JPS6324240A - 黒発色ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用 この発明は、ジアゾ複写材料に関するものである。より
詳細には、カップリング成分として牛、に定の化合物を
含むことで、現像後の中間階調が濃度によって色相変動
することのｊ＋＋、：い、未現像フィルム及び現像処理
済みフィルムの経時安定性に慶れた黒発色ジアゾ複写材
料に関するものである。

（ロ）従来の技術 従来、黒色のジアゾ複写を１１１・るためには、青色カ
ップリング成分と赤〜Ｍ’色カップリング成分を適切な
比率で組み合わせ、黒色となしている。この１奈青色カ
ップリング成分としては２−ナフトール−３−カルボン
酸アミド誘導体が、他方のカップリング成分としては、
フェノール誘導体、レゾルシン誘導体、１−ナフト−ル
、アセト酢酸アニリド等が知られている。

これらの絹み合わせを決めるｌ祭に、最も考慮すべき点
は、次の３項目である１、すなわち未りと像フィルム及
び現１象処理済みフィルムの経時安定ｉ生に１・竪れる
こと、現像処理済みフィルムの討尤堅牢性が良いこと、
そして最も大すノなことは、最大濃度から最低濃度にい
たる中間階調において、色相が同〜であるという点であ
る。この中間階調に於ける色相の崩れは、（実用する２
種類（またはそれ以上）のカンブリング成分の、ジアソ
ゴヒ金物との反応速度に差があるために生じるもので、
ステップタフレットを焼付け・％ｆ象した際に、顕著に
現れる。

一般に野色カップリング成分として用いられる２−ナフ
ト−ル−３−カルボン酸アミド誘導体は１、色相が青く
また高１農度の発色が得られることから広く用いられて
いるが、画像の耐光堅牢性や酸化により地肌汚れが生じ
る等、現像処理済みフィルムの安定性に間）吊があるも
のが多い。

またもう一方のカップリング成分は、ジアゾ化合物との
反応速度が−に記青色カップリング成分と近いものが選
択される。ただし一般にカップリンク反応速度の速いも
のは、未現像フィルムの経時安定性が悪い。例えばアセ
ト酊：酸アニリドは、現１象処理済みフィルムの耐光堅
牢性に（・弱れ、カップリング反応速度も十分であるが
、未現像フィルムの安定性が非″−：９に悪く実用に適
さない。１−ナラ１−−ルは未現像フィルムの安定性は
比較的良いが、耐光堅牢性が非１：：９に悪い。２−メ
チルレゾルシンなどのレゾルシン誘導体、及び２，６−
ジｔｅｒｔ−７ヂルフエノール等のフェノール誘導ｆ本
は、未現１゛及フイルムの安定性が良好な為広く用いら
れるが、カップリング反応速度・耐光堅牢性共に十分で
ない。

以」−のように、１足来の黒発色ジアゾ複写材料では、
上記のような欠点が存在し、その改良が望まれていた。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 この発明はこの様な欠点を改良するためになされたもの
で、その目的はジアゾ化合物と特定の化合物を紺み合わ
せることで、現像後の中間階１週力・、濃度により色相
変動することの４！ＨＦ、、い、未現像フィルム及び現
像処理済みフィルムの経時安定性に１・菱れた黒発色ジ
アゾ複写材料に関するものである。

上記目的を達成する為に、発明者は鋭意研究を瓜ね詳細
な検討を行ない、この発明に達する事が出来た、 （ニ）問題点を解決するための手段 この発明によれば、支持体上に、ジアゾ化合物と一般式
（Ｉ）： （式中Ｒ１及びＲ２は 炭素数１〜５のアルキル基） で表される化合物の少なくとも１踵類と一般式（ＩＩ　
）（式中Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基）で表される
化合物の少なくとも１種類を含むことを特徴とする黒発
色ジアゾ複写材料が提供される。

この発明で用いるカップリング成分としては、前記一般
式（Ｉ）及び（ＩＩ　）で示されるものが使用される。

一般式（Ｉ）で表されるカップリング成分を用いたジア
ゾ複写は、２−ナフトール−３−カルボン酸アニリド誘
導体が持つ、発色濃度の高さと未現像フィルムの経時安
定性の良さに加え、現像処理済みフィルムの耐光堅牢性
に（止れ、経時によるベース濃度の」二昇が少ない。−
万一般式（ＩＩ）で表されるカップリング成分を用いた
ジアゾ複写は、未現像フィルムの経時安定性の良さと工
児像処理済みフィルムの耐光堅牢性に１・登れている。

更に一般式（Ｉ）及び（ＩＩ　）で示されるカップリン
グ成分の組み合せは、ジアゾ化合物とのカップリング反
応速度にほとんど差が’４Ｈ＜Ｆ、いので、散大濃度部
分のみならず、紫タト線照ｑ・ｌによりｉ濃度が低下し
た中間階ｒｉ！−７！部分でも良好な黒発色を示す。史
にこの黒発色ジアゾ複写材ト１は、未現１象フイルムの
経時安定性の良さと、現１象処Ｊ１１１済みフィルム画
産部の耐光堅牢性に優れ、経時での酸化によるベース濃
度の上昇が少ないという（袋れた特徴を持っている。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具（＝１：例としては
、２−ナフトール−３−カルボン酸−５“−クロロ−２
′、４”−ジメトキシアニリド、２−ナフＩ・−ルー３
−カルボン酸−５゛−クロロ−２′、４”−ジメトキシ
アニリド、２−ナフトール−３−カルボン酸−５′−ク
ロロ−２’、４’−ジェトキシアニリド、２−ナフトー
ル−３−カルボン酸−５゛−クロロ−２’、４’−ジイ
ソプロポキシアニリド、２−ナフトール−３−カルボン
酸−５′−クロロ−２’、４’−ジブトキシアニリド、
２−ナフトール−３−カルボン酸−５′−クロロ−２’
、４’−ジェトキシアニリド、２−ナフト−ル−３−カ
ルボン酸−５′−クロロ−２′−メｌ−キシー４′−エ
トキシアニリド、２−ナフト−ル−３−カルボン酸−５
“−クロロ−２゛−ブトキシ−４′−メトキシアニリド
、２−ナフトール−３−カルボン酸−５”−クロロ−２
′−ブＩ・キシ−４゛−ペントキシアニリド等が挙げら
れる。

また一般式（ＩＩ　）で示される化合物の具体例として
は、ｎ−ブチル−〕−〕ヒドロキシー２−ナフチルアミ
ドｔｅｒｔ−ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルア
ミド、ヘキシル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド
、オクチル−１、−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、
ドデシル−１−ヒｌＳロキシー２−ナフチルアミド、ヘ
キサドデシル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、
エイコサンルー１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド等
か挙げられる。

この発明で゛用いられるジアゾ化合物は１、？に制ｒ’
Ｊされない。例えば４−ジメヂルアミノベンゼンジアゾ
ニウム、４−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム、４
−ジイソブロピルアミノベンセ゛ンジアゾニウム、４−
ジベンジルアミノベンゼンジアゾニウム、４−メチルベ
ンジルアミノベンゼンジアゾニウム、４−モルホリノ−
２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルポ
リノー２，５−ジイソプロボキシベンセ゛ンジアゾニウ
ム、４−モルホリノ−２，５−ジブｌ−キシベンゼンジ
アゾニウム、４−ピロリジノ−３−メトキシベンゼンジ
アゾニウム、４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、４
−アニリノベンセ゛ンジアゾニウム、・↓−トルイルメ
ルカプｌ−２．５−ジエＩ−キシベンゼンジアゾニウム
などのジアゾ化合物の・ｊｊ２　ｈυ’ＩＩ：Ｌ（例え
ば硫ＩＴイ臥４フッカ化ホウ宋、６フツカ化リン酸など
）や、またはこれらのジアゾ化合物と金属ハロゲン化物
の４塩（例えば塩化亜鉛、塩化錫、塩化カドミウムなど
）が挙げられるが、勿論これらに限定されるものでは無
い。

この発明に用いられる支持体は、一般に用いられるもの
で、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリカーボネイトフィルム、アセテートフィルム及
び紙などが争げられる。

この発明では、以上の素材の他に、通１；：９のジアゾ
複写月に添加される各種材Ａ’Ｅ１１、例えばプレカッ
プリング防止剤としてスルホサリチル酸・パラトルエン
スルホン酸・硫酸・塩酸・クエン酸などの各種のプロト
ン酸や、塩化亜鉛・硫酸カドミウム・塩化カドミウム・
３フツ化ホウ素などのルイス酸が使用できる。また酸化
防市剤として、千オＪＲ素・尿素・アリールチオ尿素な
どが使用できる。さらに分数剤としてサポニンなどが、
溶解剤としてカフェイン・テオフィリンなどが使用でき
る。バインダー尉脂として；１！ンＪトガ七パイン、ポ
リＩＩＩＩＩ：西タビ゛ニル・ポリアクリル１智または
ポリアクリル酸ソータ゛・セルロース誘辱体などのポリ
マーが使用できる。さらにつや消し剤としてシリカ微粉
末を入れることも小米る。必要に応じてスチレン系・塩
化ビニリテ゛ン系などのアンダーコートを施してもよい
、。

この発明のジアゾ複写材料を作成するには、Ｉユ記成分
を水またはメチルエチルケトンなどの腹当な溶剤に溶解
もしくは分数し、しかる後にポリエステル、酢酸セルロ
ースフィルムや紙等の適当す支持体上に、この液を塗布
し乾燥する。この際、ジアゾ成分とカップリング成分の
モル比は、１：０．１〜１０が望ましく、好ましくは１
：０．８〜３である。

また前１把カップリング成分（Ｉ）と（ＩＩ）のモル比
は、１：０．１〜１０が望ましく、好ましくは１：０．
２〜３である。

このようにして作成されたフィルム上に、アゾ染ｔζ１
画像を発色させるには、一般のジアゾ複１；ｆ材料と同
様に、蛍光灯や紫外線水銀灯を用いて画１′；１を焼き
付け、その後アンモニアガスまたはアルカリ現像）（ン
を用いてアゾ染Ａ＋ｉｌ　ｉ＋　ｆ賞を彩成させる。

（ホ）効果 本発明の黒発色ジアゾ複写利′Ｉ：１．ｉま１）１ｊ記
措成であるため、現像後の中間階調の濃度による色ＩＩ
　ｌ変動、未現像フィルム及び現像処理済みフィルムの
経時安定性及び現１象処理済みフィルムのｌ討光堅牢性
が改ｉ午される１、 （へ）実施例 以Ｆ本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酎耐酸セ
ルロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇシリカ微
粉末　　　　　　　　　　　　１．０ｇスルホサリチル
酸　　　　　　　　　　　１．５ｇ４−モルホリノ−２
，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム・ＢＦ４　　　
　　　　　　　２．０ｇ２−ナフトール−３−カルボン
酸 一５′−クロロ−２’、４’−ジメトキシアニリド　　
　１゜４ｇドデシル−１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　１．５ｇ
−１：記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面
処理したポリエステルフィルム（厚味７５μ）上に、ワ
イヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０μの感光層
を有する黒発色ジアゾ複写ｔ１凄トを得た。

実施例２ 下記用、成にて１感光；夜を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇパラ゛トル
エンスルホン酸　　　　　　　　１．５ｇ４−モルホリ
ノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム・ＰＦ６
　　　　　　　　　　　２．２ｇ２−ヒドロキシナフタ
レン−３−カルボン酸−５′−り四ロー２’、４’−ジ
メトキシアニリド　　　０．８ｇエイコサシル−１−ヒ
ドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　１．７ｇ
」二記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処
理したポリエステルフィルム（厚味７５ｐ）−Ｌに、ワ
イヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０ｐの感光層
を有する黒発色ジアゾ複写材料を得た。

実施例３ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ西ト酸セ
ルロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇパラトル
エンスルホン酸１．２ｇ ４−トルイルメルカプト−２，５−ジェトキシベンゼン
ジアゾニウム・ＰＦ６　　　　　　２．３ｇ２−ナフト
ール− −５′−クロロ−２’，４’−ジペントキシアニリド　
０．６ｇｎ−ブチル−１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　２．０ｇ
上記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理
したポリエステルフィルム（厚味７５ｐ）上に、ワイヤ
ーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０１１の感光層を
有する黒発色ジアゾ複写材料を得た。

実施例４ 下記組成にて感光液を調製する。

アセトン　　　　　　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブアセテート４０．０ｇセルロースアセテー
トブチレー１・１５．０ｇパラトルエンスルホン酸　　
　　　　　　０，５ｇ４−モルホリノ−２，５−ジイソ
プロポキシベンゼンジアゾニウム・ＰＦ６１．８ｇ２−
ナフトール−３−カルボン酸 一５′−クロロ−２’，４’−ジメトキシアニリド　　
　０．４ｇドデシル−１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　１．２ｇ
」二記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処
理したポリエステルフィルム（厚味７５ｐ）上ニ、ワイ
ヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０μの感光層を
有する黒発色ジアゾ複写材料を得た９比較例１ 下記用６成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇスルホサリ
チル酸　　　　　　　　　　　１．４ｇ４−ジメチルア
ミノベンセ“ン ジアゾニウムＢＦ４　　　　　　　　　　　　０．７ｇ
２−ナフトール−３−カルボン酸 −５”−クロロ−２″，４′−ジメトキシアニリド　　
　０．９ｇ２−メチルレゾルシン　　　　　　　　　　
１．２ｇ−に肥感光液を、１０％モノクロル酊・酸水溶
液で表面処理したポリエステルフィルム（厚味７５１１
）上に、ワイヤーバーを用いて塗布後、（ｒΣ燥し厚味
１ｏｐの感光層を有する黒発色ジアゾ複写材料を得た。

比較例２ 下記絹、成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ西１ミ酸
セルロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇスルホ
サリチル酸　　　　　　　　　　　１．４ｇ４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム・ＢＦ
４　　　　　　　　　　２．０ｇ２−ナフト−ル−３−
カルボン酸 −ジェタノールアミド　　　　　　　　　　０．９ｇア
セト西に酸アニリド　　　　　　　　　０．６ｇ七記感
光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理したポ
リエステルフィルム（厚味７５μ）上に、ワイヤーバー
を用いて塗布後、乾燥し厚味１０μの感光層を有する黒
発色ジアゾ複写材料−を得た。

比較例３ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇスルホサリ
チル酸　　　　　　　　　　　１．４ｇ４−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム・ＢＦ４　
　　　　　　　　　２．０ｇ２−ナフ）　−／シー３−
カルボン酸 −２゛−エトキシアニリド　　　　　　　　　０．７ｇ
ドデシル−１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　０．９ｇ
」−記感光液を、１０％モノクロル酪酸水溶液で表面処
理したポリエステルフィルム（厚味７５μ）上；こ、ワ
イヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０）」の感光
層を有する黒発色ジアゾ複写材料を胃、た、７以−にの
ように作成した試験フィルム実施例１〜４及び比較例１
〜３について、下記の試験を行った。試験方法並びにそ
の結果を以下に示す１．１、中間階調色相試験 各試験片に富士写真フィルムＰＳ版用ステップウェッジ
を密着し、水銀灯で画像を焼き付け、アンモニア現像機
（ダイセル化学工業アクロス自動現像機ＡＰ−２６Ｄ）
て完全に発色後光源にかざして、色相の崩れを目視観察
した。結果を次に示す。

この結果より判るように、実施例では色壮Ｉの崩れは認
められ１県いが、比較例２と３は低濃度になると青色に
片寄り、色相の崩れが認められる。

２、未現１宋フイルムの耐熱、耐湿度試験各試験片を６
０°Ｃ０相対湿度９０％にて７２時間加熱放置後、水銀
灯で画像を焼き付け、アンモニア尻（項数（ダイセル化
学工業株式会社アクロス現像機ＡＰ−２６Ｄ）で発色さ
せ、透過濃度計（マクベス透過、ｉ；ｊＱ度計’Ｉ’Ｄ
−９０４，可視フィルター）でｉ濃度をｊｌ！’］　Ｔ
ｋ−する。測定結果を次に示す。

濃度測定結果 以−１−より明らかなように、比１ｉ＋２例１ではベー
ス部の濃度１−、昇が、比較１＋１１２では画１象部の
退色とへ一ス＆）；の１農度」二昇が観察されるのに夕
・ｔし、実％ｊｇ例で゛はほとんと、ｊ）１度の変化が
黙く、この発明の目的が達成さえしているのが判る。

３、現１象処Ｊｊｌ済みフィルムの耐熱・、耐湿度試験
各試験片に水銀灯て゛画１゛看を焼き付け、アンモニア
リ訪象機（ダイセル化学工窮アクロス自動現像機ＡＰ−
２６Ｄ）で完全に発色させ、透過濃度計（マクベス透過
濃度計ＴＤ−９０４，ｌ＝ｆ視フィルター）で濃度を測
定する。６０°Ｃ・相対湿度９０％にて７２時間加熱放
置後、再度１濃度を測定する。測定結果を次に示す。

濃度測定結果 以−１〕より明らかなように、比１）２例１で°はベー
ス部の濃度」二元が、比較列２では画像部の退色とベー
ス部の濃度上昇が視察されるのに対し、実在例ではほと
んど濃度の変化が！！！’；　（、この発明の目的が達
成されているのが判る。

２、退色試験 各試験片を水銀灯により内作を焼き付け、アンモニア現
（Ｖｊ、機（ダイセル化学工業株式会社アクロス自動現
像機ＡＰ−２６Ｄ）で完全に発色させ、透過；カ′二度
肝（マクベス透過濃度計ＴＤ−９０４．可視フィルター
（セ用）で、画像部及び非画像部の濃度を測定する。そ
の後快晴の日を選び、汀１間日光暴露試験を行った。濃
度測定結果を次のページに示す。

濃度測定結果より明らかなように、比・ＩＩり例１゜２
とも染料の分解による画像部の退色とカップラーの酸化
によるベース濃度の上昇が視察されるのに対し、実施例
では濃度の変化が少なく、この発明の目的が達成されて
いるのが判る。

；濃度測定、結果

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ジアゾ化合物と一般式（ I ）：▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は 炭素数１〜５のアルキル基） で表される化合物の少なくとも１種類と一般式（II）▲
   数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基） で表される化合物の少なくとも１種類を含むことを特徴
   とする黒発色ジアゾ複写材料。