JPS6324550A - プラスチツク電池用電極の製造方法 - Google Patents
プラスチツク電池用電極の製造方法Info
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- JPS6324550A JPS6324550A JP61167375A JP16737586A JPS6324550A JP S6324550 A JPS6324550 A JP S6324550A JP 61167375 A JP61167375 A JP 61167375A JP 16737586 A JP16737586 A JP 16737586A JP S6324550 A JPS6324550 A JP S6324550A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プラスチック電池用電極の製造方法に関する
。
。
従来より電極として導電性高分子材料を用いたプラスチ
ック電池が知られている。この電池は鉛電池に比べて開
路電圧が大きく、しかも軽量であるため出力密度が大き
い、という優れた利点を有する。
ック電池が知られている。この電池は鉛電池に比べて開
路電圧が大きく、しかも軽量であるため出力密度が大き
い、という優れた利点を有する。
そして、導電性高分子材料からなるプラスチック電池用
を橿を製造する際には、導電性材料からなる集電体の表
面に電解重合によって導電性高分子材料の薄膜を析出さ
せている（「機能材料」１９８４年４月号第８〜１８頁
）。
を橿を製造する際には、導電性材料からなる集電体の表
面に電解重合によって導電性高分子材料の薄膜を析出さ
せている（「機能材料」１９８４年４月号第８〜１８頁
）。
この従来例におけるプラスチック電池用電極の製造は、
電解液を収容した電解重合槽中に、高分子薄膜を析出さ
せるための集電体とそれに対向する導電体を浸漬し、集
電体を電源の正極に接続するとともに、導電体を電源の
負極に接続する。そして、定電圧または定電流で電解重
合を行い、集電体の表面に高分子材料の薄膜を形成する
とともに陰イオンがドープされ、正極活物質を形成する
。
電解液を収容した電解重合槽中に、高分子薄膜を析出さ
せるための集電体とそれに対向する導電体を浸漬し、集
電体を電源の正極に接続するとともに、導電体を電源の
負極に接続する。そして、定電圧または定電流で電解重
合を行い、集電体の表面に高分子材料の薄膜を形成する
とともに陰イオンがドープされ、正極活物質を形成する
。
この正極の集電体としては、導電性とともに機械的強度
を満たす必要が有り、カーボン繊維を薄板上にしたカー
ボンシートを用いることを本願出願人は、既に提案済で
ある（特開昭６０−２２５３７６号）。
を満たす必要が有り、カーボン繊維を薄板上にしたカー
ボンシートを用いることを本願出願人は、既に提案済で
ある（特開昭６０−２２５３７６号）。
また、電池の電気容量を増すには、電極の単位面積当り
の重合量を増加させる必要がある。このためには、電解
時間を長くすることが行われるが、電解時間が長い程、
電解液の近くの集電体表面に高分子材料が供給され易く
なる。そして、カーボンシート表面の凹凸を有する繊維
上に、導電性高分子が析出・成長し、電解液側に突出す
る。これにより、正極の厚さがカーボンシートの厚さよ
り過度に大きくなる。
の重合量を増加させる必要がある。このためには、電解
時間を長くすることが行われるが、電解時間が長い程、
電解液の近くの集電体表面に高分子材料が供給され易く
なる。そして、カーボンシート表面の凹凸を有する繊維
上に、導電性高分子が析出・成長し、電解液側に突出す
る。これにより、正極の厚さがカーボンシートの厚さよ
り過度に大きくなる。
すると、電極を多数重ね合わせてプラスチック電池のセ
ルを作るときに、嵩が増えて単位体積当りの電池の容量
が減少する。さらに、突出して付着した高分子材料は、
カーボンシートの表面より脱落し易くなる。
ルを作るときに、嵩が増えて単位体積当りの電池の容量
が減少する。さらに、突出して付着した高分子材料は、
カーボンシートの表面より脱落し易くなる。
したがって、本発明の目的は、付着力が大きく、均一な
膜厚の高分子薄膜を形成した集電体を得る製造方法を提
供することにより、単位体積当りの容量の大きな電池を
得ることにある。
膜厚の高分子薄膜を形成した集電体を得る製造方法を提
供することにより、単位体積当りの容量の大きな電池を
得ることにある。
そこで、本発明は、電解重合の途中に極相の逆転もしく
は極間の短絡を行い、集電体表面に付着する高分子材料
の突出部分を形成させないことを特徴とする。
は極間の短絡を行い、集電体表面に付着する高分子材料
の突出部分を形成させないことを特徴とする。
具体的には、本発明は次の構成からなる。
導電性高分子材料と電解質を有機溶媒に溶かした電解液
を収容する電解重合槽中に少なくとも一つの集電体と少
なくとも一つの導電体を浸漬し、この画体間に通電して
電解重合により集電体上に高分子材料を重合付着するプ
ラスチック電池用電極の製造方法である。
を収容する電解重合槽中に少なくとも一つの集電体と少
なくとも一つの導電体を浸漬し、この画体間に通電して
電解重合により集電体上に高分子材料を重合付着するプ
ラスチック電池用電極の製造方法である。
そして、電解重合の途中において所定時間だけ極相を反
転するか、もしくは、極間を短絡して通電を行うもので
ある。
転するか、もしくは、極間を短絡して通電を行うもので
ある。
上記の本発明の構成において、集電体としては、導電性
で電解液と反応することのない材料であればよく、例え
ばアルミニウム板等の金属材料をシート状に加工したも
の、カーボン繊維によって繊維間に間隔を有するように
シート状に加工したもの等を挙げることができる。
で電解液と反応することのない材料であればよく、例え
ばアルミニウム板等の金属材料をシート状に加工したも
の、カーボン繊維によって繊維間に間隔を有するように
シート状に加工したもの等を挙げることができる。
なお、カーボン繊維はｉｔ性を有するために、特に他の
ｉ電性材料を被覆する必要はないが、より導電性を向上
させるために他の導電性材料を被覆したものを用いても
よい、その際のｉｔ電性材料しては、金、銀、銅等の金
属材料の他、Ｉｎｔ０３−３ｎＯ□の固溶体等を用いる
ことができる。
ｉ電性材料を被覆する必要はないが、より導電性を向上
させるために他の導電性材料を被覆したものを用いても
よい、その際のｉｔ電性材料しては、金、銀、銅等の金
属材料の他、Ｉｎｔ０３−３ｎＯ□の固溶体等を用いる
ことができる。
そして、導電性材料は真空蒸着法、イオンブレーティン
グ、スパッタリング等の適宜手段によってカーボン繊維
の表面に形成することができる。
グ、スパッタリング等の適宜手段によってカーボン繊維
の表面に形成することができる。
また、上記のカーボン繊維以外にも、内部に空孔を有す
るものを用いることができる。
るものを用いることができる。
また、導電性高分子材料としては、ポリピロール、ポリ
チェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン等を挙げる
ことができ、これらの導電性高分子材料は集電体の表面
に電解重合によって形成される。
チェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン等を挙げる
ことができ、これらの導電性高分子材料は集電体の表面
に電解重合によって形成される。
また、集電体の対極となる導電体としては、アルミニウ
ム、ニッケル、銅、銀等の金属材料を挙げることができ
る。
ム、ニッケル、銅、銀等の金属材料を挙げることができ
る。
有機電解液は、電解質を有機溶媒に溶かした熔、液であ
る。電解質としては、ホウフッ化リチウム（ＬＬＢＦ＊
）、過塩素酸リチウム（Ｌ ｉ Ｃｌ ０４）、Ｒａ
Ｎ Ｃｊ！ Ｏａ （Ｒ：アルキル基、以下同じ）、
Ｒ４ＮＢＦ４ 、Ｒ，ＮＰＦ＆等を用いることができる
。また、有機溶媒としては、プロピレンカーボネート、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、ニトロメタン、スル
ホラン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン等
を用いることができる。
る。電解質としては、ホウフッ化リチウム（ＬＬＢＦ＊
）、過塩素酸リチウム（Ｌ ｉ Ｃｌ ０４）、Ｒａ
Ｎ Ｃｊ！ Ｏａ （Ｒ：アルキル基、以下同じ）、
Ｒ４ＮＢＦ４ 、Ｒ，ＮＰＦ＆等を用いることができる
。また、有機溶媒としては、プロピレンカーボネート、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、ニトロメタン、スル
ホラン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン等
を用いることができる。
上記した本発明のプラスチック電池用電極の製造方法に
よれば、電解重合の途中に極相の逆転もしくは極間の短
絡を行い、集電体表面に付着する高分子材料の突出部分
を形成させないので、付着力が太き（、均一な膜厚が得
られる。
よれば、電解重合の途中に極相の逆転もしくは極間の短
絡を行い、集電体表面に付着する高分子材料の突出部分
を形成させないので、付着力が太き（、均一な膜厚が得
られる。
次に、図面に基づき、本発明の実施例にかかるプラスチ
ック電池用ｉｔｓの製造方法を説明する。
ック電池用ｉｔｓの製造方法を説明する。
第１図は、本発明の実施例にかかるプラスチック電池用
電極の製造における電解時間に対する正極の重合体の重
量およびドープ率との関係を示すグラフ、第２図は、本
発明の実施例に用いられる電解重合装置の部分断面図、
第３図は、本発明の実施例に用いられる集電体断面の模
式図、第４図は、本発明の実施例における逆相印加電圧
に対する正極の容量および高分子材料の脱落割合の関係
を示すグラフ、第５図は、本発明の実施例における逆相
印加時間に対する正極の容量および高分子材料の脱落割
合を示すグラフである。
電極の製造における電解時間に対する正極の重合体の重
量およびドープ率との関係を示すグラフ、第２図は、本
発明の実施例に用いられる電解重合装置の部分断面図、
第３図は、本発明の実施例に用いられる集電体断面の模
式図、第４図は、本発明の実施例における逆相印加電圧
に対する正極の容量および高分子材料の脱落割合の関係
を示すグラフ、第５図は、本発明の実施例における逆相
印加時間に対する正極の容量および高分子材料の脱落割
合を示すグラフである。
まず、本実施例の製造方法に使用される電解重合装置を
説明する。
説明する。
第２図に示す電解重合装置において、符号１０は電解重
合槽である。ｉ！解重合槽ｌＯは、絶縁材料であるフッ
素系樹脂によって形成されており、上方のみが開放され
ている。そして、電解重合槽１０中には、カーボン繊維
によって間隔を有するように編み込んだシート状の集電
体１４が支持具（図示しない）により支持されている。
合槽である。ｉ！解重合槽ｌＯは、絶縁材料であるフッ
素系樹脂によって形成されており、上方のみが開放され
ている。そして、電解重合槽１０中には、カーボン繊維
によって間隔を有するように編み込んだシート状の集電
体１４が支持具（図示しない）により支持されている。
集電体１４の両側には、導電体としてのアルミニウム板
１６．１８が支持具（図示しない）により支持されてい
る。アルミニウム板１６．１８は、濾紙からなるセパレ
ータ２０．２２で覆われている。このセパレータ２０．
２２は、リチウムの析出効率を向上させる役目を有する
。電解重合槽１０内には、導電性高分子材料を含む電解
液１２が満たされている。集電体１４およびアルミニウ
ム板１６．１８は、それぞれ、極相反転スイッチ２６を
介して、電［２４の正極および頁捲に接続されている。
１６．１８が支持具（図示しない）により支持されてい
る。アルミニウム板１６．１８は、濾紙からなるセパレ
ータ２０．２２で覆われている。このセパレータ２０．
２２は、リチウムの析出効率を向上させる役目を有する
。電解重合槽１０内には、導電性高分子材料を含む電解
液１２が満たされている。集電体１４およびアルミニウ
ム板１６．１８は、それぞれ、極相反転スイッチ２６を
介して、電［２４の正極および頁捲に接続されている。
この極相反転スイッチ２６は、順相電圧印加時に集電体
１４をｔ源２４の正極側へ、アルミニウム板１６．１８
を負極側へ接続するようになっている。
１４をｔ源２４の正極側へ、アルミニウム板１６．１８
を負極側へ接続するようになっている。
そして、逆相電圧印加時に集電体１４を電［２４の負極
側へ、アルミニウム板１６．１８を正極側へ接続するよ
うになっている。
側へ、アルミニウム板１６．１８を正極側へ接続するよ
うになっている。
次に、上述のように構成された電解重合装置を用いた本
実施例の製造方法について、比較実験例と併せてで説明
する。
実施例の製造方法について、比較実験例と併せてで説明
する。
（比較実験例）
電解重合槽１０の内部に、１．０モル（ｍｏ ｌ／Ｈの
ピロール（Ｃ４）（Ｓ Ｎ）と電解質として１゜０モル
＜ｗｏｅ／ｌ）のホウフッ化すチウム（ＬｔＢＦ、）お
よび溶媒としてアセトニトリル中ング ＨｘＣＮ）に溶
解してなる電解液１２を収容した。集電体１４は、８ｃ
ｓ口で厚さが０．４朋のものを用いた。アルミニウム板
１６．１８は、Ｂｃａ口で厚さが０．２１ｊのものを用
いた。
ピロール（Ｃ４）（Ｓ Ｎ）と電解質として１゜０モル
＜ｗｏｅ／ｌ）のホウフッ化すチウム（ＬｔＢＦ、）お
よび溶媒としてアセトニトリル中ング ＨｘＣＮ）に溶
解してなる電解液１２を収容した。集電体１４は、８ｃ
ｓ口で厚さが０．４朋のものを用いた。アルミニウム板
１６．１８は、Ｂｃａ口で厚さが０．２１ｊのものを用
いた。
そして、集電体１４およびアルミニウム板１６．１８に
上述のようにｔａを接続した状態で、集電体１４とアル
ミニウム板１６．１８との間に、７１１Ａ／ＣＩＪの電
流を通電し、電解重合を行った。通電時間は、２時間連
続とし、極相反転スイッチ２６は、順相電圧印加となる
ようにした。
上述のようにｔａを接続した状態で、集電体１４とアル
ミニウム板１６．１８との間に、７１１Ａ／ＣＩＪの電
流を通電し、電解重合を行った。通電時間は、２時間連
続とし、極相反転スイッチ２６は、順相電圧印加となる
ようにした。
その際、王権側に接続されている集電体１４の表面には
ホウフッ化イオン（ＢＦ４）がドープされた黒色で、し
かも導電性のポリピロール（Ｃ４Ｈ、Ｎ）が全体に徐々
に析出され、負極側に接続されているアルミニウム板１
６．１８の表面にはリチウム（Ｌｉ）が析出された。こ
のポリピロールが重合付着した集電体１４を取り出し、
洗浄してポリピロール電極か完成した。
ホウフッ化イオン（ＢＦ４）がドープされた黒色で、し
かも導電性のポリピロール（Ｃ４Ｈ、Ｎ）が全体に徐々
に析出され、負極側に接続されているアルミニウム板１
６．１８の表面にはリチウム（Ｌｉ）が析出された。こ
のポリピロールが重合付着した集電体１４を取り出し、
洗浄してポリピロール電極か完成した。
この時の集電体１４における重合量とドープ率の経時変
化の関係を、第６図に示す。
化の関係を、第６図に示す。
同図から判るように、ポリピロール重合体の重量は、時
間とともに路線型に増加し、また、ドープ率は、２８％
と一定である。
間とともに路線型に増加し、また、ドープ率は、２８％
と一定である。
次に、このポリピロール電極の攪拌試験を行った。
アセトニトリル中にポリピロール電極を浸漬、固定して
、スターテで液を１時間に渡り攪拌し、攪拌前後の電気
容量およびポリピロール重量を測定した。
、スターテで液を１時間に渡り攪拌し、攪拌前後の電気
容量およびポリピロール重量を測定した。
電気容量は、攪拌前に１．６ ｍＡＨ／ｃａｌであった
ものが、攪拌後には１．０＋ｍＡ）Ｉ／ｃｊとなった。
ものが、攪拌後には１．０＋ｍＡ）Ｉ／ｃｊとなった。
また、ポリピロール重量は、攪拌前後で７．５ｍｇ／−
から５．３ｒａｇ／ｃｄへと減す、約３０％のポリピロ
ールが脱落していた。これにより、この比較実験例にお
けるポリピロール電極は、重合したポリピロールの付着
力が弱いことが分る。
から５．３ｒａｇ／ｃｄへと減す、約３０％のポリピロ
ールが脱落していた。これにより、この比較実験例にお
けるポリピロール電極は、重合したポリピロールの付着
力が弱いことが分る。
付着力が弱い原因を確認するために、電極を切断してポ
リピロール重合体の集電体１４への付着状態を調べた。
リピロール重合体の集電体１４への付着状態を調べた。
第７図に、電極の断面を示すように、集電体１００の表
面１００ａにおいて、カーボン繊維１０２に重合付着し
たポリピロール１０４が外側へ突出している。すなわち
、表面側のポリピロール１０４の付着量が多く、内側に
おいては少ないことが分る。
面１００ａにおいて、カーボン繊維１０２に重合付着し
たポリピロール１０４が外側へ突出している。すなわち
、表面側のポリピロール１０４の付着量が多く、内側に
おいては少ないことが分る。
次に、本実施例の方法による実験結果について述べる。
（実験例１）
通電条件以外は、前述の比較実験例と同一の条件で実験
を行った。
を行った。
通電時間は、１時間の順相電圧印加後、２秒間の逆相電
圧印加を行い、さらに１時間の順相電圧印加を行った。
圧印加を行い、さらに１時間の順相電圧印加を行った。
極相の反転は、極相反転スイッチ２６を用いた。
この時の集電体１４における重合量とドープ率の経時変
化の関係を第１図に示す。
化の関係を第１図に示す。
同図から判るように、始めの１時間の通電時には、ドー
プ率は２８％と略一定で、ポリピロール重合量は路線型
的に増加しており、比較実験例の場合と同じである。逆
相電圧印加により、ドープ率は、２０％へと約８％低下
し、これに伴い、ポリピロール重合重量も減少が見られ
た。この後、さらに１時間の通電により電解重合を行う
と、ドープ率は緩やかに増加し、２８％に達した。また
、ポリピロール重合量は、重合およびドーピングの進行
によって、最終的には比較実験例と同じ＜ １゜５ ｍ
ＡＢ／−に達した。
プ率は２８％と略一定で、ポリピロール重合量は路線型
的に増加しており、比較実験例の場合と同じである。逆
相電圧印加により、ドープ率は、２０％へと約８％低下
し、これに伴い、ポリピロール重合重量も減少が見られ
た。この後、さらに１時間の通電により電解重合を行う
と、ドープ率は緩やかに増加し、２８％に達した。また
、ポリピロール重合量は、重合およびドーピングの進行
によって、最終的には比較実験例と同じ＜ １゜５ ｍ
ＡＢ／−に達した。
次に、このポリピロール電極の攪拌試験を行った。
比較実験例と同じく、アセトニトリル中にポリピロール
電極を浸漬、固定して、スタークで液を１時間に渡り攪
拌し、攪拌前後の電気容量およびポリピロール重量を測
定した。
電極を浸漬、固定して、スタークで液を１時間に渡り攪
拌し、攪拌前後の電気容量およびポリピロール重量を測
定した。
電気容量は、攪拌前に１．５ ｍＡＨ／ａＪであったも
のが、攪拌後には１．４＋ｗＡＨ／−となり、はとんど
変化が無く、攪拌後の電気容量は、比較実験例より高か
った。また、ポリピロール重量は、攪拌前後で７．５ｍ
ｇ／ｃｊから７．３ｗｇ／ｃｊへと僅かに滅じたが、こ
れも比較実験例より高い値を示し、本実験例におけるポ
リピロール電極は１．比較実験例のものよりポリピロー
ルの付着力が高いことが分る。
のが、攪拌後には１．４＋ｗＡＨ／−となり、はとんど
変化が無く、攪拌後の電気容量は、比較実験例より高か
った。また、ポリピロール重量は、攪拌前後で７．５ｍ
ｇ／ｃｊから７．３ｗｇ／ｃｊへと僅かに滅じたが、こ
れも比較実験例より高い値を示し、本実験例におけるポ
リピロール電極は１．比較実験例のものよりポリピロー
ルの付着力が高いことが分る。
比較実験例と同様にして電極を切断し、ポリピロール重
合体の集電体１４への付着状態を調べた。
合体の集電体１４への付着状態を調べた。
第３図に、電極の断面を示すように、集電体１４の表面
１４ａにおいて、カーボン繊維２８に重合付着したポリ
ピロール３０は、均一に析出しており、カーボン繊維２
８と略同じ厚さのポリピロール電極が作製できた。
１４ａにおいて、カーボン繊維２８に重合付着したポリ
ピロール３０は、均一に析出しており、カーボン繊維２
８と略同じ厚さのポリピロール電極が作製できた。
次に、通電条件を種々変えて、最適条件を調べた。
（実験例２）
逆相印加時間２秒で、逆相印加電圧を種々変えて、電気
容量および攪拌実験によるポリマの脱落割合を調べた。
容量および攪拌実験によるポリマの脱落割合を調べた。
逆相印加電圧に関しては、第４図に示すように、逆相印
加電圧がＯＶ（短絡のとき）〜３■のときに、電気容量
および脱落割合がともに満足する値が得られた。また、
逆相印加電圧が０．５ｖ〜１．５Ｖのときに、電気容量
が高く、脱落割合が低く、極めて満足する値が得られた
。
加電圧がＯＶ（短絡のとき）〜３■のときに、電気容量
および脱落割合がともに満足する値が得られた。また、
逆相印加電圧が０．５ｖ〜１．５Ｖのときに、電気容量
が高く、脱落割合が低く、極めて満足する値が得られた
。
さらに、逆相印加電圧１■で、逆相印加時間を種々変え
て、電気容量および攪拌実験によるポリマの脱落割合を
調べた。
て、電気容量および攪拌実験によるポリマの脱落割合を
調べた。
逆相印加時間に関しては、第５図に示すように、１〜３
秒のときに、電気容量および脱落割合がともに満足する
値が得られた。
秒のときに、電気容量および脱落割合がともに満足する
値が得られた。
上述したように、実験例１．２においては、比較実験例
に比べて、電気容量が大きく、脱落割合の少ない、機械
的強度の高いポリピロール電極が得られたが、その作用
について、以下に述べる。
に比べて、電気容量が大きく、脱落割合の少ない、機械
的強度の高いポリピロール電極が得られたが、その作用
について、以下に述べる。
電解重合時には、対向する導電体としてのアルミニウム
板に近いカーボン繊維からなる集電体の表面にポリピロ
ールが析出し易くなる。なぜならば、集電体の内部に浸
透している電解液中のビロール、ホウフン化イオンが重
合により消費された後、それらの供給は、集電体外の電
解液よりなされるので、電解液に近い表面側により多（
のポリピロールが析出する。
板に近いカーボン繊維からなる集電体の表面にポリピロ
ールが析出し易くなる。なぜならば、集電体の内部に浸
透している電解液中のビロール、ホウフン化イオンが重
合により消費された後、それらの供給は、集電体外の電
解液よりなされるので、電解液に近い表面側により多（
のポリピロールが析出する。
したがって、順相で連続して通電を行うと、集電体の表
面側にドープされたポリピロールが突出して析出するこ
とになる（比較実験例の場合）。
面側にドープされたポリピロールが突出して析出するこ
とになる（比較実験例の場合）。
これに対し、重合途中で逆相電圧の印加を行うと、重合
中にドープされていたホウフッ化イオンが脱ドープされ
る。脱ドープは、集電体の表面側が内部よりホウフッ化
イオンが拡散し易いため、速く進行する。すると、集電
体の表面側がより脱ドープされていることから、高抵抗
となり、順相電圧印加に戻したときに、抵抗値の低い集
電体の内部により多くポリピロールが析出し、結果とし
て表面と内部の析出が均一化され、カーボン繊維に均一
な膜厚で付着したポリピロールが得られる。
中にドープされていたホウフッ化イオンが脱ドープされ
る。脱ドープは、集電体の表面側が内部よりホウフッ化
イオンが拡散し易いため、速く進行する。すると、集電
体の表面側がより脱ドープされていることから、高抵抗
となり、順相電圧印加に戻したときに、抵抗値の低い集
電体の内部により多くポリピロールが析出し、結果とし
て表面と内部の析出が均一化され、カーボン繊維に均一
な膜厚で付着したポリピロールが得られる。
このように、均一な膜厚でポリマが析出した電極によれ
ば、付着力が大きいために機械的強度が大きく、また、
集電体の内部が有効に活用されるために電気容量も増加
する。
ば、付着力が大きいために機械的強度が大きく、また、
集電体の内部が有効に活用されるために電気容量も増加
する。
以上、本発明の特定の実施例について説明したが、本発
明は、この実施例に限定されるものではなく、特許請求
の範囲に記載の範囲内で種々の実３１Ｇ様が包含される
ものである。
明は、この実施例に限定されるものではなく、特許請求
の範囲に記載の範囲内で種々の実３１Ｇ様が包含される
ものである。
以上説明したように、本発明にかかるプラスチック電池
用電極の製造方法においては、捲絹の逆転もしくは掻間
の短絡により、集電体表面および内部に高分子材料が均
一に析出し、付着力の大きなポリマ重合体が得られるの
で、羊位体積当りの容量の大きな電池を製造することが
できる。
用電極の製造方法においては、捲絹の逆転もしくは掻間
の短絡により、集電体表面および内部に高分子材料が均
一に析出し、付着力の大きなポリマ重合体が得られるの
で、羊位体積当りの容量の大きな電池を製造することが
できる。
また、印加電圧の捲絹を反転もしくは短絡させるだけで
よいため、従来の装置をほぼそのまま使用することがで
きると言う利点がある。
よいため、従来の装置をほぼそのまま使用することがで
きると言う利点がある。
第１図は、本発明の実施例にかかるプラスチック電池用
電極の製造における電解時間に対する正極の重合体の重
量およびドープ率との関係を示すグラフ、 第２図は、本発明の実施例に用いられる電解重合装置の
部分断面図、 第３図は、本発明の実施例に用いられる集電体断面の模
式図、 第４図は、本発明の実施例における逆相印加電圧に対す
る正極の容量および高分子材料の脱落割合の関係を示す
グラフ、 第５図は、本発明の実施例における逆相印加時間に対す
る正極の容量および高分子材料の脱落割合を示すグラフ
、 第６図は、比較実験例における電解時間に対する正極の
重合体の重量およびドープ率との関係を示すグラフ、 そして、第７図は、比較実験例における集電体の断面の
模式図である。 出願人 トヨタ自動車株式会社 ｍ−（！−″−ブ密）−（嘔Ｊ牟−１呈）電＠時間 第３図 敏 絡 逆相εｎｎｏ電直Ｖつ 第５図 逆相εｐ加峙間αＶ） 第６図−（ｉ、。１↑、−（エエイ。 −一−Ｃドープ率）−（１％！時間） 電解時Ｉ８”ｌｃ＋−＋ｒ）
電極の製造における電解時間に対する正極の重合体の重
量およびドープ率との関係を示すグラフ、 第２図は、本発明の実施例に用いられる電解重合装置の
部分断面図、 第３図は、本発明の実施例に用いられる集電体断面の模
式図、 第４図は、本発明の実施例における逆相印加電圧に対す
る正極の容量および高分子材料の脱落割合の関係を示す
グラフ、 第５図は、本発明の実施例における逆相印加時間に対す
る正極の容量および高分子材料の脱落割合を示すグラフ
、 第６図は、比較実験例における電解時間に対する正極の
重合体の重量およびドープ率との関係を示すグラフ、 そして、第７図は、比較実験例における集電体の断面の
模式図である。 出願人 トヨタ自動車株式会社 ｍ−（！−″−ブ密）−（嘔Ｊ牟−１呈）電＠時間 第３図 敏 絡 逆相εｎｎｏ電直Ｖつ 第５図 逆相εｐ加峙間αＶ） 第６図−（ｉ、。１↑、−（エエイ。 −一−Ｃドープ率）−（１％！時間） 電解時Ｉ８”ｌｃ＋−＋ｒ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 導電性高分子材料と電解質を有機溶媒に溶かした電解液
を収容する電解重合槽中に少なくとも一つの集電体と少
なくとも一つの導電体を浸漬し、集電体を正極とし、導
電体を負極として、この両体間に通電して電解重合によ
り集電体上に高分子材料を重合付着するプラスチック電
池用電極の製造方法であって、 電気分解の途中において所定時間だけ極相を反転するか
、もしくは、極間を短絡して通電を行うことを特徴とす
るプラスチック電池用電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167375A JPS6324550A (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | プラスチツク電池用電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167375A JPS6324550A (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | プラスチツク電池用電極の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6324550A true JPS6324550A (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=15848546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61167375A Pending JPS6324550A (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | プラスチツク電池用電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6324550A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5400096A (en) * | 1991-12-27 | 1995-03-21 | Noritsu Koki Co., Ltd. | Automated print and development apparatus for three dimentional and conventional photographs |
-
1986
- 1986-07-16 JP JP61167375A patent/JPS6324550A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5400096A (en) * | 1991-12-27 | 1995-03-21 | Noritsu Koki Co., Ltd. | Automated print and development apparatus for three dimentional and conventional photographs |
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