JPS63227727A - クエン酸部分エステル系鉄抽出剤 - Google Patents
クエン酸部分エステル系鉄抽出剤Info
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は水溶液から鉄を選択的液／液抽出するのに使用
するクエン酸部分エステル又はその混合物に関する。
するクエン酸部分エステル又はその混合物に関する。
［従来の技術］
工業用途に好適な亜鉛金属の回収は、従来はとんど湿式
製練法により行なわれていた。回収工程１ は通常、亜
鉛および微潰の他金属を含有する粗鉱を、焙焼により脱
硫することにより行なわれていた。焙焼後に残った金属
酸化物を、湿式製練ができるように希硫酸に溶解する。
製練法により行なわれていた。回収工程１ は通常、亜
鉛および微潰の他金属を含有する粗鉱を、焙焼により脱
硫することにより行なわれていた。焙焼後に残った金属
酸化物を、湿式製練ができるように希硫酸に溶解する。
粗鉱石中に存在する全ての価値ある金属（亜鉛の他に銅
およびカドミウム）を最大限回収するには、鉄が共溶解
する温浸条件が必要である。しかしながら、鉄イオンは
亜鉛の電解回収を妨害するので、亜鉛電解工程の前に、
鉄イオンを硫酸亜鉛溶液から除去されなくてはならない
。現在使用されている工業的方法においては、鉄をこの
ような電解溶液から沈澱している。これらの方法におい
ては、鉄はジャロサイト、針鉄鉱、又は赤鉄鉱として沈
澱する（「ウルマンズーエンツァイクロベディー・デア
・テヒニッシエン８ヘミ−［Ｕｌ１ｍａｎｎ’ｓ Ｅｎ
ｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ］Ｊ第４版、第２４巻、６０１頁以下、
およびビナケルークフラ−［Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ −Ｋ
ｕｃｈｌｅｒ］の［ヘミッシエ・テヒノロギ−［Ｃｈ
ｅｏ＋１ｓｃｈｅ Ｔ ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ］ Ｊ第
３版、第６巻（冶金学）、３０６頁以下を参照）。これ
ら鉄含有沈澱物は、濾過後、高含水量（約５０％）のフ
ィルターケーキとして堆積し、その中に存在する重金属
不純物の量により、法的規約に従い特別の投棄所に投棄
されなくてはならない。経験によれば、湿式製練に′よ
り製造された亜鉛金属のｌトン当たり、約１トンの鉄含
有スラッジを投棄しなければならない。
およびカドミウム）を最大限回収するには、鉄が共溶解
する温浸条件が必要である。しかしながら、鉄イオンは
亜鉛の電解回収を妨害するので、亜鉛電解工程の前に、
鉄イオンを硫酸亜鉛溶液から除去されなくてはならない
。現在使用されている工業的方法においては、鉄をこの
ような電解溶液から沈澱している。これらの方法におい
ては、鉄はジャロサイト、針鉄鉱、又は赤鉄鉱として沈
澱する（「ウルマンズーエンツァイクロベディー・デア
・テヒニッシエン８ヘミ−［Ｕｌ１ｍａｎｎ’ｓ Ｅｎ
ｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ］Ｊ第４版、第２４巻、６０１頁以下、
およびビナケルークフラ−［Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ −Ｋ
ｕｃｈｌｅｒ］の［ヘミッシエ・テヒノロギ−［Ｃｈ
ｅｏ＋１ｓｃｈｅ Ｔ ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ］ Ｊ第
３版、第６巻（冶金学）、３０６頁以下を参照）。これ
ら鉄含有沈澱物は、濾過後、高含水量（約５０％）のフ
ィルターケーキとして堆積し、その中に存在する重金属
不純物の量により、法的規約に従い特別の投棄所に投棄
されなくてはならない。経験によれば、湿式製練に′よ
り製造された亜鉛金属のｌトン当たり、約１トンの鉄含
有スラッジを投棄しなければならない。
鉄が赤鉄鉱として沈澱する場合、得られた生成物は鉄以
外の重金属を含有しない。Ａ、Ｖ、レーペナック［Ｒｏ
ｅｐｅｎａｃｋ］、「エルツメタル［Ｅ ｒｚｍｅｔａ
１１コ」第３５巻、５３４頁（１９８２年）によれば、
この生成物は鋼および建材の製造に使用することができ
る。「赤鉄鉱法」による鉄の沈澱の不利益は、工程の高
コストにある。沈澱は、１５バールの加圧下、１８０℃
で純酸素を用いて行なわれる。
外の重金属を含有しない。Ａ、Ｖ、レーペナック［Ｒｏ
ｅｐｅｎａｃｋ］、「エルツメタル［Ｅ ｒｚｍｅｔａ
１１コ」第３５巻、５３４頁（１９８２年）によれば、
この生成物は鋼および建材の製造に使用することができ
る。「赤鉄鉱法」による鉄の沈澱の不利益は、工程の高
コストにある。沈澱は、１５バールの加圧下、１８０℃
で純酸素を用いて行なわれる。
「赤鉄鉱法」のみが提供できる鉄残渣の再利用の可能性
は別として、生態学的理由より、重金属含有残渣が、あ
ったとしても極微量にしか投棄所に堆積されず、電解質
溶液の鉄含有画分が再加工されるような方法の研究が行
なわれている。ある場合には、上記沈澱方法に代えて、
鉄を亜鉛含有電解質溶液から除去し、回収することので
きる液／液抽出法が選択される。しかしながら、電解質
水浣膚か＾９！に一桑濾／妨抽出オＡの２こ適しナ一方
渓のす部分は″、金属分離の不充分な選択性または低ｐ
Ｈ値における不充分・な有機相鉄含有性の故に、実際に
は、即ち工業的規模では実施できなかった。実際にはい
わゆる［エスピンデサ［Ｅ ５ｐｉｎｄｅｓａ］ Ｊ法
（Ａ、Ｊ、モンヘミウス［Ｍｏｎｈｅｍｉｕｓ］、［ト
ピックス・・イン・ノン−フェラス・エクストラクチイ
ブ・メタラジ−［Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｎｏｎ−Ｆｅｒ
ｒｏｕｓ Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇ
ｙ］ Ｊ（Ｒ、プルキン［Ｂｕｒｋｉｎコ編集）、１０
４頁以下；Ｇ、トーセン［Ｔ １１０ｒｓｅｎ］、［ハ
ンドブック・イブ・ソルベント・エクストラクション［
Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ５ｏｌｖｅｎｔ Ｅｘｔｒａ
ｃｔｉｏｎコ、Ｔ、Ｃ，ｃ−［Ｌｏコ等、１９８３年、
７０９頁以下を参照）が主に使用されている。この方法
においては、塩酸による鉱石抽出から誘導される水溶液
は、まず第２アミンにより抽出され、金属亜鉛、銅、カ
ドミウムおよび鉄が塩化物錯体として分離される。水に
よる再抽出工程後、次の処理段階においてＺｎ■および
Ｆ ｅ””がジー（２−エチルヘキシル燐酸ＸＤ−２−
ＥＨＰＡ）により抽出される。
は別として、生態学的理由より、重金属含有残渣が、あ
ったとしても極微量にしか投棄所に堆積されず、電解質
溶液の鉄含有画分が再加工されるような方法の研究が行
なわれている。ある場合には、上記沈澱方法に代えて、
鉄を亜鉛含有電解質溶液から除去し、回収することので
きる液／液抽出法が選択される。しかしながら、電解質
水浣膚か＾９！に一桑濾／妨抽出オＡの２こ適しナ一方
渓のす部分は″、金属分離の不充分な選択性または低ｐ
Ｈ値における不充分・な有機相鉄含有性の故に、実際に
は、即ち工業的規模では実施できなかった。実際にはい
わゆる［エスピンデサ［Ｅ ５ｐｉｎｄｅｓａ］ Ｊ法
（Ａ、Ｊ、モンヘミウス［Ｍｏｎｈｅｍｉｕｓ］、［ト
ピックス・・イン・ノン−フェラス・エクストラクチイ
ブ・メタラジ−［Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｎｏｎ−Ｆｅｒ
ｒｏｕｓ Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇ
ｙ］ Ｊ（Ｒ、プルキン［Ｂｕｒｋｉｎコ編集）、１０
４頁以下；Ｇ、トーセン［Ｔ １１０ｒｓｅｎ］、［ハ
ンドブック・イブ・ソルベント・エクストラクション［
Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ５ｏｌｖｅｎｔ Ｅｘｔｒａ
ｃｔｉｏｎコ、Ｔ、Ｃ，ｃ−［Ｌｏコ等、１９８３年、
７０９頁以下を参照）が主に使用されている。この方法
においては、塩酸による鉱石抽出から誘導される水溶液
は、まず第２アミンにより抽出され、金属亜鉛、銅、カ
ドミウムおよび鉄が塩化物錯体として分離される。水に
よる再抽出工程後、次の処理段階においてＺｎ■および
Ｆ ｅ””がジー（２−エチルヘキシル燐酸ＸＤ−２−
ＥＨＰＡ）により抽出される。
得られた溶液から、２回の連続処理により、まず亜鉛、
次に鉄が分離され、引き続き２種の金属は別々に従来の
抽出処理に付される。
次に鉄が分離され、引き続き２種の金属は別々に従来の
抽出処理に付される。
エスビンデサ法の不利な点は、抽出および異なる抽出剤
による再抽出の両方か、複数工程からなり複雑であると
いうことである。従って、従来技術の上記不利益を全く
有さない、酸性水溶液からの新規鉄液／液抽出方法の提
供が、長い間求められてきた。
による再抽出の両方か、複数工程からなり複雑であると
いうことである。従って、従来技術の上記不利益を全く
有さない、酸性水溶液からの新規鉄液／液抽出方法の提
供が、長い間求められてきた。
さらに、いわゆる［ベルサト酸［Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａ
ｃｉｄ］ｊを用いて亜鉛含有電解質水溶液から鉄を抽出
する方法が、Ａ、Ｊ、ファン・デル・ツェオイ［Ｖａｎ
ｄｅｒ Ｚｅｅｕｗ］、［ハイロドメタラジ−［）−
ｉ ｙｄｒｏｍｅｔａｌ １ｕｒｇｙ］Ｊ第２巻、２７
５頁（１９７６年）および西ドイツ特許２４ ０４
＋８５より知られている。
ｃｉｄ］ｊを用いて亜鉛含有電解質水溶液から鉄を抽出
する方法が、Ａ、Ｊ、ファン・デル・ツェオイ［Ｖａｎ
ｄｅｒ Ｚｅｅｕｗ］、［ハイロドメタラジ−［）−
ｉ ｙｄｒｏｍｅｔａｌ １ｕｒｇｙ］Ｊ第２巻、２７
５頁（１９７６年）および西ドイツ特許２４ ０４
＋８５より知られている。
抽出工程の前に、ベルサト酸を含有する有機相が焙焼鉱
物により処理（「中性抽出」）され、相当するベルサト
酸の亜鉛塩が形成される。次の抽出工程において、中性
抽出残留物の温浸により誘導される鉄富有亜鉛水溶液が
亜鉛含有有機相に接触され、ベルサト酸塩中、Ｚｎ”“
とＦ３′″が交換される。ベルサト酸はｐＨＨＩ３７で
しか水溶液からの鉄抽出を開始せず、ｐ）［値２．６で
最大抽出量となるので、厳しい制限が課けられる。この
ことは、好ましくないかなりのｐ ｒ−を値低下を必要
とし、この抽出方法の適用範囲が厳しく制限される。
物により処理（「中性抽出」）され、相当するベルサト
酸の亜鉛塩が形成される。次の抽出工程において、中性
抽出残留物の温浸により誘導される鉄富有亜鉛水溶液が
亜鉛含有有機相に接触され、ベルサト酸塩中、Ｚｎ”“
とＦ３′″が交換される。ベルサト酸はｐＨＨＩ３７で
しか水溶液からの鉄抽出を開始せず、ｐ）［値２．６で
最大抽出量となるので、厳しい制限が課けられる。この
ことは、好ましくないかなりのｐ ｒ−を値低下を必要
とし、この抽出方法の適用範囲が厳しく制限される。
［発明の目的コ
本発明の目的は、鉄に加えて他の重金属を含有している
電解質溶液から、低ｉ）Ｈ値においてさえも、液／液抽
出により有機相に鉄を多く含ませて鉄を回収することの
できる化合物を提供することにある。本発明はまた、並
存する金属から鉄を確実に高度に選択して抽出すること
を目的とする。
電解質溶液から、低ｉ）Ｈ値においてさえも、液／液抽
出により有機相に鉄を多く含ませて鉄を回収することの
できる化合物を提供することにある。本発明はまた、並
存する金属から鉄を確実に高度に選択して抽出すること
を目的とする。
本発明のもう一つの目的は、鉄を再使用するために有機
抽出相からできるだけ簡単に回収することを可能とし、
工程の全コストをできる限り下げることである。
抽出相からできるだけ簡単に回収することを可能とし、
工程の全コストをできる限り下げることである。
［発明の開示］
本発明は、
式： Ｒ’００Ｃ−ＣＨｔ−Ｃ−ＣＩ−１ｔ−ＣＯＯＲ
”／＼ （Ｉ） ＨＯＣ０ＯＲ” 〔式中、ＲＩ 、 ＲＲおよびＲ３は水素、直鎖状もし
くは分岐状Ｃ３〜Ｃ９゜アルキル基または金属原子を表
し、ＲＩ 、 Ｒ！およびＲ３の−っまたは二つは該ア
ルキル基である。〕 で示されるクエン酸部分エステルまたはその混合物から
成る、水溶液からの鉄抽出剤である。
”／＼ （Ｉ） ＨＯＣ０ＯＲ” 〔式中、ＲＩ 、 ＲＲおよびＲ３は水素、直鎖状もし
くは分岐状Ｃ３〜Ｃ９゜アルキル基または金属原子を表
し、ＲＩ 、 Ｒ！およびＲ３の−っまたは二つは該ア
ルキル基である。〕 で示されるクエン酸部分エステルまたはその混合物から
成る、水溶液からの鉄抽出剤である。
本発明の目的のために、置換基ＲＩ 、Ｒ１およびＲ３
が水素、直鎖状もしくは分岐状０４〜Ｃ７゜アルキル基
または金属原子を表し、置換基ＲＩ ＳＲ＊およびＲ３
の一つまたは二つは上記アルキル基であるクエン酸部分
エステル（Ｉ）またはその混合物が使用される。鉄抽出
剤の一つの好ましい態様においては、置換基Ｒ１、Ｒ１
およびＲ３の一つまたは二つが分岐状０４〜Ｃ１゜アル
キル基で、残りの置換基が水素または金属原子であるク
エン酸部分エステル（Ｉ）またはその混合物である。置
換基Ｒ１゜Ｒ１およびＲ３として分岐状アルキル基を有
する部分エステル（Ｉ）は、通常、明らかに優れた有機
溶媒への溶解性を示し、それ故に好ましく用いられＡ
斤〜ア 々丁−゛ノ酸館＾１７子＋ＩｚｒＴ”１山の峰
滴なアルキル基は、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタ
デシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよ
びエイコシルからなる群より選ばれる直鎖状、および好
ましくは分岐状アルキル基である。実際には、分岐状０
６〜Ｃ１３アルキル基、すなわち分岐状ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ルおよびトリデシル基が特に好適であり、置換基ＲＩ
、Ｒ２およびＲ３の一つまたは二つが上記分岐状Ｃ８〜
Ｃ１３アルキル基であるクエン酸部分エステル（Ｉ）が
、水溶液からの鉄抽出に好ましく使用できる。
が水素、直鎖状もしくは分岐状０４〜Ｃ７゜アルキル基
または金属原子を表し、置換基ＲＩ ＳＲ＊およびＲ３
の一つまたは二つは上記アルキル基であるクエン酸部分
エステル（Ｉ）またはその混合物が使用される。鉄抽出
剤の一つの好ましい態様においては、置換基Ｒ１、Ｒ１
およびＲ３の一つまたは二つが分岐状０４〜Ｃ１゜アル
キル基で、残りの置換基が水素または金属原子であるク
エン酸部分エステル（Ｉ）またはその混合物である。置
換基Ｒ１゜Ｒ１およびＲ３として分岐状アルキル基を有
する部分エステル（Ｉ）は、通常、明らかに優れた有機
溶媒への溶解性を示し、それ故に好ましく用いられＡ
斤〜ア 々丁−゛ノ酸館＾１７子＋ＩｚｒＴ”１山の峰
滴なアルキル基は、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタ
デシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよ
びエイコシルからなる群より選ばれる直鎖状、および好
ましくは分岐状アルキル基である。実際には、分岐状０
６〜Ｃ１３アルキル基、すなわち分岐状ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ルおよびトリデシル基が特に好適であり、置換基ＲＩ
、Ｒ２およびＲ３の一つまたは二つが上記分岐状Ｃ８〜
Ｃ１３アルキル基であるクエン酸部分エステル（Ｉ）が
、水溶液からの鉄抽出に好ましく使用できる。
置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の一つまたは二つが、２−
エチルヘキシル、イソデシル、イソドデシルおよびイソ
トリデシルからなる群より選ばれる分岐状アルキル基で
あるクエン酸部分エステル（１）またはその混合物を使
用したときに特に良好な結果が得られ、上記のうち最も
好適なりエン酸部分エステルは、置換基ＲＩ 、Ｒ＊お
よびＲ３の一つまたは二つが２−エチルヘキシルであり
残りの置換基が水素または金属原子であるものである。
エチルヘキシル、イソデシル、イソドデシルおよびイソ
トリデシルからなる群より選ばれる分岐状アルキル基で
あるクエン酸部分エステル（１）またはその混合物を使
用したときに特に良好な結果が得られ、上記のうち最も
好適なりエン酸部分エステルは、置換基ＲＩ 、Ｒ＊お
よびＲ３の一つまたは二つが２−エチルヘキシルであり
残りの置換基が水素または金属原子であるものである。
アルキル基が２−エチルヘキシルのモノまたはジエステ
ルであるクエン酸部分エステル（１）またはその混合物
は、抽出に用いる有機溶媒への優れた溶解性を示すと共
に、水溶液からの鉄抽出に際して高選択性を示す。さら
に、それらは前記ｐ）ｌ範囲において鉄イオンを多く含
有することができるので、他のクエン酸部分エステルま
たはその混合物よりも特に好ましく用いられる。
ルであるクエン酸部分エステル（１）またはその混合物
は、抽出に用いる有機溶媒への優れた溶解性を示すと共
に、水溶液からの鉄抽出に際して高選択性を示す。さら
に、それらは前記ｐ）ｌ範囲において鉄イオンを多く含
有することができるので、他のクエン酸部分エステルま
たはその混合物よりも特に好ましく用いられる。
水溶液から鉄を抽出するのに単独でまたは数種の混合物
として用いることのできる本明細書記載のクエン酸部分
エステルは、従来技術から既知の方法、例えばクエン酸
と、式： ％式％（） Ｃ式中、Ｒ４は直鎖状または分岐状０４〜Ｃｔｏアルキ
ル基を表す。〕 で示されるアルコールの一種またはそれ以上を、有機溶
媒の不存在または存在下、高温にて互いに反応させて調
製される。反応は好ましくは有機溶媒の存在下に行なわ
れるが、好ましい溶媒は、これも既知であるが、水と共
沸混合物を形成し、エステル化反応中に形成された反応
水を共沸混合物の沸点で反応混合物から除去し、その結
果エステル化反応の平衡を生成物側に移動させるような
溶媒である。この種の好適な有機溶媒は、例えば、芳香
族炭化水素であり、１４０℃以上の温度で沸騰するキシ
レン類が好ましい。得られたクエン酸部分エステルおよ
びその混合物は、やはり既知の方法により精製されて残
留溶媒が除去され、単独でまたは混合物として水溶液か
らの鉄抽出に用いられる。
として用いることのできる本明細書記載のクエン酸部分
エステルは、従来技術から既知の方法、例えばクエン酸
と、式： ％式％（） Ｃ式中、Ｒ４は直鎖状または分岐状０４〜Ｃｔｏアルキ
ル基を表す。〕 で示されるアルコールの一種またはそれ以上を、有機溶
媒の不存在または存在下、高温にて互いに反応させて調
製される。反応は好ましくは有機溶媒の存在下に行なわ
れるが、好ましい溶媒は、これも既知であるが、水と共
沸混合物を形成し、エステル化反応中に形成された反応
水を共沸混合物の沸点で反応混合物から除去し、その結
果エステル化反応の平衡を生成物側に移動させるような
溶媒である。この種の好適な有機溶媒は、例えば、芳香
族炭化水素であり、１４０℃以上の温度で沸騰するキシ
レン類が好ましい。得られたクエン酸部分エステルおよ
びその混合物は、やはり既知の方法により精製されて残
留溶媒が除去され、単独でまたは混合物として水溶液か
らの鉄抽出に用いられる。
本発明によれば、置換基ＲＩ ＳＲｌおよびＲ３の一つ
が金属原子であるクエン酸部分エステル（１）またはそ
の混合物を、水溶液からの鉄抽出に使用するのか特に好
ましい。金属原子のうち、式（１）中の置換基として好
ましいのは、出発鉄中に回収可能量存在している酸可溶
性非鉄金属からなる群より選ばれるものである。すなわ
ち、本発明の好ましい態様は、置換基の一つが出発鉱石
中に回収可能量存在しでいる酸可溶性非鉄金属の一つで
あるクエン酸部分エステル（Ｉ）またはその混合物であ
る。置換基の一つが亜鉛、カドミウムおよび銅からなる
群より選ばれた一つの金属原子であるクエン酸部分エス
テルが好ましく使用される。このような金属イオンは、
亜鉛の回収に典型的に用いられる鉱物中に、発見場所に
より異なるが、最初に述べたような方法により有効量が
回収されるような量存在する。置換基Ｒ’ＳＲ″および
Ｒ３の一つが亜鉛原子であるようなりエン酸部分エステ
ルを用いるのが有利である。このようなりエン酸部分エ
ステルを用いるのは、抽出工程において有機相に溶解し
ているクエン酸部分エステルと、酸性水溶液中に存在し
ている金属イオンが交換されるので、特に有利である。
が金属原子であるクエン酸部分エステル（１）またはそ
の混合物を、水溶液からの鉄抽出に使用するのか特に好
ましい。金属原子のうち、式（１）中の置換基として好
ましいのは、出発鉄中に回収可能量存在している酸可溶
性非鉄金属からなる群より選ばれるものである。すなわ
ち、本発明の好ましい態様は、置換基の一つが出発鉱石
中に回収可能量存在しでいる酸可溶性非鉄金属の一つで
あるクエン酸部分エステル（Ｉ）またはその混合物であ
る。置換基の一つが亜鉛、カドミウムおよび銅からなる
群より選ばれた一つの金属原子であるクエン酸部分エス
テルが好ましく使用される。このような金属イオンは、
亜鉛の回収に典型的に用いられる鉱物中に、発見場所に
より異なるが、最初に述べたような方法により有効量が
回収されるような量存在する。置換基Ｒ’ＳＲ″および
Ｒ３の一つが亜鉛原子であるようなりエン酸部分エステ
ルを用いるのが有利である。このようなりエン酸部分エ
ステルを用いるのは、抽出工程において有機相に溶解し
ているクエン酸部分エステルと、酸性水溶液中に存在し
ている金属イオンが交換されるので、特に有利である。
置換基ＲＩ 、 Ｒ＊およびＲ３の一つが水素であるク
エン酸部分エステルが用いられた場合（本発明において
可能である）、何機相中のクエン酸部分エステルの水素
原子は水相遊離Ｈ”イオン含量が増加し、だんだん酸性
となる。ｐＨ値を一定に保つために、金属塩、好ましく
はＺｎ２”塩として有機相に溶解しているクエン酸部分
エステルを用いて金属−金属交換を行うのが有利である
。この場合、実際の抽出工程は、有機相中のクエン酸部
分エステルのＺｎ”＋イオンと、水相のＦｅ３＋イオン
との交換である。従って、水相中にプロトンが蓄積され
ることがなく、工程に有害なＰＨ値の大きな変化が生じ
ない。その代わりに、水相ではＺｎ”＋が有利に増加す
る。
エン酸部分エステルが用いられた場合（本発明において
可能である）、何機相中のクエン酸部分エステルの水素
原子は水相遊離Ｈ”イオン含量が増加し、だんだん酸性
となる。ｐＨ値を一定に保つために、金属塩、好ましく
はＺｎ２”塩として有機相に溶解しているクエン酸部分
エステルを用いて金属−金属交換を行うのが有利である
。この場合、実際の抽出工程は、有機相中のクエン酸部
分エステルのＺｎ”＋イオンと、水相のＦｅ３＋イオン
との交換である。従って、水相中にプロトンが蓄積され
ることがなく、工程に有害なＰＨ値の大きな変化が生じ
ない。その代わりに、水相ではＺｎ”＋が有利に増加す
る。
有機相のクエン酸部分エステルのＺｎ”“イオンによる
「負荷」、すなわち遊離クエン酸部分エステルの亜鉛塩
への転化が、既知の方法により、たとえば、有機抽出媒
体に溶解しているクエン酸部分エステルが、焙焼鉱石、
すなわち出発材料として使用された亜鉛含有鉱石の焙焼
により誘導された金属酸化物により処理されて成される
。
「負荷」、すなわち遊離クエン酸部分エステルの亜鉛塩
への転化が、既知の方法により、たとえば、有機抽出媒
体に溶解しているクエン酸部分エステルが、焙焼鉱石、
すなわち出発材料として使用された亜鉛含有鉱石の焙焼
により誘導された金属酸化物により処理されて成される
。
本発明によれば、上記クエン酸部分エステル（１）また
はその混合物は、好ましい酸性ｐＨ域の毒橡諌ふぃ１爪
糾楠山シ−ｍｌ ％ １−１−ふＪづ七１ ÷へ明の上
記クエン酸部分エステルまたはその混合物の特に有利な
点は、そのクエン酸部分エステルまたは混合物がかなり
低ＰＨ値においても有利に鉄を抽出する、すなわち比較
的強酸性の水溶液からの鉄抽出に好適であることである
。従って上記部分エステルまたはその混合物は１．６ま
たはそれ以下の低ｐＨ値における鉄抽出に適している。
はその混合物は、好ましい酸性ｐＨ域の毒橡諌ふぃ１爪
糾楠山シ−ｍｌ ％ １−１−ふＪづ七１ ÷へ明の上
記クエン酸部分エステルまたはその混合物の特に有利な
点は、そのクエン酸部分エステルまたは混合物がかなり
低ＰＨ値においても有利に鉄を抽出する、すなわち比較
的強酸性の水溶液からの鉄抽出に好適であることである
。従って上記部分エステルまたはその混合物は１．６ま
たはそれ以下の低ｐＨ値における鉄抽出に適している。
クエン酸部分エステル（１）またはその混合物を含有す
る有機抽出剤は、その上うな低ｐＨ値においてもかなり
大量の鉄を負荷することができる。例えば、抽出剤０．
５モルを含有する溶液においては、有機相の鉄負荷は９
９／Ｑに達する。本発明の部分エステルまたはその混合
物は、従来技術から既知の他の抽出剤よりも、選択性お
よび鉄負荷性が明らかに優れているので、特に好ましい
。
る有機抽出剤は、その上うな低ｐＨ値においてもかなり
大量の鉄を負荷することができる。例えば、抽出剤０．
５モルを含有する溶液においては、有機相の鉄負荷は９
９／Ｑに達する。本発明の部分エステルまたはその混合
物は、従来技術から既知の他の抽出剤よりも、選択性お
よび鉄負荷性が明らかに優れているので、特に好ましい
。
本発明のクエン酸部分エステル（Ｉ）またはその混合物
を酸性水溶液からの鉄抽出に用いるもう一つの利点は、
単にＰＨ値を下げるだけで、抽出工程において分離した
有機鉄含有相から、鉄を除去することができることであ
る。従って、硫酸の添加により鉄を有機相から再抽出す
ることができる。
を酸性水溶液からの鉄抽出に用いるもう一つの利点は、
単にＰＨ値を下げるだけで、抽出工程において分離した
有機鉄含有相から、鉄を除去することができることであ
る。従って、硫酸の添加により鉄を有機相から再抽出す
ることができる。
鉄を、比較的純粋な形で容易に回収し、再使用すること
ができる。このことは、幾つかの個々の段階において鉄
の「ストリッピング」に用いる高価な工程を回避できる
という点で、従来技術よりも有利である。鉄は、単に酸
を添加するだけで、実質的に定量的に再抽出される。
ができる。このことは、幾つかの個々の段階において鉄
の「ストリッピング」に用いる高価な工程を回避できる
という点で、従来技術よりも有利である。鉄は、単に酸
を添加するだけで、実質的に定量的に再抽出される。
クエン酸部分エステル（１）またはその混合物を水溶液
からの鉄抽出に用いるもう一つの有利さは、通常、相分
離挙動または反応速度を改良するために用いるいわゆる
「改質剤」が、もはや必要ないことである。本発明のク
エン酸部分エステルを典型的に用いられる有機溶媒に添
加した場合、濃度に依存する最適の相分離挙動が見られ
る。抽出／再抽出工程の迅速な反応速度故に、極単時間
後に平衡状態が達成される。さらに二つの相には、乳濁
液を形成する傾向も、金属／抽出剤錯体を含有する第３
の相を形成する傾向もない。通常、改質剤（例えばノニ
ルフェノールまたはトリデカノール）の添加により軽減
されるこれらの問題は、クエン酸部分エステル（Ｉ）ま
たはその混合物を用いると起こらない。クエン酸部分エ
ステルを用いた場合、通常側々の相の相分離が良好であ
り、改質剤は必要ないが、理論的には従来技術から既知
の改質剤の使用も可能である。
からの鉄抽出に用いるもう一つの有利さは、通常、相分
離挙動または反応速度を改良するために用いるいわゆる
「改質剤」が、もはや必要ないことである。本発明のク
エン酸部分エステルを典型的に用いられる有機溶媒に添
加した場合、濃度に依存する最適の相分離挙動が見られ
る。抽出／再抽出工程の迅速な反応速度故に、極単時間
後に平衡状態が達成される。さらに二つの相には、乳濁
液を形成する傾向も、金属／抽出剤錯体を含有する第３
の相を形成する傾向もない。通常、改質剤（例えばノニ
ルフェノールまたはトリデカノール）の添加により軽減
されるこれらの問題は、クエン酸部分エステル（Ｉ）ま
たはその混合物を用いると起こらない。クエン酸部分エ
ステルを用いた場合、通常側々の相の相分離が良好であ
り、改質剤は必要ないが、理論的には従来技術から既知
の改質剤の使用も可能である。
本発明によれば、クエン酸部分エステル（Ｉ）またはそ
の混合物は、有機溶媒または溶媒混合物を用いて酸性水
溶液から鉄を抽出するのに、特に好適に使用される。そ
のような溶媒または溶媒混合物は、この目的に関する従
来技術より既知である。
の混合物は、有機溶媒または溶媒混合物を用いて酸性水
溶液から鉄を抽出するのに、特に好適に使用される。そ
のような溶媒または溶媒混合物は、この目的に関する従
来技術より既知である。
それらは通常、脂肪族及び／又は芳香族炭化水素または
炭化水素混合物である。安全性の理由から、通常は、高
沸点炭化水素、すなわち多少とも大量の芳香族炭化水素
を含有する引火点の高い炭化水素またはそれらの混合物
が用いられる。溶媒混合物として、例えば、ニスカイト
（Ｅｓｃａｉｄ ：登録商標）、ゾルペッツ（Ｓ ｏｌ
ｖｅｓｓｏ ：登録商標）およびケルマック（Ｋｅｒｍ
ａｃ ：登録商標）として市販されている種類の灯油を
使用してよい。しかしながら、抽出工程に他の炭化水素
を使用してもよい。例えば、トリクロロエチレンのよう
な塩素化炭化水素によっても良好な結果が得られる。本
発明のクエン酸部分エステル（１）またはその混合物は
、上記有機溶媒といかなる割合ででも混和し得る。しか
しながら、相分離挙動および粘度の面から、部分エステ
ルまたはその混合物を、有機溶媒中、０．０１−１．５
モル／１２．好ましくは０．４〜０．６モル／ｌ、更に
好ましくは０．５モル／ｅの濃度で使用するのが特に好
適である。
炭化水素混合物である。安全性の理由から、通常は、高
沸点炭化水素、すなわち多少とも大量の芳香族炭化水素
を含有する引火点の高い炭化水素またはそれらの混合物
が用いられる。溶媒混合物として、例えば、ニスカイト
（Ｅｓｃａｉｄ ：登録商標）、ゾルペッツ（Ｓ ｏｌ
ｖｅｓｓｏ ：登録商標）およびケルマック（Ｋｅｒｍ
ａｃ ：登録商標）として市販されている種類の灯油を
使用してよい。しかしながら、抽出工程に他の炭化水素
を使用してもよい。例えば、トリクロロエチレンのよう
な塩素化炭化水素によっても良好な結果が得られる。本
発明のクエン酸部分エステル（１）またはその混合物は
、上記有機溶媒といかなる割合ででも混和し得る。しか
しながら、相分離挙動および粘度の面から、部分エステ
ルまたはその混合物を、有機溶媒中、０．０１−１．５
モル／１２．好ましくは０．４〜０．６モル／ｌ、更に
好ましくは０．５モル／ｅの濃度で使用するのが特に好
適である。
クエン酸部分エステル（１）またはその混合物のもう一
つの有利さは、強酸性ｐＨ範囲において加水分解せずに
充分に安定であることである。
つの有利さは、強酸性ｐＨ範囲において加水分解せずに
充分に安定であることである。
［実施例コ
本発明を以下の実施例により説明する。
夾ム■上
クエン酸部分エステル（Ｉ ＸＲ’およびＲ３が２＝エ
チルヘキシル、Ｒ”がＨ）の調製 クエン酸５７６．３９（３モル）および２−エチルヘキ
サノール（ｎ ＸＲ’が２−エチルヘキシル）７８０．
０９（６モル）を、水分離器を備えたフラスコ中、キシ
レン４００＊Ｑと共に、１２５〜１７０°Ｃで加熱した
。エステル化反応中、水１１０ｘ（２が分離された。反
応終了後、はとんどの溶媒を留去した。この粗生成物に
石油エーテル！、Ｆｌを添加し、１０％硫酸５００ｘ（
！で２回洗浄し、蒸留水５００ｍＱで１回洗浄した。圧
力約２０００Ｐａ下（水流減圧）、８０〜９０℃で、有
機相から溶媒を除去した。淡黄色の粘稠性透明液状物質
が得られた。
チルヘキシル、Ｒ”がＨ）の調製 クエン酸５７６．３９（３モル）および２−エチルヘキ
サノール（ｎ ＸＲ’が２−エチルヘキシル）７８０．
０９（６モル）を、水分離器を備えたフラスコ中、キシ
レン４００＊Ｑと共に、１２５〜１７０°Ｃで加熱した
。エステル化反応中、水１１０ｘ（２が分離された。反
応終了後、はとんどの溶媒を留去した。この粗生成物に
石油エーテル！、Ｆｌを添加し、１０％硫酸５００ｘ（
！で２回洗浄し、蒸留水５００ｍＱで１回洗浄した。圧
力約２０００Ｐａ下（水流減圧）、８０〜９０℃で、有
機相から溶媒を除去した。淡黄色の粘稠性透明液状物質
が得られた。
収量： １１８５ｙ（２，８５モル、理論収量の９５
％に相当） 特性：精製反応生成物の特性データを下記第１表に示す
。
％に相当） 特性：精製反応生成物の特性データを下記第１表に示す
。
実施例２
実施例１と同様にして、実施例１の化合物に対応のクエ
ン酸（イソデシル）部分エステル（Ｉ ＸＲ’およびＲ
３がイソデシル、Ｒ１がＩ（）を調製した。
ン酸（イソデシル）部分エステル（Ｉ ＸＲ’およびＲ
３がイソデシル、Ｒ１がＩ（）を調製した。
製造された生成物の特性値を下記第１表に示す。
第１表
実施例１および２で得られたクエン酸部分エステルの特
性値（括弧内は計算値） 実施例３ 実際の条件下での抽出を評価するために、様々なｐＨ値
において抽出等混線（マキャーベージーレ［Ｍｃ Ｃａ
ｂｅ −Ｔ ｈｉｅｌｅ］図）を記録した。このために
、実施例１および２で調製したクエン酸部分エステル（
１）を溶解（０，５モル／ρ）した溶媒（例えばニスカ
イトのような灯油）、および標準的電解液（組成： Ｚ
ｎ８０９／ｌ、Ｆｅ２１９／ＱＳＭｎ７．２９／１２、
Ｃｕ０．６ｇ／１２．Ｃｄ０．２９／Ｑ：遊離硫酸、約
４０ｇ／ρ）を互いに接触させた。有機相対無機相の比
（０／Ｉ比）は、ｌＯ：１から１：１０の間であった。
性値（括弧内は計算値） 実施例３ 実際の条件下での抽出を評価するために、様々なｐＨ値
において抽出等混線（マキャーベージーレ［Ｍｃ Ｃａ
ｂｅ −Ｔ ｈｉｅｌｅ］図）を記録した。このために
、実施例１および２で調製したクエン酸部分エステル（
１）を溶解（０，５モル／ρ）した溶媒（例えばニスカ
イトのような灯油）、および標準的電解液（組成： Ｚ
ｎ８０９／ｌ、Ｆｅ２１９／ＱＳＭｎ７．２９／１２、
Ｃｕ０．６ｇ／１２．Ｃｄ０．２９／Ｑ：遊離硫酸、約
４０ｇ／ρ）を互いに接触させた。有機相対無機相の比
（０／Ｉ比）は、ｌＯ：１から１：１０の間であった。
相分離終了時に、有機相中および水相中の金属含量を決
定し、互いに対応させてグラフに記入した。
定し、互いに対応させてグラフに記入した。
竿１図は、実施例１の生成物を用いて（濃度：ニスカイ
ト１００中に０．５モル）、一定ｐＨ値ｔ 、 ６ （
ｐＨ値はＮａＯＨを用いて調節した。）、Ｏ／Ｉ比２．
３、水相！リッターあたりＦｅｌ ８．４９の出発濃度
で得られた抽出等温線を示す。
ト１００中に０．５モル）、一定ｐＨ値ｔ 、 ６ （
ｐＨ値はＮａＯＨを用いて調節した。）、Ｏ／Ｉ比２．
３、水相！リッターあたりＦｅｌ ８．４９の出発濃度
で得られた抽出等温線を示す。
第２図は、実施例２の生成物を用いて（濃度：ニスカイ
ト１００中に０．５モル）、一定ｐＨ値１ 、６ （ｐ
Ｈ値はＮａＯＨを用いて調節した。）、０／Ｉ比２．５
、水相ＩリッターあたりＦｅ１７゜８ｇの出発濃度で得
られた抽出等温線を示す。
ト１００中に０．５モル）、一定ｐＨ値１ 、６ （ｐ
Ｈ値はＮａＯＨを用いて調節した。）、０／Ｉ比２．５
、水相ＩリッターあたりＦｅ１７゜８ｇの出発濃度で得
られた抽出等温線を示す。
級果
第１図および第２図によれば、Ｏ／Ｉ比２．３〜２．５
において、「標準的電解液」のＦｅ濃度を三工程で約１
８９／ｆ２から約ｌ〜２９／Ｑに下げることができた。
において、「標準的電解液」のＦｅ濃度を三工程で約１
８９／ｆ２から約ｌ〜２９／Ｑに下げることができた。
有機相のＦｅａ度は８ｇ／（であり、クエン酸部分エス
テル（１）を含有する有機相の観察された最大含量の上
限に近かった。
テル（１）を含有する有機相の観察された最大含量の上
限に近かった。
実施例４
実施例３と同様の抽出試験を、クエン酸部分エステル（
Ｉ）の異なる試薬濃度を用いてＯ／Ｉ比夏：夏において
行った。抽出工程中にｐＨ値を一定に保持しなかった。
Ｉ）の異なる試薬濃度を用いてＯ／Ｉ比夏：夏において
行った。抽出工程中にｐＨ値を一定に保持しなかった。
実施例１の化合物のニスカイト１００中における使用濃
度は、 （ａ） ０ 、１モル／Ｃ （ｂ） ０ 、５モル／ρ （ｃ） １ 、０モル／Ｑ （ｄ） ０ 、５モル／Ｑ。
度は、 （ａ） ０ 、１モル／Ｃ （ｂ） ０ 、５モル／ρ （ｃ） １ 、０モル／Ｑ （ｄ） ０ 、５モル／Ｑ。
であり、ニスカイト１００中で、実施例１の化合物を限
定の目的より一定ｐＩ−１値１．６で用いた。
定の目的より一定ｐＩ−１値１．６で用いた。
第２表に要約しであるどの試験においても、有機相中に
亜鉛存在は見られ無かった（Ｚｎが０．１ｇ／ＩＱより
少ない）。抽出工程前後の亜鉛濃度の変化は、実験のた
めである。
亜鉛存在は見られ無かった（Ｚｎが０．１ｇ／ＩＱより
少ない）。抽出工程前後の亜鉛濃度の変化は、実験のた
めである。
第２表
実施例５
実施例３および実施例４の鉄抽出中において普通に起こ
り、水酸化ナトリウムの添加により修正されるｐＨ値移
動は、抽出剤、すなわちクエン酸部分エステルに、抽出
前にｐＨ値約３．４において焙焼鉱石で処理することに
よりＺｎ’＋を含ませて、次の抽出工程において鉄がプ
ロトンではなく亜鉛と交換されるようにすることにより
、好ましく避けられた。従ってｐ）（値をさらに制御す
る必要はなかった。すなわち、実際の抽出の前に、置換
基ＲＩ 、 Ｒ２およびＲ３の一つが水素であるクエン
酸部分エステルが、ある置換基がＺ ｎ”の半等量を示
すＺｎ”’塩に転化した。
り、水酸化ナトリウムの添加により修正されるｐＨ値移
動は、抽出剤、すなわちクエン酸部分エステルに、抽出
前にｐＨ値約３．４において焙焼鉱石で処理することに
よりＺｎ’＋を含ませて、次の抽出工程において鉄がプ
ロトンではなく亜鉛と交換されるようにすることにより
、好ましく避けられた。従ってｐ）（値をさらに制御す
る必要はなかった。すなわち、実際の抽出の前に、置換
基ＲＩ 、 Ｒ２およびＲ３の一つが水素であるクエン
酸部分エステルが、ある置換基がＺ ｎ”の半等量を示
すＺｎ”’塩に転化した。
第３図は、抽出前にｌａ当たす１２．８９（７）Ｚｎ（
ｉｉ度：ニスカイト１００中において０．５モル１０を
含ませた実施例１の部分エステルの抽出等温線を示す。
ｉｉ度：ニスカイト１００中において０．５モル１０を
含ませた実施例１の部分エステルの抽出等温線を示す。
出発ｐＨ値は１．６であり、抽出工程中にさらに修正す
ることはなかった。
ることはなかった。
■
第３図から理解できるように、Ｏ／Ｉ比が２．５の場合
、標準的電解液の鉄濃度を、三工程で１７．８９／（２
から約０ 、７９／（ｌに下げることができた。有機ニ
スカイト相はｌａ当たり８ｇの鉄を含有していた。抽出
等温線と同時に記録したＺｎの再抽出等温線（第４図）
は、上記条件下において、抽出剤中のＺｎ”がＦｅ針と
完全に交換されることを示している。実施例１の部分エ
ステルのＺｎ非含有鉄塩が、次の再抽出工程で得られた
。
、標準的電解液の鉄濃度を、三工程で１７．８９／（２
から約０ 、７９／（ｌに下げることができた。有機ニ
スカイト相はｌａ当たり８ｇの鉄を含有していた。抽出
等温線と同時に記録したＺｎの再抽出等温線（第４図）
は、上記条件下において、抽出剤中のＺｎ”がＦｅ針と
完全に交換されることを示している。実施例１の部分エ
ステルのＺｎ非含有鉄塩が、次の再抽出工程で得られた
。
寒鼻鯉見
鉄含有有機相（実施例Ｉの化合物；濃度：ニスカイト１
００中において０．５モル／（１； ｐＨ＝１．６、Ｆ
ｅを９．１９／１２含有）を、上記のように水相から分
離し、硫酸で処理して鉄再抽出を行った。
００中において０．５モル／（１； ｐＨ＝１．６、Ｆ
ｅを９．１９／１２含有）を、上記のように水相から分
離し、硫酸で処理して鉄再抽出を行った。
結果を下記第３表に示す。
第３表
硫酸による有機相再抽出（実施例６）
実施例７
再抽出等温線の一つの実施例を第５図に示す。
基本的試験行使において、ＩＱ当たり鉄１０．３９を含
む有機相（実施例１の部分エステル：濃度：ニスカイト
１００中において０．５モル、ｐＨＨＩ３６ ； Ｏ
／Ｉ比５．８）から、硫酸２モルを用いて三工程で鉄を
ほとんど完全に除去した。得られた硫酸水相中の鉄濃度
は約６０９／（ｌであった。
む有機相（実施例１の部分エステル：濃度：ニスカイト
１００中において０．５モル、ｐＨＨＩ３６ ； Ｏ
／Ｉ比５．８）から、硫酸２モルを用いて三工程で鉄を
ほとんど完全に除去した。得られた硫酸水相中の鉄濃度
は約６０９／（ｌであった。
第１図は実施例１の生成物を用いた鉄の抽出等Ｅｌｆｓ
鴫を Ｉｎ ｈ内“ ０ 序刀鴎巾七七瓜Ｉｎｎ
ｈルｒトルーナ−ロゴ１、ふ−鉄の抽出等温線であり、
第３図は亜鉛を含ませた実施例１の生成物の鉄の抽出等
温線であり、第４図は亜鉛の再抽出等温線であり、第５
図は鉄の再抽出等温線である。 特許出願人 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン
鴫を Ｉｎ ｈ内“ ０ 序刀鴎巾七七瓜Ｉｎｎ
ｈルｒトルーナ−ロゴ１、ふ−鉄の抽出等温線であり、
第３図は亜鉛を含ませた実施例１の生成物の鉄の抽出等
温線であり、第４図は亜鉛の再抽出等温線であり、第５
図は鉄の再抽出等温線である。 特許出願人 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 式：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素、直鎖状も
しくは分岐状Ｃ＿４〜Ｃ＿２＿０アルキル基または金属
原子を表し、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つまたは
二つは該アルキル基である。〕 で示されるクエン酸部分エステルまたはその混合物から
成る、水溶液からの鉄抽出剤。 ２、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つまたは二
つが分岐状Ｃ＿４〜Ｃ＿２＿０アルキル基であり、残り
の置換基が水素または金属原子である特許請求の範囲第
１項記載の鉄抽出剤。 ３、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つまたは二
つが分岐状Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿３アルキル基である特許請
求の範囲第１項または第２項記載の鉄抽出剤。 ４、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つまたは二
つが、２−エチルヘキシル、イソデシル、イソドデシル
およびイソトリデシルからなる群より選ばれた分岐状ア
ルキル基である特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに
記載の鉄抽出剤。 ５、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つまたは二
つが、２−エチルヘキシルである特許請求の範囲第４項
記載の鉄抽出剤。 ６、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つが、出発
鉱物中に回収可能量で存在している酸可溶性非鉄金属か
らなる群より選ばれた金属原子である特許請求の範囲第
１項記載の鉄抽出剤。 ７、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つがＺｎ、
ＣｄおよびＣｕからなる群より選ばれた金属原子である
特許請求の範囲第１項または第６項記載の鉄抽出剤。 ８、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の一つがＺｎ原
子である特許請求の範囲第１項、第６項および第７項の
いずれかに記載の鉄抽出剤。 ９、酸性水溶液からの鉄抽出に使用する特許請求の範囲
第１〜８項のいずれかに記載の鉄抽出剤。 １０、有機抽出溶媒または抽出溶媒混合物を用いた酸性
電解質水溶液からの鉄抽出に使用する特許請求の範囲第
１〜９項のいずれかに記載の鉄抽出剤。 １１、有機溶媒中０．０１〜１．５モル／ｌ、好ましく
は０．４〜０．６モル／ｌの濃度で使用する特許請求の
範囲第１〜１０項のいずれかに記載の鉄抽出剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873705721 DE3705721A1 (de) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | Verwendung von citronensaeure-partialestern und deren mischungen zur eisenextraktion |
| DE3705721.9 | 1987-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63227727A true JPS63227727A (ja) | 1988-09-22 |
| JP2625140B2 JP2625140B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=6321557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63040537A Expired - Lifetime JP2625140B2 (ja) | 1987-02-23 | 1988-02-23 | クエン酸部分エステル系鉄抽出剤 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4820417A (ja) |
| EP (1) | EP0280144B1 (ja) |
| JP (1) | JP2625140B2 (ja) |
| AT (1) | ATE70201T1 (ja) |
| AU (1) | AU596275B2 (ja) |
| BR (1) | BR8800713A (ja) |
| CA (1) | CA1311619C (ja) |
| DE (2) | DE3705721A1 (ja) |
| ES (1) | ES2028145T3 (ja) |
| FI (1) | FI84138C (ja) |
| MX (1) | MX163990B (ja) |
| NO (1) | NO880762L (ja) |
| PL (1) | PL270798A1 (ja) |
| PT (1) | PT86797B (ja) |
| RO (1) | RO100633A2 (ja) |
| YU (1) | YU32288A (ja) |
| ZA (1) | ZA881225B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019156826A (ja) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | グルカミン誘導体、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤を備える金属抽出装置、金属抽出キット |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19605289A1 (de) * | 1996-02-13 | 1997-08-14 | Lehmann Riekert Achim | Herstellung von Kupfer aus gereinigten Erzkonzentraten |
| US6210078B1 (en) | 1999-06-02 | 2001-04-03 | Southern Company Services | Methods for the in situ removal of a contaminant from soil |
| AU2015225908A1 (en) | 2014-03-07 | 2016-09-22 | Basf Se | Methods and systems for controlling impurity metal concentration during metallurgic processes |
| US10208389B2 (en) | 2015-08-26 | 2019-02-19 | Basf Se | Methods and systems for reducing impurity metal from a refinery electrolyte solution |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL174019C (nl) * | 1973-01-31 | 1984-04-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor de extractie van ferriverbindingen uit een waterige oplossing. |
| CA1098719A (en) * | 1977-07-06 | 1981-04-07 | Andrew J. Oliver | Solvent extraction of non-ferrous metals from iron- containing solutions |
| US4190463A (en) * | 1979-02-05 | 1980-02-26 | Nalco Chemical Company | Method of removing iron oxide deposits from heat transfer surfaces |
| US4280897A (en) * | 1980-05-27 | 1981-07-28 | Uop Inc. | Removal of contaminating metals from FCC catalyst by NH4 citrate chelates |
| JPS5871344A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-28 | Asaka Riken Kogyo Kk | 金の精製法 |
| AU9142982A (en) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Solex Research Corp. Of Japan | Solvent extraction process |
-
1987
- 1987-02-23 DE DE19873705721 patent/DE3705721A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-02-08 US US07/153,174 patent/US4820417A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-15 AT AT88102174T patent/ATE70201T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-15 CA CA000558914A patent/CA1311619C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-15 ES ES198888102174T patent/ES2028145T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-15 EP EP88102174A patent/EP0280144B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-15 DE DE8888102174T patent/DE3866726D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-18 YU YU00322/88A patent/YU32288A/xx unknown
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- 1988-02-19 MX MX10480A patent/MX163990B/es unknown
- 1988-02-22 RO RO1988132302A patent/RO100633A2/ro unknown
- 1988-02-22 ZA ZA881225A patent/ZA881225B/xx unknown
- 1988-02-22 NO NO880762A patent/NO880762L/no unknown
- 1988-02-22 FI FI880807A patent/FI84138C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-02-22 AU AU12024/88A patent/AU596275B2/en not_active Ceased
- 1988-02-22 PL PL27079888A patent/PL270798A1/xx unknown
- 1988-02-22 BR BR8800713A patent/BR8800713A/pt unknown
- 1988-02-23 JP JP63040537A patent/JP2625140B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019156826A (ja) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | グルカミン誘導体、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤を備える金属抽出装置、金属抽出キット |
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| YU32288A (en) | 1990-06-30 |
| FI84138C (fi) | 1991-10-25 |
| DE3705721A1 (de) | 1988-09-01 |
| NO880762L (no) | 1988-08-24 |
| DE3866726D1 (de) | 1992-01-23 |
| ES2028145T3 (es) | 1992-07-01 |
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| US4820417A (en) | 1989-04-11 |
| EP0280144A3 (en) | 1989-11-15 |
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