JPS63239139A - Coating material for optical glass fiber - Google Patents

Coating material for optical glass fiber

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Publication number
JPS63239139A
JPS63239139A JP62073808A JP7380887A JPS63239139A JP S63239139 A JPS63239139 A JP S63239139A JP 62073808 A JP62073808 A JP 62073808A JP 7380887 A JP7380887 A JP 7380887A JP S63239139 A JPS63239139 A JP S63239139A
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JP
Japan
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meth
urethane
molecule
acrylate
bond
Prior art date
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Pending
Application number
JP62073808A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keichu Morikawa
森川 敬忠
Mitsuo Yoshihara
吉原 三男
Shigeru Katayama
茂 片山
Hiroyoshi Tsuchiya
裕義 土屋
Yoshihiro Hieda
嘉弘 稗田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Electric Industrial Co Ltd filed Critical Nitto Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP62073808A priority Critical patent/JPS63239139A/en
Publication of JPS63239139A publication Critical patent/JPS63239139A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain the title material having excellent curability and fast coating property and capable of providing an optical fiber having low water absorption and excellent softness and long-period reliability with high productivity by composing the material out of a urethane (meth)acrylate oligomer, a reactive diluent consisting of a specified compd., and a photopolymerization initiator, etc. CONSTITUTION:An isocyanate compd. having >=2 isocyanate groups in one molecule is allowed to react with the polyether polyol having a tetramethyleneoxy bond in the molecule to form a urethane bond, and then a (meth)acryloyl group is introduced into both terminal groups of the molecule to obtain a urethane (meth)acrylate oligomer (A). From 3-90wt.% A component and (B) 70-10wt.% of the compd. (e.g., lauryltridecyl acrylate) contg. one polymerizable C=C bond in one molecule and having 23-35dyne/cm surface tension (at ordinary temp.) as the reactive diluent are mixed to obtain 100pts.wt. mixture, and 1-10pts.wt. (C) photopolymerization initiator (e.g., benzophenone) is incorporated into the mixture to obtain the title material having 500-10,000cp (at 25 deg.C).

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は光伝送用の光学ガラスファイバを被覆するた
めの材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] This invention relates to materials for coating optical glass fibers for light transmission.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

光伝送用媒体として使用される光学ガラスファイバ(以
下、単に光ファイバと称する)は、通常その直径が20
0μm以下であり、また材質的に脆いため、その製造中
またはケーブル化の工程や保管中に表面に傷が発生しや
すく、この傷が応力集中源になり、外部から応力が加わ
った場合に容易に光ファイバが破断する欠点を有する。
Optical glass fibers (hereinafter simply referred to as optical fibers) used as optical transmission media usually have a diameter of 20 mm.
Since it is less than 0 μm and the material is brittle, scratches are likely to occur on the surface during manufacturing, cable production, and storage, and these scratches become a source of stress concentration, making it easy to damage when external stress is applied. The disadvantage is that the optical fiber may break.

この理由で、光ファイバをそのまま光伝送用媒体として
使用することは極めて困難である。したがって、従来よ
り、光ファイバの表面に樹脂被覆を行い、これにより光
フアイバ製造直後の初期強度の維持および長期使用に耐
える光ファイバの製造方法が試みられてきた。
For this reason, it is extremely difficult to use optical fiber as it is as a medium for optical transmission. Therefore, conventionally, attempts have been made to coat the surface of an optical fiber with a resin, thereby maintaining the initial strength immediately after manufacturing the optical fiber and producing an optical fiber that can withstand long-term use.

このような樹脂被覆材料としては、たとえばシリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化型樹脂
を用いたものや、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレ
タン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アク
リレートなどの紫外線硬化型樹脂を用いたものが知られ
ている。
Examples of such resin coating materials include those using thermosetting resins such as silicone resin, epoxy resin, and urethane resin, and those using ultraviolet rays such as epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, and polyester (meth)acrylate. Those using curable resin are known.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかるに、上記の熱硬化型材料は、硬化乾燥に長時間を
要するため光ファイバの生産性に劣るほか、硬化不足に
起因して被膜と光ファイバとの密着性が損なわれ、長期
信頼性に欠けるきらいがある。また、上記の紫外線硬化
型材料では、熱硬化型材料に比し比較的良好な硬化性を
示すものの、なお充分とはいえず、特に高速で塗布し硬
化させることによって光ファイバの生産性の向上を図る
という観点からは未だ満足できるものとはいえなかった
However, the above-mentioned thermosetting materials require a long time to cure and dry, resulting in poor productivity for optical fibers, and lack of long-term reliability due to insufficient curing, which impairs the adhesion between the coating and the optical fiber. I don't like it. In addition, although the above-mentioned ultraviolet curing materials exhibit relatively good curing properties compared to thermosetting materials, they are still not sufficient, and it is important to improve the productivity of optical fibers by applying and curing them at high speeds. From the perspective of achieving this, it was still not satisfactory.

しかも、上記従来の紫外線硬化型材料は、高速で塗布す
る場合の被覆性(線引き性)に難があって均一な被膜を
形成しにくく、これが原因でマイクロベンディング(微
小湾曲)を生じ、伝送損失の増大を招くという問題があ
った。また、光ファイバの表面に直接密着させる被覆材
料としては、常温下はもちろん低温下においても、その
硬化被膜の伸びが大きくて柔軟であるうえに、引張弾性
率の小さいものであることが望まれるが、従来の紫外線
硬化型材料は低温下で引張弾性率が大きく上昇しやすく
、このように引張弾性率が大きくなると光ファイバの表
面が微視的な損傷を受けやすくなるため、低温下で伝送
損失が増大するおそれがあった。
Moreover, the conventional UV-curable materials mentioned above have difficulty in coating (drawability) when applied at high speed, making it difficult to form a uniform film, which causes microbending and transmission loss. There was a problem in that it caused an increase in In addition, as a coating material that is directly attached to the surface of an optical fiber, it is desirable that the cured film has a high elongation and flexibility, not only at room temperature but also at low temperatures, and has a low tensile modulus. However, the tensile modulus of conventional UV-curable materials tends to increase significantly at low temperatures, and when the tensile modulus increases in this way, the surface of the optical fiber becomes susceptible to microscopic damage, so transmission at low temperatures is difficult. There was a risk that losses would increase.

したがって、この発明は、上記従来の問題点を解決して
、紫外線や電子線による硬化性にすぐれて光ファイバの
生産性の向上を図れるとともに、高速での被覆性が良好
で均一な被膜を容易に形成でき、しかもその硬化物の伸
びや柔軟性にすぐれるとともに、引張弾性率が小さく、
かつこの引張弾性率の低温下での上昇が抑えられた光フ
ァイバの信頼性の向上に大きく寄与する工業的に有用な
光フアイバ用被覆材料を提供しようとするものである。
Therefore, the present invention solves the above-mentioned conventional problems, improves the productivity of optical fibers by exhibiting excellent curing properties with ultraviolet rays and electron beams, and facilitates the production of uniform coatings with good coating properties at high speeds. The cured product has excellent elongation and flexibility, and has a low tensile modulus.
The present invention also aims to provide an industrially useful coating material for optical fibers that greatly contributes to improving the reliability of optical fibers, in which the increase in tensile modulus at low temperatures is suppressed.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
した結果、この種の被覆材料の主材としてウレタン(メ
タ)アクリレートオリゴマーを使用する一方、この主材
の反応性希釈剤として特定表面張力の単官能性化合物を
用いたときには、紫外線や電子線の照射による硬化が速
く、かつ光フアイバ表面への高速での被覆性が良好で均
一な被膜を容易に形成でき、しかもその硬化物は伸びや
柔軟性にすぐれるとともに、引張弾性率が小さく、かつ
この引張弾性率の低温下での上昇が押えられたものとな
ることを知り、この発明をなすに至つた。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors decided to use urethane (meth)acrylate oligomer as the main material of this type of coating material, while using a specific surface as a reactive diluent for this main material. When a tensile monofunctional compound is used, it cures quickly by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, and can easily form a uniform coating with good coating properties on the optical fiber surface at high speed. This invention was developed based on the knowledge that it has excellent elongation and flexibility, has a small tensile modulus, and suppresses the increase in the tensile modulus at low temperatures.

すなわち、この発明は、a)ウレタン(メタ)アクリレ
ートオリゴマーと、b)上記a成分の反応性希釈剤とし
ての作用を有する1分子中に重合性炭素−炭素二重結合
が1個含まれた常温での表面張力が23〜35 dyn
e / amの範囲にある化合物と、C)光重合開始剤
とを必須成分として含む光フアイバ用被覆材料に係るも
のである。
That is, the present invention provides a room-temperature urethane (meth)acrylate oligomer containing one polymerizable carbon-carbon double bond in one molecule that acts as a reactive diluent for a) urethane (meth)acrylate oligomer and b) component a. The surface tension at 23-35 dyn
The present invention relates to an optical fiber coating material containing a compound in the range of e/am and C) a photopolymerization initiator as essential components.

なお、この明細書において、(メタ)アクリロイル基と
はつぎの式; (式中、Rは水素またはメチル基である)で表されるア
クリロイル基および/またはメタクリロイル基を、(メ
タ)アクリレートとはアクリレートおよび/またはメタ
クリレートを、それぞれ意味するものである。
In this specification, a (meth)acryloyl group refers to an acryloyl group and/or a methacryloyl group represented by the following formula; and/or methacrylate, respectively.

また、この明細書において記述される数平均分子量とは
、ポリスチレンを基準としたゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー(G P C)により測定される値を、
また粘度はブルックフィールド粘度計により測定される
値を、さらに常温での表面張力とは25℃でウイルヘル
ミ一式(CBVP式)表面張力計で測定される値を、そ
れぞれ意味するものである。
In addition, the number average molecular weight described in this specification refers to a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.
Further, viscosity means a value measured with a Brookfield viscometer, and surface tension at room temperature means a value measured with a Wilhelmi set (CBVP type) surface tension meter at 25°C.

〔発明の構成・作用〕[Structure and operation of the invention]

この発明において使用するa成分としてのウレタン(メ
タ)アクレートオリゴマーは、分子骨格中にウレタン結
合を有し、かつ分子内に2個以上、通常5個までの(メ
タ)アクリロイル基を有し、特に好適には少なくとも分
子両末端に(メタ)アクリロイル基を有するものであっ
て、その分子量は特に限定されないが、通常は数平均分
子量が1゜000〜io、ooo、好適には1,000
〜7,000程度のものである。このようなオリゴマー
は、他の公知の(メタ)アクリレートオリゴマーに比し
、硬化物の伸びや柔軟性などにすぐれるという特徴を有
している。
The urethane (meth)acrylate oligomer used as component a in this invention has a urethane bond in its molecular skeleton, and has 2 or more (meth)acryloyl groups, usually up to 5, in the molecule, Particularly preferred is one having (meth)acryloyl groups at least at both ends of the molecule, and its molecular weight is not particularly limited, but usually has a number average molecular weight of 1°000 to io, ooo, preferably 1,000.
~7,000. Such oligomers are characterized by superior elongation and flexibility of cured products compared to other known (meth)acrylate oligomers.

このウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、種々
の方法で得ることができるが、一般には各種のポリオー
ルに、このポリオールの水酸基を介して1分子中に2個
以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物
を反応させてウレタン結合を形成し、この結合に関与す
る上記化合物の残りのイソシアネート基を介して分子両
末端に(メタ)アクリロイル基を導入することにより得
られる。
This urethane (meth)acrylate oligomer can be obtained by various methods, but generally, various polyols are reacted with an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule via the hydroxyl groups of the polyol. to form a urethane bond, and then introduce (meth)acryloyl groups to both ends of the molecule via the remaining isocyanate groups of the above compound that participate in this bond.

上記のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、
ポリオレフィンポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリ
オールなどが挙げられるが、ポリエーテルポリオールが
特に好適であり、その中でも分子内にテトラメチレンオ
キシ結合を有するポリエーテルポリオールを用いるのが
最も望ましい。この分子内にテトラメチレンオキシ結合
を有するポリエーテルポリオールには、ポリテトラメチ
レングリコール、テトラヒドロフラン−プロピレンオキ
シド共重合体、グリセリンやトリメチロールプロパンな
どの多価アルコールにテトラヒドロフランおよび/また
はプロピレンオキシドを付加重合させてなるもめなどが
含まれ、その数平均分子量が800〜6,000程度の
ものが特に好ましく用いられる。
The above polyols include polyether polyols,
polyolefin polyol, polyester polyol,
Examples include polycarbonate polyols and polycaprolactone polyols, but polyether polyols are particularly suitable, and among them, it is most desirable to use polyether polyols having a tetramethyleneoxy bond in the molecule. Polyether polyols having tetramethyleneoxy bonds in the molecule include polytetramethylene glycol, tetrahydrofuran-propylene oxide copolymers, and addition polymerization of tetrahydrofuran and/or propylene oxide to polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane. Among them, those having a number average molecular weight of about 800 to 6,000 are particularly preferably used.

このようなポリオールに反応させてウレタン結合を形成
するためのイソシアネート化合物としては、ウレタン結
合の形成後、この結合に関与するこの化合物の残りのイ
ソシアネート基を介して(メタ)アクリロイル基を4大
させる必要から、1分子中に2個以上のイソシアネート
基を有するものが用いられる。その分子量としては、通
常100〜1,000程度の範囲にあるのがよい。
As an isocyanate compound for reacting with such a polyol to form a urethane bond, after forming the urethane bond, a (meth)acryloyl group is formed via the remaining isocyanate group of this compound that participates in this bond. If necessary, those having two or more isocyanate groups in one molecule are used. Its molecular weight is usually in the range of about 100 to 1,000.

このようなイソシアネート化合物としては、トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシア名−ト、ビス(
イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、■・6−ヘキサンジイソ
シアネートなどが挙げられる。
Such isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate,
naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, bis(
Methyl isocyanate) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, 1.6-hexane diisocyanate, and the like.

ウレタン結合に関与する上記イソシアネート化金物の残
りのイソシアネート基を介して(メタ)アクリロイル基
を導入させる手段としては、上記のイソシアネート基に
この基と反応する活性水素原子と(メタ)アクリロイル
基とを有する化合物を反応させればよく、このような化
合物としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、トリメ
チロールプロパン七ノ (メタ)アクリレートなどが挙
げられる。
As a means for introducing a (meth)acryloyl group through the remaining isocyanate groups of the above-mentioned isocyanated metal participating in the urethane bond, an active hydrogen atom that reacts with this group and a (meth)acryloyl group are introduced into the above-mentioned isocyanate group. What is necessary is to react a compound having the following properties, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate,
Examples include N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, trimethylolpropane 7-(meth)acrylate, and the like.

a成分としてのウレタン(メタ)アクリレートオリゴマ
ーは、上記の如き原料成分を用いて、通常はポリオール
にまず所定量のイソシアネート化合物を反応させ、その
のち活性水素原子と(メタ)アクリロイル基とを有する
化合物を所定量反応させるという方法にて合成されるが
、場合により上記の三成分を一度に反応させるという方
法にても合成することができる。
The urethane (meth)acrylate oligomer as component a is usually prepared by first reacting a polyol with a predetermined amount of an isocyanate compound using the above-mentioned raw materials, and then forming a compound having an active hydrogen atom and a (meth)acryloyl group. It is synthesized by a method of reacting a predetermined amount of the above components, but in some cases, it can also be synthesized by a method of reacting the above three components at once.

これらの合成法において、各原料成分の使用量としては
、たとえばポリオールとしてポリテトラメチレングリコ
ールを、イソシアネート化合物として1分子中に2個の
イソシアネート基を有するジイソシアネート化合物を、
活性水素原子と(メタ)アクリロイル基を有する化合物
として2−ヒドロキシエチルアクリレートを、それぞれ
用いたときを例にとれば、ポリテトラメチレングリコー
ル1モルに対して、ジイソシアネート化合物および2−
ヒドロキシエチルアクリレートがいずれも約2モルの割
合となる。
In these synthesis methods, the amounts of each raw material component used include, for example, polytetramethylene glycol as the polyol, a diisocyanate compound having two isocyanate groups in one molecule as the isocyanate compound,
For example, when 2-hydroxyethyl acrylate is used as a compound having an active hydrogen atom and a (meth)acryloyl group, a diisocyanate compound and a 2-hydroxyethyl acrylate are used per mole of polytetramethylene glycol.
The proportion of hydroxyethyl acrylate is about 2 moles in each case.

この発明において、このようなウレタン(メタ)アクリ
レートオリゴマーを使用するにあたり、数平均分子量や
材料構成の異なるオリゴマーの中からその1種だけを用
いてもよいし、2種以上のオリゴマーを混合使用するよ
うにしてもよく、その際の混合比率は任意である。
In this invention, when using such urethane (meth)acrylate oligomers, only one type of oligomers having different number average molecular weights and material compositions may be used, or two or more types of oligomers may be used in combination. The mixing ratio at that time may be arbitrary.

この発明においてb成分として使用する上記オリゴマー
の反応性希釈剤として作用する1分子中に重合性炭素−
炭素二重結合が1個含まれた常温での表面張力が23〜
35dyne/cmの範囲にある化合物は、紫外線や電
子線の照射による硬化性に好結果を与えるとともに、低
表面張力であることによって光フアイバ表面への濡れ性
にすぐれ高速での被覆性に良好な結果を与えて均一な被
膜の形成に役立ち、しかも引張弾性率を小さくし、かつ
その低温下での上昇を防ぐのに大きく寄与するものであ
る。
In this invention, polymerizable carbon-carbon atoms in one molecule act as a reactive diluent for the oligomer used as component b.
Surface tension at room temperature containing one carbon double bond is 23~
Compounds in the range of 35 dyne/cm give good results in curing by ultraviolet rays or electron beam irradiation, and their low surface tension allows for excellent wettability on the optical fiber surface and good coating properties at high speeds. It provides good results and helps in forming a uniform film, and also greatly contributes to reducing the tensile modulus and preventing its increase at low temperatures.

このb成分に代えて、たとえば常温での表面張力が35
 dyne / crnを超える1分子中に重合性炭素
−炭素二重結合を1個有する化合物を用いたのでは、引
張弾性率の低下や低温での上記弾性率の上昇防止にある
程度好結果を得ることができても、硬化性を損なったり
、また光フアイバ表面への濡れ性が改善されず高速での
被膜性が悪くなって均一な被膜を形成しに(くなる。ま
た、上記濡れ性の改善のために、表面張力を低下させる
作用を有するフッ素系界面活性剤やシリコン系レベリン
グ剤などの添加剤を併用することも考えられるが、この
場合被覆材料全体の表面張力を低下させることができて
も、上記添加剤と樹脂成分との相溶性に劣るために配合
系が不均一状態となって後述する接触角計にて測定され
る石英ガラスとの接触角(θ)が逆に大きくなり、高速
での被覆性の向上にはほとんど好結果が得られない。
In place of this b component, for example, the surface tension at room temperature is 35
By using a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in one molecule exceeding dyne/crn, it is possible to obtain some good results in preventing a decrease in the tensile modulus and an increase in the above-mentioned modulus at low temperatures. Even if it is possible to achieve this, the curing properties may be impaired, and the wettability to the optical fiber surface may not be improved, resulting in poor coating properties at high speeds, making it difficult to form a uniform coating. Therefore, it is possible to use additives such as fluorosurfactants and silicone leveling agents that have the effect of lowering surface tension, but in this case, the surface tension of the entire coating material can be lowered. However, due to poor compatibility between the additive and the resin component, the blended system becomes non-uniform, and the contact angle (θ) with quartz glass measured with a contact angle meter, which will be described later, increases. Almost no good results are obtained in improving coverage at high speeds.

また、前記す成分に代えて、常温での表面張力が30d
yne/cm前後であるジオクチルフタレート、ジイソ
デシルアジペートなどの脂肪族多塩基酸エステル類や、
ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレートなどの
フタル酸エステル類などの可塑剤を用いたときには、光
フアイバ表面への濡れ性が改善されて高速での被覆性が
良くなり、また硬化物の引張弾性率の低下や低温下での
上記弾性率の上昇防止にも好結果が得られるが、被覆材
料全体の硬化性に問題をきたし、また硬化物中に上記可
塑剤が残存することにより硬化物の吸水率が大きくなっ
たり、ゲル分率の低下によって加熱減量が多くなるため
、光ファイバの信顛性という面で問題を残すことになる
In addition, in place of the above-mentioned components, the surface tension at room temperature is 30 d.
Aliphatic polybasic acid esters such as dioctyl phthalate and diisodecyl adipate, which are around yne/cm,
When plasticizers such as phthalate esters such as dioctyl phthalate and diisodecyl phthalate are used, the wettability to the optical fiber surface is improved and coating properties at high speeds are improved, and the tensile modulus of the cured product is reduced and Good results can be obtained in preventing the increase in the elastic modulus at low temperatures, but this may cause problems in the curing of the entire coating material, and the water absorption rate of the cured product will increase due to the plasticizer remaining in the cured product. However, since the heating loss increases due to a decrease in the gel fraction, problems remain in terms of the reliability of the optical fiber.

これに対し、この発明の前記す成分を用いると、上述の
如き問題をきたすことなく、特に吸水率の増大やゲル分
率の低下をきたすことなく、硬化性、高速での被覆性お
よび常温および低温下での引張弾性率の低下にいずれも
良好な結果を得ることができるから、光ファイバの生産
性と長朋信頬性の向上とに太き(寄与させることができ
るのである。
On the other hand, when the above-mentioned components of the present invention are used, the above-mentioned problems do not occur, especially without increasing the water absorption rate or decreasing the gel fraction. Since good results can be obtained in reducing the tensile modulus at low temperatures, it can greatly contribute to improving the productivity and reliability of optical fibers.

このような性能を発揮するb成分としては、常温での表
面張力が23〜35dyne/am、特に好適には28
〜33dyne/cmの範囲にあり、かつ分子中に重合
性炭素−炭素二重結合が1個含まれたものであればいず
れも使用可能であるが、特に上記二重結合として(メタ
)アクリロイル基を有する2−エチルへキシルアクリレ
ート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、ステアリ
ルアクリレート、トリデシルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ラウリルトリデシルアクリレート (ラウ
リルとトリデシルとの混合アクリレート)などが好まし
く、これらの中でも低温での引張弾性率の上昇防止に特
に好結果を与えるつぎの式;%式% (式中、R,は炭素数8〜18のアルキル基である) で表される長鎖アルキルアクリレートが最も好適である
。これらb成分は一種であっても二種以上を混合使用し
てもよい。
Component b exhibiting such performance has a surface tension of 23 to 35 dyne/am at room temperature, particularly preferably 28
~33 dyne/cm and contains one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, any compound can be used, but in particular, a (meth)acryloyl group as the double bond can be used. Preferred are 2-ethylhexyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, stearyl acrylate, tridecyl acrylate, lauryl acrylate, lauryl tridecyl acrylate (mixed acrylate of lauryl and tridecyl), etc., which have a tensile modulus at low temperature. Long-chain alkyl acrylates represented by the following formula: % (wherein R is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms) are most preferred, as they give particularly good results in preventing an increase in . These b components may be used alone or in combination of two or more.

なお、常温での表面張力が35dyne/csを超える
化合物では既述したとおりの欠点を生じるが・23dy
ne/co+未満となる化合物では表面張力が低すぎて
一定の膜厚に均一に被覆できないなどの問題を生じるた
め、やはりこの発明には不適当である。
Note that compounds with a surface tension of more than 35 dyne/cs at room temperature will have the drawbacks mentioned above.
Compounds with less than ne/co+ are unsuitable for the present invention because their surface tensions are too low to cause problems such as the inability to uniformly coat the film to a certain thickness.

この発明においては、上記のa、b成分を硬化性成分と
して使用するものであるが、各成分の割合としては、C
成分が30〜90重量%、好ましくは40〜80重世%
に対してb成分が70〜10重量%、好ましくは60〜
20重量%となるようにするのがよい。b成分が少なす
ぎると反応性希釈剤としての作用を望めないばかりか、
被覆材料の表面張力が高くなって高速での被覆性を改善
できず、また低温での引張弾性率の上昇を抑制できない
ため、好ましくない。また多くなりすぎると硬化物の伸
びや柔軟性などが低下するため、やはり好ましくない。
In this invention, the above-mentioned components a and b are used as curable components, and the ratio of each component is C
Ingredients are 30-90% by weight, preferably 40-80% by weight
Component b is 70 to 10% by weight, preferably 60 to 10% by weight.
It is preferable to adjust the amount to 20% by weight. If component b is too small, not only will it fail to function as a reactive diluent, but
This is undesirable because the surface tension of the coating material becomes high, making it impossible to improve the coating properties at high speeds, and making it impossible to suppress the increase in tensile modulus at low temperatures. Moreover, if the amount is too large, the elongation and flexibility of the cured product will decrease, which is also not preferable.

この発明においてC成分として用いられる光重合開始剤
としては、一般に紫外線硬化型塗料の開始剤、増感剤と
して用いられている各種のものが使用できる。たとえば
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、2−メチルベンゾイン、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーズケトン、ベンジル、ベンジル
ジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、アント
ラキノン、メチルアントラキノン、2・2−ジェトキシ
アセトフェノン、2−メチルチオキサントン、2−イソ
プロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、
アントラセン、1・1−ジクロロアセトフェノン、メチ
ルオルソベンゾイルベンゾエートなど、またこれらとア
ミン類などの少量の増感助剤と併用したものなどを挙げ
ることができる。
As the photopolymerization initiator used as component C in this invention, various kinds of initiators generally used as initiators and sensitizers for ultraviolet curable coatings can be used. For example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-methylbenzoin, benzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, anthraquinone, methylanthraquinone, 2,2-jethoxyacetophenone , 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone,
Examples include anthracene, 1,1-dichloroacetophenone, methyl orthobenzoylbenzoate, and those used in combination with small amounts of sensitizing aids such as amines.

これら光重合開始剤の使用量としては、前記のC成分と
b成分との合計1100重量部に対して通常1〜10重
量部程度、好適には1〜5重量部である。この量が少な
すぎると硬化性を満足できず、また所定量を超えて用い
てもそれ以上の硬化速度の向上は望めない。
The amount of these photopolymerization initiators to be used is usually about 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on a total of 1100 parts by weight of the C component and b component. If this amount is too small, the curability cannot be satisfied, and even if it is used in excess of a predetermined amount, no further improvement in the curing rate can be expected.

この発明の光フアイバ用被覆材料は、以上のC成分、b
成分、C成分を必須成分とし、さらに必要に応じて硬化
被膜の柔軟性や硬さ、光フアイバ被覆時の作業性を調整
するために、任意成分として、分子内に重合性炭素−炭
素二重結合を1個以上、好ましくは1個有する常温で低
粘度液状の前記す成分に属さない化合物や、アクリル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、シリ
コーン樹脂、フェノール樹脂などの各種の変性用樹脂、
さらには酸化防止剤、重合禁止剤などの各種添加剤を、
一種に限らず二種以上を併用してもよい。
The optical fiber coating material of the present invention includes the above C components, b
The C component is an essential component, and if necessary, polymerizable carbon-carbon doubles are added as an optional component to adjust the flexibility and hardness of the cured film and the workability when coating optical fibers. Compounds that do not belong to the above-mentioned components and are low-viscosity liquid at room temperature and have one or more bonds, preferably one bond, acrylic resins, polyamide resins, polyester resins, polyether resins, polyurethane resins, polyamide-imide resins, silicone resins, and phenols. Various modified resins such as resins,
Furthermore, various additives such as antioxidants and polymerization inhibitors are added.
It is not limited to one type, and two or more types may be used in combination.

これら任意成分の使用量としては、a、b成分の合計量
100重量部に対して通常30重量部以下、好適には2
5重量部以下である。これ以上使用すると、この発明の
目的を達成できなくなるおそれがあるため、好ましくな
い。
The amount of these optional components used is usually 30 parts by weight or less, preferably 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of components a and b.
It is 5 parts by weight or less. It is not preferable to use more than this because there is a possibility that the object of the present invention cannot be achieved.

前記の分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個以上有
する常温で低粘度液状のb成分に属さない化合物として
は、たとえばフェノキシエチルアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアルコールカプロラクトン付加物の(メ
タ)アクリレート、N−ビニルピロリドン、N−N−ジ
メチルアクリルアミドなどが挙げられる。
Examples of compounds that do not belong to component b, which have one or more polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule and are liquid at room temperature with low viscosity, include phenoxyethyl acrylate and (meth)acrylate of tetrahydrofurfuryl alcohol caprolactone adduct. , N-vinylpyrrolidone, N-N-dimethylacrylamide, and the like.

この発明の光フアイバ用被覆材料の全体の粘度としては
、塗工作業性の観点から、通常500〜10.000セ
ンチボイズ(25℃)の範囲に調整されているのが望ま
しい。
From the viewpoint of coating workability, the overall viscosity of the optical fiber coating material of the present invention is preferably adjusted to a range of 500 to 10,000 centivoise (25° C.).

このように構成されるこの発明の光フアイバ用被覆材料
は、これを紡糸直後の光フアイバ表面に硬化後の厚みが
通常10〜100μmとなるように適宜の手段で塗工し
たのち紫外線や電子線などを照射して硬化させればよい
。このように内層用被覆を施したのち通常はこの発明の
被覆材料に較べてより硬くて強靭な硬化被覆を与える外
層用被層材料を塗工し硬化させるのが望ましい。
The optical fiber coating material of the present invention, which is constructed as described above, is coated on the surface of the optical fiber immediately after spinning by an appropriate means so that the thickness after curing is usually 10 to 100 μm, and then exposed to ultraviolet rays or electron beams. It may be cured by irradiating the material. After applying the inner layer coating in this manner, it is usually desirable to apply and cure an outer layer coating material which provides a cured coating that is harder and tougher than the coating material of the present invention.

また、このようにして形成される被膜層上にさらに最外
層としてポリエチレン、ナイロンのような熱可塑性樹脂
被膜の如き強靭性を有する被膜を形成することにより、
ファイバ強度の一層良好な光フアイバ被覆体とすること
ができる。
Furthermore, by forming a tough coating such as a thermoplastic resin coating such as polyethylene or nylon as the outermost layer on the coating layer thus formed,
An optical fiber coating with even better fiber strength can be obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、この発明においては、被覆材料の主材と
して前記a成分としてのウレタン(メタ)アクリレート
オリゴマーを用い、かつこれの反応性希釈剤として前記
す成分としての特定表面張力の単官能性化合物を用いた
ことにより、硬化性にすぐれて光ファイバの生産性の向
上に大きく寄与させることができるとともに、高速での
被覆性が良好で均一な被膜を容易に形成でき、かつその
硬化被膜が伸びや柔軟性にすぐれ、また引張弾性率が小
さく、そのうえ低温下での引張弾性率の上昇が抑えられ
たものとなり、さらには低吸水率で高ゲル分率を有する
ものとなるため、マイクロベンディングに起因した伝送
損失の増加や低温での伝送損失の増加、さらには吸水な
どに起因した伝送損失の増加がいずれも少ない長期信頬
性の高い光ファイバを製造しうる工業的に極めて有用な
光フアイバ用被覆材料を提供することができる。
As described above, in this invention, a urethane (meth)acrylate oligomer as the component a is used as the main material of the coating material, and a monofunctional polyester having a specific surface tension as the component described above is used as a reactive diluent for the urethane (meth)acrylate oligomer. By using a compound, it has excellent curability and can greatly contribute to improving the productivity of optical fibers, and it is also possible to easily form a uniform film with good coating properties at high speed, and the cured film can be easily formed. Microbending has excellent elongation and flexibility, low tensile modulus, and suppresses the increase in tensile modulus at low temperatures, and has low water absorption and high gel fraction. Industrially extremely useful light that can be used to manufacture optical fibers with high long-term reliability, which have little increase in transmission loss due to low temperature, low temperature increase, and increase in transmission loss due to water absorption, etc. A coating material for fibers can be provided.

〔実施例〕〔Example〕

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とあるのは重量部を意味す
るものとする。
EXAMPLES Below, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in the following, parts shall mean parts by weight.

実施例1 撹拌機、冷却器および温度計を付した31の四つロフラ
スコに、数平均分子量が2,000のポリテトラメチレ
ングリコール(三洋化成社製の商品名PTMG2000
)1モル、トリレンジイソシアネート2モルおよびジブ
チルチンジラウレート200ppmを仕込み、60〜7
0℃で2時間反応させた。ついで、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート2モルを加え、赤外線吸収スペクトルに
よりイソシアネート基の2.270 cta−’の特性
吸収帯が消失するまで反応を続けた。
Example 1 Polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 2,000 (product name PTMG2000 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
) 1 mol, tolylene diisocyanate 2 mol and dibutyltin dilaurate 200 ppm, 60-7
The reaction was carried out at 0°C for 2 hours. Then, 2 moles of 2-hydroxyethyl acrylate were added, and the reaction was continued until the characteristic absorption band of the isocyanate group at 2.270 cta-' disappeared from the infrared absorption spectrum.

このようにして得たウレタンアクリレートオリゴマー6
0部に、常温での表面張力29dyne/amのラウリ
ルトリデシルアクリレート(大阪有機社製の商品名LT
A)40部、ベンゾフェノン3部およびジエチルアミノ
エタノール1部を配合し、混合溶解して粘度2.000
センチボイズ(25℃)の光フアイバ用被覆材料を得た
Urethane acrylate oligomer 6 obtained in this way
0 parts, lauryl tridecyl acrylate (product name: LT manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.) having a surface tension of 29 dyne/am at room temperature.
A) 40 parts, 3 parts of benzophenone and 1 part of diethylaminoethanol were mixed and dissolved to give a viscosity of 2.000.
A centiboise (25° C.) optical fiber coating material was obtained.

実施例2 実施例1で得たウレタンアクリレートオリゴマー60部
に、実施例1と同様のラウリルトリデシルアクリレート
20部、常温での表面張力41dyne/cmのテトラ
ヒドロフルフリルアルコールカプロラクトン付加物のア
クリレート(日本化薬社製の商品名TC1lO8)20
部、ベンゾフェノン3部およびジエチルアミノエタノー
ル1部を配合し、混合溶解して粘度3,000センチボ
イズ(25°C)の光フアイバ用被覆材料を得た。
Example 2 60 parts of the urethane acrylate oligomer obtained in Example 1, 20 parts of the same lauryl tridecyl acrylate as in Example 1, and an acrylate of tetrahydrofurfuryl alcohol caprolactone adduct (Nippon Chemical Co., Ltd.) having a surface tension of 41 dyne/cm at room temperature were added. Product name: TC11O8) 20 manufactured by Yakusha
1 part, 3 parts of benzophenone, and 1 part of diethylaminoethanol were mixed and dissolved to obtain a coating material for optical fiber having a viscosity of 3,000 centivoise (25°C).

実施例3 攪拌機、冷却器および温度計を付した31の四つロフラ
スコに、数平均分子量が4,000のテトラヒドロフラ
ン−プロピレンオキシド共重合体(保土谷化学社製の商
品名PPTG4000)1モル、トリレンジイソシアネ
ート2モルおよびジブチルチンジラウレート200pp
mを仕込み、60〜70℃で2時間反応させた。ついで
、2−ヒドロキシエチルアクリレート2モルを加え、赤
外線吸収スペクトルによりイソシアネート基の2,27
0C11−’の特性吸収帯が消失するまで反応を続けた
Example 3 1 mol of tetrahydrofuran-propylene oxide copolymer (trade name PPTG4000 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) having a number average molecular weight of 4,000 was placed in a 31 four-bottle flask equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer. 2 moles of diisocyanate and 200 pp of dibutyltin dilaurate
m was charged and reacted at 60 to 70°C for 2 hours. Next, 2 moles of 2-hydroxyethyl acrylate were added, and infrared absorption spectroscopy revealed that the isocyanate groups were 2,27
The reaction was continued until the characteristic absorption band of 0C11-' disappeared.

このようにして得たウレタンアクリレートオリゴマー6
0部に、常温での表面張力31 dyne / amの
ステアリルアクリレート(大阪有機社製の商品名5A)
30部、常温での表面張力28 dyne/ cmの2
−エチルへキシルアクリレート(大阪有機社製の商品名
2−EHA)10部、ベンゾフェノン3部およびジエチ
ルアミノエタノール1部を配合し、混合溶解して粘度2
.100センチボイズ(25℃)の光フアイバ用被覆材
料を得た。
Urethane acrylate oligomer 6 obtained in this way
0 parts, stearyl acrylate (trade name 5A manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.) with a surface tension of 31 dyne/am at room temperature.
30 parts, surface tension at room temperature 28 dyne/cm2
- 10 parts of ethylhexyl acrylate (trade name 2-EHA manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.), 3 parts of benzophenone and 1 part of diethylaminoethanol were mixed and dissolved to give a viscosity of 2.
.. A coating material for optical fiber of 100 centivoise (25° C.) was obtained.

実施例4 実施例3で得たウレタンアクリレートオリゴマー70部
に、実施例1と同様のラウリルトリデシルアクリレート
20部、実施例2と同様のテトラヒドロフルフリルアル
コールカプロラクトン付加物のアクリレート10部、ベ
ンゾフェノン3部およびジエチルアミノエタノール1部
を配合し、混合溶解して粘度4,500センチボイズ(
25℃)の光フアイバ用被覆材料を得た。
Example 4 To 70 parts of the urethane acrylate oligomer obtained in Example 3, 20 parts of lauryl tridecyl acrylate as in Example 1, 10 parts of tetrahydrofurfuryl alcohol caprolactone adduct acrylate as in Example 2, and 3 parts of benzophenone. and 1 part of diethylaminoethanol were mixed and dissolved to give a viscosity of 4,500 centiboise (
A coating material for optical fiber was obtained.

比較例1 実施例1で得たウレタンアクリレートオリゴマー60部
に、実施例2と同様のテトラヒドロフルフリルアルコー
ルカプロラクトン付加物のアクリレート40部、ベンゾ
フェノン3部およびジエチルアミノエタノール1部を配
合し、混合溶解して粘度7.800センチポイズ(25
℃)の光フアイバ用被覆材料を得た。
Comparative Example 1 To 60 parts of the urethane acrylate oligomer obtained in Example 1, 40 parts of acrylate of the same tetrahydrofurfuryl alcohol caprolactone adduct as in Example 2, 3 parts of benzophenone, and 1 part of diethylaminoethanol were mixed and dissolved. Viscosity 7.800 centipoise (25
℃) coating material for optical fiber was obtained.

比較例2 実施例3で得たウレタンアクリレートオリゴマー60部
に、常温での表面張力31dyne/cmのジイソデシ
ルアジペート40部、ベンゾフェノン3部およびジエチ
ルアミノエタノール1部を配合し、混合溶解して粘度5
,800センチボイズ(25℃)の光フアイバ用被覆材
料を得た。
Comparative Example 2 To 60 parts of the urethane acrylate oligomer obtained in Example 3, 40 parts of diisodecyl adipate having a surface tension of 31 dyne/cm at room temperature, 3 parts of benzophenone and 1 part of diethylaminoethanol were mixed and dissolved to give a viscosity of 5.
, 800 centivoise (25° C.) optical fiber coating material was obtained.

比較例3 実施例3で得たウレタンアクリレートオリゴマー60部
に、実施例2と同様のテトラヒドロフルフリルアルコー
ルカプロラクトン付加物のアクリレート40部、シリコ
ン系レベリング剤(ダウコーニング社製の商品名Q8−
778)0.5部、ベンゾフェノン3部およびジエチル
アミノエタノール1部を配合し、混合溶解して粘度7.
800センチボインズ(25℃)の光フアイバ用被覆材
料を得た。
Comparative Example 3 60 parts of the urethane acrylate oligomer obtained in Example 3, 40 parts of acrylate of the same tetrahydrofurfuryl alcohol caprolactone adduct as in Example 2, and a silicone leveling agent (trade name Q8- manufactured by Dow Corning) were added.
778), 3 parts of benzophenone, and 1 part of diethylaminoethanol were mixed and dissolved to give a viscosity of 7.
A coating material for optical fibers having a temperature of 800 centiboines (25° C.) was obtained.

上記実施例1〜4および比較例1〜3の各光フアイバ用
被覆材料の性能を調べるために以下の試験を行った。
The following tests were conducted to examine the performance of each of the optical fiber coating materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

〈試験例1〉 まず、各被覆材料の表面張力と接触角とを測定した。接
触角は、協和科学社の接触角計を用い、液適法にて石英
ガラスに対する接触角を、液の滴下30秒後の値を上記
接触角として求めた。
<Test Example 1> First, the surface tension and contact angle of each coating material were measured. The contact angle was determined using a contact angle meter manufactured by Kyowa Kagakusha, and the contact angle with respect to quartz glass was determined by the liquid drop method, and the value 30 seconds after dropping the liquid was determined as the above contact angle.

つぎに、各被覆材料をガラス板上に0.25鰭厚に塗布
したのち、高圧水銀ランプ(80w/cm)を用いて硬
化させ、完全硬化に要した紫外線照射量と、硬化被膜の
吸水率、ゲル分率、引張弾性率および伸びとを測定した
。また低温(−40℃)での引張弾性率も同じように測
定した。なお、引張弾性率および伸びはJIS  K−
7113に準拠して、また吸水率はJIS  K−72
09に準拠して行った。さらに、ゲル分率はソックスレ
ー抽出機によりメチルエチルケトンで5時間抽出し、1
00℃の真空乾燥機で1時間乾燥させたのちの重量を測
定し、下記の式により計算した。
Next, each coating material was applied to a glass plate to a thickness of 0.25 fins, and then cured using a high-pressure mercury lamp (80w/cm). , gel fraction, tensile modulus and elongation were measured. The tensile modulus at low temperature (-40°C) was also measured in the same manner. The tensile modulus and elongation are based on JIS K-
7113, and the water absorption rate is JIS K-72.
It was carried out in accordance with 09. Furthermore, the gel fraction was extracted with methyl ethyl ketone for 5 hours using a Soxhlet extractor, and
After drying in a vacuum dryer at 00°C for 1 hour, the weight was measured and calculated using the following formula.

これらの試験結果は、っぎの表に示されるとおりであっ
た。
The results of these tests were as shown in the table below.

上記の表から明らかなように、この発明に係る実施例1
〜4の被覆材料は、比較例1〜3の材料に比し、硬化速
度が速く、しかも表面張力および接触角がいずれも小さ
く、光フアイバ表面への濡れ性が良好で高速での被覆性
にすぐれて均一な被覆の形成に好結果をもたらすもので
あることが判る。また、実施例1〜4の材料では、その
硬化被1模の伸びが大きくて引張弾性率が小さく、かっ
引張弾性率の低温での上昇が抑えられており、そのうえ
低吸水率で高ゲル分率であるという特徴を有しているの
に対しく比較例1〜3の材料はこれら特性のいずれかに
掻端に劣っていることも明らかである。
As is clear from the table above, Example 1 according to the present invention
Compared to the materials of Comparative Examples 1 to 3, the coating materials of ~4 had a faster curing speed, lower surface tension and lower contact angle, and had better wettability to the optical fiber surface, allowing for high-speed coating. It has been found that this gives good results in forming a very uniform coating. In addition, in the materials of Examples 1 to 4, the elongation of the cured material is large and the tensile modulus is small, and the increase in the tensile modulus at low temperatures is suppressed, and furthermore, the water absorption rate is low and the gel content is high. It is also clear that the materials of Comparative Examples 1 to 3 are inferior in any of these properties.

〈試験例2〉 直径125μmの光ファイバの表面に、内層用として実
施例1〜4および比較例1〜3の各光フアイバ用被覆材
料を、被覆後の直径が250μmとなるように塗布し、
160W/cmの高圧水銀ランプを用いて200m/分
の線速で硬化させたのち、さらに外層用材料(ショア硬
度D−60.引張弾性率40kg/mA、伸び45%)
を被覆後の直径が400pmとなるように塗布し、上記
同様の高圧水銀ランプを用いて上記同速度で硬化させた
<Test Example 2> Each optical fiber coating material of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was applied as an inner layer onto the surface of an optical fiber having a diameter of 125 μm so that the diameter after coating was 250 μm,
After curing at a linear speed of 200 m/min using a 160 W/cm high-pressure mercury lamp, the outer layer material (Shore hardness D-60, tensile modulus 40 kg/mA, elongation 45%)
was coated so that the diameter after coating was 400 pm, and was cured at the same speed using the same high pressure mercury lamp as above.

このようにして得られた光フアイバ被覆体は、実施例1
〜4の光フアイバ用被覆材料を用いたものでは、内層被
覆を施したのちの外観が非常に良好であって被j模の均
一性にすぐれており、そのためにマイクロベンディング
による伝送損失の増加は全く認められず、また低温(−
40”C)での伝送損失の増加や光フアイバ被覆体を水
に48時間浸漬したのちの伝送損失の増加もほとんど認
められなかった。
The optical fiber coated body thus obtained was prepared in Example 1.
In the case of using the optical fiber coating material No. 4 to 4, the appearance after applying the inner layer coating is very good and the uniformity of the coating is excellent, so that the increase in transmission loss due to microbending is reduced. Not observed at all, and at low temperatures (−
Almost no increase in transmission loss was observed at 40''C) or after the optical fiber coating was immersed in water for 48 hours.

しかし、比較例1.3の光フアイバ用被覆材料を用いた
ものでは、内層被覆を施したのちの外観に劣り不均一な
表面状態を呈しており、そのためにマイクロベンディン
グによる伝送損失の顕著な増加が認められた。また、比
較例2の光フアイバ用被覆材料を用いたものでは、光フ
アイバ被覆体を水に48時間浸漬したのちの伝送損失の
増加が顕著であった。
However, in the case of using the optical fiber coating material of Comparative Example 1.3, after the inner layer coating was applied, the appearance was poor and the surface condition was uneven, resulting in a significant increase in transmission loss due to microbending. was recognized. Furthermore, in the case where the optical fiber coating material of Comparative Example 2 was used, the transmission loss significantly increased after the optical fiber coating was immersed in water for 48 hours.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)a)ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと
、 b)上記a成分の反応性希釈剤としての作用を有する1
分子中に重合性炭素−炭素二重結合が1個含まれた常温
での表面張力が23〜35dyne/cmの範囲にある
化合物と、c)光重合開始剤とを必須成分として含む光
学ガラスファイバ用被覆材料。
(1) a) Urethane (meth)acrylate oligomer and b) 1 that acts as a reactive diluent for component a above.
An optical glass fiber containing as essential components a compound containing one polymerizable carbon-carbon double bond in its molecule and having a surface tension in the range of 23 to 35 dyne/cm at room temperature, and c) a photopolymerization initiator. coating material.
(2)a成分としてのウレタン(メタ)アクリレートオ
リゴマーが、分子内にテトラメチレンオキシ結合を有す
るポリエーテルポリオールに、このポリオールの水酸基
を介して1分子中に2個以上のイソシアネート基を有す
るイソシアネート化合物を反応させてウレタン結合を形
成し、この結合に関与する上記イソシアネート化合物の
残りのイソシアネート基を介して分子両末端に(メタ)
アクリロイル基を導入してなるウレタン(メタ)アクリ
レートオリゴマーである特許請求の範囲第(1)項記載
の光学ガラスファイバ用被覆材料。
(2) An isocyanate compound in which the urethane (meth)acrylate oligomer as component a has two or more isocyanate groups in one molecule via the hydroxyl group of this polyol to a polyether polyol having a tetramethyleneoxy bond in the molecule. to form a urethane bond, and (meta) to both ends of the molecule via the remaining isocyanate groups of the isocyanate compound involved in this bond.
The coating material for an optical glass fiber according to claim (1), which is a urethane (meth)acrylate oligomer having an acryloyl group introduced therein.
(3)b成分としての化合物がつぎの式; CH_z=CHCOOR_1 (式中、R_1は炭素数8〜18のアルキル基である) で表される長鎖アルキルアクリレートである特許請求の
範囲第(1)項または第(2)項記載の光学ガラスファ
イバ用被覆材料。
(3) The compound as component b is a long-chain alkyl acrylate represented by the following formula: CH_z=CHCOOR_1 (wherein R_1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms). ) or (2), the coating material for optical glass fibers.
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