novolak-type epoxy resin. Alternatively, at least one resin selected from aliphatic epoxy methacrylate resins obtained by adding methacrylic acid to glycidyl ether type epoxy resins of polyhydric alcohols, a copolymerizable crosslinking agent, and a sensitizer are essential components. The adhesive composition according to claim 1, characterized in that: 3) The adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the thermosetting epoxy resin composition (11) contains an epoxy resin and a curing agent as essential components. . 4) The thermosetting epoxy resin composition (II) of the ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (I)
4. The adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the mixing ratio is within the range of 1/9 to 9/1. 5) Mix the ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (I) and the thermosetting epoxy resin composition (II) containing a latent curing agent that does not or is difficult to cure by ultraviolet irradiation, and add to this mixture. An adhesive composition (III) obtained by kneading a filler and a thixotropic agent, which has a viscosity of 200 to 500 PS at a temperature of 25°C and a shear rate of 1 sec^-^1 as measured by a B-type viscometer, and ( An adhesive composition having a thixotropic index of 10 to 60 expressed as viscosity at a shear rate of 1 sec^-^1)/(viscosity at a shear rate of 100 sec^-^1 measured by a B-type viscometer) is printed wiring by a screen printing method. After applying the adhesive composition (III) to the surfaces of both or either of the boards, the printed wiring board and the base material, or the printed wiring board and the copper foil, the adhesive composition (III) is irradiated with ultraviolet rays. A method for using an adhesive composition as an adhesive, which comprises curing only the ultraviolet curable epoxy methacrylate resin composition (I) in the composition (III).
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005028583A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-31 Rescoll Destructuring agent for an adhesive composition, and glue and primer forming said composition
JP2013076045A (en) * 2011-09-13 2013-04-25 Tamura Seisakusho Co Ltd Adhesive composition, and method for connection of solar cell with wiring board using the adhesive composition

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