JPS63222159A - １−アルキル−２−ポリフルオロアルキル−３，４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は医薬、農薬などの生理活性物質の中間体として
有用なｌ−アルキル−２−ポリフルオロアルキル−３，
４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン化合物
に関するものである。

［発明の解決しようとする問題点］ 本発明は、従来知られていなかったｌ−アルキル−２−
ポリフルオロアルキル−３，４−シクロヘキセノ−１，
２−ジヒドロキノリン化合物を新規に提供することを目
的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明に係わるｌ−アルキル−２−ポリフルオロアルキ
ル−３，４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリ
ン化合物は例えば、下記一般式（１）で表わすことがで
き、医薬、農薬等生理活性物質の中間体として有用なも
のである。

バ 式中、Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒｆは炭素数
１〜８、好ましくは炭素数１〜４の下記構造のポリフル
オロアルキル基が好ましい。

ＣＦ　ｓ　（ＣＦ　＊　＞　Ｑ　　　　　　　　Ｑ　Ｉ
ｉＯ〜７　）整数ＨＣＦａ　（ＣＦａ　）。　　　　　
　ｎはＯ〜７の整数Ｃ，ＣＩ、Ｆ、　−ｑは１〜８の整
数、ｒ、ｓは１以上の整数でｒ＋５−２ｑ÷１ 前記構造のポリフルオロアルキル基の他、ＣＦ。

＝ＣＦ、　、　ＣＦａＣＦ冨ＣＦ、のオリゴメリゼーシ
ョンで合成される分岐を有するポリフルオロアルキル基
等でもよい。

具体的には以下の化合物を例示することができる。

ｌ−メチル−２−トリフルオロメチル−３，４−シクロ
ヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリンｌ−メチル−２−
（１，１−ジヒドロパーフルオロブチル）−３，４−シ
クロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン ｌ−エチル−２−トリフルオロメチル−３，４−シクロ
ヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン１−エチル−２−
（１，１−ジヒドロパーフルオロプロピル）−３，４−
シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン ｌ−エチル−２−１，１−ジヒドロパーフルオロオクチ
ル−３，４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリ
ン １−フェニル−２−トリフルオロメチル−３，４−シク
ロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン１−フェニル−
２−（１，１−ジヒドロパーフルオロブチル）−３，４
−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン Ｉ−ブチル−２−（１，１−ジヒドロパーフルオロプロ
ピル）−３，４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキ
ノリン Ｉ−ブチル−２−（１，１−ジヒドロパーフルオロプロ
ピル）−３，４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキ
ノリン １−ブチル−２−（１，１−ジヒドロパーフルオロオク
チル）−３，４，−、シクロへキセノ−１，２−ジヒド
ロキノリン　″ ｌ−プロピル−２−（１，１−ジヒドロパーフルオロプ
ロピル）−３，４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロ
キノリン Ｉ−プロピル−２−（１，１−ジヒドロパーフルオロオ
クチル）−３，４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロ
キノリン １−才クチル−２−トリフルオロメチル−３，４−シク
ロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン１−才クチル−
２−（１，１−ジヒドロパーフルオロプロピル）−３，
４−シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン 前記一般式（Ｔ）で表わされる目的化合物は、例えば下
記一般式（ＩＩ）で表わされるポリフルオロアルキルア
ルデヒド−Ｎ、０−アセタール化合物のごとき出発原料
をルイス酸触媒の存在下に、ｌ−トリメチルシロキシヘ
キセンと反応させることにより得ることができる。

（式中、Ｒｆ、　Ｒ’は一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ
３はフェニル基である。） Ｒ３のフェニル基は置換基を有していてもよく、このよ
うな出発原料を用いれば、フェニル基に同一の置換基を
有する目的化合物を得ることができる。その置換基とし
ては、メチル基等のアルキル基、フッ素、臭素等のハロ
ゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基、あるいはシア
ノ基やニトロ基等を挙げることができる。

本発明に用いるルイス酸触媒としては、金属酸化物なか
ても四塩化チタン、五塩化アンチモン、四塩化スズなど
が好適であり、特に四塩化チタンが好ましい。また反応
溶媒としては塩化メチレン、フルオロトリクロメタン、
トリクロロトリフルオロエタン、アセトニトル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルあるいは
これらの混合物など反応に不活性なものを用いて実施す
ればよい。反応温度としてはこれらの溶媒中−１００℃
か６０℃の範囲で行なえば良いが、特に−８０℃から一
２０℃で行うのが特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）で表される目的化合物を得るた−めに
は一前記一般式（ＩＩ　）−で表わされる出発原料と１
−トリメチルシロキシヘキセンとの反応モル比は、ｌ：
１〜ｌ：１０、好ましくは、ｌ：１．１〜２：２．０が
適当である。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、下記一般式
（ＩＩＩ）で表わされるアミン化合物とアルコール類等
のアルコキシ化剤を電気化学的に反応させることにより
製造することができる。

Ｒ，ＣＨ２ＮＲ’Ｒ”　　　　　　−−−−−（、［ｌ
ｌ）（式中、Ｒ，、Ｒ’、Ｒ’は前記一般式（ＩＩ）に
同じ、）Ｒ３のフェニル基は、前記と同様な置換基を有
していてもよい。

電気化学的に反応させる方法で使用する電解槽としては
無隔膜式あるいは隔膜式いずれの電解槽も使用可能であ
り、電解方式としては定電流電解、定電圧電解いずれも
有効であるが５通常は定電流電解を行なうのが定常的に
製品を得るためには好ましい。電極としては、炭素電極
、白金電極、銀電極、銅電極など種々の材料の電極が使
用できるが、特に陽極にグラファイト電極、陰極に、白
金電極を用いて電解反応を行なうことが収率よく製品を
得るためには有効である。本電解反応で用いるアルコキ
シ化剤としてはメタノール、エタノール、プロパツール
などのアルコール類が出発物質のアミン化合物１モルに
対して２〜１００モル、好ましくは５〜２０モル適宜使
用され、また溶媒としては前記のアルコール類などの陽
子性溶媒、さらにはアセトニトリル、ジメトキシエタン
、炭酸プロピレンなとの非陽子性溶媒あるいはこれらの
混合物が使用できる。指示電解質としては通常、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウムを通常０．０１〜１モル特
に好ましくは０．１〜０．４モル前記溶媒中に溶解して
使用されるが、特に限定されるものではない。反応は、
通常−５０℃から１００℃で行なうことができるが、特
に−１０℃から５０℃で行なうのが好ましい二叉、電流
密度は０．１〜ｌＯ１好ましくは０．５〜３Ａ／ｄｍ”
、電圧は１〜２０、好ましくは３〜６ｖである。

次に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はもと
よりこれに限定されるものではない。

［実施例］ 実施例１ 「１−エチル−２−トリフルオロメチル−３，４−シク
ロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリンの合成」Ｎ−エ
チル−Ｎ−（１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ
エチル）アニリン０．１２ｇ　（０，５ｍｍｏｌ）の塩
化メチレン溶液０．５ｍｌ中に一７８℃で四塩化チタン
−塩化メチレン溶液０．７７ｍ１　（０，６６ｍｍｏｌ
）を滴下した。５分間攪拌後、１−トリメチルシロキシ
ヘキセン０．　ｌ　Ｉｇ　（０，６５ｍｍｏｌ）の塩化
メチレン溶液０．５ｍｌを同温度で滴下し、同温度で３
０分間攪拌した後、炭酸カリウム飽和水溶液を加え塩化
メチレンで３回抽出、抽出液を水で洗浄し無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。抽出液を減圧濃縮し、残留物をシリ
カゲル薄層クロマトグラフィーにかけヘキサン−酢酸エ
チル（２０：ｌ）で展開することにより目的の複素環生
成物０．０６ｇ　　（収率４３％）を無色油状物として
得た。

’ＩＩＮＭＲ（ＣＤＣ１，、ＴＭＳ）　　　：　　δ　
ｉ、２０　（ｔ、３Ｈ，Ｃ！！＊、　ＪＩ−ｌＩ１１７
１１ｚ１．１．６−２．７（ｍ、８Ｈ，ｃｊｉ＊ｃＨｓ
）、　３．２２（ｑ、Ｉｌｌ、Ｃｆ１ｓ１４、、　ＪＨ
−１１・７１１ｚ）、　３．５３（Ｑ、ＩＨ，Ｃ）１．
１４．、　Ｊｌｌ−Ｈ−７１１ｚ）、　４．０３（ｑ、
ｌ）ｌ、ＣＦｓＣ）ｌ、ＪＨ−Ｆ−７）１ｚ）、　６．
５−７．２（ｍ、４１１゜Ｃｍ＠、） ”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ｅｘｔ　ＣＦｓＣ圓旧　：
δ−４，６（ｄ、　Ｊｌｌ−Ｆｌ１７）１ｚ）ＭＳ（７
５ｅＶ）　　：　ｍ／ｅ　２８１（Ｍ”）、　２１２（
Ｍ”−ＣＦ、）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１−アルキル−２−ポリフルオロアルキル−３，４
   −シクロヘキセノ−１，２−ジヒドロキノリン化合物。 （但し、１−アルキルの炭素数は１〜８、２−ポリフル
   オロアルキルの炭素数は１〜８である。）